JPH09188548A - 合わせガラス用中間膜および車両サイド窓用合わせガラス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性、耐湿性、耐候性、耐衝撃性、接着性な
ど合わせガラスに必要な基本特性を損なうことなく、常
温で保管が可能であり、製造工程では調湿およびオート
クレーブを必要とせずに、比較的低温で合わせ加工が可
能な合わせガラス用中間膜およびそれを用いた合わせガ
ラスを提供する。 【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体１００重
量部と、透明性改良剤０．０１〜４重量部と、有機官能
基と加水分解性基を有するシランカップリング剤０．０
１〜４重量部と、ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂１
〜４０重量部とからなる樹脂組成物より形成されている
ことを特徴とする、合わせガラス用中間膜である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、エチレン−酢酸
ビニル共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アク
リレート共重合体を主成分とする中間膜およびこの中間
膜を用いた合わせガラスに関する。この発明は、また、
車両サイド窓用の合わせガラスに関する。

【０００２】

【従来技術および解決すべき課題】従来より、合わせガ
ラスは、自動車用安全ガラス板、公共施設や運動施設な
どのグレージング材料、間仕切り、防犯用ドアなどに広
く用いられており、その構造は、複数枚の無機ガラス板
（その一部を有機ガラス板即ち透明な合成樹脂板に置き
換えることもある）を中間膜を介して合わせ加工したも
のである。

【０００３】合わせガラスの中間膜としては、可塑剤に
より可塑化されたポリビニルブチラール樹脂にものが、
ガラス板との優れた接着性、強靭な引っ張り特性、高度
の透明性を兼ね備えているため、最も一般的に用いられ
ている。しかしながら、上記ポリビニルブチラール樹脂
よりなる中間膜で実際に合わせガラスを製造する場合
は、ガラス板との合わせ加工の前に中間膜の調湿加工を
必要とし、しかも合わせ加工はオートクレーブによる高
温高圧下で行う必要があるため、合わせ加工の作業を煩
雑なものにしている。

【０００４】また、合成樹脂透明板を合わせ加工する場
合には、可塑剤が中間膜と合成樹脂板との界面にブリー
ドアウトし、接着性を低下させると共に、合成樹脂板を
浸食し、白化させるという欠点があった。

【０００５】上記の欠点の解決策として、エチレン−
酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物を無水フタル酸で部分
エステル化してなる熱可塑性樹脂から成形した中間膜
が、例えば、特公昭４７−２１０３号公報に開示されて
いる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体に有機過
酸化物とシランカップリング剤を配合してなる樹脂組成
物から成形した熱架橋性の中間膜が、例えば、特公平２
−５３３８１号公報に開示されている。さらに、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキル
（メタ）アクリレート共重合体に縮合反応生成物のよう
な透明性改良化剤などを添加してなる樹脂組成物から成
形した合わせガラス用中間膜が、例えば、特開平７−２
５５１号公報に開示されている。

【０００６】しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重
合体の部分エステル化物からなる中間膜は、ガラス板
との接着性が悪く、透明性、耐候性や耐湿性も劣るとい
う欠点があった。

【０００７】エチレン−酢酸ビニル共重合体と有機過酸
化物などからなる中間膜は、熱変成時に結晶性が低下
するため透明性が向上し、且つ常温保管が可能で合わせ
加工前の調湿が不要であり、さらにオートクレーブなし
に合わせ加工ができるという利点がある。しかしなが
ら、有機過酸化物の分解により生じたラジカルを熱硬化
反応に利用するので、１４０〜１５０℃の合わせ加工温
度を必要とし、着色した装飾合わせガラスを製造する場
合には耐熱染料が必要となり、加工作業性の悪化、コス
トアップを招くという欠点があった。また、この中間膜
を合成樹脂板と合わせ加工する場合には、高温で合成樹
脂板が熱変形を起こすという問題点もあった。

【０００８】さらに、エチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体
と透明性改良化剤などからなる中間膜では、透明性、
耐湿性、耐衝撃性、合成樹脂板との接着性などの合わせ
ガラスに必要な基本特性を損なうこと無く、膜の自着が
無く、調湿を必要とせず、オートクレーブなしに低い加
工温度、加工圧力で合わせ加工が可能であるが、下記の
ように耐久性に問題があった。

【０００９】ガラス板を金属製の窓サッシに組み込む
際、軟質プラスチック製のビード（グレージングチャン
ネルと呼ばれる）などが緩衝材として使用される。合わ
せガラスをこの方法によって施工すると、ビード中の可
塑剤が合わせガラス端部より中間膜中に移行、拡散し、
中間膜／ガラス板界面に剥離が発生するという間題があ
った。

【００１０】この剥離を生じないような耐久性を耐可塑
剤性（または、耐グレチャン性）と呼んでいる。上記の
〜の中間膜はいずれもこの耐可塑剤性の点で問題が
あった。

【００１１】この発明の第１の目的は、透明性、耐湿
性、耐候性、耐衝撃性、接着性など合わせガラスに必要
な基本特性を損なうことなく、常温で保管が可能であ
り、製造工程では調湿およびオートクレーブを必要とせ
ずに、比較的低温で合わせ加工が可能な合わせガラス用
中間膜およびそれを用いた合わせガラスを提供すること
にある。

【００１２】また、第２の目的は、合わせガラスの長期
耐可塑剤性が改善される中間膜および合わせガラスを提
供することにある。

【００１３】自動車などの車両のフロント窓には、上述
の如く、主に可塑化ポリビニルブチラール中間膜が使用
されている。一方、自動車などの車両のサイド窓ガラス
は、フロント窓ガラスほどには安全性が要求されないこ
ともあって、可塑化ポリビニルブチラール中間膜を用い
た合わせガラスよりも安価な強化ガラスが広く使用され
ている。

【００１４】しかし、最近は、安全意識の高まりや車内
の物品の盗難防止などの観点から、自動車などの車両の
サイド窓ガラスにも、割れにくく割れた場合でもガラス
破片が飛散しない合わせガラスが要望されるようになっ
た。

【００１５】自動車のサイド窓ガラスに、可塑化ポリビ
ニルブチラール中間膜を用いた合わせガラスを使用する
ことは知られている（例えば、実開昭５７−１１６５１
０号公報参照）。

【００１６】一般に、自動車のサイド窓には縁無しのガ
ラス板が昇降可能に取付けられている。このような縁無
しのガラス板として、可塑化ポリビニルブチラール中間
膜を用いた合わせガラスを使用すると、合わせガラスの
端縁では中間膜が露出した状態となる。

【００１７】そのため、長期使用に伴って、合わせガラ
スの端縁部が、露出した中間膜端縁から吸湿して白化し
たり、その界面が剥離したりして外観不良が生じ、安全
上でも支障が生じるという問題がある。また、たとえ端
縁が処理されていたとしても、長期使用により処理部が
疲労を来たすこともあり、完全に吸湿を防ぐことは困難
であった。

【００１８】この発明の第３の目的は、長期間使用して
も合わせガラスの端縁からの吸湿が小さく、端縁部の中
間膜の白化や界面剥離などの外観不良が生ぜず、安全性
に優れた車両サイド窓用合わせガラスを提供することに
ある。

【００１９】

【課題を解決するための手段】まず、中間膜に関する第
１の発明について説明をする。

【００２０】上記第１の目的は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレー
ト共重合体１００重量部と、透明性改良剤０．０１〜４
重量部と、有機官能基と加水分解性基を有するシランカ
ップリング剤０．０１〜４重量部と、ロジン系樹脂また
は炭化水素系樹脂１〜４０重量部とからなる樹脂組成物
より形成されていることを特徴とする、合わせガラス用
中間膜およびこの中間膜を用いた合わせガラスによって
達成することができる。

【００２１】第２の目的は、上記ロジン系樹脂または石
油系樹脂のうち、特に石油系樹脂を用いることによって
達成することができる。

【００２２】この発明に用いるエチレン−酢酸ビニル共
重合体は、その酢酸ビニル含量によって透明性および力
学特性に差を生じることが知られている。この共重合体
の酢酸ビニル含量は好ましくは５〜５０重量％、より好
ましくは１０〜４０重量％、特に好ましくは１８〜３５
重量％である。また、この発明に用いるエチレン−アル
キル（メタ）アクリレート共重合体は、そのアルキル
（メタ）アクリレート成分（構成単位）の含量によって
透明性および力学特性を異にすることが知られている。
この共重合体のアルキル（メタ）アクリレート成分含量
は好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４
０重量％、特に好ましくは１８〜３５重量％である。こ
こで、エチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合
体を構成するアルキル（メタ）アクリレートは、例え
ば、メチル（メタ）アクリレートメチル、ブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチメヘキシル（メタ）アクリ
レートなどである。

【００２３】エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体におい
て、酢酸ビニル成分またはアルキル（メタ）アクリレー
ト成分の含量が高すぎると、得られる中間膜の透明性は
向上するが引張り強度などの機械的強度が低下する。逆
に、酢酸ビニル成分またはアルキル（メタ）アクリレー
ト成分の含量が低すぎると、得られる中間膜の引張り強
度は十分であるが透明性が低下する上に、流動開始温度
が高いため脱気性、加工期間などの合わせ加工性が悪く
なる。

【００２４】エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−（メタ）アクリレート共重合体のメルトインデッ
クス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して測定された値、
以下「ＭＩ」と記す）は、好ましくは０．１〜５００ｇ
／１０分、より好ましくは１〜２００ｇ／１０分であ
る。ＭＩが小さすぎると、得られる中間膜の流動性が低
下して合わせ加工性（脱気性、加工時間）が低下する。
逆に、ＭＩが大きすぎると、得られる中間膜の粘性が低
下して合わせ加工後に中間膜が端部からはみ出したり厚
みが減少し、また得られる合わせガラスの耐衝撃性が低
下する。

【００２５】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体および
エチレン−（メタ）アクリレート共重合体は、高圧法、
乳化法など公知の製造方法によって製造可能であり、そ
の平均重量分子量は好ましくは３，０００〜５００，０
００、より好ましくは５，０００〜３００，０００、最
も好ましくは１０，０００〜２５０，０００である。

【００２６】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体または
エチレン−（メタ）アクリレート共重合体は、必要によ
り可塑化、部分鹸化、酸変性、架橋などの変性を行って
変性物としてもよい。また、必要によりこれに接着力調
整剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防止剤などの配合
剤が添加されていてもよい。

【００２７】これ等の共重合体およびその変性物、各種
配合剤は、例えば特公昭４７−２１０３号公報、特公平
２−５３３８１号公報、特開平７−２５５１号公報に記
載されすでに公知であり、この発明では、このような公
知の共重合体およびその変性物、各種配合剤の中から適
当なものを選定することができる。

【００２８】つぎに、この発明で用いる透明性改質剤に
ついて説明をする。

【００２９】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体または
エチレン−（メタ）アクリレート共重合体に配合される
透明性改良剤は、得られる中間膜の透明性を改善するも
のであり、例えば、５価以上の多価アルコールまたはそ
の誘導体を、好ましくは１．８〜２．８倍当量のベンズ
アルデヒドまたはその誘導体と反応させて得られた縮合
反応生物または一般式(I) で表される化合物が好適に使
用される。

【００３０】

【化２】 （式中、ｎは４〜１６の整数を示す）

【００３１】上記縮合反応に用いる多価アルコールまた
はその誘導体としては、例えば、ソルビトール、キシリ
トール、マンニトール、ズルシトール、ソルボース、ア
ラビニトール、リビトール、フルクトースなどが挙げら
れ、これらは単独でまたは２以上の組み合わせで使用で
きる。上記の中で、特にソルビトール、キシリトール、
マンニトール、ズルシトールから得られる縮合反応生成
物は、透明性が良好な中間膜を提供するので好ましい。

【００３２】上記ベンズアルデヒドまたはその誘導体と
しては、ベンズアルデヒド、ベンズアルデヒドのベンゼ
ン環の水素原子が塩素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基などで置換体されたものが挙げられ、これ
らは単独でまたは２以上の組み合わせで使用できる。

【００３３】上記縮合反応は、例えば、不活性ガス存在
下で冷却管と撹件機の取り付けられた反応器に、５価以
上の多価アルコールまたはその誘導体と、ベンズアルデ
ヒドまたはその誘導体を投入し、縮合酸触媒を添加し、
加熱反応せしめることにより得られる。

【００３４】上記縮合酸触媒としては、例えば、硫酸、
ｐートルエンスルホン酸、リン酸、塩酸、塩化亜鉛など
が挙げられる。

【００３５】一般式(I) で表される化合物は、公知の技
術により製造することができ、例えば、その製造方法
は、Accounts of Chemical Research ，16，161 （198
3）に記載されている。

【００３６】上記縮合反応生物または化合物(I) の例と
して、前記特開平７−２５５１号公報に記載されている
ようなジベンジリデンソルビトール化合物、ジベンジリ
デンキシリトール化合物、ジベンジリデンズルシトール
化合物、ジベンジリデンマンニトール化合物およびカリ
ックスアレーン化合物などが挙げられる。これ等の透明
性改良剤は単独で用いてもよく、２以上を併用してもよ
い。その中でも、特にジベンジリデンソルビトール化合
物およびカリックスアレーン化合物が好適である。

【００３７】上記ジベンジリデンソルビトール化合物と
しては、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス
（メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（エチルベ
ンジリデン）ソルビトール、ビス（プロピルベンジリデ
ン）ソルビトール、ビス（ブチルベンジリデン）ソルビ
トール、ビス（ペンチルベンジリデン）ソルビトール、
ビス（ヘキシルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ク
ロルベンジリデン）ソルビトールなどが挙げられる。

【００３８】また、上記カリックスアレーン化合物とし
ては、４−ｔ−ブチルカリックス［４］アレーン、４−
ｔ−ブチルカリックス［５］アレーン、４−ｔ−ブチル
カリックス［６］アレーン、４−ｔ−ブチルカリックス
［７］アレーン、４−ｔ−ブチルカリックス［８］アレ
ーン、４−ｔ−ブチルカリックス［９］アレーン、４−
ｔ−ブチルカリックス［１０］アレーン、４−ｔ−ブチ
ルカリックス［１１］アレーン、４−ｔ−ブチルカリッ
クス［１２］アレーン、４−ｔ−ブチルカリックス［１
３］アレーン、４−ｔ−ブチルカリックス［１４］アレ
ーン、４−ｔ−ブチルカリックス［１５］アレーン、４
−ｔ−ブチルカリックス［１６］アレーンなどが挙げら
れる。特に一般式(I) 中のｎが４〜８であるカリックス
アレーンは、樹脂への分散性がよいので好ましい。尚、
上記［ ］内の数字は、上記一般式(I) におけるｎの値
を示す。

【００３９】その他の透明性改良剤として、トリベンジ
リデンソルビトール、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェ
ニル）ナトリウム、リン酸２，２' −メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、ヒド
ロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウムも使用
できる。上記その他の透明性改良剤は、特に上記ジベン
ジリデンソルビトール化合物、ジベンジリデンキシリト
ール化合物、ジベンジリデンズルシトール化合物、ジベ
ンジリデンマンニトール化合物およびカリックスアレー
ン化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの透明
性改良剤と併用することにより、得られる中間膜や合わ
せガラスの透明性が一層向上する。

【００４０】この発明に用いる上記透明性改良剤は、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）
アクリレート共重合体１００重量部に対して、０．０１
〜４重量部、好ましくは０．０２〜１重量部の範囲で配
合される。透明性改良剤の配合量が低すぎると、中間膜
の透明性の改善効果が不充分となり、高すぎるとエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）アク
リレート共重合体との相溶性が低下し、透明性が低下す
る。

【００４１】つぎに、この発明において用いられるシラ
ンカップリング剤について説明をする。

【００４２】この発明で用いるシランカップリング剤
は、得られる中間膜の接着性を改善するもので、有機官
能基と加水分解性基をそれぞれ少なくとも１つ有する。
有機官能基はアミノ基、グリシジル基、メルカプト基、
ビニル基、メタクリル基などである。加水分解性基はア
ルコキシ基などである。例えば、前記特開平７−２５５
１号公報に記載されているようなシランカップリング剤
が用いられる。

【００４３】アミノ基を有するシランカップリング剤と
しては、３−アミノプロピルジメチルエトキシシラン、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、３−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミ
ノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランな
どが挙げられる。

【００４４】また、グリシジル基を有するシランカップ
リング剤としては、３−グリシドキシプロピルジメチル
エトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエ
トキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシランなどが挙げられる。

【００４５】また、メルカプト基を有するシランカップ
リング剤としては、メルカプトメチルジメチルエトキシ
シラン、メルカプトメチルメチルジエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプト
プロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピル
ジメチルエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチ
ルジエトキシシランなどが挙げられる。

【００４６】ビニル基を有するシランカップリング剤と
しては、ビニルトリエトキシシランなどが挙げられる。

【００４７】メタクリル基を有するシランカップリング
剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランなどが挙げられる。

【００４８】シランカップリング剤は、単独で用いて
も、２以上の組み合わせで用いてもよい。

【００４９】このようなシランカップリング剤は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）ア
クリレート共重合体１００重量部に対して、０．０１〜
４重量部、好ましくは０．０２〜２重量部の範囲で配合
される。上記樹脂組成物中、上記シランカップリング剤
の含有量が低すぎると、得られる中間膜の接着性の向上
効果が認められず、高すぎると、得られる中間膜が黄変
することがあり、また得られる中間膜や合わせガラスの
透明性が低下する。

【００５０】さらに、この発明においては、上記エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）アク
リレート共重合体にロジン系樹脂または炭化水素系樹脂
が配合される。このロジン系樹脂または炭化水素系樹脂
は、得られる合わせガラスの長期間の保存中におけるガ
ラス板と中間膜の接着性の低下を防止して、長期保存性
を確保する。特に石油系樹脂のような炭化水素系樹脂
は、上記長期保存性とともに、長期間の使用中において
ビード（押縁）中の可塑剤による端面部におけるガラス
板と中間膜の接着性の低下を抑制し、長期耐可塑剤性を
改善するもので、この点が前記特開平７−２５５１号公
報に提案された中間膜および合わせガラスとは著しく異
なる。

【００５１】上記炭化水素系樹脂のうち、長期耐可塑剤
性の改善の点から、石油系樹脂が好ましい。また、長期
の耐候性を良好なものとするためには、好ましくは８８
重量％以上、より好ましくは９５重量％以上の水添率を
有する水添石油系樹脂が用いられる。

【００５２】上記ロジン系樹脂としては、ロジン（ウッ
ドロジン、ガムロジン、トール油ロジンなど）、重合ロ
ジン、水添ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステ
ルなどが用いられる。

【００５３】石油系樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、
芳香族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹
脂、水添石油樹脂、純モノマー系石油樹脂などが挙げら
れる。詳しくは、脂肪族（Ｃ₅ ）系石油樹脂、芳香族
（Ｃ₉ ）系石油樹脂、脂環族（水添（Ｃ₉ ）系石油樹
脂、Ｃ₅ −Ｃ₉ 共重合系石油樹脂およびスチレン系オリ
ゴマーなどの純モノマー系石油樹脂などが用いられる。
クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、テルペン樹脂、
α−メチルスチレン重合体、ビニルトルエン重合体、α
−メチルスチレン・ビニルトルエン共重合体なども使用
できる。

【００５４】ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂は、単
独で用いても、２以上の組み合わせで用いてもよい。

【００５５】上記ロジン系樹脂は、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリレート共重
合体１００重量部に対して、１〜４０重量部、好ましく
は２〜３０重量部の範囲で配合される。ロジン系樹脂の
配合量が低すぎると、得られる合わせガラスの長期保存
性が不充分となり、高すぎると、得られる中間膜の引張
り強度などの機械的強度が低下する。

【００５６】また、上記炭化水素系樹脂は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリレ
ート共重合体１００重量部に対して、１〜４０重量部、
好ましくは２〜３０重量部の範囲で配合される。石油系
樹脂の配合量が低すぎると、得られる合わせガラスの長
期保存性や長期耐可塑剤性の改善効果が不充分となり、
高すぎると、共重合体への分散性が悪くなり、得られる
中間膜や合わせガラスの透明性が低下する。

【００５７】この発明の合わせガラス用中間膜には、樹
脂の劣化を防止する目的で、必要に応じて、熱安定剤、
酸化防止剤、紫外線吸収剤などが添加されてもよい。

【００５８】上記熱安定剤としては、例えば、ステアリ
ン酸カルシウム石鹸、ジアルカノール脂肪族第三級アミ
ンなどが挙げられ、上記酸化防止剤としては、ｔ−ブチ
ルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレ
ン−３−（３’，５’−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製
「イルガノックス１０１０」）などが挙げられる。

【００５９】上記紫外線吸収剤としては、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル（チバガイギー社製「チヌピンＰ」）、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール（チバガイギー社製「チヌビン３２
０」）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル（チバガイギー社製「チヌピン３２６」）などのベン
ゾトリアゾール系：アデカアーガス社製「ＬＡ−５７」
などのヒンダードアミン系；シプロ化成社製「シーソー
ブ１０１」、「シーソーブ１０２」、「シーソーブ１０
３」、「シーソーブ１０４」などのベンゾフェノン系の
ものが挙げられる。

【００６０】上記樹脂組成物を調製する際に、エチレン
−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリ
レート共重合体と各種添加剤を均一に混合する必要があ
る。その混合方法としては、エチレン−酢酸ビニル共重
合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共
重合体およびその他の成分をロールミルなどの混合機を
用いて溶融混練する方法；エチレン−酢酸ビニル共重合
体またはエチレン−（メタ）アクリレート共重合体とそ
の他の成分をそのまま混練するドライブレンド法；エチ
レン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）ア
クリレート共重合体以外の成分を高濃度に含有するマス
ターバッチペレットをエチレン−酢酸ビニル共重合体ま
たはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体
で希釈して所定の濃度とする高濃度マスターバッチ法な
どが挙げられる。

【００６１】上記樹脂組成物から、合わせガラス用中間
膜を製膜する方法としては、例えば、押出法、プレス
法、カレンダー法などにより樹脂組成物をシート状物に
成形する方法が挙げられる。

【００６２】中間膜の厚さは、用途によって適宜決定さ
れるが、一般に０．０５〜１．２ｍｍの厚さが好まし
い。中間膜の厚さが薄すぎると、得られた合わせガラス
の耐衝撃性が低下し、中間膜の厚さが厚すぎると、得ら
れた合わせガラスの透明性が低下する。

【００６３】こうして得られる中間膜を用いて、この発
明の合わせガラスを製造するには、例えば、シート状中
間膜を、その両側からガラス板または合成樹脂板などの
透明剛性板間に挟み込み、この未圧着状態のサンドイッ
チ構造体をゴムバッグヘ入れ、０〜２０Ｔｏｒｒの真空
度で一定時間脱気した後、脱気状態のまま温度８０℃以
上のオーブンに入れ、この温度で一定時間保持する方
法、または上記サンドイッチ構造体を温度１００℃以上
に加熱した加圧ゴムロールに一定時間通過させた後、オ
ーブン中で加熱保持する方法などが挙げられる。

【００６４】上記中間膜を使用して得られる合わせガラ
スの層構成としては、ガラス／中間膜／ガラスが基本で
あるが、これ以外に下記の層構成が挙げられる。

【００６５】・ガラス／中間膜／ポリエチレンテレフタ
レートフィルム／中間膜／ガラス ・ガラス／中間膜／金属板／中間膜／ガラス／中間膜／
ポリウレタンフィルム ・ガラス／中間膜／紙／中間膜／ガラス ・ポリカーボネート板／中間膜／ポリエチレンテレフタ
レートフィルム／中間膜／ポリカーボネート板 ・アクリル樹脂板／中間膜／金属板／中間膜／アクリル
樹脂板 ・アクリル樹脂板／中間膜／紙／中間膜／アクリル樹脂
板

【００６６】つぎに、車両サイド窓用合わせガラスに関
する第２の発明について説明をする。

【００６７】この発明による車両サイド窓用合わせガラ
スは、車両サイド窓に昇降可能に設けられる、複数のガ
ラス板を中間膜を介して合わせ加工してなる合わせガラ
スからなり、上記中間膜は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共
重合体またはこれ等の共重合体の変性物を主成分として
含む樹脂組成物より形成されていることを特徴とするも
のである。

【００６８】特に、上記樹脂膜には、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリレート共
重合体またはこれ等の共重合体の変性物１００重量部に
対してシランカップリング剤０．０１〜４重量部が含有
されているもの、または中間膜と該中間膜に接する無機
ガラス板または有機ガラス板またはプラスチックフィル
ムまたはシートとの剥離強度が０．０１〜１５ｋｇ／ｃ
ｍ、特に０．１〜５ｋｇ／ｃｍであるものが好ましい。

【００６９】剥離強度が低すぎると、中間膜と無機ガラ
ス板または有機ガラス板またはプラスチックフィルムま
たはシートとが剥がれやすくなり、高すぎると、合わせ
ガラスの耐貫通性（衝撃吸収性）が悪くなり、安全性に
支障が生じる。

【００７０】上記樹脂膜の主体を構成するエチレン−酢
酸ビニル共重合体またはエチレン−（メタ）アクリレー
ト共重合体またはこれ等の共重合体の変性物は、第１発
明について説明したものと同じである。

【００７１】エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチ
レン−（メタ）アクリレート共重合体のメルトフローレ
ート（ＪＩＳ Ｋ７２１０（温度１９０℃、荷重２．１
６ｋｇ）に準拠して測定された値、以下「ＭＦＲ」と記
す）は、好ましくは０．１〜５００ｇ／１０分、より好
ましくは１〜２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが小さす
ぎると、得られる中間膜の流動性が低下して合わせ加工
性（脱気性、加工時間）が低下する。逆に、ＭＦＲが大
きすぎると、得られる中間膜の粘性が低下して合わせ加
工後に中間膜が端部からはみ出したり厚みが減少し、ま
た得られる合わせガラスの耐衝撃性が低下する。

【００７２】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体または
エチレン−（メタ）アクリレート共重合体は、必要によ
り可塑化、部分鹸化、酸変性、架橋などの変性を行って
変性物としてもよい。また、必要によりこれに接着力調
整剤、透明性改良剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、酸化防
止剤などの配合剤が添加されていてもよい。これらは第
１発明について説明したものと同じである。

【００７３】特に、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体
またはエチレン−（メタ）アクリレート共重合体または
これ等の共重合体の変性物に、中間膜の接着性改善剤と
してシランカップリング剤を配合することが好ましく、
さらに、得られる合わせガラスの長期間の保存中におけ
るガラス板と中間膜の接着性の低下を防止して、長期保
存性を確保するために、ロジン系樹脂または炭化水素系
樹脂を配合することが好ましい。

【００７４】シランカップリング剤、ロジン系樹脂およ
び炭化水素系樹脂は、第１発明について説明したものと
同じである。

【００７５】樹脂組成物の調製、同組成物から中間膜の
製造、および同中間膜から合わせガラスの製作は、公知
の方法によって実施できる。詳しくは、第１発明につい
て説明した通りである。

【００７６】さらに、ガラス板と中間膜との接着を充分
に行うために、必要に応じて、合わせガラスを高温のオ
ーブンやオートクレーブに入れて再処理を行ってもよ
い。なお、これ等の合わせ加工は、上記真空バッグ方式
に限定されず、例えばハイテックエンジニア社製の簡易
合わせ加工装置なども使用することができる。

【００７７】また、ガラス破片の飛散を確実に防止する
観点から、中間膜とこれを挟むガラス板とからなるサン
ドイッチ体において、車両サイド窓の内側となる方の透
明無機ガラス板或いは透明有機ガラスを、ポリエチレン
テレフタレートなどのプラスチックのフィルムまたはシ
ートに替えたり、車両サイド窓の内側となる方の透明無
機ガラス板或いは透明有機ガラス板の表面に、さらにポ
リエチレンテレフタレートなどのプラスチックのフィル
ムまたはシートを積層して、合わせガラスを製造するこ
ともできる。

【００７８】こうして得られる合わせガラスは、従来の
強化ガラスと同様に、縁無しの状態で自動車などの車両
のサイド窓に昇降可能に装着されて使用される。

【００７９】この合わせガラスの中間膜は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）
アクリレート共重合体またはこれ等の共重合体の変性物
を主成分として含む樹脂膜からなり、このような樹脂膜
は吸水率（ＪＩＳ Ｋ７２０９による温度２３℃×２４
時間の吸水率）が約１．５重量％以下で、可塑化ポリビ
ニルブチラール中間膜の吸水率（約３．６重量％）に比
べて吸水率が著しく低く、水や湿気の影響を受けにく
い。

【００８０】特に、上記樹脂膜にシランカップリング剤
が適量含有されていると、中間膜とガラス板との接着性
が改善され、衝撃によりサイド窓の合わせガラスが割れ
にくく割れた場合のガラスの飛散防止性がさらに改善さ
れる。

【００８１】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施例および比
較例を示す。また、得られた合わせガラスの基礎物性も
示す。なお、以下の「部」はすべて重量部を意味する。

【００８２】実施例１ (1) 中間膜の製造 酢酸ビニル含有量２５重量％、ＭＩ＝２のエチレン−酢
酸ビニル共重合体 Ｘ５０５（三菱化学社製）１００部
と、ジベンジリデンソルビトール（ＥＣ−１−５５：イ
ーシー化学社製）１．０部と、３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン０．１部と、ロジンエステル（ＫＥ−３
１１：荒川化学社製）１０部とを配合し、得られた配合
物をラボプラストミル（東洋精機社製）に供給し温度２
００℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。

【００８３】これを厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムで挟み、得られたサンドウイッチ体
をプレス機により温度１５０℃で１２０ｋｇ／ｃｍ² 圧
で３０分間シート状にプレス成形して、中間膜とその両
サイドに積層されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムとからなる樹脂シートを得た。この樹脂シートを温度
が２０℃になるまで放冷した後、両サイドのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを剥がし、厚さ０．４ｍｍの
中間膜を得た。

【００８４】(2) 合わせガラスの製作 この中間膜を縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍ
の透明フロートガラス板の間に挟みサンドウイッチ体を
得た。このサンドウイッチ体をついでゴムバッグに入
れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気
状態のまま温度９０℃のオープンに移し、この温度で１
０分間保持することによりガラス板と中間膜とを接着さ
せて、ガラス板／中間膜／ガラス板の積層構成の合わせ
ガラスを製作した。

【００８５】実施例２〜４、比較例１〜２ エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキ
ル（メタ）アクリレート、透明性改良剤、シランカップ
リング剤およびロジン系樹脂または炭化水素系樹脂とし
て、表１に示すのものを特定量用いた点を除いて、実施
例１と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて
実施例１と同様にして合わせガラスを製作した。

【００８６】実施例５〜９、比較例３〜６ エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキ
ル（メタ）アクリレート、透明性改良剤、シランカップ
リング剤およびロジン系樹脂または炭化水素系樹脂とし
て、表２に示すのものを特定量用いた点を除いて、実施
例１と同様にして中間膜を製造した。ついでこれを用い
て、オーブンにおけるサンドウイッチ体の保持条件を温
度１００℃で３０分間とした点を除いて、実施例１と同
様にして合わせガラスを製作した。

【００８７】実施例１０〜２１、比較例７〜１５ エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキ
ル（メタ）アクリレート、透明性改良剤、シランカップ
リング剤およびロジン系樹脂または炭化水素系樹脂とし
て、表３〜４に示すのものを特定量用いた点を除いて、
実施例１と同様にして中間膜を製造した。ついでこれを
用いて、オーブンにおけるサンドウイッチ体の保持条件
を温度１００℃で１０分間とした点を除いて、実施例１
と同様にして合わせガラスを製作した。

【００８８】実施例２２〜２６、比較例１８〜２１ エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエチレン−アルキ
ル（メタ）アクリレート、透明性改良剤、シランカップ
リング剤およびロジン系樹脂または炭化水素系樹脂とし
て、表５に示すのものを特定量用いた点を除いて、実施
例１と同様にして中間膜を製造した。ついでこれを用い
て、オーブンにおけるサンドウイッチ体の保持条件を温
度１００℃で３０分間とした点を除いて、実施例１と同
様にして合わせガラスを製作した。

【００８９】比較例１６ エチレン−酢酸ビニル共重合体（三井デュポンポリケミ
カル製「エチレン−酢酸ビニルＦＬＡＸ３６０」、ＭＩ
＝２、酢酸ビニル含量２５重量％）１００部に対して、
トリアリルイソシアヌレート（日本化成社製「タイ
ク」）３部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン（日本油脂社製
「パーヘキサ３Ｍ）１部、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン０．３部を配合し、得られた配合物
を温度１００℃に加熱したロールミルによって混練して
樹脂組成物を調製した。

【００９０】この樹脂組成物を用いて実施例２２と同様
な方法で、合わせガラスおよび接着強度試験用サンプル
を作成した。ただし、オーブンにおけるサンドウイッチ
体の保持温度は１３０℃とした。

【００９１】比較例１７ 攪拌器及び還流冷却管を取り付けた三つ口フラスコに、
エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量３２
重量％、ＭＦＲ１８）（ウルトラセン７５０：東ソ−社
製）２００部、１０重量％の水酸化ナトリウム水溶液３
００部およびキシレン１５００部を入れ、反応液を還流
しながら攪拌して加水分解反応を行い、固形分を濾取し
て鹸化度９０％の部分鹸化物を得た。

【００９２】さらに、攪拌機及び還流冷却管を取り付け
た三つ口フラスコに、上記部分鹸化物１８０部、無水フ
タル酸１０４部、ピリジン４０部、キシレン１５００部
を入れ、温度１１０℃で４時間還流しながら攪拌して反
応させ、固形分を濾取して変性物（上記部分鹸化物を無
水フタル酸によって部分エステル化したもの）を得た。

【００９３】この部分エステル化物の組成を赤外線分析
法および化学分析法で調べたところ、酢酸ビニル成分
３．２重量％、ビニルアルコール成分１６．１重量％、
フタル酸ビニル成分１２．７重量％で残りはエチレン成
分から成っていることが認められた。

【００９４】この樹脂組成物を用いて実施例２２と同様
な方法で、合わせガラスおよび接着強度試験用サンプル
を作成した。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

【００９７】

【表３】

【００９８】

【表４】

【００９９】

【表５】

【０１００】上記各表において組成を表す記号は下記の
ものを意味する。

【０１０１】

【表６】

【０１０２】

【表７】

【０１０３】透明性改良剤 ・ジベンジリデンソルビトール（ＥＣ−１−５５：イー
シー化学社製） ・ビス（メチルベンジリデン）ソルビトール（ゲルオー
ルＭＤ：新日本理化社製） ・高級脂肪酸で被覆されたジベンジリデンソルビトール
（ＥＣ−１−７０：イーシー化学社製） ・４−ｔ−ブチルカリックス［４］アレーン（関東化学
社製） ・ジベンジリデンキシリトール（合製品） ・ジベンジリデンマンニトール（合製品） ・ジベンジリデンマンニトール（合製品）

【０１０４】シランカップリング剤 ・３−アミノプロピルトリメトキシシラン（チッソ社
製） ・３−アミノプロピルトリエトキシシラン（チッソ社
製） ・Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチ
ルジメトキシシラン（チッソ社製） ・Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン（チッソ社製） ・３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン（チッソ
社製） ・３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン（チッソ
社製） ・３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（チッ
ソ社製）

【０１０５】ロジン系樹脂 ・ロジンＫＥ−３１１：ロジンエステル（ＫＥ−３１
１、荒川化学社製） ・ロジンＫＲ−６１１：ロジンエステル（ＫＲ−６１
１、荒川化学社製） ・ロジンＴ−１００Ｘ：ロジンエステル（Ｔ−１００
Ｘ、三井石油化学社製）

【０１０６】石油系樹脂 ・アルコン Ｍ−９０：脂環族系石油樹脂、水添 重
量％（アルコン Ｍ−９０、荒川化学社製） ・アルコン Ｍ−１００：脂環族系石油樹脂、水添８０
重量％（アルコン Ｍ−１００、荒川化学社製） ・アルコン Ｐ−７０：脂環族系石油樹脂、水添９５重
量％（アルコン Ｐ−７０、荒川化学社製） ・アルコン Ｐ−９０：脂環族系石油樹脂、水添９５重
量％（アルコン Ｐ−９０、荒川化学社製） ・アルコン Ｐ−１００：脂環族系石油樹脂、水添９５
重量％（アルコン Ｐ−１００、荒川化学社製） ・アルコン Ｐ−１１５：脂環族系石油樹脂、水添９５
重量％（アルコン Ｐ−１１５、荒川化学社製） ・ＦＴＲ−６１００：純モノマー系石油樹脂、スチレン
系オリゴマー、未水添（ＦＴＲ６１００、三井石油化学
社製） ・ＦＴＲ−８１００：純モノマー系石油樹脂、スチレン
系オリゴマー、未水添（ＦＴＲ８１００、三井石油化学
社製）

【０１０７】(1) ジベンジリデンソルビトールの合成 還流冷却器と攪拌装置を備えた３リットルのフラスコ
に、Ｄ−ソルビトール１８２ｇ（１モル）とベンズアル
デヒド２１２ｇ（２モル）、トルエン８００ｃｃ、濃硫
酸２ｃｃを入れ、温度８０℃で３時間反応させた。その
後、トルエンを留去し水酸化カリウムで中和し、熱水洗
浄後、濾過し乾燥させて、ジベンジリデンソルビトール
３４７ｇ（収率９７重量％）を得た。

【０１０８】(2) ジベンジリデンキシリトールの合成 Ｄ−ソルビトールに代えてキシリトール１５２ｇ（２モ
ル）を用い、上記(1)と同様な方法でジベンジリデンキ
シリトール３２０ｇ（収率９５重量％）を合成した。

【０１０９】(3) ジベンジリデンマンニトールの合成 Ｄ−ソルビトールに代えてＤ−マンニトール１８２ｇ
（１モル）を用い、上記(1) と同様な方法でジベンジリ
デンマンニトール２６９ｇ（収率７５重量％）を合成し
た。

【０１１０】合わせガラスの特性試験 実施例１〜２６および比較例１〜２１で得られた合わせ
ガラスを幅２ｃｍおよび長さ１０ｃｍのスリップに裁断
し、物性試験用のサンプルを得た。このサンプルについ
て、下記の方法で、透明度試験、接着強度試験、長期保
存試験、冷熱試験、耐湿試験、煮沸試験および衝撃試験
を行った。その結果を表８〜１２に示す。

【０１１１】この結果から、ロジン系樹脂または炭化水
素系樹脂を配合することにより、前記特開平７−２５５
１号公報に記載された合わせガラスに比べ、長期保存性
が改善されることが判る。

【０１１２】(i) 透明性試験 東京電色社製「積分式濁度計」（商品名）を用い、温度
２３℃、湿度５０％における全光線透過率（％）および
ヘイズ値を測定した。なお、試験はｎ＝１０で行った。

【０１１３】(ii)接着強度（剥離強度）試験 透明フロートガラスを片側に用い、その反対側にポリエ
チレンテレフタレートフィルムを用い、その間に中間膜
（製作直後）を挟み、前記の合わせガラスの製造条件と
同じ条件で接着させ、これを幅２ｍｍ長さ１０ｃｍにカ
ットして試料とした。この試料の端部の中間膜を剥離さ
せ、この剥離させた中間膜の端部を、引張試験機（テン
シロンＵＣＥ５００：オリエンテック社製）を用い、引
張り速度５０ｃｍ／分で９０度に引っ張って剥離強度を
測定した。なお、試験はｎ＝１０で行った。

【０１１４】(iii) 長期保存試験 中間膜を温度４０℃で４０日間放置し、この中間膜につ
いて上記接着強度試験と同様にして剥離強度を測定し
た。

【０１１５】(IV)冷熱試験 合わせガラスを温度７０℃で２時間放置した後、温度７
０℃から−２０℃まで２時間かけて冷却し、さらに温度
−２０℃で２時間放置した後、温度−２０℃から７０℃
まで２時間かけて加熱した。これを１サイクルとし、合
計１０サイクル試験した後、層剥離の有無を観察した。

【０１１６】(V) 耐湿試験 合わせガラスを温度５５℃、相対湿度９８％で２週間放
置した後、層剥離の有無を観察した。ただし、実施例１
０〜２１および比較例７〜１５の合わせガラスは温度６
０℃、相対湿度９５％で８週間放置した後、層剥離の有
無を観察した。

【０１１７】(vi)煮沸試験 合わせガラスを沸騰水中に２時間放置した後、層剥離の
有無を観察した。

【０１１８】(vii) 耐衝撃性試験 ＪＩＳ Ｒ３２０５に準拠して試験を実施した。すなわ
ち、温度２３℃、湿度５０％で４時間保持した合わせガ
ラスを支持枠にて垂直に保持し、重量４５kg、最大径７
５ｍｍの加撃体を３０ｃｍの高さから振り子式に合わせ
ガラスの中心に自由落下させた。破壊部分に直径７５ｍ
ｍの球が自由に通過できる開口を生じた場合を×、生じ
なかった場合を○とする。

【０１１９】(viii)耐候性試験 サンシャインウェザロメーター（ＪＩＳ Ａ１４１５に
準拠した）を用いてブラックパネル温度６３℃で、黄色
度ＹＩ（ＪＩＳ Ｋ７１０３に準拠した）を測定した。
尚、ＹＩの測定は、反射型、Ｃ光源、２度視野で行い、
初期値と１０００時間後のＹＩの差（△ＹＩ）で評価し
た。

【０１２０】(ix)長期耐可塑剤試験 ステンレス製バットに、可塑剤としてフタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（ＤＯＰ）を入れ、その中に合わせガラ
スを浸漬し、これを温度５０℃のオーブン中に３００時
間放置した後、合わせガラス周縁部の層剥離面積を測定
し、全面積に対する層剥離面積の割合で示す。

【０１２１】

【表８】

【０１２２】

【表９】

【０１２３】

【表１０】

【０１２４】

【表１１】

【０１２５】

【表１２】

【０１２６】これらの結果から、この発明による合わせ
ガラスは、ロジン系樹脂または石油系樹脂を配合するこ
とにより、前記特開平７−２５５１号公報に記載された
合わせガラスに比べ、長期保存性が改善されることが判
る。そして、特に石油系樹脂を配合すると、長期保存性
とともに長期耐可塑剤性が改善されることが判る。

【０１２７】実施例２７（車両サイド窓用窓ガラス） (1) 中間膜の製造 エチレン−酢酸ビニル共重合体として、酢酸ビニル含有
量２８重量％、ＭＦＲ＝６のウルトラセン７５１（東ソ
ー社製）１００部と、シランカップリング剤として、Ｎ
−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジ
メトキシシラン０．１部とをロールミルに供給し温度１
５０℃で溶融混練し、樹脂組成物を得た。

【０１２８】これを厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムで挟み、得られたサンドウイッチ体
をプレス機により温度１５０℃で１２０ｋｇ／ｃｍ² 圧
で３０分間シート状にプレス成形して、中間膜とその両
サイドに積層されたポリエチレンテレフタレートフィル
ムとからなる樹脂シートを得た。この樹脂シートを温度
が２０℃になるまで放冷した後、両サイドのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを剥がし、厚さ０．４ｍｍの
中間膜を得た。

【０１２９】(2) 合わせガラスの製作 この中間膜を縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍ
の透明フロートガラス板の間に挟みサンドウイッチ体を
得た。このサンドウイッチ体をついでゴムバッグに入
れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気
状態のまま温度１００℃のオープンに移し、この温度で
３０分間保持することによりガラス板と中間膜とを接着
させて、ガラス板／中間膜／ガラス板の積層構成の合わ
せガラスを製作した。

【０１３０】実施例２８ 実施例２７と同様にして製造した厚さ０．４ｍｍの透明
な中間膜に厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムを積層し、得られた積層体を縦３０ｃｍ、横
３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍの透明フロートガラス板の間
に挟みサンドウイッチ体を得た。このサンドウイッチ体
をついでゴムバッグに入れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２
０分間脱気した後、脱気状態のまま温度１００℃のオー
プンに移し、この温度で３０分間保持することによりガ
ラス板と中間膜とを接着させた。その後、これを室温ま
で冷却し、真空状態を解除し、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム側のガラス板を取り除き、ガラス板／中間
膜／ポリエチレンテレフタレートフィルムの積層構成の
合わせガラスを製作した。

【０１３１】実施例２９ 実施例２７と同様にして得られた０．４ｍｍの透明な中
間膜を、縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍの透
明フロートガラス板と、縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび
厚さ３ｍｍの透明ポリカーボネート板（ユーピロンシー
トＮＦ２０００Ｕ：三菱ガス化学社製）の間に挟み、こ
のサンドイッチ体をゴムバッグに入れ、１０ｔｏｒｒの
真空度で２０分間脱気した後、脱気状態のまま温度１０
０℃のオーブンに移し、この温度で３０分間保持した。
その後室温まで冷却し真空状態を解除して、ガラス／中
間膜／ポリカーボネート板の積層構成の合わせガラスを
製作した。

【０１３２】実施例３０ 中間膜の材料樹脂として、比較例１７と同様にして調製
したエチレン−酢酸ビニル共重合体の変性物の製造（エ
チレン−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物を無水フタル
酸によって部分エステル化したもの）を用い、実施例２
７と同様にして、中間膜を製造し、さらにこの中間膜を
用いて実施例２７と同様にして、ガラス／中間膜／ガラ
スの積層構成の合わせガラスを製作した。

【０１３３】実施例３１ (1) 中間膜の製造 エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有量１９
重量％、ＭＦＲ＝２．５、エバフレックス４６０：三井
ディポンポリケミカル社製）１００部、トリアリルイソ
シアヌレート（ＴＡＩＣ：日本化成社製）３部、１，１
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン（パーヘキサ３Ｍ：日本油脂社製）
１部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン
（チッソ社製）０．３部を、ロールミルに供給して温度
１００℃で溶融混練し、樹脂組成物を調製した。

【０１３４】この樹脂組成物を厚さ０．１ｍｍのポリエ
チレンテレフタレートフィルムで挟み、得られたサンド
ウイッチ体をプレス機により温度１００℃で１２０ｋｇ
／ｃｍ² 圧で３０分間シート状にプレス成形して、中間
膜とその両サイドに積層されたポリエチレンテレフタレ
ートフィルムとからなる樹脂シートを得た。この樹脂シ
ートを温度が２０℃になるまで放冷した後、両サイドの
ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥がし、厚さ
０．４ｍｍの中間膜を得た。

【０１３５】(2) 合わせガラスの製作 この中間膜を縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍ
の透明フロートガラス板の間に挟みサンドウイッチ体を
得た。このサンドウイッチ体をついでゴムバッグに入
れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気
状態のまま温度１００℃のオープンに移し、この温度で
３０分間保持することによりガラス板と中間膜とを接着
させて、合わせガラスを製作した。

【０１３６】この合わせガラスを、次いで、オートクレ
ーブ内で温度１３５℃、圧力１２ｋｇ／ｃｍ² の条件で
熱圧着し、その後、室温まで冷却して、ガラス／中間膜
／ガラスの積層構成の合わせガラスを製作した。

【０１３７】実施例３２ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、エチレン−
メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート
含量２０重量％、ＭＦＲ＝４、アクリフトＷＨ２０２、
住友化学社製）を１００部用いた点を除いて、実施例２
７と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて合
わせガラスを製作した。

【０１３８】実施例３３ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、エチレン−
メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート
含量２０重量％、ＭＦＲ＝４、アクリフトＷＨ２０２、
住友化学社製）を１００部用いた点を除いて、実施例２
８と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて合
わせガラスを製作した。

【０１３９】実施例３４ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、エチレン−
メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート
含量２０重量％、ＭＦＲ＝４、アクリフトＷＨ２０２、
住友化学社製）を１００部用いた点を除いて、実施例２
９と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて合
わせガラスを製作した。

【０１４０】実施例３５ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、エチレン−
エチルアクリレート共重合体（エチルアクリレート含量
２５重量％、ＭＦＲ＝２０、ＵＮＣ−６５７０、日本ユ
ニカー社製）を１００部用いた点を除いて、実施例２７
と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて合わ
せガラスを製作した。

【０１４１】実施例３６ エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに、エチレン−
メチルメタクリレート共重合体（メチルメタクリレート
含量２０重量％、ＭＦＲ＝４、アクリフトＷＨ２０２、
住友化学社製）を１００部用いた点を除いて、実施例３
１と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用いて合
わせガラスを製作した。

【０１４２】実施例３７ Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランを全く用いなかった点を除いて、実施
例２７と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用い
て合わせガラスを製作した。

【０１４３】実施例３８ Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチル
ジメトキシシランを全く用いなかった点を除いて、実施
例３５と同様にして中間膜を製造し、ついでこれを用い
て合わせガラスを製作した。

【０１４４】比較例２２ (1) 中間膜の製造 ポリビニルブチラール（重合度１７００、ブチラール化
度６５モル％、アセチル化度１モル％、残存ビニルアル
コール３４モル％）１００部、トリエチレングリコール
−ジ−２−エチルブチレート４０部および酢酸マグネシ
ウム０．０３部を、温度１５０℃の二本ロールで溶融混
練し、得られた混練物をポリエチレンテレフタレートフ
ィルムで挟み、プレス機により温度１５０℃、圧力１２
０ｋｇ／ｃｍ² でシート状にプレス成形して、中間膜と
その両サイドに積層されたポリエチレンテレフタレート
フィルムとからなる樹脂シートを得た。この樹脂シート
を温度が２０℃になるまで放冷した後、両サイドのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを剥がし、厚さ０．４
ｍｍの中間膜を得た。これを恒温恒湿室に置いて、含水
率を０．４〜０．５重量％に調整した。

【０１４５】(2) 合わせガラスの作製 上記中間膜を縦３０ｃｍ、横３０ｃｍおよび厚さ３ｍｍ
の透明フロートガラス板の間に挟みサンドウイッチ体を
得た。このサンドウイッチ体をついでゴムバッグに入
れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間脱気した後、脱気
状態のまま温度１００℃のオープンに移し、この温度で
３０分間保持することによりガラス板と中間膜とを接着
させて、合わせガラスを製作した。

【０１４６】この合わせガラスを、次いで、オートクレ
ーブ内で温度１４５℃、圧力１３ｋｇ／ｃｍ² の条件で
熱圧着し、その後、室温まで冷却して、ガラス／中間膜
／ガラスの積層構成の合わせガラスを製作した。

【０１４７】比較例２３ 比較例２２と同様にして得た含水率０．４〜０．５重量
％の中間膜を、厚さ０．１ｍｍのポリエチレンテレフタ
レートテレフタレートフィルム（ルミラー：東レ社製）
と重ね合わせ、この積層体を縦３０ｃｍ、横３０ｃｍお
よび厚さ０．１ｍｍの透明フロートガラス板の間に挟み
サンドウイッチ体を得た。このサンドウイッチ体をつい
でゴムバッグに入れ、１０ｔｏｒｒの真空度で２０分間
脱気した後、脱気状態のまま温度１００℃のオープンに
移し、この温度で３０分間保持することによりガラス板
と中間膜とを接着させて、合わせガラスを製作した。

【０１４８】この合わせガラスを、次いで、オートクレ
ーブ内で温度１３５℃、圧力１２ｋｇ／ｃｍ² の条件で
熱圧着し、その後、室温まで冷却して、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム側のガラス板を取り去って、ガラ
ス／中間膜／ポリエチレンテレフタレートフィルムの積
層構成の合わせガラスを製作した。

【０１４９】合わせガラスの特性試験 実施例２７〜３８および比較例２２〜２３で得られた合
わせガラスについて、下記の方法により、耐湿性試験
（白化距離及び剥離強度）を測定した。その結果を表１
３および表１４に示す。

【０１５０】(i) 白化距離の測定 作製直後の合わせガラスを、温度５０℃、相対湿度９５
％の恒温恒湿室内に４週間放置した後、合わせガラスの
端縁から内方への白化距離（ｍｍ）を測定した。

【０１５１】(ii)剥離強度の測定 上記実施例及び比較例で得られた中間膜を用い、これを
幅２ｍｍ×長さ１０ｃｍの透明フロートガラス（実施例
２７、３０、３１、３２、３５、３６、３７、３８及び
比較例２２）、透明ポリカーボネート板（実施例２９、
３４）、透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（実
施例２８、３３及び比較例２３）の片面に、各実施例又
は比較例の合わせガラスの製作条件と同じ条件で接着さ
せて、幅２ｍｍ×長さ１０ｃｍの試験片を作製した。

【０１５２】この試験片を、温度５０℃、相対湿度９５
％で４週間放置した後、その端部の中間膜を剥離させ、
この剥離させた中間膜の端部を、引張試験機（テンシロ
ンＵＣＥ５００：オリエンテック社製）を用い、常温で
引張り速度５０ｃｍ／分で９０度に引っ張って剥離強度
を測定した。また、耐湿性試験前（温度５０℃、相対湿
度９５％で４週間放置しないもの）の試験片（作製直
後）の剥離強度も測定した。

【０１５３】

【表１３】

【０１５４】

【表１４】

【０１５５】これらの結果から、この発明による車両サ
イド窓用合わせガラスは、良好な耐湿性を示すことが判
る。そのため、合わせガラスの端縁部を露出させた状態
で長期間使用しても合わせガラスの端縁からの吸湿が小
さく、端縁部の中間膜の白化や界面剥離などの外観不良
が生じる恐れがないので、車両のサイド窓ガラスとして
最適に使用できることがわかる。

【０１５６】

【発明の効果】第１の発明による中間膜およびこれを用
いて製作した合わせガラスは以上の如く構成されている
ので、中間膜に自着性や吸湿性がなく、耐熱性、透明
性、接着性が優れ、しかも合わせガラスの長期間保存性
が改善され、長期保存中におけるガラス板と中間膜の接
着性の低下が改善される。

【０１５７】また、合わせガラスの長期保存性とともに
長期耐可塑剤性が改善され、長期保存中および長期間の
使用中におけるガラス板と中間膜の接着性の低下が改善
される。それゆえ、長期間の使用中においてビード（押
縁）中の可塑剤による端面部のガラス板と中間膜の接着
性の低下を防止することができる。

【０１５８】特に、ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂
として、水添率８８重量％以上の水添物を用いると、長
期の耐候性を一層改善することができる。

【０１５９】また、この発明の中間膜は合わせ加工性が
優れており、高価なオートクレーブを使用せずに、例え
ばゴムバッグや加圧ゴムロールで脱気した後、オーブン
やプレスにより比較的低い温度、例えば温度１００℃で
簡易に合わせ加工ができるので、合わせガラスの製造コ
ストが安くなる。

【０１６０】さらに、このように比較的低い温度、例え
ば温度１００℃で合わせ加工ができるので、ガラス板と
して無機ガラス板だけでなく、ポリカーボネートやポリ
メチルメタクリレートなどの有機ガラス板を熱変形させ
ることなく用いることができ、また、装飾合わせガラス
を作製する場合に、印刷インキに耐熱染料を使用する必
要がなくなり、コストが安くなる。

【０１６１】したがって、この発明の合わせガラスは、
金属サッシなどの枠体にセットし、これを軟質プラスチ
ック製のビード（押縁）で押さえて使用する車両の窓ガ
ラス、建物の窓ガラス、運動施設や公共施設などのグレ
ージング材、間仕切り、防犯用ドアーに好適に使用する
ことができる。

【０１６２】また、第２の発明による車両サイド窓用合
わせガラスは、中間膜が、エチレン−酢酸ビニル共重合
体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重
合体またはこれ等の共重合体の変性物を主成分として含
む樹脂組成物より形成されたものであるので、従来の可
塑化ポリビニルブチラール中間膜を用いた合わせガラス
に比べて吸湿性が低く、そのため、合わせガラスの端縁
部を露出させた状態で長期間使用しても合わせガラスの
端縁からの吸湿が小さく、端縁部の中間膜の白化や界面
剥離などの外観不良が生じる恐れがない。

【０１６３】特に、エチレン−酢酸ビニル共重合体また
はエチレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体ま
たはこれ等の共重合体の変性物１００重量部に対してシ
ランカップリング剤０．０１〜４重量部を含む中間膜よ
り形成された合わせガラス、もしくは、中間膜と該中間
膜に接するガラス板またはプラスチックフィルムまたは
シートとの剥離強度が、０．０１〜１５ｋｇ／ｃｍであ
る合わせガラスは上記効果を顕著に発揮する。

【０１６４】さらに、この発明による車両サイド窓用合
わせガラスは、従来の可塑化ポリビニルブチラール中間
膜を用いた合わせガラスに比べて安価で、また従来の強
化ガラスに比べて割れにくく、割れた場合でもガラス破
片が飛散しにくく、車両が衝突した際に人体を安全に守
る働きに優れている上に、車両フロント窓に用いられて
いる合わせガラスと同様に、車内の物品の盗難防止や高
度の安全性が確保できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＦ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＧ ＬＤＧ Ｂ６０Ｊ 1/17 Ｚ (72)発明者 林 聡史 滋賀県甲賀郡水口町泉1259 積水化学工業 株式会社内

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体またはエ
   チレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体１００
   重量部と、透明性改良剤０．０１〜４重量部と、有機官
   能基と加水分解性基を有するシランカップリング剤０．
   ０１〜４重量部と、ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂
   １〜４０重量部とからなる樹脂組成物より形成されてい
   ることを特徴とする、合わせガラス用中間膜。
2. 【請求項２】 上記ロジン系樹脂または炭化水素系樹脂
   は水添率８８重量％以上の水添物であることを特徴とす
   る、請求項１記載の中間膜。
3. 【請求項３】 上記透明性改良剤は、５価以上の多価ア
   ルコールまたはその誘導体をベンズアルデヒドまたはそ
   の誘導体と反応させて得られた縮合反応生物または一般
   式(I) で表される化合物であることを特徴とする、請求
   項１または２記載の中間膜。 【化１】 （式中、ｎは４〜１６の整数を示す）
4. 【請求項４】 請求項１〜３記載の中間膜を介して複数
   のガラス板を合わせ加工してなることを特徴とする、合
   わせガラス。
5. 【請求項５】 車両サイド窓に昇降可能に設けられる、
   複数のガラス板を中間膜を介して合わせ加工してなる合
   わせガラスであって、上記中間膜は、エチレン−酢酸ビ
   ニル共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリ
   レート共重合体またはこれ等の共重合体の変性物を主成
   分として含む樹脂組成物より形成されていることを特徴
   とする、車両サイド窓用合わせガラス。
6. 【請求項６】 上記樹脂組成物は、エチレン−酢酸ビニ
   ル共重合体またはエチレン−アルキル（メタ）アクリレ
   ート共重合体またはこれ等の共重合体の変性物１００重
   量部に対してシランカップリング剤０．０１〜４重量部
   を含むことを特徴とする、請求項５記載の車両サイド窓
   用合わせガラス。
7. 【請求項７】 中間膜と該中間膜に接するガラス板また
   はプラスチックフィルムまたはシートとの剥離強度が、
   ０．０１〜１５ｋｇ／ｃｍであることを特徴とする、請
   求項５または６記載の車両サイド窓用合わせガラス。