JPH09176599A - 熱硬化性接着剤組成物 - Google Patents
熱硬化性接着剤組成物Info
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- JPH09176599A JPH09176599A JP35155695A JP35155695A JPH09176599A JP H09176599 A JPH09176599 A JP H09176599A JP 35155695 A JP35155695 A JP 35155695A JP 35155695 A JP35155695 A JP 35155695A JP H09176599 A JPH09176599 A JP H09176599A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分
とすることを特徴とする熱硬化性接着剤組成物。 【効果】 本発明の熱硬化性接着剤組成物は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化性接着剤で
あるため、透明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物に
よる架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性
が向上する。また、シランカップリング剤、エポキシ基
含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向上
し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られる
と共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
とすることを特徴とする熱硬化性接着剤組成物。 【効果】 本発明の熱硬化性接着剤組成物は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化性接着剤で
あるため、透明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化物に
よる架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透明性
が向上する。また、シランカップリング剤、エポキシ基
含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向上
し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られる
と共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金属板と金属板或
いは金属板と他材料との接着などに用いられる熱硬化性
接着剤組成物に関する。
いは金属板と他材料との接着などに用いられる熱硬化性
接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
金属用の接着剤としては、 （１）エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、２液混合
タイプもしくは１液の無溶剤液状反応型接着剤 （２）熱可塑性樹脂を用いたホットメルト接着剤 が知られている。
金属用の接着剤としては、 （１）エポキシ系、アクリル系、ウレタン系、２液混合
タイプもしくは１液の無溶剤液状反応型接着剤 （２）熱可塑性樹脂を用いたホットメルト接着剤 が知られている。
【０００３】しかし、（１）の液状の接着剤は、複雑な
形状のものを接着するのには良いが、板状のもの、特に
大きい板状のものを接着する場合、板体と板体との間の
接着剤中の空気抜き、或いは端部における接着剤のはみ
出し等の問題がある。また、（２）の熱可塑性樹脂を用
いたホットメルト接着剤は、押し出しやカレンダーでフ
ィルムやシート状で提供することができ、上記の（１）
のような問題点はないものの接着力が弱く、耐久性に乏
しく、耐熱性についても問題がある。
形状のものを接着するのには良いが、板状のもの、特に
大きい板状のものを接着する場合、板体と板体との間の
接着剤中の空気抜き、或いは端部における接着剤のはみ
出し等の問題がある。また、（２）の熱可塑性樹脂を用
いたホットメルト接着剤は、押し出しやカレンダーでフ
ィルムやシート状で提供することができ、上記の（１）
のような問題点はないものの接着力が弱く、耐久性に乏
しく、耐熱性についても問題がある。
【０００４】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、
建築、自動車、土木、電子、電気等の産業分野で一般的
に広く使用される材料等、特に金属板と金属板又は他材
料とを上記のような問題を解消して強固に接着すること
ができる熱硬化性接着剤組成物を提供することを目的と
する。
建築、自動車、土木、電子、電気等の産業分野で一般的
に広く使用される材料等、特に金属板と金属板又は他材
料とを上記のような問題を解消して強固に接着すること
ができる熱硬化性接着剤組成物を提供することを目的と
する。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とするこ
と、これを特に有機過酸化物を架橋剤（硬化剤）として
使用することにより、そして好ましくはシランカップリ
ング剤、更にはエポキシ基含有化合物を添加することに
より、硬化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着
性が得られ、耐久性、耐熱性を大幅に向上させることが
できることを見い出し、本発明をなすに至ったものであ
る。
発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った
結果、エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分とするこ
と、これを特に有機過酸化物を架橋剤（硬化剤）として
使用することにより、そして好ましくはシランカップリ
ング剤、更にはエポキシ基含有化合物を添加することに
より、硬化時に架橋構造が形成されると共に、高い接着
性が得られ、耐久性、耐熱性を大幅に向上させることが
できることを見い出し、本発明をなすに至ったものであ
る。
【０００６】即ち、本発明は、（１）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を主成分とすることを特徴とする熱硬化性
接着剤組成物、（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体１
００重量部に対し、有機過酸化物を０．１〜１０重量
部、シランカップリング剤を０．０１〜５重量部添加し
てなることを特徴とする（１）記載の熱硬化性接着剤組
成物、（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量
部に対し、エポキシ基含有化合物を０．１〜２０重量部
添加してなることを特徴とする上記（１）又は（２）記
載の熱硬化性接着剤組成物、（４）エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１００重量部に対し、アクリロキシ基含有化
合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリル基含有化
合物のうち少なくとも１つを０．１〜５０重量部添加し
てなることを特徴とする上記（１），（２）又は（３）
記載の熱硬化性接着剤組成物、（５）金属用であること
を特徴とする上記（１）乃至（４）のいずれか１項記載
の熱硬化性接着剤組成物を提供する。
ニル共重合体を主成分とすることを特徴とする熱硬化性
接着剤組成物、（２）エチレン−酢酸ビニル共重合体１
００重量部に対し、有機過酸化物を０．１〜１０重量
部、シランカップリング剤を０．０１〜５重量部添加し
てなることを特徴とする（１）記載の熱硬化性接着剤組
成物、（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量
部に対し、エポキシ基含有化合物を０．１〜２０重量部
添加してなることを特徴とする上記（１）又は（２）記
載の熱硬化性接着剤組成物、（４）エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１００重量部に対し、アクリロキシ基含有化
合物、メタクリロキシ基含有化合物及びアリル基含有化
合物のうち少なくとも１つを０．１〜５０重量部添加し
てなることを特徴とする上記（１），（２）又は（３）
記載の熱硬化性接着剤組成物、（５）金属用であること
を特徴とする上記（１）乃至（４）のいずれか１項記載
の熱硬化性接着剤組成物を提供する。
【０００７】本発明による接着剤組成物はシート状で提
供することができ、広い面積の金属板と金属板或いは金
属板と他材料とを板厚精度よく、しかも端部のはみ出し
等がないように容易に接着することができる。また液状
でも提供でき、材料に塗布、乾燥後、被着体と貼り合わ
せ、硬化接着することもできる。
供することができ、広い面積の金属板と金属板或いは金
属板と他材料とを板厚精度よく、しかも端部のはみ出し
等がないように容易に接着することができる。また液状
でも提供でき、材料に塗布、乾燥後、被着体と貼り合わ
せ、硬化接着することもできる。
【０００８】以下、本発明について詳述すると、本発明
の熱硬化性接着剤組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を主成分として含有する。本発明に用いられるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は１０〜
５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１５
〜４５重量％である。酢酸ビニル含有率が１０重量％よ
り低いと、高温時に架橋硬化させる場合に十分な架橋度
が得られず、一方５０重量％を超えると樹脂の軟化温度
が低くなり、貯蔵が困難となる場合がある。
の熱硬化性接着剤組成物は、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を主成分として含有する。本発明に用いられるエチ
レン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量は１０〜
５０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１５
〜４５重量％である。酢酸ビニル含有率が１０重量％よ
り低いと、高温時に架橋硬化させる場合に十分な架橋度
が得られず、一方５０重量％を超えると樹脂の軟化温度
が低くなり、貯蔵が困難となる場合がある。
【０００９】本発明による接着剤組成物には、その硬化
のために有機過酸化物が添加される。添加される有機過
酸化物としては、７０℃以上の温度で分解してラジカル
を生ずるものであればいずれも使用可能であるが、半減
期１０時間の分解温度が５０℃以上のものがより好まし
く、成膜温度、調製条件、硬化（貼り合わせ）温度、被
着体の耐熱性、貯蔵安定性等を考慮して選択使用するこ
とができる。
のために有機過酸化物が添加される。添加される有機過
酸化物としては、７０℃以上の温度で分解してラジカル
を生ずるものであればいずれも使用可能であるが、半減
期１０時間の分解温度が５０℃以上のものがより好まし
く、成膜温度、調製条件、硬化（貼り合わせ）温度、被
着体の耐熱性、貯蔵安定性等を考慮して選択使用するこ
とができる。
【００１０】使用可能な有機過酸化物としては、例えば
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−
４，４´−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ヒド
ロキシヘプチルパーオキサイド、クロルヘキサノンパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキ
サイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイドなどが挙げられる。
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロキシパ
ーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、ジクミルパーオキサイド、α，α´−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｎ−ブチル−
４，４´−ビス−（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキ
サン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、
メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチル
ヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ブチ
ルハイドロパーオキサイド、ｐ−メタンハイドロパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイド、ヒド
ロキシヘプチルパーオキサイド、クロルヘキサノンパー
オキサイド、オクタノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、クミルパ
ーオキシオクトエート、サクシニックアシッドパーオキ
サイド、アセチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シ（２−エチルヘキサノエート）、ｍ−トルオイルパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソブチレート、２，４−ジクロルベンゾイル
パーオキサイドなどが挙げられる。
【００１１】有機過酸化物としては、これらのうちの１
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、
その添加量は上記共重合体１００重量部に対し０．１〜
１０重量部であることが好ましい。
種を単独で又は２種以上を混合して用いることができ、
その添加量は上記共重合体１００重量部に対し０．１〜
１０重量部であることが好ましい。
【００１２】更に、本発明の接着剤組成物には、接着促
進剤としてシランカップリング剤を添加することができ
る。このシランカップリング剤としてはビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロル
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どがあり、これらの１種を単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。これらシランカップリング剤の
添加量は、上記共重合体１００重量部に対し通常０．０
１〜５重量部で十分である。
進剤としてシランカップリング剤を添加することができ
る。このシランカップリング剤としてはビニルトリエト
キシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン、ビニルトリクロル
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミ
ノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシランな
どがあり、これらの１種を単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。これらシランカップリング剤の
添加量は、上記共重合体１００重量部に対し通常０．０
１〜５重量部で十分である。
【００１３】また更に、本発明の接着剤組成物には、エ
ポキシシラン以外のエポキシ基含有化合物を接着促進剤
として添加することが好ましい。このようなエポキシ基
含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒド
ロキシエチレン）イソシアヌレート、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２
−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル、フェノール（ＥＯ）5グリシジルエーテ
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジ
ピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸グリシジル
エステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。またエポキシ基を含有した
ポリマーをアロイ化することによっても同様の効果を得
ることができる。これらエポキシ基含有化合物は１種を
単独で又は２種以上を混合して用いることができ、添加
量は上記共重合体１００重量部に対し通常０．１〜２０
重量部で十分である。
ポキシシラン以外のエポキシ基含有化合物を接着促進剤
として添加することが好ましい。このようなエポキシ基
含有化合物としては、トリグリシジルトリス（２−ヒド
ロキシエチレン）イソシアヌレート、ネオペンチルグリ
コールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオー
ルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、２
−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシ
ジルエーテル、フェノール（ＥＯ）5グリシジルエーテ
ル、ｐ−ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、アジ
ピン酸ジグリシジルエステル、ｏ−フタル酸グリシジル
エステル、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジ
ルエーテル等が挙げられる。またエポキシ基を含有した
ポリマーをアロイ化することによっても同様の効果を得
ることができる。これらエポキシ基含有化合物は１種を
単独で又は２種以上を混合して用いることができ、添加
量は上記共重合体１００重量部に対し通常０．１〜２０
重量部で十分である。
【００１４】また、本発明の接着剤組成物には、その物
性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿熱
性、耐候性、架橋速度）などの改良や調節のために、ア
クリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合
物を添加することができる。
性（機械的強度、接着性、光学的特性、耐熱性、耐湿熱
性、耐候性、架橋速度）などの改良や調節のために、ア
クリロキシ基、メタクリロキシ基又はアリル基含有化合
物を添加することができる。
【００１５】この目的に供せられる化合物としては、ア
クリル酸あるいはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエ
ステルやアミドが最も一般的である。この場合、エステ
ル残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのような炭素数１〜２４、特に１〜１８の
アルキル基の他に、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル
基、２−ヒドロエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハロゲン置
換、水酸基置換、アミノ基置換、その他の置換アルキル
基などが挙げられる。また、アクリル酸又はメタクリル
酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールと
のエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイ
アセトンアクリルアミドが代表的である。更に、多官能
架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、グリセリン等のアクリル又はメタクリル
酸エステルも用いることができる。また、アリル基含有
化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジ
アリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられ、これらの１
種又は２種以上の混合物が、上記共重合体１００重量部
に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重
量部添加して用いられる。０．１重量部未満であると前
記機械的強度向上という改良効果を低下させることがあ
り、５０重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や製
膜性を低下させることがある。
クリル酸あるいはメタアクリル酸誘導体、例えばそのエ
ステルやアミドが最も一般的である。この場合、エステ
ル残基としては、メチル、エチル、ドデシル、ステアリ
ル、ラウリルのような炭素数１〜２４、特に１〜１８の
アルキル基の他に、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基や、テトラヒドロフルフリル基、アミノエチル
基、２−ヒドロエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル基等のハロゲン置
換、水酸基置換、アミノ基置換、その他の置換アルキル
基などが挙げられる。また、アクリル酸又はメタクリル
酸とエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多官能アルコールと
のエステルも同様に用いられる。アミドとしては、ダイ
アセトンアクリルアミドが代表的である。更に、多官能
架橋助剤としては、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、グリセリン等のアクリル又はメタクリル
酸エステルも用いることができる。また、アリル基含有
化合物としては、トリアリルシアヌレート、トリアリル
イソシアヌレート、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジ
アリル、マレイン酸ジアリル等が挙げられ、これらの１
種又は２種以上の混合物が、上記共重合体１００重量部
に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．１〜３０重
量部添加して用いられる。０．１重量部未満であると前
記機械的強度向上という改良効果を低下させることがあ
り、５０重量部を超えると接着剤の調製時の作業性や製
膜性を低下させることがある。
【００１６】なおまた、本発明の熱硬化性接着剤組成物
には、加工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化
水素樹脂を添加することができる。この場合、添加され
る炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも
差支えない。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テ
ルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹
脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができ
る。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不
均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いる
ことができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピ
ネンなどのテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール
樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂と
してダンマル、コーバル、シェラックを用いても差支え
ない。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系
樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂
では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマ
ー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることがで
きる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、
変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系
樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いること
ができる。
には、加工性や貼り合わせ等の加工性向上の目的で炭化
水素樹脂を添加することができる。この場合、添加され
る炭化水素樹脂は天然樹脂系、合成樹脂系のいずれでも
差支えない。天然樹脂系ではロジン、ロジン誘導体、テ
ルペン系樹脂が好適に用いられる。ロジンではガム系樹
脂、トール油系樹脂、ウッド系樹脂を用いることができ
る。ロジン誘導体としてはロジンをそれぞれ水素化、不
均一化、重合、エステル化、金属塩化したものを用いる
ことができる。テルペン系樹脂ではα−ピネン、β−ピ
ネンなどのテルペン系樹脂のほか、テルペンフェノール
樹脂を用いることができる。また、その他の天然樹脂と
してダンマル、コーバル、シェラックを用いても差支え
ない。一方、合成樹脂系では石油系樹脂、フェノール系
樹脂、キシレン系樹脂が好適に用いられる。石油系樹脂
では脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、共重合系石油樹脂、水素化石油樹脂、純モノマ
ー系石油樹脂、クマロンインデン樹脂を用いることがで
きる。フェノール系樹脂ではアルキルフェノール樹脂、
変性フェノール樹脂を用いることができる。キシレン系
樹脂ではキシレン樹脂、変性キシレン樹脂を用いること
ができる。
【００１７】上記炭化水素樹脂の添加量は適宜選択され
るが、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対
して０〜２００重量部であり、１〜２００重量部が好ま
しく、より好ましくは５〜１５０重量部である。
るが、エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重量部に対
して０〜２００重量部であり、１〜２００重量部が好ま
しく、より好ましくは５〜１５０重量部である。
【００１８】以上の添加剤の他、本発明の接着剤組成物
には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を
本発明の効果を妨げない範囲添加することができる。
には、老化防止剤、紫外線吸収剤、染料、加工助剤等を
本発明の効果を妨げない範囲添加することができる。
【００１９】本発明の接着剤組成物の被着体となる金属
としては、鉄、アルミニウム、スズ、ニッケル、クロ
ム、ステンレス、銅、亜鉛、真鍮等が挙げられる。これ
らの金属を接着させるためには、上述したラジカルを発
生する架橋剤を添加するが、架橋助剤、シランカップリ
ング剤、エポキシ基含有化合物などをエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に添加することが好ましい。ここで、鉄、
アルミニウム等の比較的接着し易い金属の場合にはその
配合量の許容範囲はかなり広く、一方、銅、鉛などの比
較的軟らかい金属の場合には添加する架橋剤、架橋助剤
によって接着剤層の架橋密度を上げ過ぎる（ゲル分率で
９５％以上）と、金属と接着剤層との剛性が異なり、接
着界面に歪みが生じ易く、接着性が低下する場合が生
じ、逆に架橋前の量を減らし過ぎると十分な接着性が得
られないおそれがある。
としては、鉄、アルミニウム、スズ、ニッケル、クロ
ム、ステンレス、銅、亜鉛、真鍮等が挙げられる。これ
らの金属を接着させるためには、上述したラジカルを発
生する架橋剤を添加するが、架橋助剤、シランカップリ
ング剤、エポキシ基含有化合物などをエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体に添加することが好ましい。ここで、鉄、
アルミニウム等の比較的接着し易い金属の場合にはその
配合量の許容範囲はかなり広く、一方、銅、鉛などの比
較的軟らかい金属の場合には添加する架橋剤、架橋助剤
によって接着剤層の架橋密度を上げ過ぎる（ゲル分率で
９５％以上）と、金属と接着剤層との剛性が異なり、接
着界面に歪みが生じ易く、接着性が低下する場合が生
じ、逆に架橋前の量を減らし過ぎると十分な接着性が得
られないおそれがある。
【００２０】従って、本発明による接着剤組成物を製造
する場合、被着体によって接着剤の架橋密度、接着付与
剤の量を制御することが好ましいが、通常架橋密度はゲ
ル分率で１０〜９８％、特に２０〜９６％であることが
好ましい。なお、このゲル分率の測定法は、８０℃の熱
トルエンによる抽出前後の重量変化率から算出した値で
ある。
する場合、被着体によって接着剤の架橋密度、接着付与
剤の量を制御することが好ましいが、通常架橋密度はゲ
ル分率で１０〜９８％、特に２０〜９６％であることが
好ましい。なお、このゲル分率の測定法は、８０℃の熱
トルエンによる抽出前後の重量変化率から算出した値で
ある。
【００２１】本発明を実施するには、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体と上述の添加剤とを均一に混合し、押出
機、ロール等で混練した後、これをカレンダー、ロー
ル、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所
望の形状に成膜して用いることができる。なお、成膜に
際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易に
するため等の目的で、エンボス加工が施されていてもよ
い。
ニル共重合体と上述の添加剤とを均一に混合し、押出
機、ロール等で混練した後、これをカレンダー、ロー
ル、Ｔダイ押出、インフレーション等の成膜法により所
望の形状に成膜して用いることができる。なお、成膜に
際しては、ブロッキング防止、被着体との圧着を容易に
するため等の目的で、エンボス加工が施されていてもよ
い。
【００２２】上記のようにして得られたシートは、常法
により部材と貼り合わせることができる。例えば熱プレ
スによる貼り合わせ法、押出機、カレンダーによる直接
ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法
等の手法を用いて積層することができる。
により部材と貼り合わせることができる。例えば熱プレ
スによる貼り合わせ法、押出機、カレンダーによる直接
ラミネート法、フィルムラミネーターによる加熱圧着法
等の手法を用いて積層することができる。
【００２３】また、各構成成分を部材に何ら影響を与え
ない溶媒に均一に溶解させ、部材の表面に均一に塗布
し、他の部材と仮圧着した後、もしくはそのまま熱硬化
させることができる。
ない溶媒に均一に溶解させ、部材の表面に均一に塗布
し、他の部材と仮圧着した後、もしくはそのまま熱硬化
させることができる。
【００２４】なお、本発明の接着剤組成物の硬化条件と
しては、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、７０
〜１７０℃、特に７０〜１５０℃で２〜６０分、特に５
〜３０分とすることが望ましい。また、硬化は、好まし
くは０．０１〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2、特に０．１〜２０
ｋｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行うことが推奨される。
しては、用いる有機過酸化物の種類に依存するが、７０
〜１７０℃、特に７０〜１５０℃で２〜６０分、特に５
〜３０分とすることが望ましい。また、硬化は、好まし
くは０．０１〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2、特に０．１〜２０
ｋｇｆ／ｍｍ2の加圧下で行うことが推奨される。
【００２５】
【発明の効果】本発明の熱硬化性接着剤組成物は、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化性接着
剤であるため、透明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化
物による架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透
明性が向上する。また、シランカップリング剤、エポキ
シ基含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向
上し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られ
ると共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
レン−酢酸ビニル共重合体を主成分とする熱硬化性接着
剤であるため、透明性、耐候性に優れ、特に有機過酸化
物による架橋構造を有するため、耐熱性、耐湿熱性、透
明性が向上する。また、シランカップリング剤、エポキ
シ基含有化合物の添加により、熱硬化に伴う接着性が向
上し、初期接着力、熱的安定性に優れる接着力が得られ
ると共に、架橋剤及び架橋助剤の添加量を自由に変化さ
せ、架橋密度を制御できるため、接着剤の設計が多種多
様に行え、金属とあらゆる部材との接着性が得られる。
【００２６】従って、本発明の熱硬化性接着剤組成物
は、例えば屋外使用されたり、傷がつき易い場所で使用
される金属板の表面を保護する目的で金属板に例えばポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン−ビニルアルコールなどの透明フィル
ムを貼り合わせる際の接着剤として有効であり、これに
より耐熱、耐湿熱性に優れた貼り合わせ接着が可能とな
り、しかも接着剤組成物が無色透明であるため、金属板
の色など、外観を損うことがない。
は、例えば屋外使用されたり、傷がつき易い場所で使用
される金属板の表面を保護する目的で金属板に例えばポ
リエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン−ビニルアルコールなどの透明フィル
ムを貼り合わせる際の接着剤として有効であり、これに
より耐熱、耐湿熱性に優れた貼り合わせ接着が可能とな
り、しかも接着剤組成物が無色透明であるため、金属板
の色など、外観を損うことがない。
【００２７】
【実施例】以下、実施例と比較例とを示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限される
ものではない。
【００２８】［実施例１，２、比較例１］エチレン−酢
酸ビニル共重合体（東ソー社製、ウルトラセン７１０、
酢酸ビニル含有量２８％）１００重量部に対して、表１
に示す各成分を添加し、ミキシングロールにて８５℃の
温度で各成分が均一になるように十分に混練りした後、
カレンダー法により０．４ｍｍ厚に成膜した。このシー
トを各被着部材とセパレーターの間に挟み、１３０℃に
加熱した熱プレス機によって１５分間加熱硬化させた。
酸ビニル共重合体（東ソー社製、ウルトラセン７１０、
酢酸ビニル含有量２８％）１００重量部に対して、表１
に示す各成分を添加し、ミキシングロールにて８５℃の
温度で各成分が均一になるように十分に混練りした後、
カレンダー法により０．４ｍｍ厚に成膜した。このシー
トを各被着部材とセパレーターの間に挟み、１３０℃に
加熱した熱プレス機によって１５分間加熱硬化させた。
【００２９】作製した各部材／熱硬化性接着剤層からな
る二層構造体を２５ｍｍ幅にカットし、両者間の接着力
を測定した（引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）。その結果
を表２に示す。
る二層構造体を２５ｍｍ幅にカットし、両者間の接着力
を測定した（引張速度１００ｍｍ／ｍｉｎ）。その結果
を表２に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】［実施例３、比較例２］実施例１の配合の
接着剤組成物をキシレンに接着剤組成物が１５重量％と
なるように溶解し、この溶液を精密コーターを用いてＰ
ＥＴフィルムに均一に塗工し、乾燥後の接着剤層の厚さ
が３０μｍとなるようにした。これをステンレス板に仮
圧着し、ＰＥＴ（２５μｍ）／接着剤層／ステンレス板
（１ｍｍ）の三層構造とした後、１３０℃のオーブン中
で３０分間加熱硬化した。また、比較のためＰＥＴ／エ
チレン−エチルアクリレート接着剤層／ステンレス板の
三層積層体を作製した。
接着剤組成物をキシレンに接着剤組成物が１５重量％と
なるように溶解し、この溶液を精密コーターを用いてＰ
ＥＴフィルムに均一に塗工し、乾燥後の接着剤層の厚さ
が３０μｍとなるようにした。これをステンレス板に仮
圧着し、ＰＥＴ（２５μｍ）／接着剤層／ステンレス板
（１ｍｍ）の三層構造とした後、１３０℃のオーブン中
で３０分間加熱硬化した。また、比較のためＰＥＴ／エ
チレン−エチルアクリレート接着剤層／ステンレス板の
三層積層体を作製した。
【００３３】両者の耐湿熱特性及び耐熱特性を比較する
ため、５０℃、９０％ＲＨで１０００時間の湿熱試験を
行い、その試験前後の接着力を測定した。結果を表３に
示す。
ため、５０℃、９０％ＲＨで１０００時間の湿熱試験を
行い、その試験前後の接着力を測定した。結果を表３に
示す。
【００３４】更に両者を１００ｍｍ×１００ｍｍにカッ
トし、１００℃のオーブン中で２時間の耐熱試験を行っ
た。その結果、本発明による接着剤組成物を用いたサン
プルは、外観上何も変化は認められなかった。一方、エ
チレン−エチルアクリレート系熱可塑性接着剤を用いた
サンプルは、端部から５ｍｍ程度のＰＥＴフィルムの剥
れが認められた。
トし、１００℃のオーブン中で２時間の耐熱試験を行っ
た。その結果、本発明による接着剤組成物を用いたサン
プルは、外観上何も変化は認められなかった。一方、エ
チレン−エチルアクリレート系熱可塑性接着剤を用いた
サンプルは、端部から５ｍｍ程度のＰＥＴフィルムの剥
れが認められた。
【００３５】
【表３】
Claims (5)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分
とすることを特徴とする熱硬化性接着剤組成物。 - 【請求項２】 エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重
量部に対し、有機過酸化物を０．１〜１０重量部、シラ
ンカップリング剤を０．０１〜５重量部添加してなるこ
とを特徴とする請求項１記載の熱硬化性接着剤組成物。 - 【請求項３】 エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重
量部に対し、エポキシ基含有化合物を０．１〜２０重量
部添加してなることを特徴とする請求項１又は２記載の
熱硬化性接着剤組成物。 - 【請求項４】 エチレン−酢酸ビニル共重合体１００重
量部に対し、アクリロキシ基含有化合物、メタクリロキ
シ基含有化合物及びアリル基含有化合物のうち少なくと
も１つを０．１〜５０重量部添加してなることを特徴と
する請求項１，２又は３記載の熱硬化性接着剤組成物。 - 【請求項５】 金属用であることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれか１項記載の熱硬化性接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35155695A JPH09176599A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 熱硬化性接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35155695A JPH09176599A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 熱硬化性接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176599A true JPH09176599A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18418090
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35155695A Pending JPH09176599A (ja) | 1995-12-26 | 1995-12-26 | 熱硬化性接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176599A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6057382A (en) * | 1998-05-01 | 2000-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy/thermoplastic photocurable adhesive composition |
| US6077601A (en) * | 1998-05-01 | 2000-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Coated abrasive article |
| US6136398A (en) * | 1998-05-01 | 2000-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Energy cured sealant composition |
| US6228133B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive articles having abrasive layer bond system derived from solid, dry-coated binder precursor particles having a fusible, radiation curable component |
| US6274643B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-08-14 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy/thermoplastic photocurable adhesive composition |
| CN102604557A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-07-25 | 中山大学 | 一种太阳能光伏组件用eva封装胶膜及其制备方法 |
| JP2012224009A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Bridgestone Corp | ウィンドウフィルム及びその製造方法、並びにそのウィンドウフィルムを用いたウィンドウ及びその製造方法 |
-
1995
- 1995-12-26 JP JP35155695A patent/JPH09176599A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6274643B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-08-14 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy/thermoplastic photocurable adhesive composition |
| US6077601A (en) * | 1998-05-01 | 2000-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Coated abrasive article |
| US6136398A (en) * | 1998-05-01 | 2000-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Energy cured sealant composition |
| US6136384A (en) * | 1998-05-01 | 2000-10-24 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy/thermoplastic photocurable adhesive composition |
| US6228133B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-05-08 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive articles having abrasive layer bond system derived from solid, dry-coated binder precursor particles having a fusible, radiation curable component |
| US6258138B1 (en) | 1998-05-01 | 2001-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Coated abrasive article |
| US6057382A (en) * | 1998-05-01 | 2000-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Epoxy/thermoplastic photocurable adhesive composition |
| US6359027B1 (en) | 1998-05-01 | 2002-03-19 | 3M Innovative Properties Company | Coated abrasive article |
| US6372336B1 (en) | 1998-05-01 | 2002-04-16 | 3M Innovative Properties Company | Coated abrasive article |
| US6441058B2 (en) | 1998-05-01 | 2002-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive articles having abrasive layer bond system derived from solid, dry-coated binder precursor particles having a fusible, radiation curable component |
| US6753359B2 (en) | 1998-05-01 | 2004-06-22 | 3M Innovative Properties Company | Abrasive articles having abrasive layer bond system derived from solid, dry-coated binder precursor particles having a fusible, radiation curable component |
| JP2012224009A (ja) * | 2011-04-21 | 2012-11-15 | Bridgestone Corp | ウィンドウフィルム及びその製造方法、並びにそのウィンドウフィルムを用いたウィンドウ及びその製造方法 |
| CN102604557A (zh) * | 2012-03-22 | 2012-07-25 | 中山大学 | 一种太阳能光伏组件用eva封装胶膜及其制备方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040331 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |