JPH09169959A - Tacky tape or sheet - Google Patents
Tacky tape or sheetInfo
- Publication number
- JPH09169959A JPH09169959A JP7330648A JP33064895A JPH09169959A JP H09169959 A JPH09169959 A JP H09169959A JP 7330648 A JP7330648 A JP 7330648A JP 33064895 A JP33064895 A JP 33064895A JP H09169959 A JPH09169959 A JP H09169959A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- meth
- sheet
- alkyl
- sensitive adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は粘着テープもしくは
シートに関する。特に、軟質塩化ビニル樹脂製品の表面
に良好に貼着可能な粘着テープもしくはシートに関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an adhesive tape or sheet. In particular, it relates to an adhesive tape or sheet that can be favorably attached to the surface of a soft vinyl chloride resin product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アクリル系粘着テープもしくはシート
は、優れた粘着性、耐熱性、耐候性を有するので、種々
な被着体に好適に使用されている。一方、塩化ビニル樹
脂製品は機械的強度が大きく安価であるので種々な製品
に成形されて使用されている。この塩化ビニル樹脂には
可塑剤を殆ど含まない硬質塩化ビニル樹脂製品とジオク
チルフタレート、ジブチルアジペート等の可塑剤を多く
含む軟質塩化ビニル樹脂製品とがある。そして、この軟
質塩化ビニル樹脂製品の表面にアクリル系粘着テープを
貼付すると、経時で軟質塩化ビニル樹脂製品の中の可塑
剤がアクリル系粘着剤の中に移行し、粘着剤が軟化し、
接着強度が極端に悪くなるという問題があった。これを
解決する粘着テープとして、特開平５−３０２０７０号
公報記載あるように、アクリル系重合体に架橋剤を添加
することで充分に架橋した粘着剤層を積層したアクリル
系粘着テープが知られている。BACKGROUND OF THE INVENTION Acrylic pressure-sensitive adhesive tapes or sheets have excellent adhesiveness, heat resistance, and weather resistance, and are therefore preferably used for various adherends. On the other hand, since vinyl chloride resin products have a large mechanical strength and are inexpensive, they are used after being molded into various products. The vinyl chloride resin includes a hard vinyl chloride resin product containing almost no plasticizer and a soft vinyl chloride resin product containing many plasticizers such as dioctyl phthalate and dibutyl adipate. Then, when an acrylic pressure-sensitive adhesive tape is attached to the surface of this soft vinyl chloride resin product, the plasticizer in the soft vinyl chloride resin product migrates into the acrylic pressure-sensitive adhesive over time, and the pressure-sensitive adhesive softens,
There is a problem that the adhesive strength is extremely deteriorated. As a pressure-sensitive adhesive tape for solving this, as described in JP-A-5-302070, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer sufficiently crosslinked by adding a crosslinking agent to an acrylic polymer is laminated is known. There is.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この架
橋剤を添加すると、軟質塩化ビニル樹脂の中の可塑剤の
移行が抑えられて好ましいが、常温での粘着剤の弾性率
が上昇するため、初期の粘着力が低下するという問題が
ある。特に、冬期に温度が低くなると、粘着剤が固くな
って殆どタックがなくなるという問題がある。そこで、
本発明の目的は、アクリル系粘着テープであって、軟質
塩化ビニル樹脂製品に貼付しても経時劣化がなく、しか
も、充分な低温貼付性を有する粘着テープを提供するこ
とである。However, it is preferable to add this crosslinking agent because the migration of the plasticizer in the soft vinyl chloride resin is suppressed, but since the elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive at room temperature increases, However, there is a problem that the adhesive strength of is reduced. In particular, when the temperature becomes low in winter, there is a problem that the tackiness of the adhesive becomes hard and almost no tack occurs. Therefore,
An object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive tape, which does not deteriorate with time even when applied to a soft vinyl chloride resin product, and has sufficient low-temperature adhesiveness.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するためになしたものであって、アルキル基の炭素数が
４〜１２のアルキル（メタ）アクリレート５０〜９８重
量％と、極性基含有ビニルモノマー２〜５０重量％とを
共重合させて得られる共重合体からなる粘着テープもし
くはシートであって、前記極性基含有ビニルモノマーの
一部もしくは全部がＮ−ビニルアセトアミドであり、且
つ、このＮ−ビニルアセトアミドが１〜１５重量％であ
るものである。The present invention has been made in order to achieve the above-mentioned object and comprises 50 to 98% by weight of an alkyl (meth) acrylate having 4 to 12 carbon atoms and a polar group. A pressure-sensitive adhesive tape or sheet comprising a copolymer obtained by copolymerizing 2 to 50% by weight of a vinyl monomer containing, wherein a part or all of the polar group-containing vinyl monomer is N-vinylacetamide, and This N-vinylacetamide is 1 to 15% by weight.
【０００５】本発明に使用するアルキル（メタ）アクリ
レートとは、炭素数４〜１２のアルコールと（メタ）ア
クリル酸とのエステルをいう。かかる化合物としては、
ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル
（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレー
ト、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）ア
クリレート等のアルキル（メタ）アクリレート等があ
る。そして、これらのアルキル（メタ）アクリレートは
単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用して
もよい。特に、粘着性と凝集性のバランス等から、ガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が−５０℃以下のアルキル（メタ）
アクリレートを用いるが、このガラス転移温度（Ｔｇ）
が−５０℃以下のアルキル（メタ）アクリレートを主成
分とし、その他のアルキル（メタ）アクリレートを併用
することが好ましい。このように併用するときには炭素
数１〜３のアルキル（メタ）アクリレートも使用でき
る。The alkyl (meth) acrylate used in the present invention means an ester of an alcohol having 4 to 12 carbon atoms and (meth) acrylic acid. Such compounds include
n-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, dodecyl ( Examples thereof include alkyl (meth) acrylates such as (meth) acrylate. And these alkyl (meth) acrylates may be used individually or may be used in mixture of 2 or more types. In particular, due to the balance between adhesiveness and cohesiveness, etc., alkyl (meth) having a glass transition temperature (Tg) of -50 ° C or lower
Acrylate is used, but its glass transition temperature (Tg)
Is preferably -50 ° C. or less as the main component, and other alkyl (meth) acrylate is preferably used in combination. When used in combination as described above, an alkyl (meth) acrylate having 1 to 3 carbon atoms can also be used.
【０００６】本発明に使用する極性基含有ビニルモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸等の２重結合を有するカルボン酸モノマ
ーまたはその無水物や、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ
−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アク
リロイルモルホリン、（メタ）アクリルアミド、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド等の窒素含有モノマーや、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチ
ル（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）
アクリレート、ポリオキシプロピレン（メタ）アクリレ
ート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート等の水
酸基含有モノマー等がある。The polar group-containing vinyl monomer used in the present invention includes a carboxylic acid monomer having a double bond such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid, or an anhydride thereof, or (meth) acrylonitrile. , N
-Vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, and other nitrogen-containing monomers;
Hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, polyoxyethylene (meth)
Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and caprolactone-modified (meth) acrylate.
【０００７】上記アルキル（メタ）アクリレートの含有
量は、少なくなると得られる共重合体のガラス転移温度
が高くなり充分な粘着性が得られにくくなり、多くなる
と充分な凝集力が低くなり充分な接着強度が得られにく
くなるため、モノマー合計量中５０〜９８重量％であ
り、好ましくは７０〜８５重量％である。When the content of the above alkyl (meth) acrylate is low, the glass transition temperature of the resulting copolymer becomes high and it becomes difficult to obtain sufficient tackiness, and when it is high, the cohesive force becomes low and sufficient adhesion is obtained. Since it becomes difficult to obtain strength, it is 50 to 98% by weight, preferably 70 to 85% by weight, based on the total amount of the monomers.
【０００８】本発明に使用するＮ−ビニルアセトアミド
とは、The N-vinylacetamide used in the present invention is
【０００９】[0009]
【化１】 Embedded image
【００１０】なる構造を有する化合物であり、アルキル
（メタ）アクリレートと重合可能な極性基含有ビニルモ
ノマーの一種である。そして、本発明においては、前記
極性基含有ビニルモノマーの一部または全部をこのＮ−
ビニルアセトアミドに代替する。このＮ−ビニルアセト
アミドの含有量は１〜１５重量％であり、好ましくは２
〜１０重量％である。その理由は、Ｎ−ビニルアセトア
ミドが１５重量％を超えるとガラス転移温度が高くなり
必要な粘着力が得難いし、１重量％未満であると軟質ポ
リ塩化ビニル樹脂製品に対する接着強度が経時で低下す
るからである。It is a compound having the following structure and is a kind of polar group-containing vinyl monomer which is polymerizable with alkyl (meth) acrylate. In the present invention, a part or all of the polar group-containing vinyl monomer is added to the N-
Replace with vinylacetamide. The content of this N-vinylacetamide is 1 to 15% by weight, preferably 2
10 to 10% by weight. The reason for this is that when N-vinylacetamide exceeds 15% by weight, the glass transition temperature becomes high and it is difficult to obtain the necessary adhesive force, and when it is less than 1% by weight, the adhesive strength to the soft polyvinyl chloride resin product decreases with time. Because.
【００１１】本発明では、上記モノマーの他にその他の
モノマーを含ませることができる。その他のモノマーと
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、
イソボルニル（メタ）アクリレート等を挙げることがで
きる。このモノマーはアルキル（メタ）アクリレート等
のアクリル系モノマー１００重量部に対して３０重量部
を超えると凝集力が高くなり過ぎて粘着性が低下するか
ら３０重量部以下が好ましい。In the present invention, other monomers can be contained in addition to the above-mentioned monomers. Other monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene,
Isobornyl (meth) acrylate etc. can be mentioned. When the amount of this monomer exceeds 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of an acrylic monomer such as alkyl (meth) acrylate, the cohesive force becomes too high and the tackiness decreases, so 30 parts by weight or less is preferable.
【００１２】上記モノマーの他に優れた凝集力が所望の
場合には、ガラス転移温度が必要以上に上昇しない程度
に架橋剤を添加することもできる。かかる架橋剤として
は、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジ
リジン系架橋剤、金属キレート系架橋剤等がある。具体
的には、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシア
ネートの付加物（日本ポリウレタン社製：コローネート
Ｌ）、多官能脂肪族イソシアネート（住友バイエル社
製：スミジュールＮ）、イソホロンジイソシアネート、
Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカ
ルボキシアミド）、多官能アジリジン架橋剤（日本触媒
社製：ケイタイトシリーズ）、１，３ビス（Ｎ，Ｎ−ジ
グリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミ
ン等の多官能エポキシ架橋剤（三菱瓦斯化学社製：ＴＥ
ＴＲＡＤシリーズ）、アルミニウム、チタン、亜鉛等の
アセチルアセトナートキレート化合物等の金属キレート
化合物を挙げることができる。In addition to the above monomers, if excellent cohesive strength is desired, a crosslinking agent may be added to the extent that the glass transition temperature does not rise more than necessary. Examples of such cross-linking agents include isocyanate cross-linking agents, epoxy cross-linking agents, aziridine cross-linking agents, and metal chelate cross-linking agents. Specifically, an adduct of tolylene diisocyanate of trimethylol propane (Nippon Polyurethane Co .: Coronate L), polyfunctional aliphatic isocyanate (Sumitomo Bayer: Sumidule N), isophorone diisocyanate,
N-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxamide), polyfunctional aziridine crosslinking agent (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd .: Keitite series), 1,3bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N,
Polyfunctional epoxy crosslinking agent such as N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company: TE
TRAD series), and metal chelate compounds such as acetylacetonate chelate compounds such as aluminum, titanium and zinc.
【００１３】又、アルキル（メタ）アクリレート等のモ
ノマーを紫外線等の光で重合させるときには、不飽和縮
合を分子中に２個以上有する多官能ビニルモノマーを架
橋剤として用いることができる。これらの例としては、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メ
タ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メ
タ）アクリレート、ジビニルベンゼンや、その他エポキ
シアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタン
アクリレート等を挙げることができる。これらの架橋剤
の添加量は、その使用する系によって種々であるが、一
般的には、粘着剤の固形分換算１００重量部に対して
０．０５重量部〜５重量部の範囲が好ましい。架橋剤の
添加量をこの範囲にする理由は、ここで得られた架橋さ
れた粘着剤のゲル分率が２０％〜９８％となり、この範
囲のゲル分率が粘着力と凝集力（保持性能）の粘着物性
のバランスがとれる範囲であるからである。When a monomer such as an alkyl (meth) acrylate is polymerized with light such as ultraviolet rays, a polyfunctional vinyl monomer having two or more unsaturated condensations in the molecule can be used as a crosslinking agent. Examples of these include:
1,6-hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate
Examples thereof include acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, divinylbenzene, and other epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate and the like. The addition amount of these cross-linking agents varies depending on the system used, but generally, it is preferably in the range of 0.05 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content of the pressure-sensitive adhesive. The reason for setting the addition amount of the crosslinking agent in this range is that the gel fraction of the crosslinked adhesive obtained here is 20% to 98%, and the gel fraction in this range is the adhesive force and the cohesive force (holding performance). This is because the range of (1) is a range in which the adhesive physical properties can be balanced.
【００１４】更に、粘着剤の粘着性を向上させるために
粘着付与樹脂を添加してもよい。特に、この粘着付与樹
脂を添加するとポリオレフィン樹脂製品への粘着性が改
善される。この粘着付与樹脂としては、ロジン系樹脂、
変性ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノー
ル系樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂、クマロン樹脂等や、
これらの水素添加物等が挙げられる。これらの粘着付与
樹脂は単独もしくは組み合わせて使用できる。更に、本
発明においては、粘着力を付与するために、ガラスバル
ーンやガラスビーズ等の無機化合物の中空体や微粒子、
ポリメチルメタクリレートやポリエチレン等の有機化合
物の微粒子を添加してもよい。Further, a tackifying resin may be added to improve the tackiness of the pressure-sensitive adhesive. In particular, the addition of this tackifying resin improves the adhesion to polyolefin resin products. As the tackifying resin, a rosin resin,
Modified rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, C5 / C9 petroleum resin, coumarone resin, etc.,
These hydrogenated substances and the like can be mentioned. These tackifying resins can be used alone or in combination. Further, in the present invention, in order to impart an adhesive force, hollow bodies and fine particles of an inorganic compound such as glass balloons and glass beads,
Fine particles of an organic compound such as polymethylmethacrylate or polyethylene may be added.
【００１５】このアルキル（メタ）アクリレートと、こ
のアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な極性基
含有ビニルモノマー、Ｎ−ビニルアセトアミド、必要が
あれば、その他のモノマーや架橋剤等を混合させた組成
物を共重合させて共重合体を得る方法は種々な方法が使
用できる。例えば、溶媒の中に溶解して触媒によって共
重合させてもよいし、フィルム状にし放射線や光を照射
して共重合させてもよい。A composition in which the alkyl (meth) acrylate is mixed with a polar group-containing vinyl monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate, N-vinylacetamide and, if necessary, other monomers and a crosslinking agent. Various methods can be used to obtain a copolymer by copolymerizing the products. For example, it may be dissolved in a solvent and copolymerized with a catalyst, or may be formed into a film and irradiated with radiation or light to be copolymerized.
【００１６】溶媒の中に溶解して触媒によって共重合さ
せる方法の一例を示すと、アルキル（メタ）アクリレー
トと、このアルキル（メタ）アクリレートと共重合可能
な極性基含有ビニルモノマー、Ｎ−ビニルアセトアミ
ド、必要があれば、その他のモノマーや架橋剤等を溶媒
に入れて混合し、系の温度を重合可能な温度、例えば、
５０〜８０℃に昇温し、窒素ガス等の不活性ガスにより
雰囲気酸素濃度を充分除去した後、過酸化ベンゾイルや
アゾビスイソブチロニトリル等の重合触媒を添加するこ
とにより共重合が開始される。重合時間は、通常、６時
間から２０時間を必要とする。このようして製造した共
重合体に、必要に応じて、架橋剤、充填剤、粘着付与樹
脂等を添加してポリエステル（ＰＥＴ）フィルムやポリ
塩化ビニルフィルム等の基材に所定厚みに塗工し、溶剤
を乾燥させることにより、粘着テープまたはシートとな
る。An example of a method of dissolving in a solvent and copolymerizing with a catalyst will be described. N-vinylacetamide, an alkyl (meth) acrylate and a polar group-containing vinyl monomer copolymerizable with the alkyl (meth) acrylate. If necessary, other monomers and a crosslinking agent are put in a solvent and mixed, and the temperature of the system is a temperature at which polymerization is possible, for example,
After the temperature is raised to 50 to 80 ° C. and the atmospheric oxygen concentration is sufficiently removed by an inert gas such as nitrogen gas, copolymerization is started by adding a polymerization catalyst such as benzoyl peroxide or azobisisobutyronitrile. It The polymerization time usually requires 6 to 20 hours. If necessary, a cross-linking agent, a filler, a tackifying resin, etc. are added to the copolymer produced in this way, and then applied to a base material such as a polyester (PET) film or a polyvinyl chloride film in a predetermined thickness. Then, the solvent is dried to obtain an adhesive tape or sheet.
【００１７】この際の塗工方法としては、従来の塗工方
法を用いることができる。例えば、ロールコーターやダ
イコーター等を挙げることができる。粘着剤層の厚みは
粘着テープの種類や用途によって異なるが、通常、１５
μｍ〜２ｍｍが多い。塗布するＰＥＴフィルムやポリ塩
化ビニルフィルムの表面を離型処理しておくと、共重合
体をポリエステルフィルムやポリ塩化ビニルフィルムか
ら外して、両面粘着テープとして使用することができ
る。As a coating method at this time, a conventional coating method can be used. For example, a roll coater, a die coater, etc. can be mentioned. The thickness of the adhesive layer varies depending on the type and application of the adhesive tape, but is usually 15
Mostly μm to 2 mm. By subjecting the surface of the PET film or polyvinyl chloride film to be coated to a release treatment, the copolymer can be removed from the polyester film or polyvinyl chloride film and used as a double-sided adhesive tape.
【００１８】次に、光重合させる方法の一例を示すと、
組成物に光重合開始剤を添加し、この組成物をポリエス
テルフィルムやポリ塩化ビニルフィルムの上に所定の厚
みの薄膜に塗工し、この上から光を照射すれば、直ち
に、粘着テープもしくはシートが得られるので便利であ
る。ここで使用する光重合開始剤としては、４−（２−
ヒドキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プ
ロピル）ケトン「チバガイギー社製商品名：ダロキュア
ー２９５９」、α−ヒドロキシ−α，α′−ジメチル−
アセトフェノン「チバガイギー社製商品名：ダロキュア
−１１７３」、メトキシアセトフェノン、２，２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノン「チバガイギー社
製商品名：イルガキュア−６５１」、２−ヒドロキシ−
２−シクロヘキシルアセトフェノン「チバガイギー社製
商品名：イルガキュアー１８４」等のアセトフェノン
系、ベンジルジメチルケタール等のケタール系、その
他、ハロゲン化ケトン、アシルホスフィノキシド、アシ
ルホスフォナート等を挙げることができる。Next, an example of the photopolymerization method will be described.
A photopolymerization initiator is added to the composition, the composition is applied to a thin film of a predetermined thickness on a polyester film or a polyvinyl chloride film, and if it is irradiated with light from this, an adhesive tape or sheet is immediately produced. It is convenient because you can get As the photopolymerization initiator used here, 4- (2-
Hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone "Ciba Geigy product name: Darocur 2959", α-hydroxy-α, α'-dimethyl-
Acetophenone "Ciba-Geigy product name: Darocur-1173", methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone "Ciba-Geigy product name: Irgacure-651", 2-hydroxy-
2-Cyclohexyl acetophenone "Ciba Geigy Co., Ltd .: trade name: Irgacure 184", acetophenone type, ketal type such as benzyl dimethyl ketal, halogenated ketone, acyl phosphinoxide, acyl phosphonate and the like.
【００１９】この光重合開始剤は、０．０１重量部未満
では、重合転化率が低下し、モノマー臭のきつい共重合
体しか得られないし、５重量部を超えると、ラジカル発
生量が多くなり、分子量が低下してしまい、必要な凝集
力が得られないので、０．０１〜５重量部が好ましい、
更に好ましくは、０．０５〜３重量部である。If the amount of this photopolymerization initiator is less than 0.01 parts by weight, the polymerization conversion rate will be lowered and only a copolymer having a strong monomer odor will be obtained. If it exceeds 5 parts by weight, the amount of radicals generated will increase. Since the molecular weight decreases and the necessary cohesive force cannot be obtained, 0.01 to 5 parts by weight is preferable,
More preferably, it is 0.05 to 3 parts by weight.
【００２０】このポリエステルフィルムやポリ塩化ビニ
ル樹脂フィルムの上に所望の厚み、例えば、５０μｍ〜
５ｍｍの厚みの薄膜に塗工する際に、粘度が低過ぎて所
望の厚みの薄膜にならない場合には増粘する必要があ
る。例えば、薄膜の厚みが１００μｍ以下の場合には１
０００ｃｐｓでＴＩ値が１．５程度でも塗工することが
できるが、それ以上厚い薄膜にする場合には高粘度に増
粘する必要がある。増粘する手段としては、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメチルメタクリレー
ト（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳｔ）等の熱可塑性
樹脂や合成ゴム等を組成物の中に溶解するとよい。又、
モノマーの一部を予め重合させて増粘することもでき
る。On the polyester film or polyvinyl chloride resin film, a desired thickness, for example, 50 μm
When coating a thin film having a thickness of 5 mm, if the viscosity is too low to form a thin film having a desired thickness, it is necessary to increase the viscosity. For example, if the thickness of the thin film is 100 μm or less, 1
The coating can be performed even at a TI value of about 1.5 at 000 cps, but it is necessary to increase the viscosity to a high viscosity when forming a thicker film. As a means for increasing the viscosity, acrylic rubber, nitrile rubber, elastomer such as styrene-isoprene-styrene (SIS), thermoplastic resin such as polymethylmethacrylate (PMMA) and polystyrene (PSt), synthetic rubber and the like are included in the composition. It is good to dissolve in. or,
It is also possible to preliminarily polymerize a part of the monomer to increase the viscosity.
【００２１】光重合における光照射に用いられるランプ
類としては、光重合開始剤の種類によって最適な波長が
異なるが、通常、光波長４００ｎｍ以下の発光分布を有
するものが用いられる。この光波長４００ｎｍ以下の発
光分布を放射する光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀
灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラ
ックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタ
ルハライドランプ等を挙げることができる。この中で
も、ケミカルランプは、光重合開始剤の活性波長領域の
光を効率よく発光すると共に、光重合開始剤以外のモノ
マーの光吸収が少ないため、内部まで、光が透過し、高
厚膜の粘着テープが製造できるので好ましい。上記ラン
プによるフィルム状の組成物への光照射強度は、得られ
る共重合体の重合度を左右する因子であるから重要であ
り、目的のフィルム状の組成物の性能毎に適宜制御す
る。通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重合開
始剤を配合した組成物の場合、その範囲は、光重合開始
剤の光分解に有効な波長領域（光重合開始剤によって異
なるが、通常３６５ｎｍ〜４２０ｎｍの光が用いられ
る）の光強度が０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ2 とすること
が好ましい。As the lamps used for light irradiation in photopolymerization, the optimum wavelength varies depending on the type of photopolymerization initiator, but a lamp having an emission distribution of a light wavelength of 400 nm or less is usually used. Examples of the light source that emits a light emission distribution with a light wavelength of 400 nm or less include a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave-excited mercury lamp, and a metal halide lamp. Among these, the chemical lamp efficiently emits light in the active wavelength region of the photopolymerization initiator, and since light absorption by monomers other than the photopolymerization initiator is small, light is transmitted to the inside and a high-thickness film is formed. It is preferable because an adhesive tape can be produced. The light irradiation intensity of the film-shaped composition by the above-mentioned lamp is important because it is a factor that influences the degree of polymerization of the copolymer obtained, and is appropriately controlled for each performance of the target film-shaped composition. In the case of a composition in which a cleavage type photopolymerization initiator having a usual acetophenone group is mixed, the range is a wavelength region effective for photodecomposition of the photopolymerization initiator (it varies depending on the photopolymerization initiator, but usually 365 nm to 420 nm). Light is used) is preferably 0.1 to 100 mW / cm 2 .
【００２２】本発明における光重合は、空気中の酸素お
よび薄膜状のモノマーに溶解する酸素によって反応を阻
害される。このために、光照射する前に、酸素を消去す
る必要がある。その酸素除去方法としては、予め酸素を
除去した薄膜状の組成物を表面離型処理したポリエステ
ルフィルム等の離型処理フィルムとカバー用離型フィル
ムによって両面から挟み、このフィルムを通して照射し
たり、又、窒素ガスや炭酸ガスのような不活性ガスで酸
素を置換した光透過性窓を有するイナートゾーンの中で
反応させる方法等がある。後者の方法でモノマーの重合
転化率が９９．７以上になる程度まで十分重合させるた
めには、この照射雰囲気の酸素濃度は５０００ｐｐｍ以
下にする必要がある。好適には３００ｐｐｍ以下にする
ことである。照射時間は、通常、１分〜１０分間で充分
である。The photopolymerization in the present invention is inhibited by oxygen in the air and oxygen dissolved in the thin film monomer. For this reason, it is necessary to remove oxygen before light irradiation. As the oxygen removing method, a thin film composition from which oxygen has been removed in advance is sandwiched from both sides by a release-treated film such as a polyester film having a surface release-treated and a release film for a cover, and irradiation through this film, or There is a method of reacting in an inert zone having a light transmissive window in which oxygen is replaced with an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas. In order to sufficiently polymerize the monomer by the latter method to such an extent that the polymerization conversion rate of the monomer becomes 99.7 or more, the oxygen concentration in this irradiation atmosphere must be 5000 ppm or less. It is preferably 300 ppm or less. Irradiation time of 1 minute to 10 minutes is usually sufficient.
【００２３】（作用）本発明の粘着テープもしくはシー
トが軟質塩化ビニル樹脂製品に貼付された場合、充分な
接着強度を発現する機構については必ずしも明らかでは
ないが、アクリル系共重合体中に特定量のＮ−ビニルア
セトアミドを共重合することにより、共重合体中にグラ
フトしているアミド基と、塩化ビニル樹脂との間の相互
作用により接着強度が向上していると考えられる。(Function) When the pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention is applied to a soft vinyl chloride resin product, the mechanism of exhibiting sufficient adhesive strength is not always clear, but a specific amount in the acrylic copolymer is specified. It is considered that the copolymerization of the N-vinylacetamide described above improves the adhesive strength due to the interaction between the amide group grafted in the copolymer and the vinyl chloride resin.
【００２４】[0024]
（実施例１）２−エチルヘキシルアクリレート７５０
ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６７５ｇ、Ｎ−ビニルアセ
トアミド７５ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン１５ｇ、煙霧シリカ（日本アエロジルジル社＃
２００）４５ｇを均一に分散混合し組成物を製造した。
次に、この組成物の中に窒素ガスをパージして溶存酸素
を除去した後、離型処理した厚み３８μｍのポリエステ
ルフィルムに塗工厚みが０．５ｍｍとなるように塗工し
た。次に、雰囲気酸素濃度５００ｐｐｍでケミカルラン
プを用いて、照射強度が１０ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線を照
射し、粘着剤の重合して両面粘着剤シートを作成した。
得られた粘着剤のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
で測定されるゲル分率は９５％であった。又、この両面
粘着剤シートを−１０℃の雰囲気でステンレス板に貼り
付けテストを行ったが、接着施工性に問題はなかった。(Example 1) 2-ethylhexyl acrylate 750
g, n-butyl acrylate 675 g, N-vinylacetamide 75 g, 1,6-hexanediol diacrylate 15 g, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone 15 g, fumed silica (Nippon Aerosil Gil Co.
200) 45g was uniformly dispersed and mixed to prepare a composition.
Next, this composition was purged with nitrogen gas to remove dissolved oxygen, and then applied to a release-treated polyester film having a thickness of 38 μm so that the coating thickness would be 0.5 mm. Next, a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was prepared by irradiating ultraviolet rays having an irradiation intensity of 10 mW / cm 2 with a chemical lamp at an atmospheric oxygen concentration of 500 ppm to polymerize the pressure-sensitive adhesive.
The gel fraction measured by tetrahydrofuran (THF) insoluble matter of the obtained adhesive was 95%. Further, this double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a stainless plate in an atmosphere of −10 ° C. and a test was conducted, but there was no problem in adhesion workability.
【００２５】（実施例２）２−エチルヘキシルアクリレ
ート７５０ｇ、ｎ−ブチルアクリレート６７５ｇ、Ｎ−
ビニルアセトアミド４５ｇ、アクリル酸３０ｇ、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート１５ｇ、２，２−ジ
メトキシ−２−フェニルアセトフェノン１５ｇ、煙霧シ
リカ（日本アエロジルジル社＃２００）４５ｇを均一に
分散混合した以外は実施例１と同様にして両面粘着剤シ
ートを製造した。得られた粘着剤のテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）不溶分で測定されるゲル分率は９６％であっ
た。又、この両面粘着剤シートを−１０℃の雰囲気でス
テンレス板に貼り付けテストを行ったが、接着施工性に
問題はなかった。Example 2 750 g of 2-ethylhexyl acrylate, 675 g of n-butyl acrylate, N-
Vinylacetamide 45g, acrylic acid 30g, 1,6
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 15 g of hexanediol diacrylate, 15 g of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and 45 g of fumed silica (# 200 of Nippon Aerosil Gil Co., Ltd.) were uniformly dispersed and mixed. Manufactured. The gel fraction measured by tetrahydrofuran (THF) insoluble matter of the obtained adhesive was 96%. Further, this double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a stainless plate in an atmosphere of −10 ° C. and a test was conducted, but there was no problem in adhesion workability.
【００２６】（実施例３）２−エチルヘキシルアクリレ
ート１３５０ｇ、Ｎ−ビニルアセトアミド１５０ｇ、ア
クリル酸３０ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ート１５ｇ、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセト
フェノン１５ｇ、煙霧シリカ（日本アエロジルジル社＃
２００）４５ｇを均一に分散混合した以外は実施例１と
同様にして両面粘着剤シートを製造した。得られた粘着
剤のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分で測定される
ゲル分率は９６％であった。又、この両面粘着剤シート
を−１０℃の雰囲気でステンレス板に貼り付けテストを
行ったが、接着施工性に問題はなかった。Example 3 1350 g of 2-ethylhexyl acrylate, 150 g of N-vinylacetamide, 30 g of acrylic acid, 15 g of 1,6-hexanediol diacrylate, 15 g of 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, fumed silica (Japan Aerosil Gil Company #
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that 45 g of 200) was uniformly dispersed and mixed. The gel fraction measured by tetrahydrofuran (THF) insoluble matter of the obtained adhesive was 96%. Further, this double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was attached to a stainless plate in an atmosphere of −10 ° C. and a test was conducted, but there was no problem in adhesion workability.
【００２７】（比較例１）実施例３で使用したＮ−ビニ
ルアセトアミドの替わりにアクリル酸を使用した以外
は、実施例と同様にして両面粘着剤シートを製造した。
得られた粘着剤のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶分
で測定されるゲル分率は９８％であった。又、この粘着
テープを−１０℃の雰囲気でステンレス板に貼り付けテ
ストを行ったが、接着施工性に問題はなかった。Comparative Example 1 A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example except that acrylic acid was used instead of N-vinylacetamide used in Example 3.
The gel fraction of the obtained pressure-sensitive adhesive measured by tetrahydrofuran (THF) -insoluble matter was 98%. Further, this adhesive tape was attached to a stainless steel plate in an atmosphere of −10 ° C. and a test was conducted, but there was no problem in adhesion workability.
【００２８】評価項目 （剪断試験）実施例１、２、３および比較例１で得られ
た粘着テープを温度２３℃、湿度６０％の標準条件下に
１晩放置した後、２０ｍｍ×２０ｍｍの寸法に裁断し、
この裁断した粘着テープを厚さ２ｍｍ、幅２５ｍｍ、長
さ１００ｍｍの軟質塩化ビニル樹脂シート（筒中プラス
チック社製：商品名「ＤＮシート」）（以下ＤＮシート
と称する）の端部に手にて貼付し、同サイズのＤＮシー
トを前のＤＮシートと反対側に突出させ粘着テープ部分
のみが重なる様に積層し、２ｋｇのローラーを用いて貼
り付けて剪断試験片を得た。この剪断試験片を温度２３
℃、湿度６０％の条件下と、６０℃の条件下とにそれぞ
れ１００時間放置した後、両側に突出しているＤＮシー
トを保持し、速度５０ｍｍ／分で剪断試験を行った。結
果を表１に示す。Evaluation Items (Shear Test) The pressure-sensitive adhesive tapes obtained in Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 1 were allowed to stand overnight under standard conditions of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 60%, and then a size of 20 mm × 20 mm. Cut into
This cut adhesive tape is manually attached to the end of a soft vinyl chloride resin sheet having a thickness of 2 mm, a width of 25 mm and a length of 100 mm (manufactured by Chunchu Plastic Co., Ltd .: trade name "DN sheet") (hereinafter referred to as DN sheet). Then, a DN sheet of the same size was projected to the opposite side of the previous DN sheet, laminated so that only the adhesive tape portion was overlapped, and stuck using a 2 kg roller to obtain a shear test piece. The shear test piece is heated to a temperature of 23
After standing for 100 hours under conditions of 60 ° C. and 60 ° C. and 60 ° C. respectively, the DN sheet protruding on both sides was held and a shear test was performed at a speed of 50 mm / min. Table 1 shows the results.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】この表から判るように、Ｎ−ビニルアセト
アミドを含有する実施例１、２、３で得た粘着テープは
低温と高温に放置した粘着テープの粘着力に変化が少な
いが、Ｎ−ビニルアセトアミドを使用しない比較例１で
は変化が大きい。これは、実施例１、２、３で得た粘着
テープでは軟質塩化ビニル樹脂フィルムからの可塑剤の
移行が少なく、粘着性の低下が少ないからだと思われ
る。As can be seen from this table, the adhesive tapes obtained in Examples 1, 2 and 3 containing N-vinylacetamide show little change in the adhesive strength of the adhesive tapes left at low temperature and high temperature, but N-vinyl. The change is large in Comparative Example 1 in which acetamide is not used. It is considered that this is because the adhesive tapes obtained in Examples 1, 2, and 3 had little migration of the plasticizer from the soft vinyl chloride resin film and little decrease in adhesiveness.
【００３１】[0031]
【発明の効果】本発明の粘着テープもしくはシートは、
軟質塩化ビニル樹脂製品に貼付された場合でも、充分に
接着すると共に経時劣化がなく良好なものとなってい
る。また、低温条件下でも軟質塩化ビニル樹脂製品に対
する粘着力が充分なものとなっている。The pressure-sensitive adhesive tape or sheet of the present invention comprises:
Even when it is attached to a soft vinyl chloride resin product, it adheres well and does not deteriorate over time and is good. Further, the adhesive strength to the soft vinyl chloride resin product is sufficient even under low temperature conditions.
Claims (1)
ル（メタ）アクリレート５０〜９８重量％と、極性基含
有ビニルモノマー２〜５０重量％とを共重合させて得ら
れる共重合体からなる粘着テープもしくはシートであっ
て、前記極性基含有ビニルモノマーの一部もしくは全部
がＮ−ビニルアセトアミドであり、且つ、このＮ−ビニ
ルアセトアミドが１〜１５重量％であることを特徴とす
る粘着テープもしくはシート。1. A copolymer obtained by copolymerizing 50 to 98% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms and 2 to 50% by weight of a polar group-containing vinyl monomer. An adhesive tape or sheet, wherein a part or all of the polar group-containing vinyl monomer is N-vinylacetamide, and the amount of the N-vinylacetamide is 1 to 15% by weight. Sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7330648A JPH09169959A (en) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | Tacky tape or sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7330648A JPH09169959A (en) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | Tacky tape or sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169959A true JPH09169959A (en) | 1997-06-30 |
Family
ID=18235023
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7330648A Pending JPH09169959A (en) | 1995-12-19 | 1995-12-19 | Tacky tape or sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169959A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213077A1 (en) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 昭和電工株式会社 | Adhesive composition and adhesive composition manufacturing method |
| JP2018172537A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
| JP2018173549A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, and display body |
| JP2018172536A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and display body |
-
1995
- 1995-12-19 JP JP7330648A patent/JPH09169959A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017213077A1 (en) * | 2016-06-06 | 2017-12-14 | 昭和電工株式会社 | Adhesive composition and adhesive composition manufacturing method |
| JPWO2017213077A1 (en) * | 2016-06-06 | 2019-04-04 | 昭和電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and method for producing pressure-sensitive adhesive composition |
| EP3467068A4 (en) * | 2016-06-06 | 2019-11-27 | Showa Denko K.K. | Adhesive composition and adhesive composition manufacturing method |
| JP2018172537A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet |
| JP2018173549A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, and display body |
| JP2018172536A (en) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | リンテック株式会社 | Adhesive sheet and display body |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3921017B2 (en) | Pressure sensitive adhesive sheet | |
| US5536759A (en) | Radiation cured hot melt pressure sensitive adhesives from photoinitiator-functionalized, crosslinkable copolymers | |
| JPH0356598B2 (en) | ||
| US7429409B2 (en) | UV-crosslinking block copolymers | |
| JP2000073025A (en) | Tacky tape and its production | |
| JPH10110140A (en) | Production of tacky adhesive tape | |
| JPH08134408A (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive tape | |
| EP3841131A1 (en) | Curable compositions for pressure-sensitive adhesives | |
| JPH08209083A (en) | Acrylic tacky agent and acrylic tacky tape | |
| JP2877678B2 (en) | Double-sided adhesive tape | |
| JPH0733832A (en) | Photopolymerizable composition and production of viscoelastic product | |
| JPH11152457A (en) | Acrylic self-adhesive tape or sheet | |
| JP4906196B2 (en) | Plasticizer-resistant adhesive composition and adhesive article | |
| JPH09169959A (en) | Tacky tape or sheet | |
| JPH073234A (en) | Radiation-curable hot-melt pressure- sensitive adhesive | |
| JPH11140406A (en) | Adhesive composition | |
| EP0964003B1 (en) | Free radical polymerization process using a monochromatic radiation source | |
| US7744998B2 (en) | Plasticizer-resistant pressure-sensitive adhesive composition and adhesive article | |
| JP2862453B2 (en) | Double-sided pressure-sensitive adhesive tape and method for producing the same | |
| JP2002012629A (en) | Polymerizable composition, adhesive, adhesive tape and adhesive sheet | |
| JPH05140523A (en) | Tacky agent composition, tacky tape or sheet, attached structural material and tacky agent-attached flexible vinyl chloride based resin product | |
| JPH0625625A (en) | Production of double-sided tape | |
| JP3444423B2 (en) | UV curable acrylic pressure-sensitive adhesive compositions containing carbamate-functional monomers and adhesives prepared therefrom | |
| JP2000073026A (en) | Tacky tape and its production | |
| JP2004051708A (en) | Method of fixing decorative plate material and double-sided pressure sensitive adhesive tape |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040324 |