JPH09176176A - Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereof - Google Patents
Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereofInfo
- Publication number
- JPH09176176A JPH09176176A JP35001495A JP35001495A JPH09176176A JP H09176176 A JPH09176176 A JP H09176176A JP 35001495 A JP35001495 A JP 35001495A JP 35001495 A JP35001495 A JP 35001495A JP H09176176 A JPH09176176 A JP H09176176A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony
- tris
- triorganosiloxy
- tri
- antimony trioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なトリス（ト
リオルガノシロキシ）アンチモン、トリス（トリオルガ
ノシロキシ）アンチモンの効率的な製造方法及びトリス
（トリオルガノシロキシ）アンチモン加水分解物の製造
方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel tris (triorganosiloxy) antimony, a method for efficiently producing tris (triorganosiloxy) antimony, and a method for producing a tris (triorganosiloxy) antimony hydrolyzate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アンチモンを含有する有機金属材料は、
有機金属化合物を用いるＭＯＣＶＤ（Ｍｅｔａｌ−Ｏｒ
ｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）法による膜の形成方法に使用する有機金
属化合物の前駆体としての用途を有している。2. Description of the Related Art Organometallic materials containing antimony are
MOCVD (Metal-Or) using an organometallic compound
ganic Chemical Vapor Depo
It has a use as a precursor of an organometallic compound used in a film forming method by a method).
【０００３】例えば、ｔ−ブチルジメチルアンチモンに
ついては、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，１１，９
６７（１９９２）に、トリス（トリメチルシリルメチ
ル）アンチモンについては、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃｓ，１１，２１６３（１９９２）に、ビス（トリメ
チルシリルメチル）アンチモンについては、Ｊ．Ｏｒｇ
ａｎｏｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１１９，４４９（１９９
３）によって、それぞれIII 〜Ｖ族化合物による半導体
薄膜の形成材料の前駆体になることが説明されている。For example, for t-butyldimethylantimony, Organometallics, 11 , 9
67 (1992), for tris (trimethylsilylmethyl) antimony, Organometall.
ics, 11 , 2163 (1992), for bis (trimethylsilylmethyl) antimony, see J. Org
nanomet. Chem. , 119 , 449 (199
3) explains that each of the compounds becomes a precursor of a material for forming a semiconductor thin film by a III-V compound.
【０００４】又、アンチモンをヘテロ原子とするヘテロ
シロキサンは、酸化アンチモンの気相合成又は液相合成
の前駆体として注目されている。更に三酸化アンチモン
は、プラスチックスや繊維の難燃剤として、あるいは他
の金属酸化物との共用によりオレフィンの接触酸化触媒
として利用されている。したがって、三酸化アンチモン
の合成の面からも、シロキシアンチモンの合成と該シロ
キシアンチモンの加水分解物の製造には興味が持たれて
いる。Heterosiloxane containing antimony as a hetero atom has been attracting attention as a precursor for vapor phase synthesis or liquid phase synthesis of antimony oxide. Furthermore, antimony trioxide is used as a flame retardant for plastics and fibers, or as a catalytic oxidation catalyst for olefins in combination with other metal oxides. Therefore, from the viewpoint of synthesizing antimony trioxide, there is interest in synthesizing siloxyantimony and producing a hydrolyzate of the siloxyantimony.
【０００５】ヘテロシロキサンを合成するときの出発原
料となるシロキシアンチモンについて、Ｒ’4 ＳｂＯＳ
ｉＲ3 型や、Ｒ’3 Ｓｂ（ＯＳｉＲ3 ）2 型のアルキル
シロキシアンチモンの合成方法が、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ，
９７，４４９（１９６４）及びＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅ
ｍ．，７５，１３７（１９６３）に説明されており、又
トリス（トリメチルシロキシ）アンチモン［Ｓｂ（ＯＳ
ｉＭｅ3 ）3 ］の合成方法が、Ｍｅｔａｌｌｏｒｇ．Ｋ
ｈｉｍ．，２，３１０（１９８９）に説明されており、
更にペンタキス（トリメチルシロキシ）アンチモン［Ｓ
ｂ（ＯＳｉＭｅ3 ）5 ］が、Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌ
ｉｃｓ，１２，２２０８（１９９３）に説明されてい
る。[0005] The siloxy antimony as a starting material when synthesizing hetero siloxane, R '4 SbOS
A method for synthesizing an iR 3 type or R ′ 3 Sb (OSiR 3 ) 2 type alkylsiloxyantimony is described in Chem. Ber,
97 , 449 (1964) and Angew. Che
m. , 75 , 137 (1963), and also tris (trimethylsiloxy) antimony [Sb (OS
iMe 3 ) 3 ] is synthesized by the method of Metalorg. K
him. , 2 , 310 (1989),
Furthermore, pentakis (trimethylsiloxy) antimony [S
b (OSiMe 3 ) 5 ], Organometall
ics, 12 , 2208 (1993).
【０００６】しかしながら、トリス（トリオルガノシロ
キシ）アンチモンについては、Ｓｂ（ＯＳｉＭｅ3 ）3
で表示されるトリス（トリメチルシロキシ）アンチモン
の合成について、上記の文献に紹介されているのみであ
る。However, regarding tris (triorganosiloxy) antimony, Sb (OSiMe 3 ) 3
The synthesis of tris (trimethylsiloxy) antimony represented by is only introduced in the above literature.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、有機金属化合物を用いるＭＯＣＶＤ法による膜の
形成方法に使用する有機金属化合物の前駆体としての用
途や、又プラスティックや繊維の難燃剤として、あるい
は他の金属酸化物との共用によりオレフィンの接触酸化
触媒として有用な三酸化アンチモンの合成原料としての
用途を有する新規なトリス（トリオルガノシロキシ）ア
ンチモン、及びトリス（トリオルガノシロキシ）アンチ
モンの効率の良い製造方法を提供することにある。Therefore, an object of the present invention is to use as a precursor of an organometallic compound used in a method for forming a film by an MOCVD method using an organometallic compound, and as a flame retardant for plastics and fibers. , Tris (triorganosiloxy) antimony, which has utility as a synthetic raw material of antimony trioxide, which is useful as a catalytic oxidation catalyst for olefins by sharing it with other metal oxides, and the efficiency of tris (triorganosiloxy) antimony To provide a good manufacturing method.
【０００８】さらに本発明の目的は、トリス（トリオル
ガノシロキシ）アンチモンの加水分解物である所望の型
の三酸化アンチモンを選択的に得ることのできるトリス
（トリオルガノシロキシ）アンチモンの加水分解物の製
造方法を提供することにある。A further object of the present invention is a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony which is capable of selectively obtaining the desired type of antimony trioxide which is a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony. It is to provide a manufacturing method.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の構
成による新規なトリス（トリオルガノシロキシ）アンチ
モン及びトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモンの
製造方法によって達成される。さらに、上記の目的は、
以下の構成によるトリス（トリオルガノシロキシ）アン
チモンの加水分解物の製造方法によって達成される。The above object is achieved by a novel method for producing tris (triorganosiloxy) antimony and tris (triorganosiloxy) antimony having the following constitution. In addition, the above objectives are
This is achieved by a method for producing a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony having the following constitution.
【００１０】すなわち、本発明の新規トリス（トリオル
ガノシロキシ）アンチモンは、下記の化７又は化８で表
示されるものである。That is, the novel tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention is represented by the following chemical formula 7 or chemical formula 8.
【００１１】[0011]
【化７】 Embedded image
【００１２】[0012]
【化８】 Embedded image
【００１３】又、本発明のトリス（トリオルガノシロキ
シ）アンチモンの製造方法は、三塩化アンチモンと、ナ
トリウム，カリウム又はリチウムの対応するトリオルガ
ノシラノラートとを反応させることからなる下記の化９
又は化１０で表示されるトリス（トリオルガノシロキ
シ）アンチモンの製造方法である。Further, the process for producing tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention comprises reacting antimony trichloride with a corresponding triorganosilanolate of sodium, potassium or lithium.
Alternatively, it is a method for producing tris (triorganosiloxy) antimony represented by Chemical formula 10.
【００１４】[0014]
【化９】 Embedded image
【００１５】[0015]
【化１０】 Embedded image
【００１６】さらに、本発明のトリス（トリオルガノシ
ロキシ）アンチモンの加水分解物の製造方法は、下記の
化１１又は化１２で表示されるトリス（トリオルガノシ
ロキシ）アンチモンを加水分解することによって、方安
鉱（Ｓｅｎａｒｍｏｎｔｉｔｅ）型三酸化アンチモン又
は白安鉱（Ｖａｌｅｎｔｉｎｉｔｅ）型三酸化アンチモ
ンを選択的に得る方法からなる。Further, the method for producing a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony according to the present invention is a method of hydrolyzing tris (triorganosiloxy) antimony represented by the following Chemical formula 11 or Chemical formula 12: The method comprises selectively obtaining an antimony trioxide of Senanmonte type or an antimony trioxide of Valentinite type.
【００１７】[0017]
【化１１】 Embedded image
【００１８】[0018]
【化１２】 Embedded image
【００１９】[0019]
【発明の実施の形態】本発明の新規トリス（トリオルガ
ノシロキシ）アンチモンは、具体的には、Ｓｂ［ＯＳｉ
（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ］3 、Ｓｂ［ＯＳｉ（ＣＨＣ
Ｈ3 ＣＨ3 ）3 ］3 、Ｓｂ［ＯＳｉ（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］
3 、又はＳｂ［ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ3 ）3 ］3
である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The novel tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention is specifically Sb [OSi
(CH 2 CH 2 CH 3 ) 3 ] 3 , Sb [OSi (CHC
H 3 CH 3) 3] 3 , Sb [OSi (C 6 H 5) 3]
3, or Sb [OSi (CH 3) 2 C (CH 3) 3] 3
It is.
【００２０】本発明のトリス（トリオルガノシロキシ）
アンチモンの製造方法は、Ｓｂ［ＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 ］
3 、Ｓｂ［ＯＳｉ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ3 ）3 ］3 、Ｓｂ
［ＯＳｉ（ＣＨＣＨ3 ＣＨ3 ）3 ］3 、Ｓｂ［ＯＳｉ
（Ｃ6 Ｈ5 ）3 ］3 、又はＳｂ［ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃ
（ＣＨ3 ）3 ］3 の製造方法であって、三塩化アンチモ
ンと、対応するアルカリシラノラートとを反応させる、
すなわち、ナトリウム，カリウム又はリチウムの対応す
るトリオルガノシラノラートとを反応させることからな
る。Tris (triorganosiloxy) of the present invention
The manufacturing method of antimony is Sb [OSi (CH 3 ) 3 ].
3, Sb [OSi (CH 2 CH 2 CH 3) 3] 3, Sb
[OSi (CHCH 3 CH 3) 3] 3, Sb [OSi
(C 6 H 5 ) 3 ] 3 or Sb [OSi (CH 3 ) 2 C
(CH 3 ) 3 ] 3 , wherein antimony trichloride is reacted with the corresponding alkali silanolate.
That is, it consists of reacting sodium, potassium or lithium with the corresponding triorganosilanolate.
【００２１】上記の本発明のトリス（トリオルガノシロ
キシ）アンチモンの製造方法において、三塩化アンチモ
ンと反応させるアルカリシラノラートは、ナトリウム，
カリウム又はリチウムをＡで表示するときに、それぞれ
ＡＯＳｉ（ＣＨ3 ）3 、ＡＯＳｉ（ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ
3 ）3 、ＡＯＳｉ（ＣＨＣＨ3 ＣＨ3 ）3 、ＡＯＳｉ
（Ｃ6 Ｈ5 ）3 、又はＡＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｃ（ＣＨ
3 ）3 からなるものである。In the above-mentioned method for producing tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention, the alkali silanolate reacted with antimony trichloride is sodium,
When potassium or lithium is represented by A, AOSi (CH 3 ) 3 and AOSi (CH 2 CH 2 CH, respectively)
3 ) 3 , AOSi (CHCH 3 CH 3 ) 3 , AOSi
(C 6 H 5 ) 3 or AOSi (CH 3 ) 2 C (CH
3 ) It consists of 3 .
【００２２】三塩化アンチモンとアルカリシラノラート
との反応は室温でも行なえるが、反応効率の点で７０〜
１３０℃の加温下で行なうのが好ましく、反応溶媒とし
て例えばベンゼン、トルエン、キシレン等を使用し、数
時間〜１０数時間で反応を完結することができる。The reaction between antimony trichloride and alkali silanolate can be carried out at room temperature, but the reaction efficiency is 70-70.
The reaction is preferably carried out under heating at 130 ° C., and the reaction can be completed in several hours to several tens of hours by using, for example, benzene, toluene, xylene or the like as a reaction solvent.
【００２３】三塩化アンチモンとアルカリシラノラート
との反応生成物の取得は、反応混合物からの蒸留、副生
塩の濾過除去と溶媒除去、あるいは再結晶法等によって
容易に行なうことができ、純度９９％以上の目的化合物
を簡単に得ることができる。The reaction product of antimony trichloride and alkali silanolate can be easily obtained by distillation from the reaction mixture, removal of the by-product salt by filtration and removal of the solvent, or recrystallization, and the purity of 99. % Or more of the target compound can be easily obtained.
【００２４】上記の本発明のトリス（トリオルガノシロ
キシ）アンチモンの製造方法によれば、トリス（トリメ
チルシロキシ）アンチモンは、減圧蒸留によって沸点１
０１〜１０４℃／８ｍｍＨｇの無色透明な液体として得
られる。According to the above-described method for producing tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention, tris (trimethylsiloxy) antimony has a boiling point of 1 by vacuum distillation.
Obtained as a colorless and transparent liquid of 01 to 104 ° C / 8 mmHg.
【００２５】又、トリス（トリｎ−プロピルシロキシ）
アンチモンは、０．０３ｍｍＨｇで１２０℃の加熱によ
る蒸留操作によっても流出がなく、又カラムクロマトグ
ラフィーによる精製においては、加水分解が起こってシ
ラノールが生成してしまうが、反応生成物から未反応原
料等を減圧蒸留で除去することにより、ＮＭＲスペクト
ルによる純度９９％以上の粘稠な無色透明な液体として
得られる。Also, tris (tri-n-propylsiloxy)
Antimony does not flow out even by distillation operation by heating at 120 ° C. at 0.03 mmHg, and during purification by column chromatography, hydrolysis occurs and silanol is produced. Is removed by distillation under reduced pressure to obtain a viscous colorless transparent liquid having a purity of 99% or more according to the NMR spectrum.
【００２６】更に、トリス（トリｉ−プロピルシロキ
シ）アンチモンは、０．０３ｍｍＨｇで１２０℃の加熱
による蒸留操作によっても流出がなく、又カラムクロマ
トグラフィーによる精製においては、加水分解が起こっ
てシラノールが生成してしまうが、反応生成物から未反
応原料等を減圧蒸留で除去することによって、ＮＭＲス
ペクトルによる純度９９％以上の粘稠な白色の液体とし
て得られる。トリス（トリフェニルシロキシ）アンチモ
ンは、トルエンからの再結晶により白色結晶として取得
することができる。Furthermore, tris (tri i-propylsiloxy) antimony does not flow out even by distillation operation by heating at 120 ° C. at 0.03 mmHg, and in purification by column chromatography, hydrolysis occurs to produce silanol. However, by removing unreacted raw materials and the like from the reaction product by distillation under reduced pressure, a viscous white liquid having a purity of 99% or more according to the NMR spectrum can be obtained. Tris (triphenylsiloxy) antimony can be obtained as white crystals by recrystallization from toluene.
【００２７】トリス（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）ア
ンチモンは、減圧蒸留によって沸点８０〜８５℃／０．
０３ｍｍＨｇの無色透明な液体として得られるが、室温
に戻すと白色固体（融点４３〜４６℃）になる。これら
のトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモンは、空気
中で加水分解を受け易いため、取り扱い及び保存は窒素
雰囲気中で行なうのがよい。Tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony has a boiling point of 80 to 85 ° C./0.
It is obtained as a colorless and transparent liquid of 03 mmHg, but when returned to room temperature, it becomes a white solid (melting point 43 to 46 ° C). Since these tris (triorganosiloxy) antimonies are easily hydrolyzed in the air, they should be handled and stored in a nitrogen atmosphere.
【００２８】上記のトリス（トリメチルシロキシ）アン
チモン、トリス（トリｎ−プロピルシロキシ）アンチモ
ン、トリス（トリｉ−プロピルシロキシ）アンチモン、
トリス（トリフェニルシロキシ）アンチモン、及びトリ
ス（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）アンチモンは、メタ
ノール又はアセトンの存在下にて過剰の水で処理するこ
とによって加水分解され、方安鉱（Ｓｅｎａｒｍｏｎｔ
ｉｔｅ）型三酸化アンチモン又は白安鉱（Ｖａｌｅｎｔ
ｉｎｉｔｅ）型三酸化アンチモンを選択的に生成すると
共に、それぞれに対応するシラノールを生成する。The above-mentioned tris (trimethylsiloxy) antimony, tris (tri-n-propylsiloxy) antimony, tris (tri-i-propylsiloxy) antimony,
Tris (triphenylsiloxy) antimony, and tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony are hydrolyzed by treatment with excess water in the presence of methanol or acetone to give Senanmont.
ite type antimony trioxide or Baianite (Valent)
Inite) type antimony trioxide is selectively produced, and corresponding silanols are produced.
【００２９】本発明のトリス（トリオルガノシロキシ）
アンチモンの加水分解物の製造方法は、上記の方安鉱型
三酸化アンチモン又は白安鉱型三酸化アンチモンを選択
的に生成するメカニズムを利用するものである。この方
法によれば使用するトリス（トリオルガノシロキシ）ア
ンチモンの置換基の種類と加水分解を行なうときの溶媒
の種類とを選択することによって、方安鉱型三酸化アン
チモンを極めて高温にて相転移させることによって白安
鉱型三酸化アンチモンを得る従来の方法と比較して、処
方が極めて容易な室温での加水分解反応により、白安鉱
型三酸化アンチモンを製造することができる。Tris (triorganosiloxy) of the present invention
The method for producing a hydrolyzate of antimony utilizes the mechanism of selectively producing the above-described galuanite-type antimony trioxide or bakuhanite-type antimony trioxide. According to this method, by selecting the kind of the substituent of tris (triorganosiloxy) antimony to be used and the kind of the solvent for carrying out the hydrolysis, the phase transition of the antimony trioxide of type ammonite at an extremely high temperature is performed. Compared with the conventional method of obtaining white anhydrite-type antimony trioxide by carrying out, the hydrolysis reaction at room temperature, which is extremely easy to formulate, makes it possible to produce white-anthrite-type antimony trioxide.
【００３０】すなわち、トリス（トリオルガノシロキ
シ）アンチモンの加水分解に際して、水／メタノールの
混合溶媒を使用することにより、トリス（トリメチルシ
ロキシ）アンチモン、トリス（トリｎ−プロピルシロキ
シ）アンチモン、トリス（トリｉ−プロピルシロキシ）
アンチモン、及びトリス（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）アンチモンは、方安鉱（Ｓｅｎａｒｍｏｎｔｉｔ
ｅ）型三酸化アンチモンを生成する。又、この加水分解
に際して水／アセトンの混合溶媒を使用することによ
り、トリス（トリメチルシロキシ）アンチモン及びトリ
ス（トリｎ−プロピルシロキシ）アンチモンは、方安鉱
型三酸化アンチモンを生成し、トリス（トリｉ−プロピ
ルシロキシ）アンチモン、及びトリス（ｔ−ブチルジメ
チルシロキシ）アンチモンは、白安鉱（Ｖａｌｅｎｔｉ
ｎｉｔｅ）型三酸化アンチモンを生成する。That is, upon hydrolysis of tris (triorganosiloxy) antimony, tris (trimethylsiloxy) antimony, tris (tri-n-propylsiloxy) antimony, tris (tri-i) are used by using a mixed solvent of water / methanol. -Propylsiloxy)
Antimony and tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony are used in Senanmontit.
e) Form antimony trioxide. In addition, by using a mixed solvent of water / acetone for this hydrolysis, tris (trimethylsiloxy) antimony and tris (tri-n-propylsiloxy) antimony produce trimonite antimony trioxide, and tris (tris (trin-propylsiloxy) antimony) is obtained. i-Propylsiloxy) antimony and tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony are available from Valenti (Valenti).
Nite) type antimony trioxide is produced.
【００３１】[0031]
【実施例】以下、本発明のトリス（トリオルガノシロキ
シ）アンチモン、その製造方法、及びその加水分解物の
製造方法のより具体的な構成を、実施例に基づいて説明
する。EXAMPLES Hereinafter, more specific constitutions of the tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention, a method for producing the same, and a method for producing a hydrolyzate thereof will be described based on Examples.
【００３２】なお、三酸化アンチモンの構造（多形）に
ついては、Ｃ．Ａ．Ｃｏｄｙ，Ｌ．Ｄｉｃａｒｌｏ，
Ｒ．Ｋ．Ｄａｒｌｉｎｇｔｏｎ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅ
ｍ．，１８，１５７２（１９７９）に記載されているＩ
Ｒ（赤外吸収スペクトル）と、ＪＣＰＤＳ−ＰＤＦカー
ドのＸＰＤ（粉末Ｘ線回折法）データ（Ｊｏｉｎｔ Ｃ
ｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａ
ｃｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ（ＪＣＰＤＳ） Ｆｉ
ｌｅ Ｃａｒｄｓ Ｎｏ．４３−１０７１，４２−１４
６６１１−０６８９）とに準拠して同定した。The structure (polymorphism) of antimony trioxide is described in C.I. A. Cody, L .; Dicarlo,
R. K. Darlington, Inorg. Che
m. , 18 , 1572 (1979).
R (infrared absorption spectrum) and XPD (powder X-ray diffraction) data of JCPDS-PDF card (Joint C
ommittee on Powder Diffra
action Standards (JCPDS) Fi
le Cards No. 43-1071, 42-14
6611-0689).
【００３３】［実施例１］ トリス（トリメチルシロキシ）アンチモンの合成 １６．８ｇ（０．１９ｍｏｌ）のトリメチルシラノール
を２００ｍｌのトルエンに溶解した後、この溶液中に
６．７ｇ（０．３９ｍｏｌ）の金属ナトリウムを添加
し、水素ガスの発生が止まる迄１時間、室温にて撹拌し
た。続いて５時間の加熱還流を行ない、ナトリウムトリ
メチルシラノラートを生成させた。Example 1 Synthesis of tris (trimethylsiloxy) antimony 16.8 g (0.19 mol) of trimethylsilanol was dissolved in 200 ml of toluene, and then 6.7 g (0.39 mol) of metal was added to this solution. Sodium was added and stirred for 1 hour at room temperature until the evolution of hydrogen gas ceased. Subsequently, the mixture was heated under reflux for 5 hours to generate sodium trimethylsilanolate.
【００３４】得られた反応溶液を冷却した後、濾過によ
って未反応の金属ナトリウムを除去し、次いでこの濾液
中に、１３．７ｇ（０．０６ｍｏｌ）の三塩化アンチモ
ンを８０ｍｌのトルエンに溶解させた溶液を、冷却しな
がら滴下した。この混合液を５時間加熱還流させた後、
冷却し、さらに濾過することによって生成塩（ＮａＣ
ｌ）を除去した。After cooling the obtained reaction solution, unreacted metallic sodium was removed by filtration, and then 13.7 g (0.06 mol) of antimony trichloride was dissolved in 80 ml of toluene in this filtrate. The solution was added dropwise with cooling. After heating the mixture to reflux for 5 hours,
The resulting salt (NaC
l) was removed.
【００３５】得られた濾液を減圧蒸留によって濃縮し、
沸点１０１〜１０４℃／８ｍｍＨｇの１３．７ｇの無色
透明な液体からなるトリス（トリメチルシロキシ）アン
チモンを得た。このときの収率は７５％である。The filtrate obtained is concentrated by vacuum distillation,
13.7 g of tris (trimethylsiloxy) antimony composed of a colorless transparent liquid having a boiling point of 101 to 104 ° C./8 mmHg was obtained. The yield at this time is 75%.
【００３６】このトリス（トリメチルシロキシ）アンチ
モンの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペク
トル（ＮＭＲ）、及び質量スペクトル（ＭＳ）による分
析結果は、以下の通りである。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３０２９，２９５６，２８９
８（ν CH ），１２５０（δ CH ），８９７（ν
SbOSi ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．２８（９Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ3 ）13 Ｃ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：３．３７（ｓ，
ＣＨ3 ）29 Ｓｉ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１１．４７
（ｓ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：３７３（Ｍ+ −Ｍｅ），２９９（Ｍ+
−ＯＳｉＭｅ3 ）The analysis results of this tris (trimethylsiloxy) antimony by infrared absorption spectrum (IR), nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and mass spectrum (MS) are as follows. IR (KBr, cm -1 ): 3029, 2956, 289
8 (ν CH ), 1250 (δ CH ), 897 (ν
SbOSi ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.28 (9 H, s, C
H 3 ) 13 C { 1 H} -NMR (δ, ppm): 3.37 (s,
CH 3 ) 29 Si { 1 H} -NMR (δ, ppm): 11.47
(S) MS (m / z): 373 (M + -Me), 299 (M +
-OSiMe 3)
【００３７】［実施例２］ トリス（トリｎ−プロピルシロキシ）アンチモンの合成 １８．９ｇ（０．１１ｍｏｌ）のトリｎ−プロピルシラ
ノールを１２５ｍｌのトルエンに溶解した後、この溶液
中に３．９ｇ（０．１７ｍｏｌ）の金属ナトリウムを添
加し、水素ガスの発生が止まる迄１時間、室温にて撹拌
した。続いて５時間の加熱還流を行ない、ナトリウムト
リｎ−プロピルシラノラートを生成させた。Example 2 Synthesis of tris (tri-n-propylsiloxy) antimony After dissolving 18.9 g (0.11 mol) of tri-n-propylsilanol in 125 ml of toluene, 3.9 g ( 0.17 mol) of metallic sodium was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour until the generation of hydrogen gas stopped. Subsequently, the mixture was heated under reflux for 5 hours to generate sodium tri-n-propylsilanolate.
【００３８】得られた反応溶液を冷却した後、濾過によ
って未反応の金属ナトリウムを除去し、次いでこの濾液
中に、８．３８ｇ（３７ｍｍｏｌ）の三塩化アンチモン
を６０ｍｌのトルエンに溶解させた溶液を、冷却しなが
ら滴下した。この混合液を５時間加熱還流させた後、冷
却し、さらに濾過することによって生成塩（ＮａＣｌ）
を除去した。After the reaction solution obtained was cooled, unreacted metallic sodium was removed by filtration, and a solution prepared by dissolving 8.38 g (37 mmol) of antimony trichloride in 60 ml of toluene was added to the filtrate. , Was added dropwise while cooling. The mixture was heated to reflux for 5 hours, cooled, and then filtered to form a salt (NaCl).
Was removed.
【００３９】得られた濾液を減圧蒸留によって濃縮し、
透明な粘稠性のある液体からなるトリス（トリｎ−プロ
ピルシロキシ）アンチモン１９．０ｇを得た。このとき
の収率は８１％である。The filtrate obtained is concentrated by vacuum distillation,
19.0 g of tris (tri-n-propylsiloxy) antimony consisting of a transparent viscous liquid was obtained. The yield at this time is 81%.
【００４０】このトリス（トリｎ−プロピルシロキシ）
アンチモンの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）、及び質量スペクトル（ＭＳ）に
よる分析結果は、以下の通りである。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５５，２９２６，２８６
８（ν CH ），９０１（νSbOSi ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．１９（６Ｈ，ｔ，Ｊ
＝８．４Ｈｚ，ＣＨ2），０．５８（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，ＣＨ3 ），０．９９（６Ｈ，ｍ，Ｊ＝７．
７Ｈｚ，ＣＨ2 ）13 Ｃ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１７．５５
（ｓ），１８．８３（ｓ），１９．８６（ｓ）29 Ｓｉ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１１．４９
（ｓ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：５９７（Ｍ+ −ｎ−Ｐｒ） 元素分析値 Ｃ＝５０．１４％、Ｈ＝９．９８％ Ｃ27Ｈ63Ｏ3 Ｓｉ3 Ｓｂ［Ｓｂ（ＯＳｉｎ−Ｐｒ3 ）
3 ］としての計算値 Ｃ＝５０．６１％、Ｈ＝９．９１
％This tris (tri-n-propylsiloxy)
The analysis results of infrared absorption spectrum (IR), nuclear magnetic resonance spectrum (NMR), and mass spectrum (MS) of antimony are as follows. IR (KBr, cm -1 ): 2955, 2926, 286
8 (ν CH ), 901 (ν SbOSi ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.19 (6 H, t, J
= 8.4 Hz, CH 2 ), 0.58 (9H, t, J =
7.3 Hz, CH 3 ), 0.99 (6H, m, J = 7.
7 Hz, CH 2 ) 13 C { 1 H} -NMR (δ, ppm): 17.55
(S), 18.83 (s), 19.86 (s) 29 Si { 1 H} -NMR (δ, ppm): 11.49
(S) MS (m / z ): 597 (M + -n-Pr) Elemental analysis C = 50.14%, H = 9.98 % C 27 H 63 O 3 Si 3 Sb [Sb (OSin-Pr 3 )
3 ] calculated as C = 50.61%, H = 9.91
%
【００４１】［実施例３］ トリス（トリｉ−プロピルシロキシ）アンチモンの合成 １４．５ｇ（０．０８ｍｏｌ）のトリｉ−プロピルシラ
ノールを１５０ｍｌのトルエンに溶解した後、この溶液
中に３．０ｇ（０．１３ｍｏｌ）の金属ナトリウムを添
加し、水素ガスの発生が止まる迄２時間、室温にて撹拌
した。続いて５時間の加熱還流を行ない、ナトリウムト
リｉ−プロピルシラノラートを生成させた。Example 3 Synthesis of tris (tri i-propylsiloxy) antimony 14.5 g (0.08 mol) of tri i-propylsilanol was dissolved in 150 ml of toluene, and then 3.0 g () was added to this solution. 0.13 mol) of metallic sodium was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours until the generation of hydrogen gas stopped. Subsequently, the mixture was heated under reflux for 5 hours to generate sodium tri-i-propylsilanolate.
【００４２】得られた反応溶液を冷却した後、濾過によ
って未反応の金属ナトリウムを除去し、次いでこの濾液
中に、６．３０ｇ（２８ｍｍｏｌ）の三塩化アンチモン
を６０ｍｌのトルエンに溶解させた溶液を、冷却しなが
ら滴下した。この混合液を５時間加熱還流させた後、冷
却し、さらに濾過することによって生成塩（ＮａＣｌ）
を除去した。After cooling the obtained reaction solution, unreacted metallic sodium was removed by filtration, and then a solution prepared by dissolving 6.30 g (28 mmol) of antimony trichloride in 60 ml of toluene was added to the filtrate. , Was added dropwise while cooling. The mixture was heated to reflux for 5 hours, cooled, and then filtered to form a salt (NaCl).
Was removed.
【００４３】得られた濾液を減圧蒸留によって濃縮し、
粘稠性のある白色の液体からなるトリス（トリｉ−プロ
ピルシロキシ）アンチモン１４．２ｇを得た。このとき
の収率は８０％である。The filtrate obtained is concentrated by vacuum distillation,
14.2 g of tris (tri-i-propylsiloxy) antimony consisting of a viscous white liquid was obtained. The yield at this time is 80%.
【００４４】このトリス（トリｉ−プロピルシロキシ）
アンチモンの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴
スペクトル（ＮＭＲ）、及び質量スペクトル（ＭＳ）に
よる分析結果は、以下の通りである。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９４２，２８９０，２８６
６（ν CH ），８９６（νSbOSi ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．８２（３Ｈ，ｍ，Ｊ
＝７．０Ｈｚ，ＣＨ），０．８８（１８Ｈ，ｄ，Ｊ＝
６．７Ｈｚ，ＣＨ3 ）13 Ｃ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１３．８９
（ｓ），１８．５０（ｓ）29 Ｓｉ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１２．４６
（ｓ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：５９７（Ｍ+ −ｉ−Ｐｒ），５１１
（Ｍ+ −ｉ−Ｐｒ3 ） 元素分析値 Ｃ＝５０．３０％、Ｈ＝９．９６％ Ｃ27Ｈ63Ｏ3 Ｓｉ3 Ｓｂ［Ｓｂ（ＯＳｉｉ−Ｐｒ3 ）
3 ］としての計算値 Ｃ＝５０．６１％、Ｈ＝９．９１
％This tris (tri-i-propylsiloxy)
The analysis results of infrared absorption spectrum (IR), nuclear magnetic resonance spectrum (NMR), and mass spectrum (MS) of antimony are as follows. IR (KBr, cm -1 ): 2942, 2890, 286
6 (ν CH ), 896 (ν SbOSi ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.82 (3 H, m, J
= 7.0 Hz, CH), 0.88 (18H, d, J =
6.7 Hz, CH 3 ) 13 C { 1 H} -NMR (δ, ppm): 13.89
(S), 18.50 (s) 29 Si { 1 H} -NMR (δ, ppm): 12.46
(S) MS (m / z): 597 (M + -i-Pr), 511
(M + -i-Pr 3) Elemental analysis C = 50.30%, H = 9.96 % C 27 H 63 O 3 Si 3 Sb [Sb (OSii-Pr 3)
3 ] calculated as C = 50.61%, H = 9.91
%
【００４５】［実施例４］ トリス（トリフェニルシロキシ）アンチモンの合成 ２．８０ｇ（１０．１ｍｍｏｌ）のトリフェニルシラノ
ールを４０ｍｌのトルエンに溶解した後、この溶液中に
０．３７ｇ（１６ｍｍｏｌ）の金属ナトリウムを添加
し、水素ガスの発生が止まる迄１時間、室温にて撹拌し
た。続いて５時間の加熱還流を行ない、ナトリウムトリ
フェニルシラノラートを生成させた。Example 4 Synthesis of tris (triphenylsiloxy) antimony 2.80 g (10.1 mmol) of triphenylsilanol was dissolved in 40 ml of toluene, and then 0.37 g (16 mmol) of metal was added to this solution. Sodium was added and stirred for 1 hour at room temperature until the evolution of hydrogen gas ceased. Subsequently, the mixture was heated under reflux for 5 hours to generate sodium triphenylsilanolate.
【００４６】得られた反応溶液を冷却した後、濾過によ
って未反応の金属ナトリウムを除去し、次いでこの濾液
中に、０．７６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）の三塩化アンチモ
ンを１０ｍｌのトルエンに溶解させた溶液を、冷却しな
がら滴下した。この混合液を５時間加熱還流させた後、
冷却し、さらに濾過することによって生成塩（ＮａＣ
ｌ）を除去した。After cooling the obtained reaction solution, unreacted metallic sodium was removed by filtration, and 0.76 g (3.0 mmol) of antimony trichloride was dissolved in 10 ml of toluene in this filtrate. The solution was added dropwise with cooling. After heating the mixture to reflux for 5 hours,
The resulting salt (NaC
l) was removed.
【００４７】得られた濾液を減圧蒸留によって濃縮し、
白色の固体２．３ｇを得た後、この固体をトルエンで再
結晶し、白色の結晶をなす融点２２０〜２２３℃のトリ
ス（トリフェニルシロキシ）アンチモン１．３ｇを得
た。このときの収率は４１％である。The filtrate obtained is concentrated by vacuum distillation,
After obtaining 2.3 g of a white solid, this solid was recrystallized from toluene to obtain 1.3 g of tris (triphenylsiloxy) antimony having a melting point of 220 to 223 ° C. and forming white crystals. The yield at this time is 41%.
【００４８】このトリス（トリフェニルシロキシ）アン
チモンの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペ
クトル（ＮＭＲ）、及び質量スペクトル（ＭＳ）による
分析結果は、以下の通りである。 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：３０６４，３０４７，２
９９６（芳香環ＣＨ），９１２（νSbOSi ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：６．７７（ｍ，Ｃ6 Ｈ
5 ），７．２６（ｍ，Ｃ6 Ｈ5 ）13 Ｃ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ，ＣＤＣｌ3 ）：１
２７．７２（ｓ），１２９．６０（ｓ），１３５．１５
（ｓ），１３６．４０（ｓ）29 Ｓｉ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：−１５．８３
（ｓ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：８７１（Ｍ+ −Ｐｈ） 元素分析値 Ｃ＝６９．２７％、Ｈ＝４．９８％ Ｃ54Ｈ45Ｏ3 Ｓｉ3 Ｓｂ［Ｓｂ（ＯＳｉＰｈ3 ）3 ］と
しての計算値 Ｃ＝６８．４２％、Ｈ＝４．７８％The analysis results of this tris (triphenylsiloxy) antimony by infrared absorption spectrum (IR), nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) and mass spectrum (MS) are as follows. IR (nujol, cm -1 ): 3064, 3047, 2
996 (aromatic ring CH), 912 (ν SbOSi ) 1 H-NMR (δ, ppm): 6.77 (m, C 6 H
5), 7.26 (m, C 6 H 5) 13 C {1 H} -NMR (δ, ppm, CDCl 3): 1
27.72 (s), 129.60 (s), 135.15
(S), 136.40 (s) 29 Si { 1 H} -NMR (δ, ppm): -15.83
(S) MS (m / z ): 871 (M + -Ph) Elemental analysis C = 69.27%, H = 4.98 % C 54 H 45 O 3 Si 3 Sb [Sb (OSiPh 3) 3] Calculated value as C = 68.42%, H = 4.78%
【００４９】［実施例５］ トリス（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）アンチモンの合
成 ８．６０ｇ（６５．０ｍｍｏｌ）のｔ−ブチルジメチル
シラノールを４０ｍｌのトルエンに溶解した後、この溶
液中に１．９７ｇ（８５．６ｍｍｏｌ）の金属ナトリウ
ムを添加し、水素ガスの発生が止まる迄１時間、室温に
て撹拌した。続いて５時間の加熱還流を行ない、ナトリ
ウムｔ−ブチルジメチルシラノラートを生成させた。Example 5 Synthesis of Tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony After dissolving 8.60 g (65.0 mmol) of t-butyldimethylsilanol in 40 ml of toluene, 1.97 g (in this solution (85.6 mmol) metallic sodium was added, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour until generation of hydrogen gas stopped. Subsequently, the mixture was heated under reflux for 5 hours to generate sodium t-butyldimethylsilanolate.
【００５０】得られた反応溶液を冷却した後、濾過によ
って未反応の金属ナトリウムを除去し、次いでこの濾液
中に、４．９４ｇ（２１．７ｍｍｏｌ）の三塩化アンチ
モンを３０ｍｌのトルエンに溶解させた溶液を、冷却し
ながら滴下した。この混合液を５時間加熱還流させた
後、冷却し、さらに濾過することによって生成塩（Ｎａ
Ｃｌ）を除去した。After cooling the resulting reaction solution, unreacted metallic sodium was removed by filtration, and then 4.94 g (21.7 mmol) of antimony trichloride was dissolved in 30 ml of toluene in this filtrate. The solution was added dropwise with cooling. The mixture was heated under reflux for 5 hours, cooled, and then filtered to form a salt (Na salt).
Cl) was removed.
【００５１】得られた濾液を減圧蒸留によって濃縮し、
沸点８０〜８５℃／０．０３ｍｍＨｇ、融点４３〜４６
℃のトリス（ｔ−ブチルジメチルシロキシ）アンチモン
６．９０ｇを得た。このときの収率は６２％である。The filtrate obtained is concentrated by vacuum distillation,
Boiling point 80-85 ° C / 0.03 mmHg, melting point 43-46
As a result, 6.90 g of tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony at ℃ was obtained. The yield at this time is 62%.
【００５２】このトリス（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）アンチモンの赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、核磁気
共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、及び質量スペクトル（Ｍ
Ｓ）による分析結果は、以下の通りである。 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：２９５２，２９２８，２８８
５，２８５６（ν CH），１２５１（δ CH ），８９５
（νSbOSi ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．００（６Ｈ，ｓ，
（ＣＨ3 ）2 ），０．８１（９Ｈ，ｓ，Ｃ（ＣＨ3 ）
3 ）13 Ｃ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１．３９
（ｓ），１８．７８（ｓ），２６．１９（ｓ）29 Ｓｉ｛1 Ｈ｝−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：１５．１１
（ｓ） ＭＳ（ｍ／ｚ）：４５７（Ｍ+ −ｔ−Ｂｕ） 元素分析値 Ｃ＝４０．９５％、Ｈ＝８．５７％ Ｃ18Ｈ45Ｏ3 Ｓｉ3 Ｓｂ［Ｓｂ（ＯＳｉＭｅ2 ｔ−Ｂ
ｕ）3 ］としての計算値Ｃ＝４１．９３％、Ｈ＝８．８
０％The infrared absorption spectrum (IR), nuclear magnetic resonance spectrum (NMR), and mass spectrum (M) of this tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony were obtained.
The analysis results by S) are as follows. IR (KBr, cm -1 ): 2952, 2928, 288
5,2856 (ν CH ), 1251 (δ CH ), 895
(Ν SbOSi ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.00 (6 H, s,
(CH 3) 2), 0.81 (9H, s, C (CH 3)
3 ) 13 C { 1 H} -NMR (δ, ppm): 1.39
(S), 18.78 (s), 26.19 (s) 29 Si { 1 H} -NMR (δ, ppm): 15.11.
(S) MS (m / z ): 457 (M + -t-Bu) Elemental analysis C = 40.95%, H = 8.57 % C 18 H 45 O 3 Si 3 Sb [Sb (OSiMe 2 t -B
u) 3 ] calculated as C = 41.93%, H = 8.8
0%
【００５３】［実施例６］ 水／アセトン混合溶媒によるトリス（トリメチルシロキ
シ）アンチモンの加水分解 実施例１で得られたトリス（トリメチルシロキシ）アン
チモン２．７０ｇ（６．９６ｍｍｏｌ）を１０ｍｌのア
セトンに溶解したアセトン溶液を、室温で撹拌しなが
ら、該溶液中に１０ｍｌの脱イオン水を添加した。更に
３０分間撹拌した後、３時間加熱還流させた。次いで、
冷却後に濾過し、生成した固体と濾液とに分別し、固体
を更にアセトン、脱イオン水、及びヘキサンで順次洗浄
した後、減圧乾燥することにより、０．８０ｇの白色の
固体を得た。[Example 6] Hydrolysis of tris (trimethylsiloxy) antimony with a water / acetone mixed solvent 2.70 g (6.96 mmol) of tris (trimethylsiloxy) antimony obtained in Example 1 was dissolved in 10 ml of acetone. The acetone solution prepared above was stirred at room temperature, and 10 ml of deionized water was added to the solution. After further stirring for 30 minutes, the mixture was heated under reflux for 3 hours. Then
After cooling, the mixture was filtered, and the produced solid and the filtrate were separated, and the solid was further washed with acetone, deionized water, and hexane sequentially, and then dried under reduced pressure to obtain 0.80 g of a white solid.
【００５４】この白色の固体は、ＩＲスペクトルとＸＰ
Ｄパターンとにより、方安鉱（Ｓｅｎａｒｍｏｎｔｉｔ
ｅ）型三酸化アンチモンであると同定された。このとき
の収率は７９％である。他方、上記の濾液をエーテル抽
出したエーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで１２時間
乾燥した後、蒸留することにより、沸点９３〜９７℃の
トリメチルシラノール０．６０ｇを得た。このときの収
率は３２％である。This white solid has IR spectrum and XP
According to the D pattern, Senanmonit
e) Type antimony trioxide was identified. The yield at this time is 79%. On the other hand, the ether solution obtained by extracting the above filtrate with ether was dried over anhydrous magnesium sulfate for 12 hours and then distilled to obtain 0.60 g of trimethylsilanol having a boiling point of 93 to 97 ° C. The yield at this time is 32%.
【００５５】ＩＲスペクトルとＸＰＤパターンとによる
上記の三酸化アンチモン及びトリメチルシラノールの分
析結果は以下の通りである。 「三酸化アンチモン」 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：７４２ ＸＰＤ（ｄ（Å），Ｉｎｔ．（％））：３．２５８（１
００），１．９８４（３９），２．８１４（３８），
１．６９０（３７），１．６８５（２１） 「トリメチルシラノール」 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３３１６（νOH），２９５
９，２９００（νCH），１２５２（δ CH ）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．１８（９Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ3 ），４．７８（１Ｈ，ｓ，ＯＨ）The analysis results of the above antimony trioxide and trimethylsilanol by IR spectrum and XPD pattern are as follows. "Antimony trioxide" IR (nujol, cm -1 ): 742 XPD (d (Å), Int. (%)): 3.258 (1
00), 1.984 (39), 2.814 (38),
1.690 (37), 1.685 (21) "Trimethylsilanol" IR (KBr, cm -1 ): 3316 (ν OH ), 295
9,2900 (ν CH ), 1252 (δ CH ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.18 (9 H, s, C
H 3 ), 4.78 (1H, s, OH)
【００５６】［実施例７］ 水／アセトン混合溶媒によるトリス（トリｎ−プロピル
シロキシ）アンチモンの加水分解 実施例２で得られたトリス（トリｎ−プロピルシロキ
シ）アンチモン４．７０ｇ（７．３４ｍｍｏｌ）を１５
ｍｌのアセトンに溶解したアセトン溶液を、室温で撹拌
しながら、該溶液中に１０ｍｌの脱イオン水を添加し
た。更に１時間撹拌した後、４時間加熱還流させた。次
いで、冷却後に濾過し、生成した固体と濾液とに分別
し、固体を更にアセトン、脱イオン水、及びヘキサンで
順次洗浄した後、減圧乾燥することにより、１．０７ｇ
の白色の固体を得た。Example 7 Hydrolysis of Tris (tri-n-propylsiloxy) antimony with Water / Acetone Mixed Solvent 4.70 g (7.34 mmol) of tris (tri-n-propylsiloxy) antimony obtained in Example 2 15
An acetone solution dissolved in ml of acetone was stirred at room temperature, and 10 ml of deionized water was added to the solution. After further stirring for 1 hour, the mixture was heated under reflux for 4 hours. Then, after cooling, filtration was performed to separate the produced solid and the filtrate, and the solid was further washed with acetone, deionized water, and hexane successively, and then dried under reduced pressure to obtain 1.07 g.
Was obtained as a white solid.
【００５７】この白色の固体は、ＩＲスペクトルとＸＰ
Ｄパターンとにより、方安鉱（Ｓｅｎａｒｍｏｎｔｉｔ
ｅ）型三酸化アンチモンであると同定された。このとき
の収率は１００％である。他方、上記の濾液をエーテル
抽出したエーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで１２時
間乾燥した後、減圧蒸留することにより、沸点９３〜９
４℃／５ｍｍＨｇのトリｎ−プロピルシラノール１．８
０ｇを得た。このときの収率は４７％である。This white solid has IR spectrum and XP
According to the D pattern, Senanmonit
e) Type antimony trioxide was identified. The yield at this time is 100%. On the other hand, the ether solution obtained by extracting the above filtrate with ether was dried over anhydrous magnesium sulfate for 12 hours, and then distilled under reduced pressure to give a boiling point of 93 to 9
Tri-n-propylsilanol 1.8 at 4 ° C./5 mmHg
0 g was obtained. The yield at this time is 47%.
【００５８】ＩＲスペクトルとＸＰＤパターンとによる
上記の三酸化アンチモン及びトリｎ−プロピルシラノー
ルの分析結果は以下の通りである。 「三酸化アンチモン」 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：７４５ ＸＰＤ（ｄ（Å），Ｉｎｔ．（％））：３．２３５（１
００），１．９７５（３５），２．７９８（３４），
１．６８５（２９），１．９７０（１７） 「トリｎ−プロピルシラノール」 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３２９９（νOH），２９５
５，２８６５（νCH）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：−０．０２（６Ｈ，ｔ，
Ｊ＝８．３Ｈｚ，ＣＨ2 ），０．４５（９Ｈ，ｔ，Ｊ＝
７．３Ｈｚ，ＣＨ3 ），０．８３（６Ｈ，ｓｅｘｔｅ
ｔ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，ＣＨ2 ），６．６０（１Ｈ，ｓ，
ＯＨ）The results of analysis of the above antimony trioxide and tri-n-propylsilanol by IR spectrum and XPD pattern are as follows. "Antimony trioxide" IR (nujol, cm -1 ): 745 XPD (d (Å), Int. (%)): 3.235 (1
00), 1.975 (35), 2.798 (34),
1.685 (29), 1.970 (17) "tri-n-propylsilanol" IR (KBr, cm -1 ): 3299 (ν OH ), 295
5,2865 (ν CH ) 1 H-NMR (δ, ppm): -0.02 (6 H, t,
J = 8.3 Hz, CH 2 ), 0.45 (9H, t, J =
7.3 Hz, CH 3 ), 0.83 (6H, sexte
t, J = 7.9 Hz, CH 2 ), 6.60 (1 H, s,
OH)
【００５９】［実施例８］ 水／アセトン混合溶媒によるトリス（トリｉ−プロピル
シロキシ）アンチモンの加水分解 実施例３で得られたトリス（トリｉ−プロピルシロキ
シ）アンチモン７．３０ｇ（１１．４ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのアセトンに溶解したアセトン溶液を、室温で撹拌
しながら、該溶液中に１５ｍｌの脱イオン水を添加し
た。更に１時間撹拌した後、３時間加熱還流させた。次
いで、冷却後に濾過し、生成した固体と濾液とに分別
し、固体を更にアセトン、脱イオン水、及びヘキサンで
順次洗浄した後、減圧乾燥することにより、１．６６ｇ
の白色の固体を得た。[Example 8] Hydrolysis of tris (tri-i-propylsiloxy) antimony with water / acetone mixed solvent 7.30 g (11.4 mmol) of tris (tri-i-propylsiloxy) antimony obtained in Example 3 10
While stirring an acetone solution dissolved in ml of acetone at room temperature, 15 ml of deionized water was added to the solution. After further stirring for 1 hour, the mixture was heated under reflux for 3 hours. Then, after cooling, filtration is performed to separate the produced solid and the filtrate, and the solid is further washed with acetone, deionized water, and hexane sequentially, and then dried under reduced pressure to obtain 1.66 g.
Was obtained as a white solid.
【００６０】この白色の固体は、ＩＲスペクトルとＸＰ
Ｄパターンとにより、白安鉱（Ｖａｌｅｎｔｉｎｉｔ
ｅ）型三酸化アンチモンであると同定された。このとき
の収率は１００％である。他方、上記の濾液をエーテル
抽出したエーテル溶液を無水硫酸マグネシウムで１２時
間乾燥した後、減圧蒸留することにより、沸点５９〜６
０℃／６ｍｍＨｇのトリｉ−プロピルシラノール３．４
０ｇを得た。このときの収率は５７％である。This white solid shows IR spectrum and XP
Depending on the D pattern,
e) Type antimony trioxide was identified. The yield at this time is 100%. On the other hand, the ether solution obtained by extracting the above filtrate with ether was dried over anhydrous magnesium sulfate for 12 hours, and then distilled under reduced pressure to give a boiling point of 59 to 6
Tri-i-propylsilanol 3.4 at 0 ° C / 6 mmHg
0 g was obtained. The yield at this time is 57%.
【００６１】ＩＲスペクトルとＸＰＤパターンとによる
上記の三酸化アンチモン及びトリｉ−プロピルシラノー
ルの分析結果は以下の通りである。 「三酸化アンチモン」 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：７４５，６８９，５８
９，４５８ ＸＰＤ（ｄ（Å），Ｉｎｔ．（％））：３．１６４（１
００），３．１３７（３１），３．２４３（２６），
４．６１７（２２），３．５１７（２１） 「トリｉ−プロピルシラノール」 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４５２（νOH），２９４
３，２８９２，２８６７（νCH）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｍ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，ＣＨ），０．９５（１８Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，ＣＨ3 ），７．０８（１Ｈ，ｓ，ＯＨ）The results of analysis of the above-mentioned antimony trioxide and tri i-propylsilanol by IR spectrum and XPD pattern are as follows. "Antimony trioxide" IR (nujol, cm -1 ): 745, 689, 58
9,458 XPD (d (Å), Int. (%)): 3.164 (1
00), 3.137 (31), 3.243 (26),
4.617 (22), 3.517 (21) "tri i-propylsilanol" IR (KBr, cm -1 ): 3452 (ν OH ), 294
3,2892,2867 (ν CH ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.88 (3 H, m, J
= 7.3 Hz, CH), 0.95 (18H, d, J =
7.0Hz, CH 3), 7.08 ( 1H, s, OH)
【００６２】［実施例９］ 水／アセトン混合溶媒によるトリス（ｔ−ブチルジメチ
ルシロキシ）アンチモンの加水分解 実施例５で得られたトリス（ｔ−ブチルジメチルシロキ
シ）アンチモン５．５０ｇ（１０．７ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのアセトンに溶解したアセトン溶液を、室温で撹拌
しながら、該溶液中に１０ｍｌの脱イオン水を添加し
た。更に１時間撹拌した後、２時間加熱還流させた。次
いで、還流中に昇華によって還流冷却器に付着した針状
結晶をエーテルで洗浄しエーテル溶液としてフラスコに
取り出す。一方反応槽中の反応混合液を冷却後に濾過
し、生成した白色の固体と濾液とに分別した。濾別した
白色の固体を、更にアセトン、脱イオン水、及びヘキサ
ンで順次洗浄した後、減圧乾燥することにより、１．５
０ｇの白色の固体を得た。この白色の固体は、ＩＲスペ
クトルとＸＰＤパターンとにより、白安鉱（Ｖａｌｅｎ
ｔｉｎｉｔｅ）型三酸化アンチモンであると同定され
た。このときの収率は９６％である。[Example 9] Hydrolysis of tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony with water / acetone mixed solvent 5.50 g (10.7 mmol) of tris (t-butyldimethylsiloxy) antimony obtained in Example 5 10
An acetone solution dissolved in ml of acetone was stirred at room temperature, and 10 ml of deionized water was added to the solution. After further stirring for 1 hour, the mixture was heated under reflux for 2 hours. Then, the needle-shaped crystals attached to the reflux condenser by sublimation during reflux are washed with ether and taken out as an ether solution into the flask. On the other hand, the reaction mixture in the reaction tank was cooled and then filtered to separate the produced white solid and the filtrate. The white solid separated by filtration was further washed with acetone, deionized water, and hexane successively, and dried under reduced pressure to give 1.5
0 g of white solid was obtained. This white solid shows that the white solid (Valen
tinite) type antimony trioxide was identified. The yield at this time is 96%.
【００６３】他方、上記の白色の固体を濾別した後の濾
液をアセトン及び脱イオン水で順次洗浄した後、エーテ
ル抽出してエーテル溶液を得た後、このエーテル溶液を
上記の昇華して還流冷却器に付着した針状結晶をエーテ
ルに溶解したエーテル溶液と混合し、これを、エーテル
の蒸発によって濃縮することにより、昇華生成物である
白色の針状結晶物からなる３．７０ｇのｔ−ブチルジメ
チルシラノールの三水和物を得た。このときの収率は６
２％である。On the other hand, after the white solid is filtered off, the filtrate is washed successively with acetone and deionized water and then extracted with ether to obtain an ether solution, which is then sublimed and refluxed. The needle crystals adhering to the condenser were mixed with an ether solution dissolved in ether, and the mixture was concentrated by evaporation of ether to obtain 3.70 g of t-, which consisted of white needle crystals as a sublimation product. Butyldimethylsilanol trihydrate was obtained. The yield at this time is 6
2%.
【００６４】ＩＲスペクトルとＸＰＤパターンとによる
上記の三酸化アンチモン及びｔ−ブチルジメチルシラノ
ールの三水和物の分析結果は以下の通りである。 「三酸化アンチモン」 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：６８５，５９１，４５０ ＸＰＤ（ｄ（Å），Ｉｎｔ．（％））：３．１６９（１
００），３．１４７（３８），３．５２４（２３），
４．６３１（２０），１．８１４（１７） 「ｔ−ブチルジメチルシラノールの三水和物［ｔ−Ｂｕ
Ｍｅ2 ＳｉＯＨ・３Ｈ2 Ｏ］」 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３３００（νOH），２９５
４，２８９８，２８５４（νCH），１２５７（δCH）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．００（６Ｈ，ｓ，Ｃ
Ｈ3 ），０．９０（９Ｈ，ｓ，ＣＨ3 ），０．４９（１
Ｈ，ｓ，ＯＨ），７．１６（２Ｈ，ｓ，Ｈ2 Ｏ） 融点（℃）：６０〜６４The analysis results of the above-mentioned antimony trioxide and t-butyldimethylsilanol trihydrate by IR spectrum and XPD pattern are as follows. "Antimony trioxide" IR (nujol, cm -1 ): 685, 591, 450 XPD (d (Å), Int. (%)): 3.169 (1
00), 3.147 (38), 3.524 (23),
4.631 (20), 1.814 (17) "t-Butyldimethylsilanol trihydrate [t-Bu
Me 2 SiOH · 3H 2 O] ”IR (KBr, cm −1 ): 3300 (ν OH ), 295
4, 2898, 2854 (ν CH ), 1257 (δ CH ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.00 (6 H, s, C)
H 3 ), 0.90 (9H, s, CH 3 ), 0.49 (1
H, s, OH), 7.16 (2H, s, H 2 O) mp (° C.): 60 to 64
【００６５】［実施例１０］ 水／メタノール混合溶媒によるトリス（トリｉ−プロピ
ルシロキシ）アンチモンの加水分解 実施例３で得られたトリス（トリｉ−プロピルシロキ
シ）アンチモン６．５０ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）を１０
ｍｌのメタノールに溶解したメタノール溶液を、室温で
撹拌しながら、該溶液中に１５ｍｌの脱イオン水を添加
した。更に１時間撹拌した後、３時間加熱還流させた。
次いで、冷却後に濾過し、生成した固体と濾液とに分別
し、固体を更にメタノール、脱イオン水、及びヘキサン
で順次洗浄した後、減圧乾燥することにより、１．４０
ｇの白色の固体を得た。この白色の固体は、ＩＲスペク
トルとＸＰＤパターンとにより、方安鉱（Ｓｅｎａｒｍ
ｏｎｔｉｔｅ）型三酸化アンチモンであると同定され
た。このときの収率は９５％である。Example 10 Hydrolysis of Tris (tri i-propylsiloxy) antimony with Water / Methanol Mixed Solvent 6.50 g (10.2 mmol) of tris (tri i-propylsiloxy) antimony obtained in Example 3 10
While stirring a methanol solution dissolved in ml of methanol at room temperature, 15 ml of deionized water was added to the solution. After further stirring for 1 hour, the mixture was heated under reflux for 3 hours.
Then, after cooling, the mixture is filtered to separate the produced solid and the filtrate, and the solid is further washed with methanol, deionized water, and hexane sequentially, and then dried under reduced pressure to give 1.40.
g white solid was obtained. This white solid was analyzed by IR spectrum and XPD pattern to give
ontite) type antimony trioxide was identified. The yield at this time is 95%.
【００６６】他方、上記の濾液をエーテル抽出したエー
テル溶液を無水硫酸マグネシウムで１２時間乾燥した
後、減圧蒸留することにより、沸点５６〜６０℃／６ｍ
ｍＨｇのトリｉ−プロピルシラノール３．４０ｇを得
た。このときの収率は６４％である。On the other hand, an ether solution obtained by extracting the above filtrate with ether was dried over anhydrous magnesium sulfate for 12 hours and then distilled under reduced pressure to give a boiling point of 56 to 60 ° C./6 m.
3.40 g of m-Hg tri-i-propylsilanol was obtained. The yield at this time is 64%.
【００６７】ＩＲスペクトルとＸＰＤパターンとによる
上記の三酸化アンチモン及びトリｉ−プロピルシラノー
ルの分析結果は以下の通りである。 「三酸化アンチモン」 ＩＲ（ｎｕｊｏｌ，ｃｍ-1）：７４２ ＸＰＤ（ｄ（Å），Ｉｎｔ．（％））：３．２５８（１
００），１．９８４（３９），２．８１４（３８），
１．６９０（３７），１．６８５（２１） 「トリｉ−プロピルシラノール」 ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ-1）：３４５２（νOH），２９４
３，２８９２，２８６７（νCH）1 Ｈ−ＮＭＲ（δ，ｐｐｍ）：０．８８（３Ｈ，ｍ，Ｊ
＝７．３Ｈｚ，ＣＨ），０．９５（１８Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７．０Ｈｚ，ＣＨ3 ），７．０８（１Ｈ，ｓ，ＯＨ）The results of analysis of the above antimony trioxide and tri i-propylsilanol by IR spectrum and XPD pattern are as follows. "Antimony trioxide" IR (nujol, cm -1 ): 742 XPD (d (Å), Int. (%)): 3.258 (1
00), 1.984 (39), 2.814 (38),
1.690 (37), 1.685 (21) "tri i-propylsilanol" IR (KBr, cm -1 ): 3452 (ν OH ), 294
3,2892,2867 (ν CH ) 1 H-NMR (δ, ppm): 0.88 (3 H, m, J
= 7.3 Hz, CH), 0.95 (18H, d, J =
7.0Hz, CH 3), 7.08 ( 1H, s, OH)
【００６８】[0068]
【発明の効果】本発明の新規化合物によれば、有機金属
化合物を用いるＭＯＣＶＤ法による膜の形成方法に使用
する有機金属化合物の前駆体としての用途や、又プラス
チックスティックや繊維の難燃剤として、あるいは他の
金属酸化物との共用によりオレフィンの接触酸化触媒と
して有用な三酸化アンチモンの合成原料としての用途を
有するトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモンが提
供される。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the novel compound of the present invention, it is used as a precursor of an organometallic compound used in a method for forming a film by MOCVD using an organometallic compound, and as a flame retardant for plastic sticks and fibers. Alternatively, tris (triorganosiloxy) antimony having a use as a synthetic raw material of antimony trioxide, which is useful as a catalytic oxidation catalyst for olefins by sharing with other metal oxides, is provided.
【００６９】又、本発明のトリス（トリオルガノシロキ
シ）アンチモンの製造方法によれば、上記のような用途
を有するトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモン
を、高収率で簡単に得ることができる。Further, according to the method for producing tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention, tris (triorganosiloxy) antimony having the above-mentioned uses can be easily obtained in a high yield.
【００７０】さらに本発明のトリス（トリオルガノシロ
キシ）アンチモンの加水分解物の製造方法によれば、方
安鉱型三酸化アンチモンと白安鉱型三酸化アンチモンと
のうちの所望の型の三酸化アンチモンを、加水分解を行
なうときに使用するトリス（トリオルガノシロキシ）ア
ンチモンの置換基の種類と溶媒の種類とを選択すること
によって、選択的に得ることができ、特に方安鉱型三酸
化アンチモンを極めて高温にて相転移させることによっ
て白安鉱型三酸化アンチモンを得ていた従来の方法と比
較して、処方が極めて容易な室温での反応によって、白
安鉱型三酸化アンチモンの製造が行なえる。Furthermore, according to the method for producing a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony of the present invention, a desired type of trioxide of either of the galanite-type antimony trioxide and the white-ammonite-type antimony trioxide is used. Antimony can be selectively obtained by selecting the type of the substituent of tris (triorganosiloxy) antimony and the type of the solvent used when carrying out the hydrolysis, and in particular, antimony trimonide antimony trioxide. In comparison with the conventional method, in which the white ammonium ore antimony trioxide was obtained by undergoing a phase transition at an extremely high temperature, the reaction at room temperature, which is extremely easy to formulate, enables the production of the white andanite antimony trioxide. I can do it.
Claims (3)
特徴とするトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモ
ン。 【化１】 【化２】 1. Tris (triorganosiloxy) antimony represented by the following chemical formula 1 or chemical formula 2. Embedded image Embedded image
ム又はリチウムの対応するトリオルガノシラノラートと
を反応させることを特徴とする下記の化３又は化４で表
示されるトリス（トリオルガノシロキシ）アンチモンの
製造方法。 【化３】 【化４】 2. Preparation of tris (triorganosiloxy) antimony represented by the following chemical formula 3 or chemical formula 4, characterized in that antimony trichloride is reacted with the corresponding triorganosilanolate of sodium, potassium or lithium. Method. Embedded image Embedded image
（トリオルガノシロキシ）アンチモンを加水分解するこ
とによって、方安鉱型三酸化アンチモン又は白安鉱型三
酸化アンチモンを選択的に得ることを特徴とするトリス
（トリオルガノシロキシ）アンチモンの加水分解物の製
造方法。 【化５】 【化６】 3. A hydrolysis method of tris (triorganosiloxy) antimony represented by the following chemical formula 5 or chemical formula 6 to selectively obtain galuanite-type antimony trioxide or bakuhanite-type antimony trioxide. A method for producing a hydrolyzate of tris (triorganosiloxy) antimony, which is characterized in that Embedded image [Chemical 6]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35001495A JPH09176176A (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35001495A JPH09176176A (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereof |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176176A true JPH09176176A (en) | 1997-07-08 |
Family
ID=18407658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35001495A Pending JPH09176176A (en) | 1995-12-25 | 1995-12-25 | Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176176A (en) |
-
1995
- 1995-12-25 JP JP35001495A patent/JPH09176176A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107108663B (en) | Use the hydrosilylation method of the organic catalyst derived from germanium alkene | |
| JPH08134081A (en) | Production of 1,3-bis(3-aminopropyl)-1,1,3,3-tetraorganodisiloxane | |
| JPH09176176A (en) | Tris(triorganosiloxy)antimony, its production and production of hydrolyzate thereof | |
| Gilman et al. | A New Synthesis of Organothiosilanes | |
| JP5201620B2 (en) | Phosphonium ionic liquid, method for producing biaryl compound and method for using ionic liquid | |
| CA1065899A (en) | Method for preparing triorganophosphines | |
| Gajda et al. | New approach to diethyl 2-aminoalkylphosphonates | |
| CA1301184C (en) | 1,2-dichloro-1,2,2-trimethyl-1-phenyldisilane and method for producing the same | |
| JPS61129193A (en) | Manufacture of bis-phosphine oxide compound | |
| JP2864985B2 (en) | Method for producing tri (secondary alkyl) silane compound | |
| JPH02240086A (en) | Production of ortholithio-substituted phenylsilane compound | |
| JP4435447B2 (en) | Method for producing methoxymethyltriarylphosphonium chloride | |
| JP3604966B2 (en) | Method for producing ditin telluride and ziplum batellide | |
| JP2564166B2 (en) | Organosilicon compound derivative and method for producing the same | |
| JP2942824B1 (en) | Silylthioalkene compound and method for producing the same | |
| JP2862977B2 (en) | Method for producing siloxane compound having diaminoalkyl group | |
| JPH08119976A (en) | Production of asymmetric disiloxane compound | |
| US3565935A (en) | Method of forming mercaptoalkyl substituted organosilicon compounds | |
| JP4891536B2 (en) | Method for producing aminoaryl group-containing organosilicon compound, and method for producing an intermediate thereof | |
| EISCH et al. | 1-(DIETHOXYPHOSPHINYL) EPOXYETHYLLITHIUM | |
| JP4262900B2 (en) | Tetra-tertiary alkoxysilane production method | |
| JP4118683B2 (en) | Method for purifying fluorinated aryl boron derivatives and bis (fluorinated aryl) boron derivatives | |
| JPH03209387A (en) | Production of alpha-silyl ester | |
| JP2599313B2 (en) | Siloxane compound having tetrahydrophthalic anhydride group and method for producing the same | |
| JPH08119977A (en) | Production of asymmetric disiloxane compound |