JPH09202859A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a molding resin composition having a persistent antistatic property, free from lamellar peeling, excellent in impact resistance, further having excellent characteristics on mechanical strength, heat resistance and moldability, and useful for uses in which defects caused by static electricity are problems. SOLUTION: This composition comprises (A) 70-97wt.% of a thermoplastic resin, (B) 3-30wt.% of a polyalkylene oxide and/or a block copolymer containing a polyalkylene oxide structure, and (C) a silicate salt, carbonate salt or oxide of at least a metal selected from alkali metals, alkaline earth metals, and aluminum in an amount of 0.1-30 pts.wt. per 100 pts.wt. of the total amount of the components (A) and (B).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、帯電防止性に優れ
た新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。さらに詳しく
は、ポリアルキレンオキサイド構造を含有する重合体を
配合した、持続的な帯電防止性と共に機械的性質、成形
加工性、耐熱性にも優れた熱可塑性樹脂組成物に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition having excellent antistatic properties. More specifically, the present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polymer having a polyalkylene oxide structure and having excellent antistatic properties, mechanical properties, moldability and heat resistance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ
オレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアセタール系樹脂などの熱可塑性樹脂は
安価であり、かつ機械的性質、成形加工性、耐熱性、寸
法安定性などそれぞれに優れた特性を有する樹脂である
ため、それぞれの物性や経済的価値に応じて広く利用さ
れている。2. Description of the Related Art Thermoplastic resins such as styrene resins, acrylic resins, polyolefin resins, polyphenylene ether resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyester resins and polyacetal resins are inexpensive and mechanical. Since the resin has excellent properties such as properties, moldability, heat resistance, and dimensional stability, it is widely used according to each physical property and economic value.

【０００３】しかしながら、これらの樹脂は比較的表面
抵抗率が高く摩擦などで静電気が帯電し易いという欠点
を有している。その結果、加工製品は静電気の発生や帯
電により埃が付着して汚れが生じたり、あるいは電気製
品において誤作動を起こすなどの好ましくない静電気障
害を招く欠点を有している。したがって、これらの静電
気障害が問題となる用途においては、樹脂本来の好まし
い特性を損なうことなく帯電防止性が付与された材料の
開発が望まれている。However, these resins have a disadvantage that they have a relatively high surface resistivity and are easily charged with static electricity due to friction or the like. As a result, the processed product has the drawback of causing undesired electrostatic damage such as dust adhering to the product due to generation of static electricity or electrostatic charge, or causing malfunctions in electrical products. Therefore, in these applications in which electrostatic damage is a problem, it has been desired to develop a material having an antistatic property without impairing the desirable characteristics inherent to the resin.

【０００４】ところで、熱可塑性樹脂に帯電防止性を付
与する方法としては、これまで種々の方法が試みられて
いる。例えば、一般的な帯電防止剤としての界面活性剤
を樹脂と溶融混練する方法が従来より行われている。し
かし、この方法では長期間の使用、表面拭き取りあるい
は洗浄等により成形品の表面から帯電防止剤が徐々に失
われ、帯電防止効果が低下する欠点を有している。By the way, various methods have been tried so far for imparting an antistatic property to a thermoplastic resin. For example, a method of melt-kneading a surfactant as a general antistatic agent with a resin has been conventionally performed. However, this method has a drawback that the antistatic agent is gradually lost from the surface of the molded product due to long-term use, surface wiping or washing, and the antistatic effect is reduced.

【０００５】近年では、これらの欠点を克服するために
ポリアルキレンオキサイドやポリアルキレングリコール
を成分とする帯電防止性に優れたエラストマーを配合し
た、帯電防止効果の持続性に優れた樹脂組成物が提案さ
れている。例えば、スチレン系樹脂にポリエチレンオキ
サイドを配合した樹脂組成物（特開平２−２３３７４３
号公報）、スチレン系樹脂にポリアミドエラストマーを
配合した樹脂組成物（特開昭６１−７３７５３号公報、
特公昭６３−５３２２６号公報）、ポリフェニレンエー
テル系樹脂にポリアミドエラストマーを配合した樹脂組
成物（特開昭６２−２６５３４８号公報）、熱可塑性樹
脂にポリアミドイミドエラストマーを配合した樹脂組成
物（特公平７−８９５４号公報）、ポリフェニレンエー
テル系樹脂にポリアミドイミドエラストマーを配合した
樹脂組成物（特開平３−２４１５４号公報）が提案され
ている。In recent years, in order to overcome these drawbacks, a resin composition having a long-lasting antistatic effect, which comprises an elastomer containing polyalkylene oxide or polyalkylene glycol and having an excellent antistatic property, has been proposed. Has been done. For example, a resin composition in which polyethylene oxide is mixed with a styrene resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-233743).
(Japanese Patent Laid-Open No. 61-73753), a resin composition in which a polyamide elastomer is mixed with a styrene-based resin (Japanese Patent Laid-Open No. 61-73753).
JP-B-63-53226), a resin composition in which a polyamide elastomer is mixed with a polyphenylene ether resin (JP-A-62-265348), and a resin composition in which a polyamide-imide elastomer is mixed with a thermoplastic resin (JP-B-7). No. 8954), a resin composition in which a polyamide-imide elastomer is mixed with a polyphenylene ether resin (JP-A-3-24154) has been proposed.

【０００６】しかしながら、これらの樹脂組成物は帯電
防止効果の持続性に優れているものの、帯電防止性に優
れたエラストマーと熱可塑性樹脂との相溶性に制限があ
るために、成形品が層状剥離を起こしたり、耐衝撃性が
低下するなどの問題があった。However, although these resin compositions have an excellent antistatic effect, the compatibility of the elastomer with the antistatic property with the thermoplastic resin is limited, so that the molded article is delaminated. However, there are problems such as the occurrence of damage and deterioration of impact resistance.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱可
塑性樹脂に持続的な帯電防止性を付与し、かつ層状剥離
を改良することにより耐衝撃性に優れ、その他の機械的
性質、耐熱性、成形加工性などにも優れた熱可塑性樹脂
組成物を提供することである。The object of the present invention is to provide a thermoplastic resin with a continuous antistatic property and to improve delamination so that it has excellent impact resistance and other mechanical properties and heat resistance. It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition having excellent properties and molding processability.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹
脂、ポリアルキレンオキサイド及び／またはポリアルキ
レンオキサイド構造を含有するブロック共重合体、さら
にアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムの中
から選ばれた少なくとも１種のケイ酸塩、炭酸塩または
酸化物を配合することによりその目的を達成し得ること
を見い出し、その知見に基づいて本発明を完成するに至
った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a block copolymer containing a thermoplastic resin, a polyalkylene oxide and / or a polyalkylene oxide structure. It was found that the object can be achieved by further compounding at least one silicate, carbonate or oxide selected from alkali metal, alkaline earth metal and aluminum, and based on the finding, The present invention has been completed.

【０００９】すなわち本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
（Ａ）熱可塑性樹脂７０〜９７重量％と（Ｂ）ポリアル
キレンオキサイド及び／またはポリアルキレンオキサイ
ド構造を含有するブロック共重合体３〜３０重量％に
（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、（Ｃ）
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウムの中か
ら選ばれた少なくとも１種のケイ酸塩、炭酸塩または酸
化物を０．１〜３０重量部配合してなる熱可塑性樹脂組
成物である。That is, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises
(A) 70 to 97% by weight of a thermoplastic resin and (B) 3 to 30% by weight of a block copolymer containing a polyalkylene oxide and / or polyalkylene oxide structure, and the total amount of (A) + (B) is 100% by weight. (C)
A thermoplastic resin composition containing 0.1 to 30 parts by weight of at least one silicate, carbonate or oxide selected from alkali metals, alkaline earth metals and aluminum.

【００１０】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いられる（Ａ）熱可塑性樹脂〔（Ａ）成分〕として
は、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ポリフェニレンエーテ樹脂、アクリル系樹脂、
オレフィン系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポ
リカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、ポリアセタール系樹脂およびこれらのブレン
ド物などが挙げられる。Hereinafter, the present invention will be described in detail. Examples of the (A) thermoplastic resin [component (A)] used in the present invention include styrene resins, acrylic resins, polyolefin resins, polyphenylene ether resins, acrylic resins,
Examples thereof include olefin resins, polyphenylene ether resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyester resins, polyacetal resins, and blends thereof.

【００１１】スチレン系樹脂としては、例えばポリスチ
レン、ゴム補強ポリスチレン、スチレン−アクリロニト
リル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−ゴ
ム共重合体−メタクリル酸メチル共重合体（ＭＢＳ樹
脂）、スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニ
トリル共重合体などが挙げられる。そのほか、スチレン
またはスチレン系化合物と共重合可能な化合物をゴム質
重合体存在または非存在下に重合して得られる重合体も
用いられる。Examples of the styrene resin include polystyrene, rubber-reinforced polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer (ABS resin), styrene-rubber copolymer-methyl methacrylate. Examples thereof include a copolymer (MBS resin) and a styrene-N-phenylmaleimide-acrylonitrile copolymer. In addition, a polymer obtained by polymerizing a compound copolymerizable with styrene or a styrene compound in the presence or absence of a rubbery polymer is also used.

【００１２】スチレン系化合物の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレン等が挙げられ
る。また、スチレン系化合物と共重合可能な化合物とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ブチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和
ニトリル化合物類；メタクリル酸、無水マレイン酸等の
不飽和カルボン酸およびその無水物等が挙げられる。Specific examples of the styrene compound include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene and p-t.
tert-butylstyrene, ethylstyrene and the like. Further, as the compound copolymerizable with the styrene compound, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
(Meth) acrylic acid esters such as butyl acrylate; unsaturated nitrile compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated carboxylic acids such as methacrylic acid and maleic anhydride, and anhydrides thereof.

【００１３】また、従来よりよく知られたスチレン系樹
脂と他の熱可塑性樹脂とのポリブレンド物であってもよ
い。その具体例としては、ポリスチレンまたはゴム補強
ポリスチレンとスチレン−ブタジエンブロック共重合体
または水素添加スチレン−ブタジエンブロック共重合体
とのポリブレンド物、ＡＢＳ樹脂とポリカーボネートの
ポリブレンド物、ＡＢＳ樹脂とアクリル樹脂のポリブレ
ンド物、ＡＢＳ樹脂と塩化ビニル樹脂のポリブレンド物
などが挙げられる。Further, it may be a polyblend of a styrene resin well known in the art and another thermoplastic resin. Specific examples thereof include polyblends of polystyrene or rubber-reinforced polystyrene and styrene-butadiene block copolymer or hydrogenated styrene-butadiene block copolymer, polyblends of ABS resin and polycarbonate, ABS resin and acrylic resin. Examples thereof include polyblends and polyblends of ABS resin and vinyl chloride resin.

【００１４】ポリフェニレンエーテル系樹脂としては、
ポリフェニレンエーテルの単独またはポリフェニレンエ
ーテルとスチレン系樹脂特にゴム補強ポリスチレンとの
混合物が挙げられる。ポリフェニレンエーテルとは、一
般式（１）及び／または（２）で表される繰り返し単位
を有する単独重合体、あるいは共重合体をいう。As the polyphenylene ether resin,
Examples thereof include polyphenylene ether alone or a mixture of polyphenylene ether and styrene resin, particularly rubber-reinforced polystyrene. The polyphenylene ether refers to a homopolymer or a copolymer having a repeating unit represented by the general formula (1) and / or (2).

【００１５】[0015]

【化１】 Embedded image

【００１６】[0016]

【化２】 （ここで、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は独立
に炭素１〜４のアルキル基、アリール基、ハロゲン、水
素を表す。但し、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は同時に水素ではない。）Embedded image (Here, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , and R ⁶ independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an aryl group, halogen, or hydrogen. Provided that R ⁵ and R ⁶ are the same. Not hydrogen.)

【００１７】その具体例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−フェニレン）エーテル、ポリ（２，６
−ジエチル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−ｎプロピル−１、４−フェニレン）エー
テル、ポリ（２−メチル−６−ｎブチル−１，４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２−エチル−６−イソプロピ
ル−１、４−フェニン）エーテル、ポリ（２−メチル−
６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ（２
−メチル−６−ヒドロキシエチル−１、４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−クロロエチル−
１，４−フェニレン）エーテルなどの単独重合体及び、
それらの繰り返し単位からなる共重合体などが挙げられ
る。Specific examples thereof include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-ethyl-phenylene) ether, poly (2,6).
-Diethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Ethyl-6-npropyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-nbutyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-ethyl-6-isopropyl-1,4-phenine) ) Ether, poly (2-methyl-
6-chloro-1,4-phenylene) ether, poly (2
-Methyl-6-hydroxyethyl-1,4-phenylene) ether, poly (2-methyl-6-chloroethyl-
A homopolymer such as 1,4-phenylene) ether, and
The copolymer etc. which consist of those repeating units are mentioned.

【００１８】又、特開昭６３−３０１２２２号公報等に
記載されている、２−（ジアルキルアミノメチル）−６
−メチルフェニレンエーテルユニットや２−（Ｎ−アル
キル−Ｎ−フェニルアミノメチル）−６−メチルフェニ
レンエーテルユニット等を部分構造として含んでいるポ
リフェニレンエーテルは特に好ましい。Further, 2- (dialkylaminomethyl) -6 described in JP-A-63-301222 and the like is used.
A polyphenylene ether containing a -methylphenylene ether unit or a 2- (N-alkyl-N-phenylaminomethyl) -6-methylphenylene ether unit as a partial structure is particularly preferable.

【００１９】さらに、開平２−２７６８２３号公報、特
開昭６３−１０８０５９号公報、特開昭５９−５９７２
４号公報等に記載されている、炭素−炭素二重結合を持
つ化合物により変性されたポリフェニレンエーテルを用
いることもできる。また、これらのポリフェニレンエー
テルは、その重合度が単独重合体、共重合体ともに固有
粘度〔η〕（クロロホルム溶液、３０℃）で０．２５〜
１．５、好ましくは０．３〜１．０の範囲のものが好適
に用いられる。Further, Kaihei 2-276823, JP-A-63-108059 and JP-A-59-5972.
It is also possible to use the polyphenylene ether modified with a compound having a carbon-carbon double bond, which is described in Japanese Patent Publication No. 4 or the like. In addition, these polyphenylene ethers have a degree of polymerization of 0.25 as an intrinsic viscosity [η] (chloroform solution, 30 ° C.) for both homopolymers and copolymers.
Those having a range of 1.5, preferably 0.3 to 1.0 are preferably used.

【００２０】本発明に用いられる（Ｂ）ポリアルキレン
オキサイド及び／またはポリアルキレンオキサイドブロ
ック単位を含有するブロック共重合体〔（Ｂ）成分〕と
しては、エチレングリコールを原料として得られたポリ
エチレングリコール、エチレンオキサイドを原料として
得られた高分子量のポリエチレンオキサイド、ポリ
（１，２および１，３プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ
（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキ
シドとプロピレンオキシドのブロックまたはランダム共
重合体などのポリアルキレンオキサイド、不飽和基含有
ポリエチレンオキサイドとアクリル酸エステルまたはメ
タクリル酸エステルとのブロック共重合体やポリ（エピ
クロルヒドリン／エチレンオキサイド）ブロック共重合
体、ポリアルキレンオキサイドをソフトセグメントとす
るポリアミドエラストマーやポリアミドイミドエラスト
マーなどが挙げられる。The block copolymer (B) containing a polyalkylene oxide and / or a polyalkylene oxide block unit (component (B)) used in the present invention is polyethylene glycol or ethylene obtained by using ethylene glycol as a raw material. High molecular weight polyethylene oxide obtained from oxide as a raw material, poly (1,2 and 1,3 propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a block of ethylene oxide and propylene oxide, or Block copolymers of polyalkylene oxides such as random copolymers, polyethylene oxides containing unsaturated groups and acrylic acid esters or methacrylic acid esters, and poly (epichlorohydrin / ethylene) Oxide) block copolymers, polyamide elastomers, polyamide-imide elastomers soft segments polyalkylene oxide.

【００２１】本発明に用いられる（Ｂ）成分としてのポ
リアミドエラストマーとは、ハードセグメントとしての
炭素数が６以上のアミノカルボン酸またはラクタムもし
くはｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍｎ塩（ａ）、およびソフ
トセグメントとしてのポリオール、具体的にはポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール（ｂ）から構成され、か
つ（ａ）成分の全共重合体中に占める比率が９５〜１
０、好ましくは９０〜２０、さらに好ましくは８０〜３
０重量％のものである。The polyamide elastomer as the component (B) used in the present invention means an aminocarboxylic acid or lactam having 6 or more carbon atoms as a hard segment or a nylon mn salt (a) having m + n ≧ 12, and a soft segment. Of the polyol, specifically, poly (alkylene oxide) glycol (b), and the ratio of the component (a) in the total copolymer is 95 to 1.
0, preferably 90 to 20, more preferably 80 to 3
0% by weight.

【００２２】ここでいう炭素数が６以上のアミノカルボ
ン酸またはラクタムもしくはｍ＋ｎ≧１２のナイロンｍ
ｎ塩（ａ）としては、ω−アミノカプロン酸、ω−アミ
ノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペル
ゴン酸、ω−アミノカプリン酸、および１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカル
ボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、カ
プリルラクタムなどのラクタム類、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セバシ
ン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩など
のジアミン−ジカルボン酸塩が挙げられ、特にカプロラ
クタム、１２−アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジア
ミン−アジピン酸塩が好ましく用いられる。An aminocarboxylic acid having 6 or more carbon atoms or a lactam or a nylon m having m + n ≧ 12 as described herein.
Examples of the n salt (a) include ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthic acid, ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-aminocapric acid, and 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid. Aminocarboxylic acids or caprolactam, enantolactam, lactams such as capryllactam, hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate, diamine-dicarboxylates such as hexamethylenediamine-isophthalate, and the like. Particularly, caprolactam, 12-aminododecanoic acid and hexamethylenediamine-adipate are preferably used.

【００２３】ポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（ｂ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，
２および１，３プロピレンオキシド）グリコール、ポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサ
メチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドのブロックまたはランダム共重合体な
どが挙げられ、ポリエチレングリコールが特に好まし
い。また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの末
端をアミノ化またはカルボキシル化してもよい。これら
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、数平均分子
量５００〜３０００のものが好適に用いられる。As the poly (alkylene oxide) glycol (b), polyethylene glycol, poly (1,
2 and 1,3 propylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, poly (hexamethylene oxide) glycol, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and the like, with polyethylene glycol being particularly preferred. Further, the terminal of poly (alkylene oxide) glycol may be aminated or carboxylated. As these poly (alkylene oxide) glycols, those having a number average molecular weight of 500 to 3000 are preferably used.

【００２４】（ａ）成分と（ｂ）成分の結合は、（ｂ）
成分の末端基に応じてエステル結合またはアミド結合が
考えられる。結合に応じてジカルボン酸やジアミンなど
の第３成分を用いることができる。具体的な合成法とし
ては、例えば特公昭５６−４５４１９号公報、特開昭５
５−１３３４２４号公報などに開示されている。The combination of the components (a) and (b) is (b)
Ester or amide bonds are possible, depending on the terminal groups of the components. A third component such as a dicarboxylic acid or a diamine can be used depending on the bond. Specific synthetic methods include, for example, JP-B-56-45419 and JP-A-5-
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-133424 and the like.

【００２５】ここで用いるジカルボン酸成分としては、
炭素数４〜２０のものが考えられ、テレフタル酸、イソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル−
４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボ
ン酸のような芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸のような脂環族ジカルボン酸、および
コハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸のような
脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。またジアミ
ン成分としては、芳香族ジアミン、脂環族ジアミンおよ
び脂肪族ジアミンが挙げられ、芳香族ジアミンのヘキサ
メチレンジアミンが好適に用いられる。As the dicarboxylic acid component used here,
Those having 4 to 20 carbon atoms are considered, and terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4′-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and succinic acid, oxalic acid, adipic acid, sebacic acid Mention may be made of such aliphatic dicarboxylic acids. Examples of the diamine component include aromatic diamines, alicyclic diamines and aliphatic diamines, and aromatic diamine hexamethylenediamine is preferably used.

【００２６】本発明に用いられる（Ｂ）成分としてのポ
リアミドイミドエラストマーとは、特開平２−２５５８
５０号公報や特開平３−２６７５６号公報に記載されて
いる（ａ）カプロラクタム、（ｂ）少なくとも１個のイ
ミド環を形成しうる３価または４価の芳香族ポリカルボ
ン酸あるいはこれらの無水物、（ｃ）数平均分子量５０
０〜４０００のポリオキシエチレングリコールを少なく
とも５０重量％含有するポリオキシアルキレングリコー
ルを重合させて成るポリアミドイミドエラストマーであ
る。The polyamide-imide elastomer used as the component (B) in the present invention is described in JP-A-2-2558.
50 and JP-A-3-26756, (a) caprolactam, (b) trivalent or tetravalent aromatic polycarboxylic acid capable of forming at least one imide ring, or anhydrides thereof. , (C) number average molecular weight 50
It is a polyamide-imide elastomer obtained by polymerizing a polyoxyalkylene glycol containing at least 50% by weight of polyoxyethylene glycol of 0 to 4000.

【００２７】又、特公平７−８９５４号公報や特開平４
−２８７６２号公報に記載されている（ａ）カプロラク
タム、（ｂ）少なくとも１個のイミド環を形成しうる３
価または４価の芳香族ポリカルボン酸あるいはこれらの
無水物、（ｃ）数平均分子量５００〜４０００のポリオ
キシエチレングリコールを少なくとも５０重量％含有す
るポリオキシアルキレングリコール、および（ｄ）有機
ジイソシアネート化合物を重合させて成るポリアミドイ
ミドエラストマーなども用いられる。Further, Japanese Patent Publication No. 7-8954 and Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 4
No. 28762, (a) caprolactam, and (b) capable of forming at least one imide ring 3
A divalent or tetravalent aromatic polycarboxylic acid or an anhydride thereof, (c) a polyoxyalkylene glycol containing at least 50% by weight of polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 500 to 4000, and (d) an organic diisocyanate compound. A polyamide-imide elastomer obtained by polymerization may also be used.

【００２８】すなわち、本発明に用いられる（Ｂ）成分
としてのポリアミドイミドエラストマーとは、上記
（ａ）と（ｂ）さらには（ｄ）の成分とから得られるハ
ードセグメントとなるポリアミドイミドと、ソフトセグ
メントとなる（ｃ）の成分とがエステル結合で連結され
たマルチブロック型の共重合体である。That is, the polyamide-imide elastomer as the component (B) used in the present invention is a polyamide-imide which is a hard segment obtained from the components (a), (b) and (d), and a soft segment. It is a multi-block type copolymer in which the component (c) which becomes a segment is linked by an ester bond.

【００２９】これらのポリアミドイミドエラストマー
は、０．５グラム／１００ｍｌメタクレゾール溶液を３
０℃で測定した相対粘度が１．５以上であることが好ま
しく、１．５より低いと機械的物性を十分に発揮されな
い。また、該ポリアミドイミドエラストマー中のソフト
セグメントとなる（ｃ）成分の含有量は３５〜８５重量
％の範囲にあることが好ましく、３５重量％未満では帯
電防止効果が劣り、８５重量％を超えると機械的強度が
劣り好ましくない。これらの中で特に好ましいのは、熱
安定性や機械的物性の面からポリアミドイミドエラスト
マーである。These polyamide-imide elastomers were prepared by adding 0.5 g / 100 ml of meta-cresol solution to 3 parts.
The relative viscosity measured at 0 ° C. is preferably 1.5 or more, and if it is lower than 1.5, mechanical properties cannot be sufficiently exhibited. Further, the content of the component (c), which becomes the soft segment, in the polyamide-imide elastomer is preferably in the range of 35 to 85% by weight, and when it is less than 35% by weight, the antistatic effect is poor, and when it exceeds 85% by weight. Mechanical strength is inferior and not preferable. Of these, the polyamide-imide elastomer is particularly preferable in terms of thermal stability and mechanical properties.

【００３０】本発明に用いられる（Ｃ）アルカリ金属、
アルカリ土類金属、アルミニウムの中から選ばれた少な
くとも１種のケイ酸塩、炭酸塩または酸化物〔（Ｃ）成
分〕としては、タルク、各種クレー、セリサイトなどの
天然ケイ酸塩、およびケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミ
ニウム、ケイ酸マグネシウムなどの合成ケイ酸塩、炭酸
カルシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。(C) an alkali metal used in the present invention,
At least one silicate, carbonate or oxide [component (C)] selected from alkaline earth metals and aluminum includes talc, various clays, natural silicates such as sericite, and silica. Examples thereof include calcium silicate, aluminum silicate, synthetic silicate such as magnesium silicate, calcium carbonate, magnesium oxide and the like.

【００３１】これらの（Ｃ）成分は、一種だけで用いて
もよいし二種以上を併用することもできる。また、平均
粒子径３μｍ以下の微粒子状のものが好適に用いられ、
それ以上の大きな粒子ではその効果が小さい。さらに好
ましくは、平均粒子径１μｍ以下のものである。These (C) components may be used alone or in combination of two or more. Further, fine particles having an average particle diameter of 3 μm or less are preferably used,
The effect is small for larger particles. More preferably, the average particle diameter is 1 μm or less.

【００３２】本発明において、これらの（Ｃ）成分は成
形品の層状剥離を防止し耐衝撃性を向上するために必要
な成分である。本発明は、熱可塑性樹脂に用いられる多
くの充填剤の中から選択されたこれら（Ｃ）成分が、本
来充填剤として使用される際の配合量に比較して極めて
少ない配合量で驚くべき効果が発現することを見いだし
たものである。In the present invention, these components (C) are necessary for preventing delamination of the molded product and improving impact resistance. INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, these components (C) selected from a large number of fillers used in thermoplastic resins have a surprisingly small amount compared to the amount when they are originally used as a filler. Was found to be expressed.

【００３３】本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する各
成分の好ましい配合割合は、（Ａ）熱可塑性樹脂７０〜
９７重量％、好ましくは７５〜９５重量％さらに好まし
くは８０〜９３重量％、（Ｂ）ポリアルキレンオキサイ
ド及び／またはポリアルキレンオキサイドブロック単位
を含有するブロック共重合体３〜３０重量％、好ましく
は５〜２０重量％さらに好ましくは７〜１５重量％、お
よび（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム
の中から選ばれた少なくとも１種の酸化物および／また
は珪酸塩を０．１〜３０重量部、好ましくは０．３〜１
０重量部さらに好ましくは０．５〜５重量部である。The preferred blending ratio of each component constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is (A) thermoplastic resin 70 to
97% by weight, preferably 75 to 95% by weight, more preferably 80 to 93% by weight, (B) a block copolymer containing a polyalkylene oxide and / or polyalkylene oxide block unit 3 to 30% by weight, preferably 5 ˜20% by weight, more preferably 7 to 15% by weight, and (A) + (B) in total of 100 parts by weight,
(C) 0.1 to 30 parts by weight, preferably 0.3 to 1 part by weight of at least one oxide and / or silicate selected from alkali metals, alkaline earth metals and aluminum.
0 parts by weight, more preferably 0.5 to 5 parts by weight.

【００３４】（Ａ）熱可塑性樹脂が９７重量％を超える
場合は帯電防止性が劣り好ましくない。（Ｂ）ポリアル
キレンオキサイド及び／またはポリアルキレンオキサイ
ドブロック単位を含有するブロック共重合体が３重量％
未満では帯電防止性が劣り好ましくなく、３０重量％を
超える場合は樹脂組成物の剛性が劣るため好ましくな
い。（Ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニ
ウムの中から選ばれた少なくとも１種のケイ酸塩、炭酸
塩または酸化物が０．１重量部未満では層状剥離を改善
する効果がなく耐衝撃性が劣り、３０重量部を超える場
合は成形加工性や耐衝撃性が低下し、それ以上の効果が
無く意味がない。When the amount of the thermoplastic resin (A) exceeds 97% by weight, the antistatic property is deteriorated, which is not preferable. (B) 3% by weight of a block copolymer containing a polyalkylene oxide and / or a polyalkylene oxide block unit
If it is less than 30% by weight, the antistatic property is poor, and if it exceeds 30% by weight, the rigidity of the resin composition is poor, which is not preferred. (C) If at least one silicate, carbonate or oxide selected from alkali metals, alkaline earth metals and aluminum is less than 0.1 parts by weight, there is no effect of improving delamination and impact resistance. If it exceeds 30 parts by weight, the molding processability and impact resistance are lowered, and there is no further effect, and it is meaningless.

【００３５】本発明の樹脂組成物には、層状剥離および
機械的特性をさらに向上させる目的で変性ビニル重合体
を配合することができる。変性ビニル重合体とは、スチ
レン系化合物とカルボキシル基またはジカルボン酸の無
水基、イミド基、エポキシ基、オキサゾリン基から選ば
れた官能基を含有するビニル化合物とを共重合すること
により得られる。A modified vinyl polymer may be added to the resin composition of the present invention for the purpose of further improving delamination and mechanical properties. The modified vinyl polymer is obtained by copolymerizing a styrene compound and a vinyl compound having a functional group selected from a carboxyl group or a dicarboxylic acid anhydride group, an imide group, an epoxy group, and an oxazoline group.

【００３６】スチレン系化合物の具体例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、エチルスチレンなどが挙げら
れる。また、官能基を含有するビニル化合物としては、
マレイン酸、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、
スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、２−ビニル−２−
オキサゾリン，２−イソプロペニル−２−オキサゾリン
などが挙げられる。Specific examples of the styrene compound include styrene, α-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, monochlorostyrene, p-methylstyrene and pt.
Examples include ert-butyl styrene and ethyl styrene. Further, as the vinyl compound containing a functional group,
Maleic acid, maleic anhydride, N-phenylmaleimide, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate,
Styrene-p-glycidyl ether, 2-vinyl-2-
Examples thereof include oxazoline and 2-isopropenyl-2-oxazoline.

【００３７】該変性ビニル重合体の具体例としては、ス
チレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリ
ル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−無水マ
レイン酸共重合体、スチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸グリシジル
共重合体、スチレン−ビニルオキサゾリン共重合体など
が挙げられる。Specific examples of the modified vinyl polymer include styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate-maleic anhydride copolymer, styrene-acrylonitrile-methacrylic acid. Examples thereof include copolymers, styrene-glycidyl methacrylate copolymers, styrene-vinyl oxazoline copolymers, and the like.

【００３８】該変性ビニル重合体中の官能基を含有する
ビニル化合物の含有量は、好ましくは０．１〜３０重量
％の範囲、さらに好ましくは１〜２０重量％の範囲であ
る。また、これらの変性ビニル重合体の配合量は、全樹
脂組成物に対して好ましくは０．１〜３０重量％の範
囲、さらに好ましくは１〜２０重量％の範囲である。The content of the vinyl compound having a functional group in the modified vinyl polymer is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight. The amount of the modified vinyl polymer compounded is preferably 0.1 to 30% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, based on the total resin composition.

【００３９】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、帯電防
止性をより優れたものとするために有機電解質または無
機電解質を配合することができる。前記（Ｂ）成分のポ
リアルキレンオキサイド及び／またはポリアルキレンオ
キサイドブロック単位を含有するブロック共重合体とこ
れらの電解質とを併用することにより、相乗効果によっ
て帯電防止性のより優れた樹脂組成物が得られる。The thermoplastic resin composition of the present invention may contain an organic electrolyte or an inorganic electrolyte in order to further improve antistatic properties. By using the block copolymer containing the polyalkylene oxide and / or the polyalkylene oxide block unit as the component (B) in combination with these electrolytes, a resin composition having more excellent antistatic properties can be obtained by a synergistic effect. To be

【００４０】このような効果を示す有機電解質として
は、酸性基を有する有機化合物若しくはその金属塩また
はアンモニウム塩若しくは有機ホスホニウム塩などが挙
げられる。この酸性基を有する有機化合物若しくはその
金属塩としては、例えばドデシルベンゼンスルホン酸、
ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルジフェニルエーテル
ジスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、ポリスチレンス
ルホン酸などの芳香族スルホン酸、ラウリンスルホン酸
などのアルキルスルホン酸およびα−オレフィンスルホ
ン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ポリア
クリル酸などの有機カルボン酸、それらのアルカリ金属
塩及びアルカリ土類金属塩が挙げられる。遊離酸の形で
も効果を発現するが、好ましくはアルカリ金属塩または
アルカリ土類金属塩の形で用いた方が良く、例えばナト
リウム、リチウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ムの塩などが好ましい。Examples of the organic electrolyte exhibiting such an effect include an organic compound having an acidic group, a metal salt thereof, an ammonium salt or an organic phosphonium salt. Examples of the organic compound having an acidic group or a metal salt thereof include dodecylbenzenesulfonic acid,
Aromatic sulfonic acids such as p-toluene sulfonic acid, dodecyl diphenyl ether disulfonic acid, naphthalene sulfonic acid and polystyrene sulfonic acid, alkyl sulfonic acids such as lauric sulfonic acid and α-olefin sulfonic acid, stearic acid, oleic acid, lauric acid, poly Organic carboxylic acids such as acrylic acid, their alkali metal salts and alkaline earth metal salts are mentioned. Although the effect is exhibited in the form of a free acid, it is preferably used in the form of an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, for example, sodium, lithium, potassium, magnesium, calcium salts and the like are preferable.

【００４１】有機アンモニウム塩としては、例えばトリ
メチルオクチルアンモニウムブロミド、トリメチルオク
チルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニ
ウムブロミド、トリオクチルメチルアンモニウムブロミ
ドなどの四級アンモニウム塩が挙げられる。有機ホスホ
ニウム塩としては、例えばアミルトリフェニルホスホニ
ウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド等の
四級ホスホニウム塩が挙げられる。Examples of the organic ammonium salt include quaternary ammonium salts such as trimethyloctylammonium bromide, trimethyloctylammonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide and trioctylmethylammonium bromide. Examples of the organic phosphonium salt include quaternary phosphonium salts such as amyltriphenylphosphonium bromide and tetrabutylphosphonium bromide.

【００４２】一方、本発明に用いられる無機電解質とし
ては、周期律表Ｉａ、Ｉｂ、IIａ、IIｂ、 VIIａ、VIII
族金属の硝酸塩、水酸化物、ハロゲン化物、ロダン塩、
硫酸塩、リン酸塩、炭酸塩などが挙げられ、具体的には
ＡｇＮＯ₃ 、Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＫＢｒ、ＫＮＣＳ、Ｋ
ＮＯ₃ 、ＬｉＮＯ₃ 、ＬｉＣｌ、ＮａＢｒ、Ｎａ₂ ＣＯ
₃ 、ＮａＨ₂ ＰＯ₄ 、Ｃｕ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＺｎＳＯ₄ 、
Ｚｎ（ＮＯ₃ ）₂ 、ＭｇＣｌ₂ 、Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ 、Ｍ
ｎＣｌ₂ 、Ｎｉ（ＮＯ₃ ）₂ 等が挙げられる。On the other hand, examples of the inorganic electrolyte used in the present invention include Ia, Ib, IIa, IIb, VIIa and VIII of the periodic table.
Group metal nitrates, hydroxides, halides, rhodanates,
Examples thereof include sulfates, phosphates, carbonates, and the like, specifically, AgNO ₃ , Ca (NO ₃ ) ₂ , KBr, KNCS, K.
NO ₃ , LiNO ₃ , LiCl, NaBr, Na ₂ CO
₃ , NaH ₂ PO ₄ , Cu (NO ₃ ) ₂ , ZnSO ₄ ,
Zn (NO ₃ ) ₂ , MgCl ₂ , Mg (NO ₃ ) ₂ , M
Examples include nCl ₂ , Ni (NO ₃ ) _{2 and the} like.

【００４３】本発明に用いられる電解質は１種だけ用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらの電解質の添加量は、全樹脂組成物の０．０１〜５
重量％が好ましく、０．１〜３重量％の範囲がより好ま
しい。The electrolytes used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount of these electrolytes added is 0.01 to 5 of the total resin composition.
% Is preferable, and the range of 0.1 to 3% is more preferable.

【００４４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融混練
装置を用いて製造することができ、溶融混練装置として
は、押出機、ニーダー、ロールなどを用いることができ
るが、特に好適なのは押出機である。混練り方法は、全
成分を一緒に配合してもよいが、（Ｂ）成分と（Ｃ）成
分とを予め混練りしたものに（Ａ）成分を配合して混練
りする方法、（Ａ）成分の二種以上の熱可塑性樹脂を混
練りする際に押出機の途中から（Ｂ）成分と（Ｃ）成分
とを供給して混練する方法などを適宜用いることができ
る。溶融混練りする温度及び時間は、各成分のの配合比
によって異なるが、通常、２３０〜３７０℃、好ましく
は２５０〜３４０℃の範囲の温度が、また０．１〜１０
分、好ましくは０．３〜３分程度の混練時間が適当であ
る。The thermoplastic resin composition of the present invention can be produced by using a melt-kneading device, and as the melt-kneading device, an extruder, a kneader, a roll or the like can be used, but an extruder is particularly preferable. Is. As for the kneading method, all the components may be blended together, but a method in which the (A) component is blended with a mixture of the (B) component and the (C) component previously kneaded, and (A) When kneading two or more thermoplastic resins as components, a method of supplying and kneading the components (B) and (C) from the middle of the extruder can be appropriately used. The temperature and time for melt-kneading vary depending on the compounding ratio of each component, but usually, the temperature in the range of 230 to 370 ° C., preferably 250 to 340 ° C., is 0.1 to 10 ° C.
A kneading time of about 1 minute, preferably about 0.3 to 3 minutes is suitable.

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、所望に
応じカーボンブラックその他の粒子状無機充填剤、カー
ボン繊維やガラス繊維などの繊維状補強剤、マイカやガ
ラスフレークなどの板状充填剤、各種の熱安定剤や耐光
安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤などを添加することがで
きる。このようにして得られた本発明の熱可塑性樹脂組
成物は、一般に熱可塑性樹脂の成形に用いられている公
知の加工方法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成
形、真空成形などの方法によって各種成形体を得ること
ができる。If desired, the thermoplastic resin composition of the present invention contains carbon black and other particulate inorganic fillers, fibrous reinforcing agents such as carbon fibers and glass fibers, and plate-like fillers such as mica and glass flakes. Various heat stabilizers, light stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants and the like can be added. The thermoplastic resin composition of the present invention thus obtained can be prepared by various known processing methods generally used for molding thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, blow molding, and vacuum molding. A molded body can be obtained.

【００４６】[0046]

【発明の実施の形態】次に、実施例により本発明の実施
の形態を具体的に説明する。しかし、以下の実施例は、
いずれも例示的なものであって、本発明の内容を限定す
るものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, embodiments of the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the following example
Any of these is an example and does not limit the content of the present invention.

【００４７】実施例および比較例において使用した各成
分は以下のものである。 （Ａ）成分 Ａ−１；ゴム補強ポリスチレン（旭化成工業（株）製、
商品名、旭化成ポリスチレン４０３） Ａ−２；ＡＢＳ樹脂（旭化成工業（株）製、商品名、ス
タイラックＡＢＳ １２１）The components used in the examples and comparative examples are as follows. (A) Component A-1: Rubber-reinforced polystyrene (manufactured by Asahi Kasei Kogyo KK,
Product name, Asahi Kasei Polystyrene 403) A-2; ABS resin (Asahi Kasei Kogyo KK, product name, Stylak ABS 121)

【００４８】Ａ−３；還元粘度が０．４３（３０℃、ク
ロロホルム中）であるポリ（２，６−ジメチル−１，４
−フェニレン）エーテルとゴム補強ポリスチレン（旭化
成工業（株）製、商品名、旭化成ポリスチレン４０３）
との４０／６０（重量比）の混合物。 Ａ−４；ポリカーボネート（日本ジーイープラスチック
ス（株）製、レキサン１２１）とＡＢＳ樹脂（旭化成工
業（株）製、商品名、スタイラックＡＢＳ １２１）と
の５０／５０（重量比）の混合物。A-3: Poly (2,6-dimethyl-1,4) having a reduced viscosity of 0.43 (30 ° C. in chloroform)
-Phenylene) ether and rubber reinforced polystyrene (Asahi Kasei Kogyo KK, trade name, Asahi Kasei polystyrene 403)
40/60 (weight ratio) mixture with. A-4: A 50/50 (weight ratio) mixture of polycarbonate (manufactured by GE Plastics Co., Ltd., Lexan 121) and ABS resin (manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd., trade name, Stylac ABS 121).

【００４９】（Ｂ）成分 Ｂ−１；ポリエチレングリコール（日本油脂（株）製、
商品名 ニッサンポリエチレングリコール＃２０００
０） Ｂ−２；ポリエチレンオキサイド（明成化学工業（株）
製、商品名 アルコックスＲ−１０００）Component (B) B-1: Polyethylene glycol (manufactured by NOF CORPORATION)
Product name Nissan Polyethylene Glycol # 2000
0) B-2; polyethylene oxide (Meisei Chemical Industry Co., Ltd.)
(Product name, Alcox R-1000)

【００５０】Ｂ−３；ポリアミドイミドエラストマー かき混ぜ機、窒素導入口および留去管を取り付けた５０
０ｍｌセパラブルフラスコに、カプロラクタム９７ｇ，
数平均分子量１４７０のポリオキシエチレングリコール
９０ｇ，トリメリット酸１６．４ｇ、ジフェニルメタン
ジイソシアネート４．５２ｇをＮ−Ｎ’−ヘキサメチレ
ン−ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシケ
イ皮酸アミド）０．３ｇと共に仕込み、窒素を５０ｍｌ
／ｍｉｎで流しながら、１５０℃で融解させた後、２６
０℃で４時間重合した。B-3: Polyamideimide elastomer 50 equipped with a stirrer, nitrogen inlet and distillation tube
In a 0 ml separable flask, 97 g of caprolactam,
90 g of polyoxyethylene glycol having a number average molecular weight of 1470, 16.4 g of trimellitic acid and 4.52 g of diphenylmethane diisocyanate were added to NN′-hexamethylene-bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxycinnamic acid). Amide) 0.3 g and charged with nitrogen 50 ml
26 min after melting at 150 ° C while flowing at / min.
Polymerization was carried out at 0 ° C. for 4 hours.

【００５１】次いで、テトラブチルオルソチタネート
０．３ｇを添加した後、徐々に１トールまで減圧して未
反応のカプロラクタムを系外に留去した。さらに同温度
で１トール以下の圧力下で２時間重合して、淡黄色透明
なポリアミドイミドエラストマー（Ｂ−１）を得た。こ
のエラストマーは、ポリオキシエチレングリコールセグ
メントを４９重量％を含有し、相対粘度（メタクレゾー
ル中３０℃、０．５ｇ／１００ｍｌ）は１．９３、融点
は１９０℃、結晶化温度は１２１℃であった。 Ｂ−４；ポリアミドエラストマー（ＡＴＯＣＨＥＭ社、
商品名 ペバックス４０１１）Next, after adding 0.3 g of tetrabutyl orthotitanate, the pressure was gradually reduced to 1 Torr and unreacted caprolactam was distilled out of the system. Further, the mixture was polymerized at the same temperature under a pressure of 1 Torr or less for 2 hours to obtain a pale yellow transparent polyamide-imide elastomer (B-1). This elastomer contained 49% by weight of polyoxyethylene glycol segment and had a relative viscosity (30 ° C. in metacresol, 0.5 g / 100 ml) of 1.93, a melting point of 190 ° C. and a crystallization temperature of 121 ° C. It was B-4: Polyamide elastomer (ATOCHEM,
Product name Pebax 4011)

【００５２】（Ｃ）成分 Ｃ−１；珪酸カルシウム（徳山曹達（株）、商品名 ソ
ーレックスＣＭ） Ｃ−２；酸化マグネシウム（協和化学工業（株）製、商
品名 ミクロマグ） Ｃ−３；タルク（林化成（株）製、商品名 ＭＩＣＥＬ
−ＴＯＮＥ） Ｃ−４；炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名
白艶華ＣＣ）Component (C) C-1; calcium silicate (Tokuyama Soda Co., Ltd., trade name Sorex CM) C-2; magnesium oxide (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name Micromag) C-3; talc (Made by Hayashi Kasei Co., Ltd., trade name
-TONE) C-4; calcium carbonate (manufactured by Shiraishi Industry Co., Ltd., trade name
White luster CC)

【００５３】また、得られた熱可塑性樹脂組成物は、次
の方法に従って評価した。射出成形機（東芝機械（株）
製ＩＳ８０Ｃを用い、シリンダー温度２７０℃、金型温
度８０℃、成形サイクル１分）で試験片を作成し、以下
に示す物性測定ならびに試験を実施した。The thermoplastic resin composition obtained was evaluated according to the following method. Injection molding machine (Toshiba Machinery Co., Ltd.)
Using IS80C manufactured by, a test piece was prepared at a cylinder temperature of 270 ° C., a mold temperature of 80 ° C., and a molding cycle of 1 minute), and the following physical property measurements and tests were carried out.

【００５４】（１）表面抵抗率：５０ｍｍ×９０ｍｍ×
厚み２．５ｍｍの平板成形片を用い、三菱化学（株）製
の抵抗率計（ハイレスタ−ＩＰ）により測定した。 （２）落錘衝撃強度：５０ｍｍ×９０ｍｍ×厚み２．５
ｍｍの平板成形片を用い、東洋精機製作所（株）製、商
品名、グラフィックインパクトテスターにより全吸収エ
ネルギー値（Ｊ：ジュール）を測定した。 （３）層状剥離：厚さ３．２ｍｍの引張試験片を繰り返
し折り曲げ、表面の剥離状態を観察評価した。層状剥離
の程度を、◎：極めて良好、○：良好、×：不良（ひど
い層状剥離）で示した。(1) Surface resistivity: 50 mm × 90 mm ×
Using a flat plate molded piece having a thickness of 2.5 mm, it was measured by a resistivity meter (HIRESTA-IP) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. (2) Drop weight impact strength: 50 mm x 90 mm x thickness 2.5
The total absorbed energy value (J: Joule) was measured using a graphic impact tester manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd. using a flat plate molded piece of mm. (3) Layered peeling: A tensile test piece having a thickness of 3.2 mm was repeatedly bent, and the peeled state of the surface was observed and evaluated. The degree of delamination was indicated by ⊚: extremely good, ◯: good, ×: poor (terrible delamination).

【００５５】[0055]

【実施例】【Example】

実施例１、２ 各成分を表１に示す割合で混合し、スクリュー径３０ｍ
ｍの同方向回転二軸押出機を用いて、２４０℃、１００
ｒｐｍで押出混練りし、樹脂組成物のペレットを得た。
ついで、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｃを用
い、シリンダー温度２４０℃、金型温度６０℃、成形サ
イクル１分）で試験片を作成し、前記した方法により物
性試験を行った。評価結果を表１に示す。The components of Examples 1 and 2 were mixed in the proportions shown in Table 1, and the screw diameter was 30 m.
m co-rotating twin-screw extruder, 240 ° C, 100
The mixture was extrusion kneaded at rpm to obtain pellets of the resin composition.
Then, using an injection molding machine (IS80C manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a cylinder temperature of 240 ° C., a mold temperature of 60 ° C., a molding cycle of 1 minute), a test piece was prepared, and a physical property test was performed by the method described above. Table 1 shows the evaluation results.

【００５６】実施例３〜８ 各成分を表１に示す割合で混合し、スクリュー径３０ｍ
ｍの同方向回転二軸押出機を用いて、３００℃、１００
ｒｐｍで押出混練りし、樹脂組成物のペレットを得た。
ついで、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｃを用
い、シリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃、成形サ
イクル１分）で試験片を作成し、前記した方法により物
性試験を行った。評価結果を表１に示す。Examples 3 to 8 The components were mixed in the proportions shown in Table 1, and the screw diameter was 30 m.
m co-rotating twin screw extruder, 300 ° C, 100
The mixture was extrusion kneaded at rpm to obtain pellets of the resin composition.
Then, using an injection molding machine (IS80C manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a cylinder temperature of 270 ° C., a mold temperature of 80 ° C., a molding cycle of 1 minute), a test piece was prepared, and a physical property test was performed by the method described above. Table 1 shows the evaluation results.

【００５７】実施例９ 各成分を表１に示す割合で混合し、スクリュー径３０ｍ
ｍの同方向回転二軸押出機を用いて、２６０℃、１００
ｒｐｍで押出混練りし、樹脂組成物のペレットを得た。
ついで、射出成形機（東芝機械（株）製ＩＳ８０Ｃを用
い、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃、成形サ
イクル１分）で試験片を作成し、前記した方法により物
性試験を行った。評価結果を表１に示す。Example 9 The components were mixed in the proportions shown in Table 1, and the screw diameter was 30 m.
m co-rotating twin-screw extruder, 260 ° C., 100
The mixture was extrusion kneaded at rpm to obtain pellets of the resin composition.
Then, using an injection molding machine (IS80C manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., a cylinder temperature of 250 ° C., a mold temperature of 60 ° C., a molding cycle of 1 minute), a test piece was prepared, and a physical property test was performed by the method described above. Table 1 shows the evaluation results.

【００５８】比較例１ 実施例１と同一の条件にて押出混練りし、樹脂組成物の
ペレットを得た。同様に物性評価した結果を表１に示
す。Comparative Example 1 Extrusion and kneading were carried out under the same conditions as in Example 1 to obtain pellets of the resin composition. Table 1 shows the results of the similar physical property evaluation.

【００５９】比較例２〜５ 実施例３と同一の条件にて押出混練りし、樹脂組成物の
ペレットを得た。同様に物性評価した結果を表１に示
す。Comparative Examples 2 to 5 Extrusion and kneading were carried out under the same conditions as in Example 3 to obtain pellets of the resin composition. Table 1 shows the results of the similar physical property evaluation.

【００６０】[0060]

【表１】 [Table 1]

【００６１】[0061]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、帯電防
止性の持続性を有し、かつ層状剥離がなく耐衝撃性に優
れ、その他の機械的性質、耐熱性、成形加工性などにも
優れた特徴を有する。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、
複写機やファクシミリのハウジングおよび内部部品、テ
レビ、ビデオカセットその他の電気製品のハウジング、
ＣＤ−ＲＯＭ部品、ＩＣ関係部品等の材料として、静電
気の発生や帯電により埃が付着して汚れが生じたり、あ
るいは誤作動などの静電気障害を起こすことが問題とな
る用途に有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The thermoplastic resin composition of the present invention has antistatic durability, does not cause delamination and is excellent in impact resistance, and has other mechanical properties, heat resistance, molding processability and the like. Also has excellent characteristics. The thermoplastic resin composition of the present invention,
Housings and internal parts for copiers and facsimiles, housings for televisions, video cassettes and other electrical products,
As a material for CD-ROM parts, IC-related parts, etc., it is useful for applications where there is a problem in that dust is attached due to generation of static electricity or electrification, or electrostatic trouble such as malfunction occurs.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ Ｃ０８Ｌ 55/02 ＬＭＦ 71/12 ＬＱＰ 71/12 ＬＱＰ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 71:02） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 55/02 LMF C08L 55/02 LMF 71/12 LQP 71/12 LQP // (C08L 101/00 71:02)

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂７０〜９７重量％と
（Ｂ）ポリアルキレンオキサイド及び／またはポリアル
キレンオキサイド構造を含有するブロック共重合体３〜
３０重量％に（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００重量部に対
して、（Ｃ）アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミ
ニウムの中から選ばれた少なくとも１種のケイ酸塩、炭
酸塩または酸化物を０．１〜３０重量部配合してなる熱
可塑性樹脂組成物。1. A block copolymer 3 to 70 which contains 70 to 97% by weight of a thermoplastic resin (A) and (B) a polyalkylene oxide and / or a polyalkylene oxide structure.
30% by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of (A) + (B), (C) at least one silicate selected from an alkali metal, an alkaline earth metal, and aluminum, a carbonate, or A thermoplastic resin composition containing 0.1 to 30 parts by weight of an oxide. 【請求項２】 （Ａ）熱可塑性樹脂が、スチレン系樹脂
またはスチレン系樹脂と他の熱可塑性樹脂との混合物で
ある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。2. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is a styrene resin or a mixture of a styrene resin and another thermoplastic resin. 【請求項３】 （Ａ）熱可塑性樹脂が、ポリフェニレン
エーテルまたはポリフェニレンエーテルと他の熱可塑性
樹脂との混合物である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。3. The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic resin (A) is polyphenylene ether or a mixture of polyphenylene ether and another thermoplastic resin. 【請求項４】 （Ｂ）ポリアルキレンオキサイド及び／
またはポリアルキレンオキサイド構造を含有するブロッ
ク共重合体がポリエチレンオキサイドブロックとポリア
ミドブロックとを含有するポリアミドエラストマーであ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。4. (B) polyalkylene oxide and /
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the block copolymer containing a polyalkylene oxide structure is a polyamide elastomer containing a polyethylene oxide block and a polyamide block. 【請求項５】 （Ｂ）ポリアルキレンオキサイド及び／
またはポリアルキレンオキサイド構造を含有するブロッ
ク共重合体がポリエチレンオキサイドブロックとポリア
ミドイミドとを含有するポリアミドイミドエラストマー
である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。5. (B) polyalkylene oxide and / or
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the block copolymer containing a polyalkylene oxide structure is a polyamideimide elastomer containing a polyethylene oxide block and polyamideimide.