JPH08209083A - Acrylic tacky agent and acrylic tacky tape - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a tacky agent having sufficient bond strength not only at an initial stage but also with time especially in application to a vinyl chloride-based resin plate containing a plasticizer by irradiating a specific acrylic photopolymerizable composition with light rays. CONSTITUTION: This tacky agent is obtained by blending 100 pts.wt. of a monomer mixture composed of (A) 50-95wt.% of an alkyl (meth)acrylate containing a 1-12C alkyl [preferably one containing a 4-12C alkyl such as hexyl (meth) acrylate] and (B) 5-50 wt.% of a tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate with (C) 2-50 pts.wt. of a polar group-containing vinyl monomer [e.g. (meth)acrylic acid], (D) 0.01-1.5 pts.wt. of a polyfunctional vinyl monomer containing two or more unsaturated double bonds [e.g. allyl (meth)acrylate] and (E) 0.01-7.5 pts.wt. of a photopolymerizable initiator (e.g. benzoin ethyl ether) to give a polymerizable composition and irradiating the composition with light rays.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に可塑剤を含有する
塩化ビニル系樹脂板の接着、あるいは上記塩化ビニル系
樹脂を表面に持つ構造物の接着固定に好適なアクリル系
粘着剤およびアクリル系粘着テープに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an acrylic pressure-sensitive adhesive and an acrylic pressure-sensitive adhesive suitable for adhesion of a vinyl chloride resin plate containing a plasticizer, or adhesion and fixation of a structure having the vinyl chloride resin on its surface. Regarding adhesive tape.

【０００２】[0002]

【従来の技術】最近では、厚膜のアクリル系粘着シート
を基材とするアクリル系粘着テープが、ポリオレフィン
系シートやポリウレタン系シートを基材とするものに比
べて、剪断接着力等の接着耐久性や耐候性に優れている
という理由から、従来、接着剤やボルト、ビスによる固
定法が一般的であった自動車部品の固定や建材の固定と
いった構造物の接着固定分野に広く使用されている。2. Description of the Related Art Recently, an acrylic adhesive tape based on a thick film acrylic adhesive sheet is more durable than a one based on a polyolefin-based sheet or a polyurethane-based sheet in terms of adhesion durability such as shear adhesive strength. It is widely used in the field of adhesion and fixing of structures such as fixing of automobile parts and fixing of building materials, which has been generally used to fix with adhesives, bolts and screws because of its excellent heat resistance and weather resistance. .

【０００３】しかしながら、上記アクリル系粘着シート
は、充分な剪断強度を得る目的で高い凝集力を持たせて
いるため、それ自身では感圧接着性が不充分であり、接
着困難な被着体への使用においては、充分な感圧接着性
を有する粘着剤層を、上記アクリル系粘着シートの表面
に積層したアクリル系粘着テープが用いられている。However, since the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive sheet has a high cohesive force for the purpose of obtaining sufficient shear strength, it is insufficient in pressure-sensitive adhesiveness by itself, so that it becomes difficult to adhere to an adherend. In use, an acrylic pressure-sensitive adhesive tape in which a pressure-sensitive adhesive layer having sufficient pressure-sensitive adhesiveness is laminated on the surface of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is used.

【０００４】この様なアクリル系粘着テープを、可塑剤
を含有する塩化ビニル系樹脂板に貼付した場合、可塑剤
が粘着剤層中へ移行することにより凝集力が低下し、経
時接着力が著しく低下するといった問題点があった。When such an acrylic pressure-sensitive adhesive tape is applied to a vinyl chloride resin plate containing a plasticizer, the plasticizer migrates into the pressure-sensitive adhesive layer, whereby the cohesive force is reduced and the adhesive strength over time becomes remarkable. There was a problem that it decreased.

【０００５】上記問題点を解決するため、特定のアクリ
ル系モノマーを共重合し、更にその重量平均分子量を特
定範囲内に設定することにより、可塑剤移行後でも充分
な凝集力を有する粘着剤が開示されている（特開平５−
３０２０７０号公報）。In order to solve the above problems, a specific acrylic monomer is copolymerized and the weight average molecular weight thereof is set within a specific range so that an adhesive having sufficient cohesive force even after transfer of the plasticizer can be obtained. Japanese Patent Laid-Open No. 5-
No. 302070).

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な粘着剤は凝集力が高過ぎて、やはり感圧接着性が充分
に得られにくいという問題があった。However, such a pressure-sensitive adhesive has a problem that the cohesive force is too high and it is difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness.

【０００７】本発明の目的は、特に可塑剤を含有する塩
化ビニル系樹脂板に貼付した際に、初期だけでなく経時
後でも充分な接着力を有するアクリル系粘着剤および前
記特性を有し、かつ充分な剪断強度を有するアクリル系
粘着テープを提供することにある。An object of the present invention is to have an acrylic pressure-sensitive adhesive having sufficient adhesive force not only at the initial stage but also after a lapse of time, especially when applied to a vinyl chloride resin plate containing a plasticizer, and the above-mentioned characteristics, Another object of the present invention is to provide an acrylic pressure-sensitive adhesive tape having sufficient shear strength.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】先ず、請求項１記載の発
明「以下、本発明１とする」について詳細に説明する。
本発明１のアクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アク
リレート（Ａ）、テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）よりなるモノマー混合物（Ｉ）、極性基を有す
るビニルモノマー（Ｃ）、多官能性ビニルモノマー
（Ｄ）および光重合性開始剤（Ｅ）からなる光重合性組
成物（II）に光照射して得られる。First, the invention "hereinafter referred to as the present invention 1" described in claim 1 will be described in detail.
The acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1 comprises a monomer mixture (I) composed of an alkyl (meth) acrylate (A) and tetrafurfuryl (meth) acrylate (B), a vinyl monomer (C) having a polar group, and a polyfunctional compound. It is obtained by irradiating a photopolymerizable composition (II) comprising a vinyl monomer (D) and a photopolymerizable initiator (E) with light.

【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、炭素数１〜１２のアルキル基を有するものであり、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレー
ト、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、また２種類以上併用してもよい。ただし、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート等はガラス転移温度
を上昇させるので、少量に抑えるべきであり、好ましく
はこれらを抜いた炭素数４〜１２のアルキル基を有する
アルキル（メタ）アクリレートである。The above alkyl (meth) acrylate (A)
Has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth)
Acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth)
Acrylate, sec-butyl (meth) acrylate,
t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, Examples thereof include lauryl (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. However, since methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate and the like increase the glass transition temperature, it should be suppressed to a small amount, and preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms with these removed. Is an alkyl (meth) acrylate having

【００１０】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
の含有量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧
接着性が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低
くなり充分な剪断強度が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）の合計量中、５０〜９５重量％であ
り、好ましくは６０〜９０重量％である。The above alkyl (meth) acrylate (A)
When the content of the monomer mixture (I) is low, the cohesive force is high and it is difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness, and when the content is high, the cohesive force is low and it is difficult to obtain sufficient shear strength. The total amount is 50 to 95% by weight, preferably 60 to 90% by weight.

【００１１】上記テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）は下記一般式（１）、The above tetrafurfuryl (meth) acrylate (B) has the following general formula (1):

【００１２】[0012]

【化１】 Embedded image

【００１３】（但し、Ｒは水素またはメチル基を示す）
で表される。(Wherein R represents hydrogen or a methyl group)
It is represented by.

【００１４】上記テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）の含有量は、少なくなると塩化ビニル系樹脂板
への充分な初期接着力が得られにくくなり、また多くな
るとテトラフルフリル基の開環により架橋を起こし、凝
集力が高過ぎて充分な感圧接着性が得られにくくなるた
め、上記モノマー混合物（Ｉ）の合計量中、５〜５０重
量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。When the content of the above tetrafurfuryl (meth) acrylate (B) is small, it becomes difficult to obtain a sufficient initial adhesive force to the vinyl chloride resin plate, and when it is large, the tetrafurfuryl group is ring-opened. Since it causes cross-linking and the cohesive force is too high to make it difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness, it is 5 to 50% by weight, preferably 10 to 40% by weight in the total amount of the monomer mixture (I). is there.

【００１５】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、
カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有
ビニルモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニルモノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラ
クタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）ア
クリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒
素含有ビニルモノマー等が挙げられ、これらは単独で用
いてもよいし、また２種類以上併用してもよい。Vinyl monomer (C) having the above polar group
As, for example, (meth) acrylic acid, itaconic acid,
Crotonic acid, (anhydrous) maleic acid, (anhydrous) fumaric acid,
Carboxyl group-containing vinyl monomer such as carboxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, caprolactone modified (meth) acrylate, polyethylene glycol (meth) Hydroxyl group-containing vinyl monomers such as acrylate and polypropylene glycol (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, N-vinyllaurylolactam, (meth) acryloylmorpholine, (meth) acrylamide, dimethyl ( (Meth) acrylamide, N-
Methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminomethyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl ( Examples thereof include nitrogen-containing vinyl monomers such as (meth) acrylate, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００１６】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
の添加量は、少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断
強度が得られにくくなり、また多くなると凝集力が高く
なり充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対して、２〜５０重
量部であり、好ましくは２〜３０重量部である。Vinyl monomer (C) having the above polar group
When the addition amount of the monomer mixture is small, the cohesive force is low and it is difficult to obtain sufficient shear strength, and when it is large, the cohesive force is high and it is difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesive property. Therefore, the monomer mixture (I) 100 It is 2 to 50 parts by weight, preferably 2 to 30 parts by weight, based on parts by weight.

【００１７】上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）のビニルモ
ノマー以外に、他のビニルモノマーが共重合されてもよ
い。上記他のビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、イソボルニル（メタ）アクリレート等のビニルモノ
マーが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、また
２種類以上併用してもよい。Other than the vinyl monomers (A), (B) and (C) described above, other vinyl monomers may be copolymerized. Examples of the other vinyl monomer include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl pivalate, vinyl propionate, styrene, and isobornyl (meth) acrylate, which may be used alone or in combination of two or more. You may use together.

【００１８】上記他のビニルモノマーの添加量は、多く
なると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにく
くなるため、上記モノマー混合物（Ｉ）１００重量部に
対して、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２
０重量部以下である。If the amount of the other vinyl monomer added is increased, the cohesive force becomes high, and it becomes difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness. Therefore, it is preferably 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (I). Part or less, more preferably 2
It is 0 parts by weight or less.

【００１９】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）は、分
子内に不飽和二重結合を２個以上有するものであり、例
えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンメタクリレートアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。その他にもエポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、また２種類以上併用してもよい。The polyfunctional vinyl monomer (D) has two or more unsaturated double bonds in the molecule, and is, for example, 1,4-butanediol di (meth) acrylate or 1,6-hexane. Diol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate,
(Poly) ethylene glycol di (meth) acrylate,
(Poly) propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate,
Examples thereof include pentaerythritol di (meth) acrylate, glycerin methacrylate acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, vinyl (meth) acrylate, and divinylbenzene. Other examples include epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

【００２０】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）の添加
量は、少なくなると充分な架橋度が得られず、凝集力の
低下に伴い充分な耐熱性及び剪断強度が得られにくくな
り、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損なわ
れ、充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対し、０．０１〜
１．５重量部であり、好ましくは０．０２〜１．２重量
部である。When the amount of the polyfunctional vinyl monomer (D) added is small, a sufficient degree of crosslinking cannot be obtained, and it becomes difficult to obtain sufficient heat resistance and shear strength with a decrease in cohesive force. Since the crosslink density becomes high, the flexibility is impaired, and it becomes difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness, so that 0.01 to 100 parts by weight of the monomer mixture (I) is used.
It is 1.5 parts by weight, preferably 0.02 to 1.2 parts by weight.

【００２１】上記光重合性開始剤（Ｅ）としては、例え
ば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、
商品名「ダロキュアー２９５９」］、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品
名「イルガキュアー１８４」］、２−ヒドロキシ−２，
２−ジメチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品
名「ダロキュアー１１７３」］、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
［チバガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５
１」］等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン
エーテル系開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタ
ール系開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシルホス
フィンオキシド、アシルホスフィナート等が挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、また２種類以上併用し
てもよい。Examples of the photopolymerizable initiator (E) include 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2-propyl) ketone [manufactured by Ciba Geigy,
Trade name “Darocur 2959”], 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone [Ciba Geigy, trade name “Irgacure 184”], 2-hydroxy-2,
2-Dimethylacetophenone [manufactured by Ciba Geigy, trade name "Darocur 1173"], methoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone [manufactured by Ciba Geigy, trade name "Irgacure 65"
1 ”] etc., acetophenone initiators, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, etc. benzoin ether initiators, benzyl dimethyl ketal, etc. ketal initiators, other halogenated ketones, acylphosphine oxides, acylphosphinates, etc. ,
These may be used alone or in combination of two or more.

【００２２】上記光重合性開始剤（Ｅ）の添加量は、少
なくなると重合が完結せずモノマー臭気の強い重合体と
なり、また多くなるとラジカル発生量が多くなり、分子
量低下により充分な凝集力が得られにくくなるため、上
記モノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対し０．０１〜
７．５重量部であり、好ましくは０．０３〜５重量部、
より好ましくは０．０５〜３重量部である。When the amount of the above photopolymerizable initiator (E) added is small, the polymerization is not completed and a polymer having a strong monomer odor is obtained, and when it is increased, the amount of radicals generated is increased and the molecular weight is lowered, so that sufficient cohesive force is obtained. Since it is difficult to obtain, 0.01 to 100 parts by weight of the monomer mixture (I) is used.
7.5 parts by weight, preferably 0.03 to 5 parts by weight,
It is more preferably 0.05 to 3 parts by weight.

【００２３】本発明１で用いられる光重合性組成物（I
I）は上述の通りであるが、上記光重合性組成物（II）
中に予め極性基と反応可能な架橋剤を添加しておき、光
重合してアクリル系粘着剤を製造した後に、加熱により
架橋することも可能である。The photopolymerizable composition (I
I) is as described above, but the photopolymerizable composition (II)
It is also possible to add a cross-linking agent capable of reacting with a polar group in advance, photopolymerize to produce an acrylic pressure-sensitive adhesive, and then cross-link by heating.

【００２４】上記の極性基と反応可能な架橋剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
トリメチロールプロパン変成ＴＤＩ等のイソシアネート
系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ系
架橋剤、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−
アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系架橋剤
等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、また２
種類以上併用してもよい。Examples of the cross-linking agent capable of reacting with the polar group include tolylene diisocyanate (TDI), naphthylene-1,5-diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate (MDI), hexamethylene diisocyanate (HMDI) and isophorone diisocyanate (IPDI). ), Xylene diisocyanate (XDI),
Isocyanate cross-linking agents such as trimethylolpropane modified TDI, ethylene glycol diglycidyl ether,
Propylene glycol diglycidyl ether, 1,6-
Epoxy cross-linking agent such as hexanediol diglycidyl ether, N, N-hexamethylene-1,6-bis (1-
Aziridine-based crosslinking agents such as aziridinecarboxamide), and these may be used alone, or 2
You may use together more than one kind.

【００２５】また、上記光重合性組成物（II）中には、
光重合性を阻害しない範囲で必要に応じて、粘着付与樹
脂が添加されてもよく、光重合性を阻害しない粘着付与
樹脂としては、特に、分子内に不飽和結合の少ない水素
添加率の高いものが好適であり、例えば、Ｃ５系及びＣ
９系の水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添ロジンエス
テル樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェノール
樹脂、水添クマロン・インデン樹脂、不均化ロジン樹
脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合
ロジンエステル樹脂等が挙げられ、これらは単独で用い
てもよいし、また２種類以上併用してもよい。In the photopolymerizable composition (II),
If necessary, a tackifier resin may be added within a range that does not impair the photopolymerizability, and as the tackifier resin that does not impair the photopolymerizability, particularly, a high hydrogenation rate with less unsaturated bonds in the molecule is high. Preferred are, for example, C5 series and C
9-based hydrogenated petroleum resin, hydrogenated rosin resin, hydrogenated rosin ester resin, hydrogenated terpene resin, hydrogenated terpene phenol resin, hydrogenated coumarone indene resin, disproportionated rosin resin, disproportionated rosin ester resin, Examples thereof include polymerized rosin resin and polymerized rosin ester resin, which may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００２６】上記粘着付与樹脂の添加量は、多くなると
得られるアクリル系粘着剤の凝集力が低くなり、充分な
剪断強度が得られにくくなるため、上記モノマー混合物
（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以
下、より好ましくは２０重量部以下である。If the amount of the tackifying resin added is too large, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive obtained will be low, and it will be difficult to obtain sufficient shear strength, so 100 parts by weight of the monomer mixture (I) will be obtained. , Preferably 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less.

【００２７】上記光重合性組成物（II）を重合する際に
重合反応のばらつきを抑え、得られるアクリル系粘着剤
の分子量を適切に調節する目的で連鎖移動剤が添加され
てもよく、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メ
ルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β
−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプ
ロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパント
リス（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸ブ
チル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホ
スファイト類等のチオール化合物や四塩化炭素などのハ
ロゲン化合物等が挙げられる。A chain transfer agent may be added for the purpose of suppressing variations in the polymerization reaction when polymerizing the photopolymerizable composition (II) and appropriately controlling the molecular weight of the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive. , N-dodecyl mercaptan, 2-mercaptoethanol, β-mercaptopropionic acid, β
Octyl mercaptopropionate, methoxybutyl β-mercaptopropionate, trimethylolpropane tris (β-thiopropionate), butyl thioglycolate, propanethiols, butanethiols, thiophosphites Examples thereof include halogen compounds such as carbon chloride.

【００２８】上記光重合性組成物（II）をシート状に成
形する際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，００
０ｃｐｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）が１．５程
度でも塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成
形する場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに
制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好
ましい。When the photopolymerizable composition (II) is formed into a sheet and the thickness is 100 μm or less, 1.00
It is possible to coat even with 0 cps and TI value (thixotropic index) of about 1.5, but when molding a sheet with a thickness greater than that, it will flow at low viscosity and it will be difficult to control to a constant thickness, so it will increase. It is preferable to adjust the viscosity with a sticky agent.

【００２９】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、あるいは平均粒径
５μｍ以下の疎水性シリカ、アルミナ等の無機粒子が挙
げられる。また無機粒子を添加する場合には、一次粒子
までの分散が速いことから疎水化処理されたものがよ
い。Examples of the thickener include acrylic rubber, nitrile rubber, epichlorohydrin rubber, isoprene rubber, butyl rubber, elastomers such as styrene-isoprene-styrene (SIS), thermoplastic resins such as polymethylmethacrylate and polystyrene, Alternatively, inorganic particles such as hydrophobic silica and alumina having an average particle diameter of 5 μm or less can be used. When inorganic particles are added, it is preferable that the particles are hydrophobized because the dispersion up to the primary particles is fast.

【００３０】上記増粘剤の添加量は、多くなるとアクリ
ル系粘着剤の凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得ら
れにくくなるため、上記モノマー混合物（Ｉ）１００重
量部に対し、好ましくは２０重量部以下、より好ましく
は１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下であ
る。If the amount of the thickener added is large, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive will be low, and it will be difficult to obtain sufficient shear strength. Therefore, it is preferable to add 100 parts by weight of the monomer mixture (I). It is 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and particularly preferably 5 parts by weight or less.

【００３１】上記増粘剤の添加以外にも、予め光重合性
組成物（II）を部分的に予備重合しておく増粘法もあ
る。この様な予備重合は多官能性ビニルモノマーを添加
する前に行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきである。こ
れは、部分的にゲルが発生した場合、塗工時にスジ等の
不良発生の原因となるからである。In addition to the addition of the above thickener, there is also a thickening method in which the photopolymerizable composition (II) is partially prepolymerized in advance. Such prepolymerization should be performed before adding the polyfunctional vinyl monomer to prevent the formation of microgels. This is because when gel is partially generated, it causes defects such as streaks during coating.

【００３２】また、予備重合により得られるポリマーは
架橋後のアクリル系粘着剤中においても未架橋成分とし
て残り、凝集力の低下を引き起こすため、上記光重合性
組成物（II）に対する転化率は、好ましくは１．５〜６
０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。Further, the polymer obtained by the prepolymerization remains as an uncrosslinked component even in the crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive and causes a decrease in cohesive force. Therefore, the conversion rate to the photopolymerizable composition (II) is Preferably 1.5-6
It is 0% by weight, more preferably 10 to 40% by weight.

【００３３】次に、上記アクリル系粘着剤の製造プロセ
ス条件に関して述べる。基本的なプロセスとしては、上
述の光重合性組成物（II）をロールコーター等の塗工機
を用いて剥離シート上に塗布し、その後、光照射して剥
離シート上で重合する方法である。Next, the manufacturing process conditions for the acrylic pressure-sensitive adhesive will be described. The basic process is a method in which the above-mentioned photopolymerizable composition (II) is applied on a release sheet using a coating machine such as a roll coater, and then irradiated with light to polymerize on the release sheet. .

【００３４】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マ
イクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が
挙げられる。上記ランプ中でも、重合開始剤の光分解に
有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を効率
よく発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できるとい
う点でケミカルランプが好ましい。As the lamp used for the light irradiation,
Those having an emission distribution at a light wavelength of 400 nm or less are used, and examples thereof include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excited mercury lamp, and a metal halide lamp. Among the above lamps, a chemical lamp is preferable because it efficiently emits light in a wavelength region (usually 330 to 400 nm) effective for photodecomposition of a polymerization initiator and can efficiently polymerize a thick film sheet.

【００３５】また、ランプの照射光強度は、上記光重合
性組成物（II）により得られる重合体の重合度を左右す
るため、目的とする製品の性能により適宜選択される。
例えば、通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重
合性開始剤の場合、上記照射光強度は、低くなると酸素
による重合阻害のために反応開始までの時間がばらつ
き、重合度の一定した重合物が得られにくくなり、また
高くなると分子量が低下するために凝集力と応力緩和性
のバランスがとれにくくなるため、０．１〜１００ｍＷ
／ｃｍ² の範囲が好ましい。Further, the irradiation light intensity of the lamp influences the degree of polymerization of the polymer obtained from the photopolymerizable composition (II), and is therefore appropriately selected depending on the performance of the intended product.
For example, in the case of a cleavage type photopolymerizable initiator having a normal acetophenone group, the irradiation light intensity is low, the time until the reaction starts due to polymerization inhibition by oxygen is low, and a polymer having a constant degree of polymerization is 0.1 to 100 mW, because it becomes difficult to obtain the same, and when it becomes higher, it becomes difficult to balance the cohesive force and the stress relaxation property because the molecular weight decreases.
The range of / cm ² is preferable.

【００３６】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と上記光重合性組成物（II）内の溶存酸素が原因として
挙げられる。この為、酸素による重合阻害を除去できる
プロセスが好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑
える方法として、表面を離型処理したポリエチレンテレ
フタレートやテフロン等の光透過性のフィルムによって
覆い、上記カバーフィルムを介して上記光重合性組成物
（II）に照射する方法（以下、「フィルムカバー重合」
とする）や、光透過性の窓を有し、かつ窒素ガスや炭酸
ガス等の不活性ガスにより酸素を置換したイナートボッ
クス中で重合反応する方法（以下、「イナートボックス
重合」とする）等が挙げられる。この際のイナートボッ
クス中の雰囲気酸素濃度は、重合転化率が９９．７重量
％まで充分に完結するために５，０００ｐｐｍ以下、好
ましくは３００ｐｐｍ以下にするべきである。Radical polymerization such as the above-mentioned photopolymerization generally has a polymerization inhibition by oxygen, and the cause is particularly the invasion of oxygen in the air and the dissolved oxygen in the photopolymerizable composition (II). Therefore, a process capable of removing polymerization inhibition by oxygen is preferable. For example, as a method for suppressing the invasion of oxygen in the air, the surface is covered with a light-transmissive film such as polyethylene terephthalate or Teflon, and the above cover film Method of irradiating the photopolymerizable composition (II) through the
And a method of carrying out a polymerization reaction in an inert box having a light-transmissive window and having oxygen substituted by an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide (hereinafter referred to as "inert box polymerization"), etc. Is mentioned. At this time, the atmospheric oxygen concentration in the inert box should be 5,000 ppm or less, preferably 300 ppm or less so that the polymerization conversion rate is sufficiently completed up to 99.7% by weight.

【００３７】また、一般に薄膜のアクリル系粘着剤を得
る場合は、均一な厚みを有するものが効果的に得られる
という点でイナートボックス重合が好ましく、厚膜のも
のを得る場合は、フィルムカバー重合が好ましい。In general, when a thin acrylic pressure-sensitive adhesive is obtained, inert box polymerization is preferable in that a thin film having a uniform thickness can be effectively obtained. When a thick film is obtained, a film cover polymerization is used. Is preferred.

【００３８】上記アクリル系粘着剤からなる層の厚み
は、薄くなると凹凸追従性が低下し、また厚くなると剪
断強度が低下する事から５０μｍ〜５ｍｍが好ましい。The thickness of the layer made of the acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably 50 μm to 5 mm because the thinner the layer, the lower the irregularity followability, and the thicker the layer becomes, the lower the shear strength.

【００３９】上記光重合で急速に反応する場合、発生す
る重合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバ
ー用離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られるアクリ
ル系粘着剤に縦縞等の不良が発生する場合がある。この
場合、光カットフィルターによりランプからの輻射熱を
抑制したり、照射面と反対の背面を冷却板にし、それを
接触通過させることにより重合熱を効率的に除去でき
る。In the case of rapid reaction in the photopolymerization, the release treatment film to be coated or the release treatment film for cover is heated and expanded by the heat of polymerization generated, and the resulting acrylic adhesive has vertical stripes or the like. A defect may occur. In this case, the heat of polymerization can be efficiently removed by suppressing the radiant heat from the lamp by the light cut filter or by making the back surface opposite to the irradiation surface a cooling plate and allowing it to pass therethrough.

【００４０】次いで、請求項２記載の発明「以下、本発
明２とする」について詳細に説明する。本発明２のアク
リル系粘着テープは、基材の少なくとも一面に本発明１
のアクリル系粘着剤が積層されてなる。Next, the invention "Claim 2 of the Invention" described in claim 2 will be described in detail. The acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention 2 has the present invention 1 on at least one surface of a substrate.
The acrylic adhesive is laminated.

【００４１】上記基材としては、例えば、和紙、クラフ
ト紙、クルパック紙、クレープ紙等の紙類、綿、スフ、
化学繊維、ガラス繊維、不織布等の布類、セロハン、塩
化ビニル系樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、酢酸セン
イソ、テフロン、天然および合成ゴムシート等のプラス
チック類、鉛箔、アルミニウム箔、銀箔等の金属類、ウ
レタンフォーム、ポリエチレンフォーム等の発泡体類、
レーヨン、ガラス、ポリエステル等のフィラメントで補
強した紙および各種プラスチック類、各種フィルムとク
ロスを貼り合わせたもの、ファイバーとフィルムを貼り
合わせたもの等、一般に粘着テープの基材として使用さ
れている全ての基材が挙げられる。また、最近では、構
造物の接着固定分野において、高い弾性率を有するアク
リル系共重合体を主成分とするアクリル系粘着シートが
基材として使用されることがある。Examples of the base material include papers such as Japanese paper, kraft paper, Kurupack paper, crepe paper, cotton, suf,
Cloths such as chemical fiber, glass fiber, non-woven fabric, cellophane, vinyl chloride resin film, polyethylene film, polypropylene film, polyester film, seniso acetate, Teflon, plastics such as natural and synthetic rubber sheets, lead foil, aluminum foil, Metals such as silver foil, foams such as urethane foam and polyethylene foam,
Paper and various plastics reinforced with filaments such as rayon, glass and polyester, various film and cloth bonded, fiber and film bonded, etc. Examples include base materials. In addition, recently, in the field of adhesion and fixing of structures, an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic copolymer having a high elastic modulus as a main component may be used as a substrate.

【００４２】上記基材への上記アクリル系粘着剤の積層
方法としては、例えば、上記基材に直接光重合性組成物
を塗工し光重合する方法（以下、「直塗工法」とす
る）、離型処理されたフィルム上に塗工し光重合した後
に上記基材に転写する方法（以下、「転写塗工法」とす
る）等が挙げられるが、一般に、基材とのアンカー効果
が充分に得られ易いという点で前者の直塗工法が好適で
あり、また、上記光重合性組成物が浸み込み易い基材を
用いた場合は、後者の転写塗工法が好ましい。As a method for laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive on the base material, for example, a method of directly coating the base material with the photopolymerizable composition and photopolymerizing (hereinafter referred to as "direct coating method") Examples of the method include a method of coating on a release-treated film, photopolymerizing, and then transferring to the above substrate (hereinafter referred to as “transfer coating method”), but generally, an anchor effect with the substrate is sufficient. The former direct coating method is preferable because it is easily obtained, and the latter transfer coating method is preferable when using a substrate into which the photopolymerizable composition easily penetrates.

【００４３】上記基材への光重合性組成物の塗工方法と
しては、例えば、ロール塗工、グラビア塗工、ナイフ塗
工、スプレー塗工、キャスティング塗工、カレンダー塗
工等が挙げられる。Examples of the method of applying the photopolymerizable composition to the above-mentioned substrate include roll coating, gravure coating, knife coating, spray coating, casting coating, calendar coating and the like.

【００４４】本発明２のアクリル系粘着テープは、上記
基材の少なくとも一面に、本発明１のアクリル系粘着剤
を積層したものであり、その際に、接着力増強層を２層
間に用いてもよく、例えば、ポリアミン化合物、多官能
性イソシアネート化合物、多官能性エポキシ化合物、多
官能性カルボジイミド化合物、多官能性オキサゾリン化
合物、クロロプレン、塩素化天然ゴム、メチロール基含
有化合物等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
いし、また２種類以上併用されてもよい。The acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention 2 is obtained by laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1 on at least one surface of the above-mentioned substrate, and at that time, using an adhesion-strengthening layer between the two layers. Well, for example, polyamine compounds, polyfunctional isocyanate compounds, polyfunctional epoxy compounds, polyfunctional carbodiimide compounds, polyfunctional oxazoline compounds, chloroprene, chlorinated natural rubber, methylol group-containing compounds, and the like, these are They may be used alone or in combination of two or more.

【００４５】上記ポリアミン化合物としては、例えば、
メチルメタクリレートを主成分とする共重合体で、側鎖
にエチレンイミン鎖を有するアクリル系ポリマー（日本
触媒社製、商品名「ポリメント」シリーズ）、メタキシ
レンジアミンとエピクロルヒドリンとの反応物であるポ
リアミン（三菱瓦斯化学社製、商品名「ガスカミン」）
等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、ま
た２種類以上併用されてもよい。Examples of the polyamine compound include the following:
A copolymer containing methyl methacrylate as a main component, an acrylic polymer having an ethyleneimine chain in its side chain (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name "Polyment" series), a polyamine (a reaction product of metaxylenediamine and epichlorohydrin ( Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., trade name "Gascamin")
And the like. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００４６】上記多官能性イソシアネート化合物として
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネート、トリメチ
ロールプロパン変成ＴＤＩ等の３官能イソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリウ
レタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また
２種類以上併用されてもよい。Examples of the polyfunctional isocyanate compound include bifunctional isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate and xylene diisocyanate, and trifunctional isocyanate such as trimethylolpropane modified TDI. Isocyanate,
Examples thereof include polyfunctional isocyanates such as polymethylene polyphenyl polyisocyanate and polyurethane polyisocyanate, which may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００４７】上記多官能性エポキシ化合物としては、例
えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグ
リシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリ
ン等の３級アミンを分子内に有するエポキシ化合物、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、メチルメタク
リレート／グリシジルメタクリレート共重合体等のポリ
エポキシ化合物等が挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。Examples of the polyfunctional epoxy compound include epoxy compounds having a tertiary amine in the molecule such as tetraglycidyl metaxylenediamine, triglycidyl-p-aminophenol, and diglycidylaniline, neopentyl glycol diglycidyl ether. , 1,6-
Examples thereof include polyepoxy compounds such as hexanediol diglycidyl ether and methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００４８】上記多官能性カルボジイミド化合物の市販
品としては、例えば、「ユカーリンク」（ユニオンカー
バイド社製）、「ミリオネートＭＴＬ」（日本ポリウレ
タン社製）等が挙げられる。Examples of commercially available products of the polyfunctional carbodiimide compound include "Yukerlink" (manufactured by Union Carbide) and "Millionate MTL" (manufactured by Nippon Polyurethane Co.).

【００４９】上記多官能性オキサゾリン化合物として
は、例えば、２，２−（１，３−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン）、オキサゾリン環を側鎖に有する
ポリスチレン共重合体、ポリスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体（日本触媒社製、商品名「エポクロス」）等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また
２種類以上併用されてもよい。Examples of the polyfunctional oxazoline compound include 2,2- (1,3-phenylene) -bis (2-oxazoline), polystyrene copolymers having an oxazoline ring in the side chain, and polystyrene / acrylonitrile copolymers. Examples thereof include coalesce (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., trade name “Epocross”), and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００５０】上記メチロール基含有化合物としては、例
えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはその重合
体、Ｎ−メチロールアクリレートまたはその重合体、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロン、メチロール化メラミン樹
脂等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、
また２種類以上併用されてもよい。Examples of the methylol group-containing compound include N-methylol acrylamide or a polymer thereof, N-methylol acrylate or a polymer thereof, N
-Methoxymethylated nylon, methylolated melamine resin and the like, and these may be used alone,
Also, two or more kinds may be used in combination.

【００５１】上記接着力増強層の塗布量としては、乾燥
時で０．１〜１０ｇ／ｍ² 、好ましくは０．５〜５ｇ／
ｍ² である。The coating amount of the adhesion enhancing layer is 0.1 to 10 g / m ² when dried, preferably 0.5 to 5 g / m ² .
m ² .

【００５２】次いで、請求項３記載の発明「以下、本発
明３とする」について詳細に説明する。本発明３は、特
定のアクリル系粘着シートを基材として用いることを特
徴とする請求項２記載のアクリル系粘着テープである。Next, the invention "Claim 3" will be described in detail. The present invention 3 is the acrylic pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, wherein a specific acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is used as a base material.

【００５３】上記アクリル系粘着シートは、アルキル
（メタ）アクリレート（Ａ）、極性基を有するビニルモ
ノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物（III ）、多官能
性ビニルモノマー（Ｄ）および光重合性開始剤（Ｅ）か
らなる光重合性組成物（IV）に光照射して得られる。The acrylic pressure-sensitive adhesive sheet comprises a monomer mixture (III) comprising an alkyl (meth) acrylate (A), a polar group-containing vinyl monomer (C), a polyfunctional vinyl monomer (D) and a photopolymerizable initiator. It is obtained by irradiating the photopolymerizable composition (IV) comprising (E) with light.

【００５４】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、炭素数１〜１２のアルキル基を有するものであり、
前述のものが全て挙げられ、その含有量は、少なくなる
と凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくな
り、また多くなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が
得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III ）の
合計量中、５０〜９８重量％であり、好ましくは７０〜
９５重量％である。The above alkyl (meth) acrylate (A)
Has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
All of the above are mentioned, and when the content is low, the cohesive force becomes high and it is difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness, and when the content is high, the cohesive force becomes low and it becomes difficult to obtain sufficient shear strength. In the total amount of the above monomer mixture (III), it is 50 to 98% by weight, preferably 70 to
It is 95% by weight.

【００５５】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
としては、前述のものが全て挙げられ、その含有量は、
少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が得られ
にくくなり、また多くなると凝集力が高くなり充分な感
圧接着性が得られにくくなるため、上記モノマー混合物
（III ）の合計量中、２〜５０重量％であり、好ましく
は２〜３０重量％である。Vinyl monomer (C) having the above polar group
The above includes all of the above, and the content thereof is
When the amount is too small, it becomes difficult to obtain sufficient shear strength, and when the amount is too large, it becomes difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness because it becomes difficult to obtain sufficient shear strength. Therefore, in the total amount of the monomer mixture (III), ˜50% by weight, preferably 2 to 30% by weight.

【００５６】上記（Ａ）および（Ｃ）のビニルモノマー
以外に、他のビニルモノマーが共重合されてもよく、前
述の他のビニルモノマーが挙げられ、その含有量は、多
くなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られに
くくなるため、上記モノマー混合物（III ）の合計量
中、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下である。In addition to the vinyl monomers (A) and (C), other vinyl monomers may be copolymerized, and the above-mentioned other vinyl monomers may be mentioned, and the higher the content, the higher the cohesive force. Since it becomes difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness, the content is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less in the total amount of the above-mentioned monomer mixture (III).

【００５７】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）は、分
子内に不飽和二重結合を２個以上有するものであり、前
述のものが全て挙げられ、その添加量は、少なくなると
充分な架橋度が得られず、凝集力の低下に伴い充分な耐
熱性及び剪断強度が得られにくくなり、また多くなると
架橋密度が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着
性が得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III
）１００重量部に対し、０．０１〜１重量部であり、
好ましくは０．０２〜０．８重量部である。The above-mentioned polyfunctional vinyl monomer (D) has two or more unsaturated double bonds in the molecule, and all of the above-mentioned ones can be mentioned. Is not obtained, it becomes difficult to obtain sufficient heat resistance and shear strength with a decrease in cohesive force, and when it is increased, the crosslinking density becomes high and flexibility is impaired, and it becomes difficult to obtain sufficient pressure-sensitive adhesiveness. , The above-mentioned monomer mixture (III
) 0.01 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight,
It is preferably 0.02 to 0.8 parts by weight.

【００５８】上記光重合性組成物（IV）の構成成分は以
上の通りだが、本発明１と同様に、上記光重合性組成物
（IV）中に予め極性基と反応可能な架橋剤を添加してお
き、アクリル系粘着シートを製造した後に、加熱により
架橋することも可能であり、上記極性基と反応可能な架
橋剤としては、前述のものが全て挙げられる。The constituents of the photopolymerizable composition (IV) are as described above, but as in the case of the present invention 1, a crosslinking agent capable of reacting with a polar group is added to the photopolymerizable composition (IV) in advance. Incidentally, it is also possible to crosslink by heating after producing the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, and as the crosslinking agent capable of reacting with the polar group, all of the above-mentioned ones can be mentioned.

【００５９】上記光重合性開始剤（Ｅ）としては、前述
のものが全て挙げられ、その添加量は、少なくなると重
合が完結せずモノマー臭気の強い重合体となり、また多
くなるとラジカル発生量が多くなり、分子量低下により
充分な凝集力が得られにくくなるため、上記モノマー混
合物（III ）１００重量部に対し０．０１〜５重量部で
あり、好ましくは０．０３〜３重量部、より好ましくは
０．０５〜２重量部である。As the above-mentioned photopolymerizable initiator (E), all of the above-mentioned ones can be mentioned. When the amount of addition is small, the polymerization is not completed and the polymer has a strong monomer odor, and when it is large, the amount of radicals generated is large. Since the amount becomes large and it becomes difficult to obtain a sufficient cohesive force due to the decrease in the molecular weight, it is 0.01 to 5 parts by weight, preferably 0.03 to 3 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight of the monomer mixture (III). Is 0.05 to 2 parts by weight.

【００６０】また、上記光重合性組成物（IV）中には光
重合性を阻害しない範囲で必要に応じて粘着付与樹脂が
添加されてもよく、具体的には前述のものが全て挙げら
れ、その添加量は、多くなると得られるアクリル系粘着
シートの凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得られに
くくなるため、上記モノマー混合物（III ）１００重量
部に対して、好ましくは３０重量部以下、より好ましく
は２０重量部以下である。If necessary, a tackifying resin may be added to the photopolymerizable composition (IV) as long as the photopolymerizability is not impaired. When the addition amount is large, the cohesive force of the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive sheet becomes low, and it becomes difficult to obtain sufficient shear strength. Therefore, it is preferably 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (III). Hereafter, it is more preferably 20 parts by weight or less.

【００６１】また、上記光重合性組成物（IV）を重合す
る際に重合反応のばらつきを抑え、得られるアクリル系
粘着シートの分子量を適切に調節する目的で連鎖移動剤
が添加されてもよく、具体的には前述のものが全て挙げ
られる。Further, a chain transfer agent may be added for the purpose of suppressing variations in the polymerization reaction when polymerizing the photopolymerizable composition (IV) and appropriately controlling the molecular weight of the resulting acrylic pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, all of the above are mentioned.

【００６２】上記光重合性組成物（IV）をシート状に成
形する際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，００
０ｃｐｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）が１．５程
度でも塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成
形する場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに
制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好
ましく、上記増粘剤としては、前述のものが全て挙げら
れ、また、その添加量も前述と同じである。When the photopolymerizable composition (IV) is formed into a sheet and the thickness is 100 μm or less, 1.00
It is possible to coat even with 0 cps and TI value (thixotropic index) of about 1.5, but when molding a sheet with a thickness greater than that, it will flow at low viscosity and it will be difficult to control to a constant thickness, so it will increase. It is preferable to adjust the viscosity with a viscous agent. As the above-mentioned thickener, all of the above-mentioned ones can be mentioned, and the addition amount thereof is also the same as the above-mentioned.

【００６３】上記増粘剤の添加以外にも、前述と同様
に、予め上記光重合性組成物（IV）を部分的に予備重合
しておく増粘法もあり、またその転化率も前述と同じで
ある。Besides the addition of the above-mentioned thickener, there is also a thickening method in which the above-mentioned photopolymerizable composition (IV) is partially prepolymerized in the same manner as described above, and the conversion rate thereof is also the same as that described above. Is the same.

【００６４】また、上記光重合性組成物（IV）には、予
め微粒子を分散させることにより、アクリル系粘着テー
プあるいはアクリル系粘着シートとして用いた際の応力
緩和性を、更に向上させることができる。By dispersing fine particles in the photopolymerizable composition (IV) in advance, the stress relaxation property when used as an acrylic pressure-sensitive adhesive tape or an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet can be further improved. .

【００６５】上記微粒子としては、例えば、ガラスバル
ーン、アルミナバルーン、シラスバルーン、フライアッ
シュバルーン、表面に炭酸カルシウムを被覆したバルー
ン、表面にタルクを被覆したバルーン、表面に酸化チタ
ンを被覆したバルーン等の無機系中空微粒子、ガラスビ
ーズ、シリカビーズ、シリカゲル、アルミナシリカ、フ
ライアッシュ、合成雲母等の無機系微粒子、ケイソウ
土、多孔質シリカ等の多孔質フィラー、ポリメタクリル
酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、フェノール樹脂等からなる有機系中
空微粒子、ポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリスチレ
ンビーズ、ナイロンビーズ、スチレンアクリルビーズ、
ウレタンビーズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビー
ズ、ポリプロピレンビーズ、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ビーズ、ポリアクリル酸エチルビーズ等の有機系微
粒子、立方体状アルミナシリカ、ガラスフレーク、ガラ
ス繊維、鎖状粘土鉱物等が挙げられ、これらは単独で使
用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。Examples of the fine particles include glass balloons, alumina balloons, shirasu balloons, fly ash balloons, balloons whose surface is coated with calcium carbonate, balloons whose surface is coated with talc, and balloons whose surface is coated with titanium oxide. Inorganic hollow particles, glass beads, silica beads, silica gel, alumina silica, fly ash, inorganic particles such as synthetic mica, diatomaceous earth, porous fillers such as porous silica, polymethylmethacrylate, acrylonitrile-vinylidene chloride co-weight Organic hollow particles made of coalesced polystyrene, phenolic resin, etc., polymethylmethacrylate beads, polystyrene beads, nylon beads, styrene acrylic beads,
Urethane beads, silicon beads, polyethylene beads, polypropylene beads, ethylene-vinyl acetate copolymer beads, organic fine particles such as ethyl polyacrylate beads, cubic alumina silica, glass flakes, glass fibers, chain clay minerals, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

【００６６】上記微粒子の平均粒子径は、小さくなると
充分な応力緩和性が得られず、結果として充分な剥離強
度が得られにくく、また大きくなると充分な剪断強度が
得られにくくなるため、好ましくは１〜１５０μｍであ
り、より好ましくは１〜１００μｍ、特に好ましくは１
〜５０μｍである。If the average particle size of the fine particles is small, sufficient stress relaxation property cannot be obtained, and as a result, sufficient peel strength cannot be obtained, and if the average particle size is large, sufficient shear strength cannot be obtained. 1 to 150 μm, more preferably 1 to 100 μm, particularly preferably 1
˜50 μm.

【００６７】上記微粒子の添加量は、少なくなると上記
アクリル系粘着シートの応力緩和性が低下し、充分な剥
離強度が得られにくくなり、また大きくなると上記アク
リル系粘着シートの凝集力が低下し、充分な剪断強度が
得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III ）１
００重量部に対し０．５〜１７５重量部であり、好まし
くは０．７〜１５０重量部である。If the amount of the fine particles added is small, the stress relaxation property of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is lowered, and it becomes difficult to obtain sufficient peel strength, and if it is increased, the cohesive force of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is lowered. Since it becomes difficult to obtain sufficient shear strength, the above monomer mixture (III) 1
It is 0.5 to 175 parts by weight, preferably 0.7 to 150 parts by weight, relative to 00 parts by weight.

【００６８】また、一般に比重が小さい中空微粒子の添
加量は、上記モノマー混合物（III）１００重量部に対
し０．７〜１０重量部が好ましく、比重が１に近い中空
微粒子や有機微粒子の添加量は、上記モノマー混合物
（III ）１００重量部に対し１０〜６０重量部が好まし
く、比重が２以上であるような無機微粒子の添加量は、
上記モノマー混合物（III ）１００重量部に対し７０〜
１５０重量部が好ましい。Generally, the addition amount of the hollow fine particles having a small specific gravity is preferably 0.7 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the above-mentioned monomer mixture (III), and the addition amount of the hollow fine particles or the organic fine particles having a specific gravity close to 1 is added. Is preferably 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer mixture (III), and the addition amount of the inorganic fine particles having a specific gravity of 2 or more is
70 to 100 parts by weight of the above monomer mixture (III)
150 parts by weight is preferred.

【００６９】また、上記微粒子の光重合性組成物（IV）
中における体積分率は、低いと上記アクリル系粘着シー
トの応力緩和性が低下し、充分な剥離強度が得られにく
くなり、また高いと充分な剪断強度が得られにくくなる
ため、好ましくは１０〜５０体積％である。Further, the fine particle photopolymerizable composition (IV)
When the volume fraction in the medium is low, the stress relaxation property of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet is lowered, and it becomes difficult to obtain sufficient peel strength, and when it is high, it becomes difficult to obtain sufficient shear strength, and therefore, preferably 10 to 10. It is 50% by volume.

【００７０】本発明３で用いられるアクリル系粘着シー
トの製造方法は、前述の光重合による製造方法が全て挙
げられるが、比較的厚膜のアクリル系粘着シートが連続
的に、かつ酸素阻害なく得られるという点で光透過性の
カバーフィルムを用いる方法が好適である。The method for producing the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet used in the present invention 3 includes all of the above-mentioned production methods by photopolymerization. However, a relatively thick film acrylic pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained continuously and without oxygen inhibition. The method using a light-transmitting cover film is preferable in that it can be obtained.

【００７１】本発明３のアクリル系粘着テープは、上記
アクリル系粘着シートの少なくとも一面に、本発明１の
アクリル系粘着剤を積層したものであり、その際に、接
着力増強層を２枚のシート間に用いてもよく、具体的に
は前述のものが全て挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。また、
塗布量も前述の通りである。The acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention 3 is obtained by laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1 on at least one surface of the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive sheet, in which case two adhesive strength enhancing layers are provided. It may be used between the sheets, and specifically, all of the above-mentioned ones can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more kinds. Also,
The coating amount is also as described above.

【００７２】[0072]

【作用】本発明１のアクリル系粘着剤は、その主成分で
あるアクリル系共重合体中にテトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレートを共重合している。このため、共
重合体はテトラヒドロフルフリル基を有しているが、こ
のテトラヒドロフルフリル基の複素環中の酸素原子が不
対電子対を有しているため、極性の高い被着体と相互作
用を起こしやすく、例えば、本発明２のように基材に積
層してアクリル系粘着テープとして使用した場合、可塑
剤を含有する塩化ビニル系樹脂製の被着体に接着した場
合、塩化ビニル系樹脂からの可塑剤の移行にも耐えられ
る程度に架橋密度を向上させても、感圧接着性は充分な
ものとなっていると考えられる。また、本発明３のアク
リル系粘着テープは、それ自体に充分な応力緩和性を有
するアクリル系粘着シートに、本発明１のアクリル系粘
着剤を積層されているため、例えば、塩化ビニル系樹脂
を表面に有するような構造物の接着固定にも、長期間に
わたって充分な経時接着力を有するアクリル系粘着テー
プが得られたと考えられる。In the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate is copolymerized in the acrylic copolymer which is the main component. For this reason, the copolymer has a tetrahydrofurfuryl group, but since the oxygen atom in the heterocycle of this tetrahydrofurfuryl group has an unpaired electron pair, it does not interact with the highly polar adherend. For example, when used as an acrylic pressure-sensitive adhesive tape by being laminated on a substrate as in the case of the present invention 2, when adhered to an adherend made of a vinyl chloride resin containing a plasticizer, a vinyl chloride-based adhesive It is considered that the pressure-sensitive adhesive property is sufficient even if the crosslink density is increased to such an extent that the plasticizer can be transferred from the resin. In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention 3 is obtained by laminating the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1 on an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having sufficient stress relaxation property by itself. It is considered that the acrylic pressure-sensitive adhesive tape having sufficient adhesive strength over time for a long period of time was obtained even for adhesion and fixation of a structure having a surface.

【００７３】[0073]

【実施例】以下、本発明１〜３の実施例について説明す
る。尚、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。 （実施例１〜３、比較例１〜３）アクリル系粘着剤の作成 表１の配合組成に従い、２−エチルヘキシルアクリレー
ト（以下「２ＥＨＡ」とする）、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート（以下「ＴＨＦＡ」とする）、アクリル
酸（以下「ＡＡｃ」とする）、Ｎ−ビニルピロリドン
（以下「ＮＶＰ」とする）、ｎ−ドデシルメルカプタン
（以下「ＤＤＭ」とする）、１，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名
「イルガキュアー６５１」、以下「Ｉ−６５１」とす
る）をセパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒素ガ
スを吹き込むことにより溶存酸素を除去した。その後、
ブラックライトランプで光照射することで、液温が上昇
すると同時に粘度が上昇した。液温が５℃上昇した後に
光照射を停止し、粘稠な液体を得た。EXAMPLES Examples of the present invention 1 to 3 will be described below. In the following, "parts" means "parts by weight". (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3) Preparation of Acrylic Adhesive According to the composition of Table 1, 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter referred to as "2EHA") and tetrahydrofurfuryl acrylate (hereinafter referred to as "THFA"). ), Acrylic acid (hereinafter referred to as “AAc”), N-vinylpyrrolidone (hereinafter referred to as “NVP”), n-dodecyl mercaptan (hereinafter referred to as “DDM”), 1,2-dimethoxy-2-
Phenylacetophenone (manufactured by Ciba Geigy, trade name “Irgacure 651”, hereinafter referred to as “I-651”) was stirred and mixed in a separable flask, and then dissolved oxygen was removed by blowing nitrogen gas. afterwards,
By irradiating with a black light lamp, the liquid temperature increased and the viscosity increased at the same time. After the liquid temperature increased by 5 ° C., the light irradiation was stopped and a viscous liquid was obtained.

【００７４】次いで、表１の配合組成に従い、更に１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学社
製、商品名「ＡＨＤ」、以下「ＡＨＤ」とする）を添加
して得られる光重合性組成物を、片面に離型処理した３
８μｍのＰＥＴフィルムの離型処理面に塗工し、更に上
記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該塗工面に密着するよ
うにカバーした。ＰＥＴフィルムカバー面から、ケミカ
ルランプを用いて、２ｍＷ／ｃｍ² の強度の紫外線を８
分間照射することにより、重合終了時の厚みが１００μ
ｍのアクリル系粘着剤を積層した粘着テープ得た。上記
アクリル系粘着剤のゲル分率は、テトラヒドロフランに
一昼夜浸漬し、その不溶成分の重量分率を測定すること
により測定し、結果を表１に示した。Then, according to the composition of Table 1,
A photopolymerizable composition obtained by adding 6-hexanediol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name "AHD", hereinafter referred to as "AHD") was subjected to a release treatment on one side.
It was coated on the release-treated surface of an 8 μm PET film, and the PET film was covered so that the release-treated surface was in close contact with the coated surface. From the PET film cover surface, a chemical lamp is used to apply 8 m2 of UV light with an intensity of ² mW / cm2.
By irradiating for minutes, the thickness at the end of polymerization is 100μ
An adhesive tape obtained by laminating the acrylic adhesive of m was obtained. The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive was measured by immersing it in tetrahydrofuran for a whole day and night and measuring the weight fraction of the insoluble component, and the results are shown in Table 1.

【００７５】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着剤を作成し、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガスク
ロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。An acrylic adhesive was prepared in the same manner as above without adding AHD, and the weight average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) and the amount of residual monomer was determined by gas chromatography.

【００７６】（実施例４〜６、比較例４〜７）アクリル系粘着シートの作成 表２の配合組成に従い、２ＥＨＡ、ＡＡｃ、ＮＶＰ、Ｉ
−６５１をセパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒
素ガスを吹き込むことにより溶存酸素を除去し、その
後、ブラックライトランプで光照射することで、液温が
上昇すると同時に粘度が上昇した。液温が５℃上昇した
後に光照射を停止し、粘稠な液体を得た。(Examples 4 to 6 and Comparative Examples 4 to 7) Preparation of Acrylic Adhesive Sheet According to the composition of Table 2, 2EHA, AAc, NVP, I
After stirring and mixing -651 in a separable flask, nitrogen gas was blown into it to remove dissolved oxygen, and thereafter, light irradiation with a black light lamp increased the liquid temperature and simultaneously increased the viscosity. After the liquid temperature increased by 5 ° C., the light irradiation was stopped and a viscous liquid was obtained.

【００７７】次いで、表２の配合組成に従い、ＡＨＤお
よびガラスバルーン（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬ Ｓ
ＴＡＲ Ｚ−２７」）を添加して得られる光重合性組成
物を、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィルムの
離型処理面に塗工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処
理面が該塗工面に密着するようにカバーした。ＰＥＴフ
ィルムカバー面から、ケミカルランプを用いて、２ｍＷ
／ｃｍ² の強度の紫外線を８分間照射することにより、
重合終了時の厚みが１．０±０．１ｍｍのアクリル系粘
着シートを得た。上記アクリル系粘着シートのゲル分率
を、上記と同様の方法で測定した結果を表２に示した。Then, according to the composition of Table 2, AHD and glass balloons (trade name "CEL S" manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) were used.
TAR Z-27 ") is added to the release-treated surface of a 38 μm PET film release-treated on one side, and the PET film is applied to the release-treated surface. It was covered so as to be in close contact with the coated surface. 2mW from the PET film cover surface using a chemical lamp
By irradiating with ultraviolet light of intensity of / cm ² for 8 minutes,
An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having a thickness of 1.0 ± 0.1 mm at the end of the polymerization was obtained. The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the same method as above, and the results are shown in Table 2.

【００７８】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着シートを作成し、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガ
スクロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。An acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as above without adding AHD, and the weight average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) and the amount of residual monomer was determined by gas chromatography.

【００７９】アクリル系粘着剤の作成 表３の配合組成に従い、実施例１と同様の方法で厚みが
１００μｍのアクリル系粘着剤を得た。上記アクリル系
粘着シートのゲル分率を、上記と同様の方法で測定した
結果を表３に示した。Preparation of Acrylic Pressure-Sensitive Adhesive An acrylic pressure-sensitive adhesive having a thickness of 100 μm was obtained in the same manner as in Example 1 according to the composition shown in Table 3. The gel fraction of the acrylic pressure-sensitive adhesive sheet was measured by the same method as above, and the results are shown in Table 3.

【００８０】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着剤を作成し、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガスク
ロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。An acrylic adhesive was prepared in the same manner as above without adding AHD, and the weight average molecular weight was determined by gel permeation chromatography (GPC) and the amount of residual monomer was determined by gas chromatography.

【００８１】アクリル系粘着テープの作成 上記アクリル系粘着シートの両面に、上記アクリル系粘
着剤をラミネート機を用いて積層し、アクリル系粘着テ
ープを得た。Preparation of Acrylic Adhesive Tape The above acrylic adhesive was laminated on both sides of the above acrylic adhesive sheet using a laminating machine to obtain an acrylic adhesive tape.

【００８２】「アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着
テープの性能評価」 評価項目及び評価法を以下に示す。 （初期接着力の測定）得られたアクリル系粘着剤および
アクリル系粘着テープを、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
に裁断し、２３℃雰囲気下で、片面の離型紙を剥がし
て、ＪＩＳ Ｈ４０００規格の厚さ０．０５ｍｍのアル
ミ合金シート（品番「１１００Ｐ」）に貼付し、更にも
う一方の離型紙を剥がして軟質塩化ビニル系樹脂シート
に２３℃条件下で２ｋｇの圧着ローラーを用いて、３０
０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２往復させて貼付したものをサ
ンプルとした。２３℃で７２時間養生した後のサンプル
を引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
初期接着力を測定し、結果を破壊形態と共に表１および
３に示した。単位はｋｇｆ／２０ｍｍである。"Performance Evaluation of Acrylic Adhesive and Acrylic Adhesive Tape" Evaluation items and evaluation methods are shown below. (Measurement of initial adhesive strength) The acrylic adhesive and the acrylic adhesive tape obtained were 20 mm wide and 100 mm long.
Cut off the release paper on one side in an atmosphere of 23 ° C, affix it to an aluminum alloy sheet (part number "1100P") with a thickness of 0.05 mm of JIS H4000 standard, and then remove the other release paper. Use a 2 kg pressure roller on the soft vinyl chloride resin sheet at 23 ° C.
A sample was made by reciprocating twice at a speed of 0 mm / min and pasted. The initial adhesive strength of the sample after curing at 23 ° C. for 72 hours was measured at a speed of 300 mm / min using a tensile tester, and the results are shown in Tables 1 and 3 together with the fracture mode. The unit is kgf / 20 mm.

【００８３】（経時接着力の測定）上記と同様の操作に
よって得たサンプルを、更に、６０℃で１か月間養生し
た後、同様に経時接着力を測定し、結果を破壊形態と共
に表１および３に示した。単位はｋｇｆ／２０ｍｍであ
る。(Measurement of Adhesion with Time) The sample obtained by the same operation as above was further cured at 60 ° C. for 1 month, and then the adhesion with time was measured in the same manner. Shown in 3. The unit is kgf / 20 mm.

【００８４】[0084]

【表１】 [Table 1]

【００８５】[0085]

【表２】 [Table 2]

【００８６】[0086]

【表３】 [Table 3]

【００８７】[0087]

【発明の効果】本発明１のアクリル系粘着剤は、本発明
２のようにアクリル系粘着テープとして用いた場合、特
に、軟質塩化ビニル系樹脂に対し高い初期接着性を有
し、かつ塩化ビニル系樹脂中からの可塑剤の移行による
凝集力低下が起こりにくいものとなっている。また、本
発明３のアクリル系粘着テープは、上記アクリル系粘着
剤を充分な応力緩和性を有するアクリル系粘着シートの
少なくとも一面に積層したものであり、特に、軟質塩化
ビニル系樹脂からなる構造物または軟質塩化ビニル系樹
脂を表面に被覆した構造物の接着固定において、長期間
の接着安定性という優れた効果を有するものとなってい
る。When the acrylic pressure-sensitive adhesive of the present invention 1 is used as an acrylic pressure-sensitive adhesive tape as in the case of the present invention 2, it has a high initial adhesiveness to a soft vinyl chloride resin and has a high vinyl chloride content. The decrease in cohesive force due to the migration of the plasticizer from the system resin is less likely to occur. The acrylic pressure-sensitive adhesive tape of the present invention 3 is obtained by laminating the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive on at least one surface of an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet having a sufficient stress relaxation property, and in particular, a structure made of a soft vinyl chloride resin. Alternatively, it has an excellent effect of long-term adhesive stability in the adhesive fixation of a structure having a surface coated with a soft vinyl chloride resin.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレート５０〜９５重量％およ
び（Ｂ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
５〜５０重量％よりなるモノマー混合物（Ｉ）１００重
量部、（Ｃ）極性基を有するビニルモノマー２〜５０重
量部、（Ｄ）分子内に不飽和二重結合を２個以上有する
多官能性ビニルモノマー０．０１〜１．５重量部および
（Ｅ）光重合性開始剤０．０１〜７．５重量部からなる
光重合性組成物（II）を光照射して得られるアクリル系
粘着剤。1. A monomer mixture (I) comprising (A) 50 to 95% by weight of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and (B) 5 to 50% by weight of tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. ) 100 parts by weight, (C) 2 to 50 parts by weight of a polar group-containing vinyl monomer, (D) 0.01 to 1.5 parts by weight of a polyfunctional vinyl monomer having two or more unsaturated double bonds in the molecule. And (E) an acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by irradiating a photopolymerizable composition (II) comprising 0.01 to 7.5 parts by weight of a photopolymerizable initiator with light. 【請求項２】基材の少なくとも一面に請求項１記載のア
クリル系粘着剤が積層されてなるアクリル系粘着テー
プ。2. An acrylic pressure-sensitive adhesive tape in which the acrylic pressure-sensitive adhesive according to claim 1 is laminated on at least one surface of a base material. 【請求項３】基材が、（Ａ）炭素数１〜１２のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレート５０〜９８重
量％および（Ｃ）極性基を有するビニルモノマー２〜５
０重量％からなるモノマー混合物（III ）１００重量
部、（Ｄ）分子内に不飽和二重結合を２個以上有する多
官能性ビニルモノマー０．０１〜１重量部および（Ｅ）
光重合性開始剤０．０１〜５重量部からなる光重合性組
成物（IV）を光照射して得られるアクリル系粘着シート
であることを特徴とする請求項２記載のアクリル系粘着
テープ。3. A base material comprising 50 to 98% by weight of (A) an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms and (C) a vinyl monomer 2 to 5 having a polar group.
100 parts by weight of a monomer mixture (III) consisting of 0% by weight, (D) 0.01 to 1 part by weight of a polyfunctional vinyl monomer having two or more unsaturated double bonds in the molecule, and (E)
The acrylic pressure-sensitive adhesive tape according to claim 2, which is an acrylic pressure-sensitive adhesive sheet obtained by irradiating a photopolymerizable composition (IV) comprising 0.01 to 5 parts by weight of a photopolymerizable initiator with light.