JPH09175015A - Optical tape medium - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the light fastness of an optical tape by a method wherein drop in absorbance or reflectance before and after light fastness test is at most 30% and the optical tape contains a kind of pigment that is alloy group indoaniline type compound and can be expressed by a specified formula. SOLUTION: A pigment used in a recording layer is required to have a high absorbance at a recording wavelength, and a recording layer having an absorbance or reflectance of 30% or less is prepared after a desirable pigment is selected. An alloy group indoaniline based compound that can be expressed by a specific formula is excellent in preservative stability at high temperature and high humidity and in solubility in a solvent. In the formula, M is metal atom of groups VIII, Ib, IIb, IIIb, IVa, Va, VIa, and VIIa, halogenide or oxide thereof, ring A, B, C, D, E and F may have substituents, K<1> , K<2> and K<3> represent respectively residue of substituted or unsubstituted aromatic amine, l, m and n respectively show 0 or 1, (l+m+n) shows 2 or 3, and X shows an anion. Thereby, the light fastness of an optical tape medium can be enhanced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は大容量の情報の記録
を可能とするテープ状光記録媒体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a tape-shaped optical recording medium capable of recording a large amount of information.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年の情報量の増大に伴い、膨大な文
書、映像、あるいは音声をコンパクトに記録、収納し、
安定に保存できる情報記録再生システムが求められてい
る。光記録媒体は１μｍ程度の回折限界まで絞り込んだ
光を使って、記録及び再生を行うため、単位面積当りの
記録容量、即ち面記録密度が高いという特徴を持つ。一
方、磁気テープは基体が薄く、基体ごと媒体を巻き取る
ことによりカートリッジの中に収納できるという構造的
特徴から、体積記録密度を高めることが可能である。こ
れら、光ディスクと磁気テープの特徴を併せ持つ記録媒
体として有機色素を用いた追記型の光テープが実用化さ
れている。この媒体は記録密度が非常に高く、保存安定
性にも優れる。また、塗布型媒体であるために蒸着磁気
テープ媒体等と比較してコスト面でも非常に有利であ
る。2. Description of the Related Art With the increase in the amount of information in recent years, a huge amount of documents, images or sounds can be compactly recorded and stored,
There is a demand for an information recording / reproducing system that can be stably stored. The optical recording medium has a characteristic that the recording capacity per unit area, that is, the areal recording density is high because recording and reproduction are performed by using the light narrowed down to the diffraction limit of about 1 μm. On the other hand, the magnetic tape has a thin base body, and the volumetric recording density can be increased because of the structural feature that the medium can be housed in a cartridge by winding the medium together with the base body. A write-once optical tape using an organic dye has been put into practical use as a recording medium having the characteristics of both the optical disk and the magnetic tape. This medium has a very high recording density and excellent storage stability. Further, since it is a coating type medium, it is very advantageous in terms of cost as compared with a vapor-deposited magnetic tape medium or the like.

【０００３】このような媒体の記録層は、記録波長にお
いて大きな吸収を持つとともに、再生劣化しにくい必要
がある。光テープの記録層に用いられる有機色素として
は、例えば、シアニン色素などを用いることが知られて
いる（特開平５−７３９５８号公報）。The recording layer of such a medium is required to have a large absorption at the recording wavelength and to be resistant to reproduction deterioration. As the organic dye used in the recording layer of the optical tape, it is known to use, for example, a cyanine dye (Japanese Patent Laid-Open No. 5-73958).

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
光テープは耐光性が十分とは言えず、特に高感度品に用
いられるシアニン色素は、吸収は大きいものの、耐光性
が悪く、又再生劣化を招きやすく、実際には吸光度も反
射率も、製造直後に比べ半分以下になってしまうことも
珍しいことではなかった。また、再生劣化の評価は、通
常、高額な評価機器が必要であり、その上検討に供する
サンプルの記録再生特性を全て測定する必要があるた
め、非常に煩雑でもあった。However, it cannot be said that the conventional optical tapes have sufficient light resistance, and the cyanine dyes used for high-sensitivity products have large absorption but poor light resistance and deterioration in reproduction. It is easy to invite, and in fact, it was not uncommon for both the absorbance and reflectance to drop to less than half that immediately after manufacturing. Further, the evaluation of reproduction deterioration is usually very complicated because an expensive evaluation device is usually required and it is also necessary to measure all the recording and reproduction characteristics of the sample to be studied.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは鋭意
検討の結果、従来品に隔絶する再生劣化の低い光テープ
の開発に成功し、本発明に到達した。すなわち本発明
は、色素を含有する記録層を有する光テープ媒体であっ
て、ＪＩＳ規格Ｌ０８４３−１９８８に規定されたキセ
ノンアーク灯光による耐光性試験前後での、再生に用い
る波長における吸光度または反射率の低下が３０％以内
である光テープ媒体である。Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have succeeded in developing an optical tape which is isolated from conventional products and has low reproduction deterioration, and has arrived at the present invention. That is, the present invention is an optical tape medium having a recording layer containing a dye, which shows the absorbance or reflectance at the wavelength used for reproduction before and after the light resistance test by the xenon arc lamp light defined in JIS standard L0843-1988. It is an optical tape medium whose decrease is within 30%.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明で用いられるテープ状光記
録媒体は、基体上に、色素を含有する記録層を有する。
記録層は一定パワー以上のレーザー光を照射することに
より信号が記録され、記録部と未記録部の反射率差によ
り信号を再生する役割を担う。記録再生は、基体の記録
層側の面から光を入射して行うのが好ましい。記録が可
能であるためには、高温で色素が分解、あるいは更に昇
華することにより記録層を構成する物質が変形、欠削、
飛散等を起こすこと、あるいは構造変化、異性化等によ
る光学定数の変化を起こすこと等が要求される。上述の
効果が複合される場合も当然ながら含まれる。この記録
層に関しては、記録波長において記録層が大きな吸光係
数を持ち、かつ、再生劣化しにくいことが要求される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The tape-shaped optical recording medium used in the present invention has a recording layer containing a dye on a substrate.
A signal is recorded on the recording layer by irradiating a laser beam having a certain power or more, and plays a role of reproducing the signal due to a difference in reflectance between a recorded portion and an unrecorded portion. Recording / reproduction is preferably performed by entering light from the surface of the substrate on the recording layer side. In order to be able to record, the substance constituting the recording layer is deformed or cut off by the decomposition or further sublimation of the dye at high temperature.
It is required to cause scattering or the like, or change in optical constant due to structural change, isomerization, or the like. Of course, a case where the above effects are combined is also included. With respect to this recording layer, it is required that the recording layer has a large absorption coefficient at the recording wavelength and that it is not easily deteriorated by reproduction.

【０００７】耐光性試験後の吸光度または反射率の低下
率が３０％以内の光テープ媒体は、通常使用においても
高い耐光性を有し、再生劣化も極めて小さい。最も好ま
しくは、吸光度または反射率の低下率は１０％以内であ
る。ここでいう耐光性試験とは、ＪＩＳ規格Ｌ０８４３
−１９８８記載の「キセノンアーク灯光に対する染色堅
ろう度試験方法」に準じ、連続して４０時間キセノンア
ーク灯光を照射するものである。ここでいう吸光度は、
下記［式１］により定義される。分光光度計等を用いて
光テープ媒体の記録層側からビームを入射させ、入射光
強度及び透過光強度を測定し、下記［式１］に従って求
められる。An optical tape medium having a decrease rate of absorbance or reflectance of 30% or less after the light resistance test has high light resistance even in normal use and has very little reproduction deterioration. Most preferably, the rate of decrease in absorbance or reflectance is within 10%. The light resistance test here means JIS standard L0843.
According to the "Testing method for dyeing fastness to xenon arc lamp light" described in 1988, the xenon arc lamp light is continuously irradiated for 40 hours. The absorbance here is
It is defined by the following [Formula 1]. A beam is made incident from the recording layer side of the optical tape medium by using a spectrophotometer or the like, the incident light intensity and the transmitted light intensity are measured, and it is determined according to the following [Formula 1].

【０００８】[0008]

【数１】 吸光度：Ａ＝−Ｌｏｇ（Ｔ／１００） ［式１］ （ここで、Ｌｏｇは１０を底とする対数である。） 光透過率：Ｔ＝Ｉ／Ｉ₀ ×１００（％） ［式２］ Ｉ₀ ：入射光強度 Ｉ：透過光強度## EQU1 ## Absorbance: A = -Log (T / 100) [Equation 1] (where Log is a logarithm with a base of 10) Light transmittance: T = I / I ₀ × 100 (%) [Formula 2] I ₀ : Incident light intensity I: Transmitted light intensity

【０００９】また、ここでいう反射率は下記［式３］に
より定義される。分光光度計に反射率測定用のアタッチ
メントをつけて、平行光の正反射光強度を測定してもよ
いし、ドライブに類似の評価機を用いて集光光の反射光
強度を信号出力から換算して測定してもよい。The reflectance referred to here is defined by the following [Equation 3]. A spectrophotometer may be equipped with an attachment for measuring reflectance to measure the intensity of specularly reflected light of parallel light, or an evaluator similar to the drive can be used to convert the intensity of reflected light of condensed light from the signal output. You may measure it.

【００１０】[0010]

【数２】 反射率：Ｒ＝Ｊ／Ｊ₀ ×１００（％） ［式３］ Ｊ₀ ：入射光強度 Ｊ：反射光強度[Equation 2] Reflectance: R = J / J ₀ × 100 (%) [Formula 3] J ₀ : Incident light intensity J: Reflected light intensity

【００１１】このような方法を用いて、耐光性試験前後
において同一の方法により吸光度または反射率を測定
し、試験前後の低下率を［式４］［式５］により算出す
る。Using such a method, the absorbance or reflectance is measured by the same method before and after the light resistance test, and the reduction rate before and after the test is calculated by [Equation 4] and [Equation 5].

【００１２】[0012]

【数３】 吸光度低下率：（Ａ₀ −Ａ）／Ａ₀ ×１００（％） ［式４］ 反射率低下率：（Ｒ₀ −Ｒ）／Ｒ₀ ×１００（％） ［式５］ Ａ₀ 、Ａ：耐光性試験前、後の吸光度 Ｒ₀ 、Ｒ：耐光性試験前、後の反射率Equation 3] Absorbance decrease _{rate: (A 0 -A) / A} 0 × 100 (%) [ Expression 4] reflectance decrease _{ratio: (R 0 -R) / R} 0 × 100 (%) [ Equation 5] A ₀ , A: Absorbance before and after light resistance test R ₀ , R: Reflectivity before and after light resistance test

【００１３】後述するような、基体と記録層のあいだに
反射層を持つ媒体の場合や、記録層厚さが大きい場合
は、透過光が実質的に０となり上記吸光度低下率が求め
られないが、その場合は反射率の低下率で評価を行えば
よい。また、本発明の媒体は吸光度の低下率または反射
率の低下率いずれかが３０％以下となればよいが、両方
が３０％以下であればより好ましい。In the case of a medium having a reflective layer between the substrate and the recording layer, as will be described later, or when the recording layer has a large thickness, the transmitted light becomes substantially 0, and the above-mentioned rate of decrease in absorbance cannot be obtained. In that case, the evaluation may be performed by the rate of decrease in reflectance. Further, in the medium of the present invention, either the rate of decrease in absorbance or the rate of decrease in reflectance may be 30% or less, but it is more preferable that both are 30% or less.

【００１４】本発明で用いられる記録層は、色素だけか
らなっていても、性能向上のための色素以外の物質を含
んでいてもよい。特に、バインダーポリマーを記録層中
の５〜８０ｗｔ％の範囲で含有させれば、記録層と基材
との接着性を顕著に向上させるため好ましい。バインダ
ーポリマーとしては、分子量が数百〜百万程度で色素と
の相溶性がよく、基体との密着性や耐摩耗性が優れ、溶
剤への溶解性のよいものが適宜選択される。例えば、ポ
リエステル、ポリウレタン、塩化ビニール樹脂、塩化ビ
ニール−酢酸ビニール共重合体、アクリル樹脂、ポリメ
チルメタクリレート、スチレン樹脂、フェノキシ樹脂、
ニトロセルロース、ケトン樹脂、エポキシ樹脂などが好
ましく用いられる。これらの樹脂は単独でまたは２種以
上混合して用いることが出来る。The recording layer used in the present invention may be composed of only a dye or may contain a substance other than the dye for improving the performance. In particular, it is preferable to contain the binder polymer in the range of 5 to 80 wt% in the recording layer because the adhesiveness between the recording layer and the base material is significantly improved. As the binder polymer, a polymer having a molecular weight of about several hundreds to one million, good compatibility with a dye, excellent adhesion to a substrate and excellent abrasion resistance, and good solubility in a solvent is appropriately selected. For example, polyester, polyurethane, vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, acrylic resin, polymethylmethacrylate, styrene resin, phenoxy resin,
Nitrocellulose, ketone resin, epoxy resin and the like are preferably used. These resins can be used alone or in combination of two or more.

【００１５】記録層に用いられる色素は記録波長におい
て大きな吸収を持つ必要がある。例えば、７００〜９０
０ｎｍ程度の波長のレーザーを使用する場合は、含金属
インドアニリン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニ
ン系、シアニン系、フェナレン系、ナフトキノン系、ア
ントラキノン系、ピリリウム系、アズレニウム系、トリ
アリールメタン系、アゾ系、ポリメチン系、スクワリリ
ウム系色素などが用いられ、場合により２種以上の色素
を混合し用いることができる。本発明では、これら色素
から好ましい色素を選択し、必要によりバインダー、溶
剤、または後述するクエンチャーなどを加えた処方を選
定することによって、更にはその膜厚、塗布乾燥などの
製造条件を調整することによって、吸光度あるいは反射
率が３０％以下の記録層を調製する。The dye used in the recording layer must have a large absorption at the recording wavelength. For example, 700 to 90
When a laser having a wavelength of about 0 nm is used, metal-containing indoaniline-based, phthalocyanine-based, naphthalocyanine-based, cyanine-based, phenalene-based, naphthoquinone-based, anthraquinone-based, pyrylium-based, azurenium-based, triarylmethane-based, azo-based , Polymethine dyes, squarylium dyes and the like are used, and in some cases, two or more dyes can be mixed and used. In the present invention, a preferable dye is selected from these dyes, and if necessary, a formulation containing a binder, a solvent, or a quencher described later is added to further adjust the film thickness, production conditions such as coating and drying. By doing so, a recording layer having an absorbance or a reflectance of 30% or less is prepared.

【００１６】このうち、下記一般式１に示される含金属
インドアニリン系化合物は、耐光性に特に優れ、再生劣
化がほとんどないので好ましい。中でも、各置換基が、
以下に示した構造である含金属インドアニリン系化合物
は、高温高湿度での保存安定性や、溶剤への溶解性もよ
く、分子吸光係数も比較的大きく記録再生特性にも優
れ、本願の光テープ媒体の記録層として特に好ましい。Of these, the metal-containing indoaniline compounds represented by the following general formula 1 are preferable because they are particularly excellent in light resistance and hardly cause deterioration by reproduction. Among them, each substituent is
The metal-containing indoaniline-based compound having the structure shown below has good storage stability at high temperature and high humidity, good solubility in a solvent, a relatively large molecular absorption coefficient, and excellent recording / reproducing characteristics. Particularly preferred as a recording layer of a tape medium.

【００１７】[0017]

【化２】 Embedded image

【００１８】（式中、ＭはVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、II
I ｂ族、IVａ族、Ｖａ族、VIａ族、VII ａ族の金属原
子、そのハロゲン化物及びその酸化物を表わし、環Ａ、
Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆは置換基を有していてもよい。
Ｋ¹ 、Ｋ² 、Ｋ³ は置換または非置換の芳香族アミンの
残基を表わす。ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０または１、ただ
しｌ＋ｍ＋ｎは２または３を表わす。Ｘは陰イオンを表
わす）(In the formula, M is VIII group, Ib group, IIb group, II
Represents a metal atom of Group Ib, Group IVa, Group Va, Group VIa, Group VIIa, a halide thereof or an oxide thereof, a ring A,
B, C, D, E and F may have a substituent.
K ¹ , K ² and K ³ represent residues of a substituted or unsubstituted aromatic amine. l, m and n each represent 0 or 1, but l + m + n represents 2 or 3. X represents an anion)

【００１９】一般式１中、Ｋ¹ 、Ｋ² 、Ｋ³ で示されて
いる置換もしくは非置換の芳香族アミンの残基として
は、例えば、テトラヒドロキノリン類、ジユロリジン等
の窒素原子、酸素原子またはイオウ原子を含有する複素
環アミンの残基、または下記一般式The residue of the substituted or unsubstituted aromatic amine represented by K ¹ , K ² and K ³ in the general formula 1 is, for example, nitrogen atom such as tetrahydroquinoline, diurolidine, oxygen atom or Residue of a heterocyclic amine containing a sulfur atom, or the following general formula

【００２０】[0020]

【化３】 Embedded image

【００２１】（式中、Ｘ^a およびＹ^b は水素原子、アル
キル基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アルコキシ基または
ハロゲン原子を表わし、Ｒ^a およびＲ^b は水素原子また
はＣ₁ 〜₂₀のアルキル基、アリール基、アルケニル基も
しくはシクロアルキル基を表わし、これらの基は置換さ
れていてもよい。又、Ｒ^a 、Ｒ^b は酸素原子、窒素原
子、イオウ原子を介して環化していてもよい。）で示さ
れる基等が挙げられる。(In the formula, X ^a and Y ^b represent a hydrogen atom, an alkyl group, an acylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an alkylsulfonylamino group, an alkoxy group or a halogen atom, and R ^a and R ^b represent a hydrogen atom or a C atom. ₁ to _{20 represents} an alkyl group, an aryl group, an alkenyl group or a cycloalkyl group, which may be substituted, and R ^a and R ^b are a ring through an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. And the like, and the like.

【００２２】そして、Ｒ^a およびＲ^b で示されるアルキ
ル基、アリール基、アルケニル基またはシクロアルキル
基の置換としては、例えば、アルコキシ基、アルコキシ
アルコキシ基、アルコキシアルコキシアルコキシ基、ア
リルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、シアノ
基、ニトロ基、ヒドロキシ基、テトラヒドロフリル基、
アルキルスルホニルアミノ基、アシルオキシ基、ハロゲ
ン原子等が挙げられ、この他、アリール基、シクロアル
キル基の置換基としてアルキル基又はビニル基が挙げら
れる。Substitution of the alkyl group, aryl group, alkenyl group or cycloalkyl group represented by R ^a and R ^b is, for example, alkoxy group, alkoxyalkoxy group, alkoxyalkoxyalkoxy group, allyloxy group, aryl group, Aryloxy group, cyano group, nitro group, hydroxy group, tetrahydrofuryl group,
Examples thereof include an alkylsulfonylamino group, an acyloxy group, a halogen atom and the like, and other examples include an alkyl group or a vinyl group as a substituent of an aryl group or a cycloalkyl group.

【００２３】また、記録層の安定性や耐光性向上のため
に、一重項酸素クエンチャーとなる化合物を加えてもよ
い。具体的には、遷移金属キレート化合物、例えば、ア
セチルアセテート、ビスフェニルジチオール、サリチル
アルデヒドオキシム、ビスジチオ−α−ジケトン等であ
る。該記録層を設けるための成膜法としては、真空蒸着
法、スパッタリング法などのドライプロセスや、ドクタ
ーブレード法、マイクログラビア法、ダイコーティング
法、バーコート法などのウエットプロセスなど、一般に
行われている各種の薄膜形成法を用いることができる。
このうち、ウエットプロセスによる成膜は、生産性の点
で優れていることから特に好ましい。記録層の厚さは、
０．０５〜５μｍが好ましい。In order to improve the stability and light resistance of the recording layer, a compound which becomes a singlet oxygen quencher may be added. Specific examples thereof include transition metal chelate compounds such as acetyl acetate, bisphenyldithiol, salicylaldehyde oxime, bisdithio-α-diketone, and the like. As a film forming method for providing the recording layer, a dry process such as a vacuum vapor deposition method and a sputtering method, a wet process such as a doctor blade method, a micro gravure method, a die coating method and a bar coating method are generally used. Various thin film forming methods can be used.
Of these, the film formation by the wet process is particularly preferable because it is excellent in productivity. The thickness of the recording layer is
It is preferably 0.05 to 5 μm.

【００２４】さらに、反射率変調度を稼ぐために記録層
の下にＡｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ等の高反射率の金属から
なる反射層を設けてもよい。こうして設けられた記録層
は、記録再生時のノイズ低減のため、表面粗度が算術平
均粗さ（Ｒａ）で１０ｎｍ以下であることが好ましい。
ウエットプロセスで用いられる溶媒としては例えば、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン類、メタノール、エタノール、プロ
パノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。Further, in order to obtain a high degree of reflectance modulation, a reflecting layer made of a metal having a high reflectance such as Al, Au, Cu and Ag may be provided under the recording layer. The recording layer thus provided preferably has a surface roughness of 10 nm or less in terms of arithmetic average roughness (Ra) in order to reduce noise during recording and reproduction.
As the solvent used in the wet process, for example, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ketones such as cyclohexanone, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol,
Esters such as methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate,
Examples thereof include ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, and aliphatic hydrocarbons such as hexane.

【００２５】本発明で用いられる光記録媒体の基体は記
録層を保持する役目を担う。基体の厚みは、テープを巻
取る際に加わる張力によって媒体が引き伸ばされたりし
ないように極端に薄くは出来ないが、巻き取った時にか
さ高くなると体積記録密度が低くなりやすいので、１０
０μｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは、
１μｍ〜２５μｍである。また、光によって信号を読み
出すため、基体の記録層の側の面がある程度平滑である
ことが好ましい。算術平均粗さ（Ｒａ）が１〜２０ｎ
ｍ、より好ましくは１〜１０ｎｍ、さらに好ましくは１
〜５ｎｍのものが用いられる。このような基体としては
通常のテープ用基材のポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、アラミド、ポリイミドフィル
ム等が挙げられる。The substrate of the optical recording medium used in the present invention plays the role of holding the recording layer. The thickness of the substrate cannot be extremely thin so that the medium is not stretched by the tension applied when the tape is wound up, but when it becomes bulky when wound up, the volume recording density tends to be low, so 10
It is preferably 0 μm or less, more preferably
It is 1 μm to 25 μm. Further, since the signal is read out by light, it is preferable that the surface of the substrate on the recording layer side is smooth to some extent. Arithmetic mean roughness (Ra) is 1 to 20n
m, more preferably 1 to 10 nm, still more preferably 1
Those having a thickness of up to 5 nm are used. Examples of such a substrate include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, aramid, polyimide film and the like which are usual tape substrates.

【００２６】また、基体の記録層と逆側の表面粗度はあ
る程度粗くしておくことが好ましい。これは、テープ状
媒体ではその性質上、リールに巻きとって保管し、記録
再生時には一定速度でリールを回転させて媒体を走行さ
せるが、裏面が平滑すぎれば再生時にガイドピンとの摩
擦が大きくなるため走行が不安定になったり、巻取り時
にエアベアリング効果により巻ずれを生ずる可能性があ
るからである。したがって裏面の粗度は、算術平均粗さ
（Ｒａ）で５〜２００ｎｍであることが望ましい。２０
０ｎｍ以上の表面粗度では、巻き取り時に裏面の凹凸が
表面の記録層に転写され、記録再生時にノイズ等の原因
となる可能性がある。The surface roughness of the substrate opposite to the recording layer is preferably roughened to some extent. This is due to the nature of the tape-shaped medium, which is stored on a reel and rotated and the medium is run by rotating the reel at a constant speed at the time of recording / reproduction, but if the back surface is too smooth, friction with the guide pin during reproduction becomes large. Therefore, traveling may become unstable, or winding deviation may occur due to the air bearing effect during winding. Therefore, the roughness of the back surface is preferably 5 to 200 nm in terms of arithmetic average roughness (Ra). 20
When the surface roughness is 0 nm or more, the irregularities on the back surface are transferred to the recording layer on the front surface during winding, which may cause noise or the like during recording / reproduction.

【００２７】または基体の、記録層と逆側にバックコー
ト層を設けてもよい。この場合、バックコート層表面が
上記粗度を有していればよい。バックコート層の材料と
しては、導電性カーボンを分散させた樹脂などが挙げら
れる。更に記録層の上に、記録層を環境や機械的衝撃か
ら保護する、あるいは記録時の飛散物を抑制する保護層
を設けてもよい。保護層は薄すぎれば、保護層としての
役目をなさず、また、厚すぎれば記録感度に悪影響を及
ぼすため、好ましくは０．０５〜０．５μｍ、より好ま
しくは０．１〜０．４μｍの厚さで設けられる。保護層
の材料としては、記録層のバインダーポリマーとして例
示したポリマーの他、フッ素系ポリマー等が挙げられ
る。例えば、テトラフルオロエチレンと、ジオキソール
の共重合体が好適である。この共重合体は一般の有機材
料が不溶な溶媒（例えば、フロリナート、住友３Ｍ社
製）に可溶であるため、ウエットプロセスを用いて、硬
化処理することなく形成することができる。また、テフ
ロン樹脂などを用いる場合には、真空蒸着法、スパッタ
リング法などのドライプロセスの適用も可能である。Alternatively, a back coat layer may be provided on the side of the substrate opposite to the recording layer. In this case, it suffices that the surface of the back coat layer has the above roughness. Examples of the material for the back coat layer include a resin in which conductive carbon is dispersed. Further, a protective layer may be provided on the recording layer to protect the recording layer from the environment or mechanical impact, or to suppress scattered matter during recording. If the protective layer is too thin, it does not serve as a protective layer, and if it is too thick, it adversely affects the recording sensitivity. Therefore, the protective layer preferably has a thickness of 0.05 to 0.5 μm, more preferably 0.1 to 0.4 μm. It is provided in thickness. Examples of the material for the protective layer include the polymers exemplified as the binder polymer for the recording layer, and fluorine-based polymers. For example, a copolymer of tetrafluoroethylene and dioxole is suitable. Since this copolymer is soluble in a solvent in which a general organic material is insoluble (for example, Fluorinert manufactured by Sumitomo 3M Ltd.), it can be formed by a wet process without curing treatment. Further, when using Teflon resin or the like, a dry process such as a vacuum deposition method or a sputtering method can be applied.

【００２８】[0028]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。 （実施例）下記構造式１で示されるＮｉインドアニリン
色素、ケトン樹脂（ハイラック１１１、日立化成社
製）、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンを重量比
４．８／１．２／５６．４／３７．６の割合で混合、溶
解し、記録層用塗液を得た。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples as long as the gist thereof is not exceeded. (Example) A Ni indoaniline dye represented by the following structural formula 1, a ketone resin (Hilac 111, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), methyl ethyl ketone, and cyclohexanone were used in a weight ratio of 4.8 / 1.2 / 56.4 / 37.6. Were mixed and dissolved in a ratio of to obtain a coating liquid for recording layer.

【００２９】[0029]

【化４】 Embedded image

【００３０】この塗液を厚さ１０μｍのポリエチレンテ
レフタレートフィルム（Ｑ６８Ｅ、東レ製、表側Ｒａが
２ｎｍ、裏側Ｒａが４ｎｍ）の表側にダイにより塗布
し、９０℃で乾燥し、厚さ０．４μｍ厚の記録層を形成
した。さらに、フッ素樹脂（テフロンＴＡＦ２４００、
デュポン社製）をフロン系溶剤（フロリナートＦＣ７
５、３Ｍ製）に１％の濃度で溶解し、保護層用塗液を得
た。これをダイにより塗布し、記録層上に０．２５μｍ
厚の保護層を設けた。その後スリッターでスリットし、
光テープ媒体を得た。This coating solution is applied to the front side of a 10 μm thick polyethylene terephthalate film (Q68E, manufactured by Toray, front side Ra is 2 nm, back side Ra is 4 nm) with a die and dried at 90 ° C. to a thickness of 0.4 μm. Recording layer was formed. Furthermore, fluororesin (Teflon TAF2400,
DuPont made fluorocarbon solvent (Fluorinert FC7)
5, manufactured by 3M) at a concentration of 1% to obtain a protective layer coating liquid. This is applied with a die and 0.25 μm on the recording layer.
A thick protective layer was provided. Then slit with a slitter,
An optical tape medium was obtained.

【００３１】この媒体の波長７８０ｎｍにおける吸光度
を分光光度計（日立製作所製Ｕ−３５００）により、未
塗布ベースフィルムをリファレンスとして測定したとこ
ろ、２．５５であった。また、同分光光度計に５度正反
射アタッチメントをとりつけ、波長７８０ｎｍにおける
反射率を測定したところ、２７．９％であった。次に耐
光性試験を実施した。試験条件はＪＩＳ規格Ｌ０８４３
−１９８８に準じて行い、耐光性試験機は、キセノンフ
ェードメーター（スガ試験機ＦＡＬ−２５ＡＸ）を使用
し、赤外カットフィルターを用いずに４０時間連続照射
した。The absorbance of this medium at a wavelength of 780 nm was measured by a spectrophotometer (U-3500 manufactured by Hitachi, Ltd.) using the uncoated base film as a reference, and it was 2.55. Further, the spectrophotometer was equipped with a 5 degree regular reflection attachment, and the reflectance at a wavelength of 780 nm was measured and found to be 27.9%. Next, a light resistance test was performed. The test conditions are JIS standard L0843.
-1988, a light resistance tester was a xenon fade meter (Suga Tester FAL-25AX), and continuous irradiation was performed for 40 hours without using an infrared cut filter.

【００３２】試験後の吸光度は２．４９、反射率は２
６．３％であり、それぞれ低下率は、２．４％、５．７
％であった。一方、光テープの記録再生特性の評価を行
った。光ディスク用の評価装置を用い、媒体を線速度
５．７ｍ／ｓで回転させながら、光ヘッドでフォーカス
をかけ記録、再生を行った。条件は記録周波数３．７Ｍ
Ｈｚ、デューティー３３％、再生パワー０．５ｍＷであ
る。記録パワーの検討を行った結果、８ｍＷが最適であ
り、キャリア／ノイズ比（ＣＮＲ）は４９ｄＢであっ
た。なお、評価中に再生劣化の現象は認められなかっ
た。After the test, the absorbance was 2.49 and the reflectance was 2
6.3%, and the reduction rates are 2.4% and 5.7, respectively.
%Met. On the other hand, the recording / reproducing characteristics of the optical tape were evaluated. Using an evaluation device for optical disks, recording and reproduction were performed by applying focus with an optical head while rotating the medium at a linear velocity of 5.7 m / s. The condition is recording frequency 3.7M
Hz, duty 33%, reproduction power 0.5 mW. As a result of investigating the recording power, 8 mW was optimum and the carrier / noise ratio (CNR) was 49 dB. No phenomenon of reproduction deterioration was observed during the evaluation.

【００３３】（比較例）色素をシアニン色素（日本感光
色素ＮＫ１２５）とした以外は実施例と同条件で、光テ
ープ媒体を作製した。波長７８０ｎｍにおける吸光度は
３．２５、反射率は３３．２％であった。この媒体に実
施例と同条件で耐光性試験を行った。試験後の吸光度は
１．２０、反射率は１３．４％であり、それぞれ低下率
は、６３．１％、５９．６％であった。一方、記録再生
特性の評価を行ったところ、ＣＮＲは５１ｄＢであっ
た。しかしながら、著しい再生劣化を起こし、フォーカ
ス１分後には大幅なノイズの上昇が認められ、３分後に
はノイズが約１０ｄＢ増加し、ＣＮＲは４１ｄＢとなっ
た。(Comparative Example) An optical tape medium was prepared under the same conditions as in Example except that the dye was a cyanine dye (Japan Photosensitive Dye NK125). The absorbance at a wavelength of 780 nm was 3.25 and the reflectance was 33.2%. A light resistance test was conducted on this medium under the same conditions as in the examples. The absorbance after the test was 1.20, the reflectance was 13.4%, and the reduction rates were 63.1% and 59.6%, respectively. On the other hand, when the recording / reproducing characteristics were evaluated, the CNR was 51 dB. However, the reproduction was remarkably deteriorated, a large increase in noise was recognized 1 minute after focusing, and the noise was increased by about 10 dB after 3 minutes, and the CNR was 41 dB.

【００３４】[0034]

【発明の効果】本発明の光テープ媒体は、高い耐光性を
有し、保存安定性に優れるので、長期保存が可能であ
り、追記型光テープ媒体としての信頼性が非常に高い。
また、再生劣化が極めて小さく、繰返し再生特性にすぐ
れるため、今まで使用が困難であった再生頻度の高い用
途にも十分使用可能である。Since the optical tape medium of the present invention has high light resistance and excellent storage stability, it can be stored for a long period of time and has very high reliability as a write-once optical tape medium.
In addition, since the deterioration of reproduction is extremely small and the repeated reproduction characteristics are excellent, it can be sufficiently used for a high frequency of reproduction, which has been difficult to use until now.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 色素を含有する記録層を有する光テープ
媒体であって、ＪＩＳ規格Ｌ０８４３−１９８８に規定
されたキセノンアーク灯光による耐光性試験前後での、
再生に用いる波長における吸光度または反射率の低下が
３０％以内であることを特徴とする光テープ媒体。1. An optical tape medium having a recording layer containing a dye, which is before and after a light resistance test by a xenon arc lamp light defined in JIS standard L0843-1988.
An optical tape medium characterized in that the decrease in absorbance or reflectance at the wavelength used for reproduction is within 30%. 【請求項２】 上記記録層が色素とバインダーポリマー
を含む請求項１に記載の光テープ媒体。2. The optical tape medium according to claim 1, wherein the recording layer contains a dye and a binder polymer. 【請求項３】 上記色素が、一般式１で示される含金属
インドアニリン系化合物である請求項１または請求項２
に記載の光テープ媒体。 【化１】 （式中、ＭはVIII族、Ｉｂ族、IIｂ族、III ｂ族、IVａ
族、Ｖａ族、VIａ族、VII ａ族の金属原子、そのハロゲ
ン化物及びその酸化物を表わし、環Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ、Ｆは置換基を有していてもよい。Ｋ¹ 、Ｋ² 、Ｋ³
は置換または非置換の芳香族アミンの残基を表わす。
ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ０または１、ただしｌ＋ｍ＋ｎは
２または３を表わす。Ｘは陰イオンを表わす）3. The metal-containing indoaniline-based compound represented by the general formula 1, wherein the dye is a metal-containing indoaniline-based compound.
The optical tape medium according to 1. Embedded image (In the formula, M is group VIII, group Ib, group IIb, group IIIb, IVa
Group A, group B, group VIa, group VIa, group VIIa metal atom, its halide and its oxide are represented by ring A, B, C, D,
E and F may have a substituent. K ^1, K ^2, K ³
Represents a residue of a substituted or unsubstituted aromatic amine.
l, m and n each represent 0 or 1, but l + m + n represents 2 or 3. X represents an anion)