JPH09169909A - 未硬化組成物の粘度と硬化組成物の硬さの制御方法 - Google Patents
未硬化組成物の粘度と硬化組成物の硬さの制御方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電気及び電子デバイスにおいて保護コーティ
ングやカプセル封じ材として有用なシロキサン組成物の
未硬化時の粘度と硬化後の硬さを独立に制御する方法を
提供する。 【解決手段】 アクリル機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンとモノアクリル機能性末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンと無機能性ポリジオルガノシロキ
サンとのブレンドを使用し、無機能性末端ブロック基及
びアクリル機能性末端ブロック基の量とオルガノシロキ
サン単位の数とを変化させる。
ングやカプセル封じ材として有用なシロキサン組成物の
未硬化時の粘度と硬化後の硬さを独立に制御する方法を
提供する。 【解決手段】 アクリル機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンとモノアクリル機能性末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンと無機能性ポリジオルガノシロキ
サンとのブレンドを使用し、無機能性末端ブロック基及
びアクリル機能性末端ブロック基の量とオルガノシロキ
サン単位の数とを変化させる。
Description
【０００１】本発明は、紫外線により硬化可能なアクリ
ル機能性ポリジオルガノシロキサン類を含有してなる組
成物に関する。より詳しく言えば、本発明は、そのよう
な組成物の硬化前の粘度と硬化後の硬さを独立に制御す
る方法を提供するものである。
ル機能性ポリジオルガノシロキサン類を含有してなる組
成物に関する。より詳しく言えば、本発明は、そのよう
な組成物の硬化前の粘度と硬化後の硬さを独立に制御す
る方法を提供するものである。
【０００２】電気及び電子デバイスはしばしば、保護コ
ーティング又はカプセル封じ材料で不利な化学的、機械
的及び熱的環境から保護される。シリコーン類は、有用
な熱安定性、低温特性及び電気的性質を有するため、上
記の如き用途で用いる場合に有利な性質を提供すること
が知られている。ワイヤボンディド集積回路（ＩＣ）又
はプリント配線板のような電子デバイスを被覆するのに
有用であるそれらは、エラストマー性で且つゲル様の材
料であって衝撃、振動及び熱応力に対する保護を提供す
ることができる。ポリオルガノシロキサン系の組成物
は、保護特性のために、電気及び電子デバイスのコーテ
ィング組成物及びカプセル封じ組成物として使用するの
に望ましい。
ーティング又はカプセル封じ材料で不利な化学的、機械
的及び熱的環境から保護される。シリコーン類は、有用
な熱安定性、低温特性及び電気的性質を有するため、上
記の如き用途で用いる場合に有利な性質を提供すること
が知られている。ワイヤボンディド集積回路（ＩＣ）又
はプリント配線板のような電子デバイスを被覆するのに
有用であるそれらは、エラストマー性で且つゲル様の材
料であって衝撃、振動及び熱応力に対する保護を提供す
ることができる。ポリオルガノシロキサン系の組成物
は、保護特性のために、電気及び電子デバイスのコーテ
ィング組成物及びカプセル封じ組成物として使用するの
に望ましい。
【０００３】本発明の目的は、ゲル様の性質を有し且つ
前もって決められた硬さを有する組成物を提供し、未硬
化組成物の粘度及び硬化した組成物の硬さを独立に制御
する手段を提供することである。
前もって決められた硬さを有する組成物を提供し、未硬
化組成物の粘度及び硬化した組成物の硬さを独立に制御
する手段を提供することである。
【０００４】本発明における組成物は、アクリル機能性
ポリジオルガノシロキサン類のブレンドと、紫外線を照
射された場合にそのブレンドを硬化させるための光増感
系とを含んでなる組成物であって、上記のブレンドが、
（Ａ）一般式ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′
2 Ｙのアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサン４〜９０モル％、（Ｂ）一般式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ
2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙのモノアクリル機能性末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％、並び
に（Ｃ）式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′3 の
無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５モル％、で
あり、ここで上記の式中のＲはアルキル基、アリール基
及びフッ素化アルキル基からなる群より選ばれる一価の
基であり、各Ｒ′は、Ｒ、ヒドロキシル基及び加水分解
可能な基からなる群より独立に選ばれ、Ｙはケイ素−炭
素結合を介してケイ素原子に結合したアクリル官能基で
あって、このアクリル官能基は、次式
ポリジオルガノシロキサン類のブレンドと、紫外線を照
射された場合にそのブレンドを硬化させるための光増感
系とを含んでなる組成物であって、上記のブレンドが、
（Ａ）一般式ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′
2 Ｙのアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサン４〜９０モル％、（Ｂ）一般式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ
2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙのモノアクリル機能性末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％、並び
に（Ｃ）式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′3 の
無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５モル％、で
あり、ここで上記の式中のＲはアルキル基、アリール基
及びフッ素化アルキル基からなる群より選ばれる一価の
基であり、各Ｒ′は、Ｒ、ヒドロキシル基及び加水分解
可能な基からなる群より独立に選ばれ、Ｙはケイ素−炭
素結合を介してケイ素原子に結合したアクリル官能基で
あって、このアクリル官能基は、次式
【０００５】
【化３】
【０００６】又は次式
【０００７】
【化４】
【０００８】（これらの式中のＲ″は水素原子又はメチ
ル基であり、Ｚは二価の酸素又は−Ｎ（Ｒ2)−であり、
Ｒ2 は水素原子又は１〜４の炭素原子数のアルキル基で
あり、Ｒ3 は１〜１０個の炭素原子を１基当りに有する
二価の炭化水素基であり、Ｒ*は二価の炭化水素基又は
エーテル結合を含有している二価の炭化水素基である）
を有し、そしてｎは３０〜３，０００であって、上記の
モル百分率の基準は全ブレンドを１００モル％とするも
のであり、そして当該ブレンドのポリジオルガノシロキ
サン類が２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル官能
性として提供し、５〜８０％の末端ブロック基を無機能
性として提供する量で存在している組成物をである。
ル基であり、Ｚは二価の酸素又は−Ｎ（Ｒ2)−であり、
Ｒ2 は水素原子又は１〜４の炭素原子数のアルキル基で
あり、Ｒ3 は１〜１０個の炭素原子を１基当りに有する
二価の炭化水素基であり、Ｒ*は二価の炭化水素基又は
エーテル結合を含有している二価の炭化水素基である）
を有し、そしてｎは３０〜３，０００であって、上記の
モル百分率の基準は全ブレンドを１００モル％とするも
のであり、そして当該ブレンドのポリジオルガノシロキ
サン類が２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル官能
性として提供し、５〜８０％の末端ブロック基を無機能
性として提供する量で存在している組成物をである。
【０００９】本発明の方法は、未硬化組成物の粘度と硬
化した組成物の硬さとを独立に制御する方法であって、
（Ａ）一般式ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′
2 Ｙのアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサン４〜９０モル％と、（Ｂ）一般式Ｒ′3ＳｉＯ
（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙのモノアクリル機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％
と、（Ｃ）式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）nＳｉＲ′3
の無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５モル％と
のブレンドであって、ここで上記の式中のＲはアルキル
基、アリール基及びフッ素化アルキル基からなる群より
選ばれる一価の基であり、各Ｒ′は、Ｒ、ヒドロキシル
基及び加水分解可能な基からなる群より独立に選ばれ、
Ｙはケイ素−炭素結合を介してケイ素原子に結合したア
クリル官能基であって、このアクリル官能基は、次式
化した組成物の硬さとを独立に制御する方法であって、
（Ａ）一般式ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′
2 Ｙのアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサン４〜９０モル％と、（Ｂ）一般式Ｒ′3ＳｉＯ
（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙのモノアクリル機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％
と、（Ｃ）式Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）nＳｉＲ′3
の無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５モル％と
のブレンドであって、ここで上記の式中のＲはアルキル
基、アリール基及びフッ素化アルキル基からなる群より
選ばれる一価の基であり、各Ｒ′は、Ｒ、ヒドロキシル
基及び加水分解可能な基からなる群より独立に選ばれ、
Ｙはケイ素−炭素結合を介してケイ素原子に結合したア
クリル官能基であって、このアクリル官能基は、次式
【００１０】
【化５】
【００１１】又は次式
【００１２】
【化６】
【００１３】（これらの式中のＲ″は水素原子又はメチ
ル基であり、Ｚは二価の酸素又は−Ｎ（Ｒ2)−であり、
Ｒ2 は水素原子又は１〜４の炭素原子数のアルキル基で
あり、Ｒ3 は１〜１０個の炭素原子を１基当りに有する
二価の炭化水素基であり、Ｒ*は二価の炭化水素基又は
エーテル結合を含有している二価の炭化水素基である）
を有し、そしてｎは３０〜３，０００であり、上記のモ
ル百分率の基準は全ブレンドを１００モル％とするもの
であり、そして当該ブレンドのポリジオルガノシロキサ
ン類が２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル機能性
として提供し、５〜８０％の末端ブロック基を無機能性
として提供する量で存在しているものを作り、上記のポ
リジオルガノシロキサン類について無アクリル機能性末
端ブロック基の量及びアクリル機能性末端ブロック基の
量とｎの値とを、ポリジオルガノシロキサン類のブレン
ドと光増感系とを含んでなる未硬化組成物については予
め定められた粘度の値を、また紫外線への暴露により硬
化した組成物については予め定められた硬さを提供する
ように変え、当該組成物に照射して末端ブロック基及び
ｎの値の選択により予め定められた硬さの値を有する硬
化物質を得ることを含む方法である。
ル基であり、Ｚは二価の酸素又は−Ｎ（Ｒ2)−であり、
Ｒ2 は水素原子又は１〜４の炭素原子数のアルキル基で
あり、Ｒ3 は１〜１０個の炭素原子を１基当りに有する
二価の炭化水素基であり、Ｒ*は二価の炭化水素基又は
エーテル結合を含有している二価の炭化水素基である）
を有し、そしてｎは３０〜３，０００であり、上記のモ
ル百分率の基準は全ブレンドを１００モル％とするもの
であり、そして当該ブレンドのポリジオルガノシロキサ
ン類が２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル機能性
として提供し、５〜８０％の末端ブロック基を無機能性
として提供する量で存在しているものを作り、上記のポ
リジオルガノシロキサン類について無アクリル機能性末
端ブロック基の量及びアクリル機能性末端ブロック基の
量とｎの値とを、ポリジオルガノシロキサン類のブレン
ドと光増感系とを含んでなる未硬化組成物については予
め定められた粘度の値を、また紫外線への暴露により硬
化した組成物については予め定められた硬さを提供する
ように変え、当該組成物に照射して末端ブロック基及び
ｎの値の選択により予め定められた硬さの値を有する硬
化物質を得ることを含む方法である。
【００１４】本発明における組成物は、アクリル機能性
ポリジオルガノシロキサンのブレンド及び紫外線を照射
された場合にこのブレンドを硬化させるための光増感系
である。アクリル機能性ポリジオルガノシロキサンは、
（Ａ）各末端シロキサン単位に一つのアクリル官能性の
あるアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキ
サン４〜９０モル％と、（Ｂ）アクリル官能性を一つ有
する一つの末端ブロックシロキサン単位と官能性のない
トリメチルシロキシ単位のようなもう一つの末端ブロッ
クシロキサン単位とを有するモノアクリル機能性末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％と、そ
して（Ｃ）無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５
モル％とのブレンドである。
ポリジオルガノシロキサンのブレンド及び紫外線を照射
された場合にこのブレンドを硬化させるための光増感系
である。アクリル機能性ポリジオルガノシロキサンは、
（Ａ）各末端シロキサン単位に一つのアクリル官能性の
あるアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキ
サン４〜９０モル％と、（Ｂ）アクリル官能性を一つ有
する一つの末端ブロックシロキサン単位と官能性のない
トリメチルシロキシ単位のようなもう一つの末端ブロッ
クシロキサン単位とを有するモノアクリル機能性末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサン９〜５０モル％と、そ
して（Ｃ）無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５
モル％とのブレンドである。
【００１５】アクリル官能性は、多くの種類であること
ができ、そして本発明の目的上は、「アクリル官能性」
又は「アクリル機能性」なる語はアクリレート基（ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯＯＣ−）、メタクリレート基（ＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3)ＣＯＯＣ−）、Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリルア
ミド基（ＣＨ2 ＝ＣＯＮ（Ｒ2)−）及びＮ−アルキル−
Ｎ−メタクリルアミド基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)ＣＯＮ
（Ｒ2)−）に関連している。アクリル官能基の例には、
アクリロキシアルキル官能基、メタクリロキシアルキル
官能基、アクリルアミドアルキル官能基及びメタクリル
アミドアルキル官能基が含まれる。種々のポリオルガノ
シロキサンにおけるこれらの種類のアクリル官能基は、
当該技術分野では公知であって、記載された多くの方法
により作ることができる。本発明の個々のブレンドは独
特であって、紫外線への暴露により硬化しそして微細な
ワイヤボンドのような微細さを有する電子デバイスをコ
ーティング又はカプセル封じするのに有用である組成物
のために独特な利点を供給する。
ができ、そして本発明の目的上は、「アクリル官能性」
又は「アクリル機能性」なる語はアクリレート基（ＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯＯＣ−）、メタクリレート基（ＣＨ2 ＝Ｃ
（ＣＨ3)ＣＯＯＣ−）、Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリルア
ミド基（ＣＨ2 ＝ＣＯＮ（Ｒ2)−）及びＮ−アルキル−
Ｎ−メタクリルアミド基（ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3)ＣＯＮ
（Ｒ2)−）に関連している。アクリル官能基の例には、
アクリロキシアルキル官能基、メタクリロキシアルキル
官能基、アクリルアミドアルキル官能基及びメタクリル
アミドアルキル官能基が含まれる。種々のポリオルガノ
シロキサンにおけるこれらの種類のアクリル官能基は、
当該技術分野では公知であって、記載された多くの方法
により作ることができる。本発明の個々のブレンドは独
特であって、紫外線への暴露により硬化しそして微細な
ワイヤボンドのような微細さを有する電子デバイスをコ
ーティング又はカプセル封じするのに有用である組成物
のために独特な利点を供給する。
【００１６】（Ａ）のアクリル機能性ポリジオルガノシ
ロキサンは、１分子当りに二つの、すなわち末端シロキ
サン単位又は末端ブロックシロキサン単位一つにつき一
つのアクリル官能性を有するものであって、次に掲げる
一般式を有する。 ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙ
ロキサンは、１分子当りに二つの、すなわち末端シロキ
サン単位又は末端ブロックシロキサン単位一つにつき一
つのアクリル官能性を有するものであって、次に掲げる
一般式を有する。 ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙ
【００１７】この式中のＹ，Ｒ，Ｒ′及びｎは上で定義
されている。（Ａ）のこれらのアクリル機能性ポリジオ
ルガノシロキサンは、Ｒが一価の基、例を挙げると、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びシクロヘ
キシル基のようなアルキル基や、フェニル基、２−フェ
ニルエチル基及びベンジル基のようなアリール基や、あ
るいは３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−（ペ
ルフルオロエチル）エチル基及び２−（ペルフルオロブ
チル）エチル基のようなフッ素化アルキル基、といった
ようなものであるシロキサンであることができる。各
Ｒ′は、ヒドロキシル基、Ｒで表される基又は、ケイ素
原子に結合した加水分解可能な基、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基及びイ
ソブトキシ基により例示されるアルコキシ基のようなも
の、もしくはイソプロペノキシ基、アセトアミド基及び
ケトキシモ基の如き他の非腐食性の加水分解可能な基、
より独立に選ばれる。
されている。（Ａ）のこれらのアクリル機能性ポリジオ
ルガノシロキサンは、Ｒが一価の基、例を挙げると、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びシクロヘ
キシル基のようなアルキル基や、フェニル基、２−フェ
ニルエチル基及びベンジル基のようなアリール基や、あ
るいは３，３，３−トリフルオロプロピル基、２−（ペ
ルフルオロエチル）エチル基及び２−（ペルフルオロブ
チル）エチル基のようなフッ素化アルキル基、といった
ようなものであるシロキサンであることができる。各
Ｒ′は、ヒドロキシル基、Ｒで表される基又は、ケイ素
原子に結合した加水分解可能な基、例えば、メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基及びイ
ソブトキシ基により例示されるアルコキシ基のようなも
の、もしくはイソプロペノキシ基、アセトアミド基及び
ケトキシモ基の如き他の非腐食性の加水分解可能な基、
より独立に選ばれる。
【００１８】（Ａ）のアクリル機能性ポリジオルガノシ
ロキサンは、ｎの値が３０〜３，０００の範囲、好まし
くは５０〜１，０００の範囲であるような重合度を有す
ることができ、この場合に、好ましいジオルガノシロキ
サン単位はジメチルシロキサン単位、フェニルメチルシ
ロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びメチル−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位
からなる群より選ばれる。（Ａ）のアクリル官能基Ｙ
は、ケイ素−炭素結合を介してポリジオルガノシロキサ
ン分子の末端のケイ素原子に結合し、そして次式
ロキサンは、ｎの値が３０〜３，０００の範囲、好まし
くは５０〜１，０００の範囲であるような重合度を有す
ることができ、この場合に、好ましいジオルガノシロキ
サン単位はジメチルシロキサン単位、フェニルメチルシ
ロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びメチル−
（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン単位
からなる群より選ばれる。（Ａ）のアクリル官能基Ｙ
は、ケイ素−炭素結合を介してポリジオルガノシロキサ
ン分子の末端のケイ素原子に結合し、そして次式
【００１９】
【化７】
【００２０】又は次式
【００２１】
【化８】
【００２２】を有し、これらの式において、Ｒ″は水素
原子又はメチル基であり、Ｚは二価の酸素又は式−Ｎ
（Ｒ2)−の二価の基であり、Ｒ2 は水素原子又は、炭素
原子数１〜４個のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基の如きもの、である。Ｒ
3 は、１基当りに１〜１０個の炭素原子を有する二価の
炭化水素基であって、例えばメチレン基、エチレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基、プロピレン基、デシレン
基、また下記の如き基であり、
原子又はメチル基であり、Ｚは二価の酸素又は式−Ｎ
（Ｒ2)−の二価の基であり、Ｒ2 は水素原子又は、炭素
原子数１〜４個のアルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基の如きもの、である。Ｒ
3 は、１基当りに１〜１０個の炭素原子を有する二価の
炭化水素基であって、例えばメチレン基、エチレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基、プロピレン基、デシレン
基、また下記の如き基であり、
【００２３】
【化９】
【００２４】好ましいＲ3 は１基当りに２〜６個の炭素
原子を有するもの、例えばエチレン基、プロピレン基、
イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｔｅ
ｒｔ−ブチレン基、ペンチレン基及びヘキシレン基のよ
うなものである。Ｒ* は、二価の炭化水素基又はエーテ
ル結合を含有している二価の炭化水素基である。Ｒ* の
例には、二価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、デシ
レン基、及び下記の基
原子を有するもの、例えばエチレン基、プロピレン基、
イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ｔｅ
ｒｔ−ブチレン基、ペンチレン基及びヘキシレン基のよ
うなものである。Ｒ* は、二価の炭化水素基又はエーテ
ル結合を含有している二価の炭化水素基である。Ｒ* の
例には、二価の炭化水素基としてはメチレン基、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、デシ
レン基、及び下記の基
【００２５】
【化１０】
【００２６】が含まれ、またエーテル結合を含有してい
る二価の炭化水素基としては次に掲げるもの
る二価の炭化水素基としては次に掲げるもの
【００２７】
【化１１】
【００２８】が含まれる。
【００２９】Ｚが二価の酸素原子である（Ａ）のアクリ
ル機能性ポリジオルガノシロキサンは、当該技術分野に
おいて公知であって、多数の方法により調製することが
できる。（Ａ）は、ヒドロキシル基で末端をブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンとヒドロキシル基と反応
して（Ａ）を生成する加水分解可能な官能基を有するア
クリロキシアルキルシランとの反応により調製すること
ができる、末端をアクリロキシアルキル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンであることができる。そ
のようなアクリロキシアルキル機能性重合体は、次に掲
げる一般式を有しよう。
ル機能性ポリジオルガノシロキサンは、当該技術分野に
おいて公知であって、多数の方法により調製することが
できる。（Ａ）は、ヒドロキシル基で末端をブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンとヒドロキシル基と反応
して（Ａ）を生成する加水分解可能な官能基を有するア
クリロキシアルキルシランとの反応により調製すること
ができる、末端をアクリロキシアルキル基でブロックさ
れたポリジオルガノシロキサンであることができる。そ
のようなアクリロキシアルキル機能性重合体は、次に掲
げる一般式を有しよう。
【００３０】
【化１２】
【００３１】上式中のＲ9 は、１基当りに１〜４個の炭
素原子を有するアルキル基である。この方法により調製
される（Ａ）は、好ましくは、アルキルが好ましくはプ
ロピレン又はイソブチレンであるγ−アクリロキシアル
キルジメトキシシロキシ単位で末端ブロックされるもの
である。
素原子を有するアルキル基である。この方法により調製
される（Ａ）は、好ましくは、アルキルが好ましくはプ
ロピレン又はイソブチレンであるγ−アクリロキシアル
キルジメトキシシロキシ単位で末端ブロックされるもの
である。
【００３２】（Ａ）のこれらのポリジオルガノシロキサ
ンは、例えば、触媒作用を及ぼす量のアルコール性水酸
化カリウムか又はテトライソプロピルチタネートのよう
な有機チタネートの如き触媒の存在下でヒドロキシル基
に末端をブロックされたポリジオルガノシロキサンと、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン又はγ−
アクリロキシイソブチルトリメトキシシランのようなシ
ランとを混合して、調製することができる。この処理を
行う間は重合防止剤を用いることが推奨され、そしてそ
れにはフェノチアジンやｐ−メトキシフェノールのよう
な化合物を含めることができる。完全な反応を保証する
ためには、理論量よりやや過剰の、例えば１０重量％過
剰のシランが推奨される。上記の成分は混合され、そし
て化学量論的量のメタノール（この例示された方法で
は）を除去するために加熱される。化学量論的量のアル
コールを除去後、結果として得られる混合物をＫＯＨを
使用する場合には酢酸で中和する。結果として得られ
る、このプロセスで得られたポリジオルガノシロキサン
は、過剰のシランを使っているためいくらかの未反応シ
ランを含有していることがある。そのような過剰は通常
は２０重量％未満の範囲であるから、本発明の組成物
は、このプロセスの生成物の重量を基準として例えば５
〜１５重量％のような、過剰のシランを含むことがあ
る。
ンは、例えば、触媒作用を及ぼす量のアルコール性水酸
化カリウムか又はテトライソプロピルチタネートのよう
な有機チタネートの如き触媒の存在下でヒドロキシル基
に末端をブロックされたポリジオルガノシロキサンと、
γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン又はγ−
アクリロキシイソブチルトリメトキシシランのようなシ
ランとを混合して、調製することができる。この処理を
行う間は重合防止剤を用いることが推奨され、そしてそ
れにはフェノチアジンやｐ−メトキシフェノールのよう
な化合物を含めることができる。完全な反応を保証する
ためには、理論量よりやや過剰の、例えば１０重量％過
剰のシランが推奨される。上記の成分は混合され、そし
て化学量論的量のメタノール（この例示された方法で
は）を除去するために加熱される。化学量論的量のアル
コールを除去後、結果として得られる混合物をＫＯＨを
使用する場合には酢酸で中和する。結果として得られ
る、このプロセスで得られたポリジオルガノシロキサン
は、過剰のシランを使っているためいくらかの未反応シ
ランを含有していることがある。そのような過剰は通常
は２０重量％未満の範囲であるから、本発明の組成物
は、このプロセスの生成物の重量を基準として例えば５
〜１５重量％のような、過剰のシランを含むことがあ
る。
【００３３】（Ａ）のこのようなアクリル機能性ポリジ
オルガノシロキサンは、シロキサン類と触媒として有機
チタネートを使用するそれらの調製とを示す１９８１年
９月２２日発行の米国特許第４２９０８６９号明細書に
ピゲオン（Pigeon) により記載された方法によって調製
することができる。１９８５年７月９日発行のリーン
（Lein) らの米国特許第４５２８０８１号明細書は、ピ
ゲオンにより記載されたのと同じようなポリジオルガノ
シロキサンの調製を示す。１９８７年１０月１３日発行
のナコス（Nakos ）らの米国特許第４６９９８０２号明
細書は、アルコキシ基以外の加水分解可能な官能基例え
ばオキシム基、Ｎ−アルキルアミド基及びイソプロペノ
キシ基の如きものを含有するアクリロキシアルキル機能
性ポリジオルガノシロキサンを示す。１９８５年３月５
日発行のリン（Lin ）らの米国特許第４５０３２０８号
明細書は、末端をＳｉＨでブロックされたポリジオルガ
ノシロキサンとプロパルギルアクリレート又はプロパル
ギルメタクリレートとを白金触媒のような付加触媒の存
在下で反応させて調製されるアクリル機能性ポリジオル
ガノシロキサンを示す。この方法で調製されたアクリル
機能性ポリジオルガノシロキサンは好ましくは、アルコ
キシ基のようなケイ素原子に結合した加水分解可能な基
を含有せず、例えば末端を２−メタクリロキシプロピル
ジメチルシロキキ単位でブロックされたポリジオルガノ
シロキサンである。
オルガノシロキサンは、シロキサン類と触媒として有機
チタネートを使用するそれらの調製とを示す１９８１年
９月２２日発行の米国特許第４２９０８６９号明細書に
ピゲオン（Pigeon) により記載された方法によって調製
することができる。１９８５年７月９日発行のリーン
（Lein) らの米国特許第４５２８０８１号明細書は、ピ
ゲオンにより記載されたのと同じようなポリジオルガノ
シロキサンの調製を示す。１９８７年１０月１３日発行
のナコス（Nakos ）らの米国特許第４６９９８０２号明
細書は、アルコキシ基以外の加水分解可能な官能基例え
ばオキシム基、Ｎ−アルキルアミド基及びイソプロペノ
キシ基の如きものを含有するアクリロキシアルキル機能
性ポリジオルガノシロキサンを示す。１９８５年３月５
日発行のリン（Lin ）らの米国特許第４５０３２０８号
明細書は、末端をＳｉＨでブロックされたポリジオルガ
ノシロキサンとプロパルギルアクリレート又はプロパル
ギルメタクリレートとを白金触媒のような付加触媒の存
在下で反応させて調製されるアクリル機能性ポリジオル
ガノシロキサンを示す。この方法で調製されたアクリル
機能性ポリジオルガノシロキサンは好ましくは、アルコ
キシ基のようなケイ素原子に結合した加水分解可能な基
を含有せず、例えば末端を２−メタクリロキシプロピル
ジメチルシロキキ単位でブロックされたポリジオルガノ
シロキサンである。
【００３４】（Ａ）のアクリル機能性ポリジオルガノシ
ロキサンは、アクリル官能基がアクリルアミド基、殊に
Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリルアミド基又はＮ−アルキル
−Ｎ−メタクリルアミド基であるものであることができ
る。アクリル官能性を有する（Ａ）のアミドポリオルガ
ノシロキサンは、重合体鎖の末端ケイ素原子にＳｉ−Ｃ
結合を介して結合されたアクリルアミド官能基を二つ含
有する。このポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結
合した残りの有機基は、Ｒのために上で定義されてお
り、好ましくはメチル基、フェニル基又は３，３，３−
トリフルオロプロピル基である。
ロキサンは、アクリル官能基がアクリルアミド基、殊に
Ｎ−アルキル−Ｎ−アクリルアミド基又はＮ−アルキル
−Ｎ−メタクリルアミド基であるものであることができ
る。アクリル官能性を有する（Ａ）のアミドポリオルガ
ノシロキサンは、重合体鎖の末端ケイ素原子にＳｉ−Ｃ
結合を介して結合されたアクリルアミド官能基を二つ含
有する。このポリオルガノシロキサンのケイ素原子に結
合した残りの有機基は、Ｒのために上で定義されてお
り、好ましくはメチル基、フェニル基又は３，３，３−
トリフルオロプロピル基である。
【００３５】これらのアクリルアミド機能性ポリジオル
ガノシロキサンは、１９８６年８月２６日発行のバラプ
ラス (Varaprath ）の米国特許第４６０８２７０号明細
書により当該技術分野において公知であって、このバラ
プラスの米国特許明細書は、鎖末端にアクリルアミド官
能性のあるポリオルガノシロキサンの調製を示し、ここ
で有用な重合体は第一及び第二アミン機能性ポリジオル
ガノシロキサンから製造される重合体である。シロキサ
ン単位としては、ジメチルシロキサン単位、ジフェニル
シロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチ
ル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位
及び下式
ガノシロキサンは、１９８６年８月２６日発行のバラプ
ラス (Varaprath ）の米国特許第４６０８２７０号明細
書により当該技術分野において公知であって、このバラ
プラスの米国特許明細書は、鎖末端にアクリルアミド官
能性のあるポリオルガノシロキサンの調製を示し、ここ
で有用な重合体は第一及び第二アミン機能性ポリジオル
ガノシロキサンから製造される重合体である。シロキサ
ン単位としては、ジメチルシロキサン単位、ジフェニル
シロキサン単位、メチルフェニルシロキサン単位、メチ
ル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位
及び下式
【００３６】
【化１３】
【００３７】のアクリルアミド官能基（上式中のＲ2 は
炭素原子数１〜４個のメチル基、エチル基、プロピル基
又はブチル基のようなアルキル基であり、Ｒ3 は炭素原
子数２〜６個のエチレン基、プロピレン基、イソブチレ
ン基及びヘキシレン基のような二価の炭化水素基であ
る）を有するシロキサン単位を含めることができる。
Ｒ″が水素である場合には、アクリル官能基はアクリリ
ル基であり、そしてＲ″がメチル基である場合には、ア
クリル官能基はメタクリリル基である。下式の単位で末
端をブロックされたポリジオルガノシロキサン類が好ま
しい。
炭素原子数１〜４個のメチル基、エチル基、プロピル基
又はブチル基のようなアルキル基であり、Ｒ3 は炭素原
子数２〜６個のエチレン基、プロピレン基、イソブチレ
ン基及びヘキシレン基のような二価の炭化水素基であ
る）を有するシロキサン単位を含めることができる。
Ｒ″が水素である場合には、アクリル官能基はアクリリ
ル基であり、そしてＲ″がメチル基である場合には、ア
クリル官能基はメタクリリル基である。下式の単位で末
端をブロックされたポリジオルガノシロキサン類が好ま
しい。
【００３８】
【化１４】
【００３９】（Ｂ）のモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサンは、特によく知られていない
が、（Ａ）のアクリル機能性ポリジオルガノシロキサン
を調製するのに用いられる方法の多くにより調製するこ
とができる。（Ｂ）のモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサンは、末端ブロック単位のうち
の一部が有機基がアルキル基、アリール基又はフルオロ
アルキル基であるトリオルガノシロキシ単位であり、そ
して末端ブロック単位の残りがヒドロキシル基であるポ
リジオルガノシロキサンを最初に調製して製造される。
デュプリー (Dupree）はそのような重合体を示す。
ポリジオルガノシロキサンは、特によく知られていない
が、（Ａ）のアクリル機能性ポリジオルガノシロキサン
を調製するのに用いられる方法の多くにより調製するこ
とができる。（Ｂ）のモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサンは、末端ブロック単位のうち
の一部が有機基がアルキル基、アリール基又はフルオロ
アルキル基であるトリオルガノシロキシ単位であり、そ
して末端ブロック単位の残りがヒドロキシル基であるポ
リジオルガノシロキサンを最初に調製して製造される。
デュプリー (Dupree）はそのような重合体を示す。
【００４０】（Ｂ）のモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサンは、適当な出発物質を選択し
ていくつかの方法により調製することができる。（Ｂ）
のポリジオルガノシロキサンを純粋な形で、すなわち全
部の分子が１個の無機能性末端ブロック基と１個のアク
リル官能性末端ブロック基とを有する形で調製するのは
困難である。ポリジオルガノシロキサン類を調製する経
済的な方法の大部分は、平衡法の使用を必要とし、そし
てこれらの方法は分子種の統計学的分布を作り出す。例
えば、出発ポリジオルガノシロキサンが分子のうちの一
部が１個のヒドロキシル末端ブロック基と例えばトリメ
チルシロキシ単位のような１個の無機能性末端ブロック
基とを有するものである場合には、アクリル官能性末端
ブロック基がピゲオンの文献、リーンらの文献、ナコス
らの文献及びリンらの文献に記載されたような触媒の存
在下でシランをヒドロキシル基で末端のブロックされた
ポリジオルガノシロキサンと反応させる方法によって作
られるポリジオルガノシロキサン（Ｂ）の調製を利用す
ることができる。
ポリジオルガノシロキサンは、適当な出発物質を選択し
ていくつかの方法により調製することができる。（Ｂ）
のポリジオルガノシロキサンを純粋な形で、すなわち全
部の分子が１個の無機能性末端ブロック基と１個のアク
リル官能性末端ブロック基とを有する形で調製するのは
困難である。ポリジオルガノシロキサン類を調製する経
済的な方法の大部分は、平衡法の使用を必要とし、そし
てこれらの方法は分子種の統計学的分布を作り出す。例
えば、出発ポリジオルガノシロキサンが分子のうちの一
部が１個のヒドロキシル末端ブロック基と例えばトリメ
チルシロキシ単位のような１個の無機能性末端ブロック
基とを有するものである場合には、アクリル官能性末端
ブロック基がピゲオンの文献、リーンらの文献、ナコス
らの文献及びリンらの文献に記載されたような触媒の存
在下でシランをヒドロキシル基で末端のブロックされた
ポリジオルガノシロキサンと反応させる方法によって作
られるポリジオルガノシロキサン（Ｂ）の調製を利用す
ることができる。
【００４１】そのようなポリジオルガノシロキサン類
は、１９６６年９月２０日発行のデュプリーの米国特許
第３２７４１４５号明細書から公知であって、この米国
特許明細書は、分子のうちの一部が１個のヒドロキシル
末端ブロック基を有するポリジオルガノシロキサンを示
す。これらの末端をヒドロキシル基でブロックされたポ
リジオルガノシロキサンは、分子のうちの一部が２個の
ヒドロキシル末端ブロック基を有し、分子のうちの一部
は１個のヒドロキシル末端ブロック基を有し、そして１
個の無機能性分子は２個の無機能性末端ブロック原子団
（トリオルガノシロキシ単位）を有するような分子分布
を有する。重合体混合物中にある各種のポリジオルガノ
シロキサンの量は、それを調製するのに用いられる成分
に依存する。例えば、トリオルガノシロキシ単位前駆物
質の量が出発成分中において低濃度である場合には、二
つのトリオルガノシロキシ単位で末端をブロックされる
分子の数は少なくなる。二つのトリオルガノシロキシ単
位を含有する分子の数は、トリオルガノシロキシ単位前
駆物質が無機能性重合体末端のうちの５０％を供給する
濃度に接近するにつれて急速に増加し、そしてそれがそ
の値を超えるよりはるかに急速に増加する。
は、１９６６年９月２０日発行のデュプリーの米国特許
第３２７４１４５号明細書から公知であって、この米国
特許明細書は、分子のうちの一部が１個のヒドロキシル
末端ブロック基を有するポリジオルガノシロキサンを示
す。これらの末端をヒドロキシル基でブロックされたポ
リジオルガノシロキサンは、分子のうちの一部が２個の
ヒドロキシル末端ブロック基を有し、分子のうちの一部
は１個のヒドロキシル末端ブロック基を有し、そして１
個の無機能性分子は２個の無機能性末端ブロック原子団
（トリオルガノシロキシ単位）を有するような分子分布
を有する。重合体混合物中にある各種のポリジオルガノ
シロキサンの量は、それを調製するのに用いられる成分
に依存する。例えば、トリオルガノシロキシ単位前駆物
質の量が出発成分中において低濃度である場合には、二
つのトリオルガノシロキシ単位で末端をブロックされる
分子の数は少なくなる。二つのトリオルガノシロキシ単
位を含有する分子の数は、トリオルガノシロキシ単位前
駆物質が無機能性重合体末端のうちの５０％を供給する
濃度に接近するにつれて急速に増加し、そしてそれがそ
の値を超えるよりはるかに急速に増加する。
【００４２】（Ｂ）として用いられるポリジオルガノシ
ロキサン類は、１個のヒドロキシル末端ブロック基を有
する所望数の分子を供給する方法を選ぶことにより最も
よく制御することができる。この場合、アクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサン（Ａ）の分子数
及び無機能性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）の数を変
えて、様々なブレンドを作ることができる。デュプリー
により記載されたようなヒドロキシル末端ブロック基を
有するポリジオルガノシロキサンから出発すれば、アク
リル官能性／アルコキシシランをこれらのポリジオルガ
ノシロキサンと例えば有機チタネートのような縮合触媒
の存在下で反応させてモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）を製造する方法を使用
することができる。同様に、出発成分が何らかの無機能
性末端ブロック基を供給するための前駆物質を含むこと
を除き、（Ａ）のアクリル機能性末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンを製造するために説明したような他の
方法を使用して、様々な種類のポリジオルガノシロキサ
ン（Ｂ）を製造することができる。そのような方法を使
用することによって上述の範囲内の（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）のモル百分率の値を有する組成物を直接調製する
ことが可能である。
ロキサン類は、１個のヒドロキシル末端ブロック基を有
する所望数の分子を供給する方法を選ぶことにより最も
よく制御することができる。この場合、アクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサン（Ａ）の分子数
及び無機能性ポリジオルガノシロキサン（Ｃ）の数を変
えて、様々なブレンドを作ることができる。デュプリー
により記載されたようなヒドロキシル末端ブロック基を
有するポリジオルガノシロキサンから出発すれば、アク
リル官能性／アルコキシシランをこれらのポリジオルガ
ノシロキサンと例えば有機チタネートのような縮合触媒
の存在下で反応させてモノアクリル機能性末端ブロック
ポリジオルガノシロキサン（Ｂ）を製造する方法を使用
することができる。同様に、出発成分が何らかの無機能
性末端ブロック基を供給するための前駆物質を含むこと
を除き、（Ａ）のアクリル機能性末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンを製造するために説明したような他の
方法を使用して、様々な種類のポリジオルガノシロキサ
ン（Ｂ）を製造することができる。そのような方法を使
用することによって上述の範囲内の（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）のモル百分率の値を有する組成物を直接調製する
ことが可能である。
【００４３】（Ｃ）の無機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンは、当該技術分野において周知であっ
て、商業的に入手することができる。これらの無機能性
ポリジオルガノシロキサンはまた、平衡技術を使用する
（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンの製造方法によって
も製造される。
ガノシロキサンは、当該技術分野において周知であっ
て、商業的に入手することができる。これらの無機能性
ポリジオルガノシロキサンはまた、平衡技術を使用する
（Ｂ）のポリジオルガノシロキサンの製造方法によって
も製造される。
【００４４】先に述べたように、（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）のモル百分率は、（Ａ）が４〜９０モル％を与え
る量で存在し、（Ｂ）が９〜５０モル％を与える量で存
在し、そして（Ｃ）が０〜６５モル％を与える量で存在
するようなものである。（Ｃ）が０モル％であるブレン
ドを有する組成物は、ジメチルシロキサン単位の環式三
量体をアルキルリチウムと重合させるリビングポリマー
法のようなポリジオルガノシロキサンを調製するための
非平衡法を使用する技術により調製される。そのような
方法は、１個のヒドロキシル末端ブロック基と１個のト
リオルガノシロキシ末端ブロック単位とを有するポリジ
オルガノシロキサン類を製造することができる。本発明
のブレンドは、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）から構成され
て、２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル官能性と
して提供しそして５〜８０％の末端ブロック基を無機能
性として提供する。好ましいブレンドは、４５〜８０％
のアクリル官能性末端ブロック基と２０〜５５％の無機
能性末端ブロック基とを含有する。
（Ｃ）のモル百分率は、（Ａ）が４〜９０モル％を与え
る量で存在し、（Ｂ）が９〜５０モル％を与える量で存
在し、そして（Ｃ）が０〜６５モル％を与える量で存在
するようなものである。（Ｃ）が０モル％であるブレン
ドを有する組成物は、ジメチルシロキサン単位の環式三
量体をアルキルリチウムと重合させるリビングポリマー
法のようなポリジオルガノシロキサンを調製するための
非平衡法を使用する技術により調製される。そのような
方法は、１個のヒドロキシル末端ブロック基と１個のト
リオルガノシロキシ末端ブロック単位とを有するポリジ
オルガノシロキサン類を製造することができる。本発明
のブレンドは、（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）から構成され
て、２０〜９５％の末端ブロック基をアクリル官能性と
して提供しそして５〜８０％の末端ブロック基を無機能
性として提供する。好ましいブレンドは、４５〜８０％
のアクリル官能性末端ブロック基と２０〜５５％の無機
能性末端ブロック基とを含有する。
【００４５】（Ａ）及び（Ｂ）のポリジオルガノシロキ
サンは、適当な前駆物質を、すなわち、（Ａ）を製造す
るためにはポリジオルガノシロキサンの両端にアミンの
ある、末端をアミンでブロックされたポリジオルガノシ
ロキサンを、また（Ｂ）を製造するためには一端のみに
アミンがあり他端は無機能性である、末端をアミンでブ
ロックされたポリジオルガノシロキサンを使用する場合
には、マイケル付加として知られる方法により製造する
ことができる。そのようなポリジオルガノシロキサン
は、本発明のゲル組成物を製造するために使用すること
ができる。
サンは、適当な前駆物質を、すなわち、（Ａ）を製造す
るためにはポリジオルガノシロキサンの両端にアミンの
ある、末端をアミンでブロックされたポリジオルガノシ
ロキサンを、また（Ｂ）を製造するためには一端のみに
アミンがあり他端は無機能性である、末端をアミンでブ
ロックされたポリジオルガノシロキサンを使用する場合
には、マイケル付加として知られる方法により製造する
ことができる。そのようなポリジオルガノシロキサン
は、本発明のゲル組成物を製造するために使用すること
ができる。
【００４６】１９８７年９月２９日発行のリーらの米国
特許第４６９７０２６号明細書は、ジアクリレート又は
ジメタクリレート機能性化合物の第二アミン機能性ポリ
ジオルガノシロキサンとのマイケル付加により製造され
るアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンを教示する。リーらは、マイケル付加法を利用する重
合体の調製を示す。
特許第４６９７０２６号明細書は、ジアクリレート又は
ジメタクリレート機能性化合物の第二アミン機能性ポリ
ジオルガノシロキサンとのマイケル付加により製造され
るアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンを教示する。リーらは、マイケル付加法を利用する重
合体の調製を示す。
【００４７】マイケル付加法により調製されたアクリル
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンは、次の
一般単位式
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンは、次の
一般単位式
【００４８】
【化１５】
【００４９】のアクリル機能性末端ブロックシロキサン
単位（上式中、Ｒ3 ，Ｒ2 ，Ｒ，Ｒ″，Ｒ* 及びＺは先
に定義されており、Ｘ′はその加水分解された基が窒素
原子と塩を生成しない加水分解可能な基であり、ａは
０，１又は２であり、ｂは０，１又は２であり、そして
ａ＋ｂは２である）を少なくとも１個有するものであっ
て、そのポリジオルガノシロキサン中に存在している反
復シロキサン単位は一般単位式Ｒ2 ＳｉＯ（この式のＲ
は先に定義されている）を有するものである。
単位（上式中、Ｒ3 ，Ｒ2 ，Ｒ，Ｒ″，Ｒ* 及びＺは先
に定義されており、Ｘ′はその加水分解された基が窒素
原子と塩を生成しない加水分解可能な基であり、ａは
０，１又は２であり、ｂは０，１又は２であり、そして
ａ＋ｂは２である）を少なくとも１個有するものであっ
て、そのポリジオルガノシロキサン中に存在している反
復シロキサン単位は一般単位式Ｒ2 ＳｉＯ（この式のＲ
は先に定義されている）を有するものである。
【００５０】（Ａ）のポリジオルガノシロキサンについ
ては、アクリル機能性末端ブロック単位を含有している
好ましいマイケル付加ポリジオルガノシロキサンの一つ
のタイプは、ａが０であり、ｂが２であり、Ｒがメチル
基であり、Ｒ3 が−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−ＣＨ2 −又
は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −であり、Ｒ2 がメチル基
であり、Ｒ″が水素原子であり、Ｚが二価の酸素原子で
あり、Ｒ* が一般式−（ＣＨ2)d −の二価の炭化水素基
（式中のｄは１〜６の整数）であり、そして１分子当り
に平均して３０〜３，０００のジメチルシロキサン単位
があるものである。
ては、アクリル機能性末端ブロック単位を含有している
好ましいマイケル付加ポリジオルガノシロキサンの一つ
のタイプは、ａが０であり、ｂが２であり、Ｒがメチル
基であり、Ｒ3 が−ＣＨ2 −ＣＨ（ＣＨ3)−ＣＨ2 −又
は−ＣＨ2 −ＣＨ2 −ＣＨ2 −であり、Ｒ2 がメチル基
であり、Ｒ″が水素原子であり、Ｚが二価の酸素原子で
あり、Ｒ* が一般式−（ＣＨ2)d −の二価の炭化水素基
（式中のｄは１〜６の整数）であり、そして１分子当り
に平均して３０〜３，０００のジメチルシロキサン単位
があるものである。
【００５１】（Ｂ）のマイケル付加ポリジオルガノシロ
キサンについては、これらの重合体は、それらが１個の
末端をブロックするトリオルガノシロキシ単位を１個有
することと、他の末端ブロック単位が下式の末端をブロ
ックするアクリル機能性シロキサン単位であることを除
いて、（Ａ）について上に記載されたとおりでよい。
キサンについては、これらの重合体は、それらが１個の
末端をブロックするトリオルガノシロキシ単位を１個有
することと、他の末端ブロック単位が下式の末端をブロ
ックするアクリル機能性シロキサン単位であることを除
いて、（Ａ）について上に記載されたとおりでよい。
【００５２】
【化１６】
【００５３】この式のＲ3 ，Ｒ2 ，Ｒ，Ｒ″，Ｒ* ，
Ｘ′，Ｚ，ａ及びｂは、先に定義されている。
Ｘ′，Ｚ，ａ及びｂは、先に定義されている。
【００５４】（Ａ）及び（Ｂ）のアクリル機能性末端ブ
ロックポリジオルガノシロキサンは、重合体末端ごとに
１個の第一アミン原子団又は第二アミン原子団のある末
端ブロック単位を有するアミノ機能性ポリジオルガノシ
ロキサンを、１分子当りに２個のアクリレート、メタク
リレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド原子団
を有するアクリル官能性化合物と均質混合して調製する
ことができる。アミンポリジオルガノシロキサン及びア
クリル化合物を混合すると、アクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを生成する反応が起こり、
そしてアミン前駆物質に応じて、それがアミン官能性を
両端に有するかそれとも一端にのみ有するかが、（Ａ）
又は（Ｂ）のどちらのポリジオルガノシロキサンになる
のかを決定する。この反応は、マイケル型付加反応とし
て知られる。この反応は、室温で起こるけれども、多く
の大量生産用途のためにはどちらかと言えばゆっくりで
あって、例えば、この反応は２４時間ほど又はそれ以上
かかってアミンのうちの４０％のみをアクリル官能性に
変えるだけであることがある。
ロックポリジオルガノシロキサンは、重合体末端ごとに
１個の第一アミン原子団又は第二アミン原子団のある末
端ブロック単位を有するアミノ機能性ポリジオルガノシ
ロキサンを、１分子当りに２個のアクリレート、メタク
リレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド原子団
を有するアクリル官能性化合物と均質混合して調製する
ことができる。アミンポリジオルガノシロキサン及びア
クリル化合物を混合すると、アクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを生成する反応が起こり、
そしてアミン前駆物質に応じて、それがアミン官能性を
両端に有するかそれとも一端にのみ有するかが、（Ａ）
又は（Ｂ）のどちらのポリジオルガノシロキサンになる
のかを決定する。この反応は、マイケル型付加反応とし
て知られる。この反応は、室温で起こるけれども、多く
の大量生産用途のためにはどちらかと言えばゆっくりで
あって、例えば、この反応は２４時間ほど又はそれ以上
かかってアミンのうちの４０％のみをアクリル官能性に
変えるだけであることがある。
【００５５】混合物を加熱すると反応速度が上昇し、７
０℃では８０％ほどのアミンをアクリル官能性に変える
ことができる。１００℃を超える温度は遊離基で開始さ
れる連鎖反応のためアクリル官能性のかなりの損失を引
き起こしかねないので、混合物は１００℃より高い温度
に加熱すべきでない。ｐ−メトキシフェノールのような
遊離基スカベンジャーは望まれない連鎖反応を防止する
のに有効であるが、これらのスカベンジャーは、それら
を除去しない限り、その使用中に最終のアクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサンの反応性をも抑
制する。遊離基スカベンジャーを使うことができるとは
言っても、それらを使用すると高純度のアクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサンを製造するのに
費用を追加することになろう。
０℃では８０％ほどのアミンをアクリル官能性に変える
ことができる。１００℃を超える温度は遊離基で開始さ
れる連鎖反応のためアクリル官能性のかなりの損失を引
き起こしかねないので、混合物は１００℃より高い温度
に加熱すべきでない。ｐ−メトキシフェノールのような
遊離基スカベンジャーは望まれない連鎖反応を防止する
のに有効であるが、これらのスカベンジャーは、それら
を除去しない限り、その使用中に最終のアクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサンの反応性をも抑
制する。遊離基スカベンジャーを使うことができるとは
言っても、それらを使用すると高純度のアクリル機能性
末端ブロックポリジオルガノシロキサンを製造するのに
費用を追加することになろう。
【００５６】最良の反応条件は、アルコールのような促
進剤溶媒を使って均質混合物を作るものである。好まし
いアルコールは、余りにも高い温度まで加熱しなくては
ならないことなしに反応生成物から容易に取除くことの
できるものである。促進剤アルコールの例は、エタノー
ル及びイソプロパノールである。促進剤溶媒の使用は、
反応速度を、例えば９０〜９５％のアミンがアクリル官
能性に転化されるように、上昇させることができる。一
番速い反応は、促進剤溶媒を使用しそして混合物を２５
℃より高く１００℃より低い温度まで加熱するものであ
ろう。
進剤溶媒を使って均質混合物を作るものである。好まし
いアルコールは、余りにも高い温度まで加熱しなくては
ならないことなしに反応生成物から容易に取除くことの
できるものである。促進剤アルコールの例は、エタノー
ル及びイソプロパノールである。促進剤溶媒の使用は、
反応速度を、例えば９０〜９５％のアミンがアクリル官
能性に転化されるように、上昇させることができる。一
番速い反応は、促進剤溶媒を使用しそして混合物を２５
℃より高く１００℃より低い温度まで加熱するものであ
ろう。
【００５７】上述の方法は、分子に沿う位置にアクリル
官能基が配置されないうちにアクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを所望の構造形態で調製す
ることができるという利点を提供する。アミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンは、アクリル官能
性がそのポリジオルガノシロキサンを調製するのに用い
られる前駆物質に存在している場合よりも高い調製温度
に耐えることができる。例えば、ポリ（コ−ジフェニル
シロキサン−コ−ジメチルシロキサン）の調製は、シク
ロポリジメチルシロキサン及びシクロポリジフェニルシ
ロキサンの混合物を１５０℃の如く高い温度に加熱する
と同時に、アルカリ性の平衡触媒を必要とする。ジメチ
ルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びアク
リル官能性を有するシロキサン末端単位を有する重合体
の調製は、アクリル官能基を重合させずに反応を切り抜
けることはできないであろうし、それゆえにこのタイプ
のアクリル機能性ポリジオルガノシロキサンを製造する
ことはできないであろう。例えば、シクロポリジメチル
シロキサン、シクロポリジフェニルシロキサン、アルカ
リ性平衡触媒及びアミン含有シロキサン前駆物質の混合
物を使用して、アミン機能性末端ブロックポリ（コ−ジ
フェニルシロキサン−コ−ジメチルシロキサン）を製造
できるであろうし、次いでこれをより低温でアクリル機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンに変えるこ
とができよう。アミン官能性は、アクリル官能性よりも
ずっと容易にそのような反応を切り抜けることができ
る。
官能基が配置されないうちにアクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを所望の構造形態で調製す
ることができるという利点を提供する。アミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンは、アクリル官能
性がそのポリジオルガノシロキサンを調製するのに用い
られる前駆物質に存在している場合よりも高い調製温度
に耐えることができる。例えば、ポリ（コ−ジフェニル
シロキサン−コ−ジメチルシロキサン）の調製は、シク
ロポリジメチルシロキサン及びシクロポリジフェニルシ
ロキサンの混合物を１５０℃の如く高い温度に加熱する
と同時に、アルカリ性の平衡触媒を必要とする。ジメチ
ルシロキサン単位、ジフェニルシロキサン単位及びアク
リル官能性を有するシロキサン末端単位を有する重合体
の調製は、アクリル官能基を重合させずに反応を切り抜
けることはできないであろうし、それゆえにこのタイプ
のアクリル機能性ポリジオルガノシロキサンを製造する
ことはできないであろう。例えば、シクロポリジメチル
シロキサン、シクロポリジフェニルシロキサン、アルカ
リ性平衡触媒及びアミン含有シロキサン前駆物質の混合
物を使用して、アミン機能性末端ブロックポリ（コ−ジ
フェニルシロキサン−コ−ジメチルシロキサン）を製造
できるであろうし、次いでこれをより低温でアクリル機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンに変えるこ
とができよう。アミン官能性は、アクリル官能性よりも
ずっと容易にそのような反応を切り抜けることができ
る。
【００５８】アミン官能基は、第一又は第二のどちらか
でよい。第一アミン官能基は、第二アミン官能基よりも
はるかにたやすく反応する。このため、二官能性アクリ
ル化合物は第一アミンと簡単に反応し、残りのアミンの
水素原子はアクリル官能基と容易に反応しない。第一ア
ミンと第二アミンとの反応速度のこのような違いを、
（Ａ）又は（Ｂ）のどちらかのアクリル機能性末端ブロ
ックポリジオルガノシロキサンの調製に役立てるために
利用することができる。二官能性化合物のアクリル基の
一つが第一アミンと反応後に、残りの第二アミンの水素
と反応させるために一官能性アクリル化合物を加えるこ
とによって反応を停止させることができる。
でよい。第一アミン官能基は、第二アミン官能基よりも
はるかにたやすく反応する。このため、二官能性アクリ
ル化合物は第一アミンと簡単に反応し、残りのアミンの
水素原子はアクリル官能基と容易に反応しない。第一ア
ミンと第二アミンとの反応速度のこのような違いを、
（Ａ）又は（Ｂ）のどちらかのアクリル機能性末端ブロ
ックポリジオルガノシロキサンの調製に役立てるために
利用することができる。二官能性化合物のアクリル基の
一つが第一アミンと反応後に、残りの第二アミンの水素
と反応させるために一官能性アクリル化合物を加えるこ
とによって反応を停止させることができる。
【００５９】アミン機能性末端ブロックポリジオルガノ
シロキサンと二官能性アクリル化合物との反応は、反応
混合物に一官能性アクリル化合物を加えることにより停
止させることができる。この一官能性アクリル化合物
は、反応中に二つの時点で加えることができる。アミン
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサン及び二官
能性アクリル化合物は混ぜ合わせることができ、そして
反応を停止させたい時点で一官能性アクリル化合物が加
えられる。反応の開始時に一官能性アクリル化合物を加
えることもできるであろうが、これはアミンの水素原
子、殊に第一アミンの水素原子を消費する。一官能性ア
クリル化合物は好ましくは、一官能性アクリル化合物が
最終ケイ素化合物のアクリル基の数を所望のものにしな
いように二官能性アクリル化合物と競合しないように、
反応開始後に加えられる。
シロキサンと二官能性アクリル化合物との反応は、反応
混合物に一官能性アクリル化合物を加えることにより停
止させることができる。この一官能性アクリル化合物
は、反応中に二つの時点で加えることができる。アミン
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサン及び二官
能性アクリル化合物は混ぜ合わせることができ、そして
反応を停止させたい時点で一官能性アクリル化合物が加
えられる。反応の開始時に一官能性アクリル化合物を加
えることもできるであろうが、これはアミンの水素原
子、殊に第一アミンの水素原子を消費する。一官能性ア
クリル化合物は好ましくは、一官能性アクリル化合物が
最終ケイ素化合物のアクリル基の数を所望のものにしな
いように二官能性アクリル化合物と競合しないように、
反応開始後に加えられる。
【００６０】反応は、二官能性アクリル化合物とアミン
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンとの反応
が酸無水物を加えることにより停止されるもう一つの方
法で停止させることもできる。酸無水物を使って反応を
停止させることには、保存性に関して一官能性アクリル
化合物を使用するのと同じ利益があるけれども、酸無水
物を使うことには、新しい化合物が生成される、すなわ
ちアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンが下式の基を有するものが生成されるという追加の利
点がある。
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンとの反応
が酸無水物を加えることにより停止されるもう一つの方
法で停止させることもできる。酸無水物を使って反応を
停止させることには、保存性に関して一官能性アクリル
化合物を使用するのと同じ利益があるけれども、酸無水
物を使うことには、新しい化合物が生成される、すなわ
ちアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ンが下式の基を有するものが生成されるという追加の利
点がある。
【００６１】
【化１７】
【００６２】この式のＲ**は、一価の炭化水素基又は一
般式−Ｒ3 −ＣＯＯＨの基であって、Ｒ3 は先に定義さ
れている。
般式−Ｒ3 −ＣＯＯＨの基であって、Ｒ3 は先に定義さ
れている。
【００６３】アミン機能性末端ブロックポリジオルガノ
シロキサン及びアクリル官能性化合物の量は、２個の第
一アミン水素又は１個の第二アミン水素（この場合これ
らの第一及び第二水素原子は二官能性アクリル化合物と
のいずれの反応が始まるよりも前である）当りにアクリ
ル官能性化合物が少なくとも１分子あるような量である
べきである。アクリル官能性化合物の第一アミン水素に
対する上述の比は、第二アミン水素原子が反応しないと
いうことを意味するのではなく、それらはよりゆっくり
と反応しそして前述の方法により反応させないようにす
ることが容易にできるということだけを意味する。
シロキサン及びアクリル官能性化合物の量は、２個の第
一アミン水素又は１個の第二アミン水素（この場合これ
らの第一及び第二水素原子は二官能性アクリル化合物と
のいずれの反応が始まるよりも前である）当りにアクリ
ル官能性化合物が少なくとも１分子あるような量である
べきである。アクリル官能性化合物の第一アミン水素に
対する上述の比は、第二アミン水素原子が反応しないと
いうことを意味するのではなく、それらはよりゆっくり
と反応しそして前述の方法により反応させないようにす
ることが容易にできるということだけを意味する。
【００６４】アミン機能性末端ブロックポリジオルガノ
シロキサンは、鎖の末端に第一及び第二アミン官能性の
ある当該技術分野において公知のもののいずれでもよ
い。これらのアミン機能性ポリジオルガノシロキサン
は、当該技術分野で周知の方法により調製することがで
き、そして多くは商業的に入手可能である。
シロキサンは、鎖の末端に第一及び第二アミン官能性の
ある当該技術分野において公知のもののいずれでもよ
い。これらのアミン機能性ポリジオルガノシロキサン
は、当該技術分野で周知の方法により調製することがで
き、そして多くは商業的に入手可能である。
【００６５】末端をブロックされたポリジオルガノシロ
キサンを製造するのに用いられるアミン官能性シラン
は、次に掲げる一般式
キサンを製造するのに用いられるアミン官能性シラン
は、次に掲げる一般式
【００６６】
【化１８】
【００６７】で例示され、この式におけるＲ3 ，Ｒ2 ，
Ｒ及びＸ′は先に定義されており、そしてｃは１，２又
は３である。Ｘ′の例を挙げると、アルコキシ基又は
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基である。アルコキシ基の例
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、２−エチルヘキソキシ基、イソプロポキシ基、ヘキ
シロキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエ
トキシ基である。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基の例は、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及び及びジイソプ
ロピルアミノ基である。このようなシランの例は、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルフェニルジエト
キシシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ
−アミノブチルメチルジエトキシシラン、δ−アミノブ
チルエチルジエトキシシラン、δ−アミノブチルフェニ
ルジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルメチルジメ
トキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリ（メ
トキシエトキシ）シラン、β−アミノエチルトリエトキ
シシラン、γ−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−
メチル−γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、
δ−アミノブチルトリメトキシシラン、δ−アミノブチ
ルジメチルメトキシシラン、β−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−ブチル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、及びＮ−メチル−β−アミノプロピルト
リエトキシシランである。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノシ
ランの例は、γ−アミノプロピルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）シラン及びγ−アミノプロピルトリス
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シランである。これらのシ
ランは、（Ａ）又は（Ｂ）のアクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを製造するために使うこと
のできるアミン機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサンを供給するために、ポリジオルガノシロキサンの
末端をブロックするのに使用することができる。
Ｒ及びＸ′は先に定義されており、そしてｃは１，２又
は３である。Ｘ′の例を挙げると、アルコキシ基又は
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基である。アルコキシ基の例
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、２−エチルヘキソキシ基、イソプロポキシ基、ヘキ
シロキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエ
トキシ基である。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基の例は、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基及び及びジイソプ
ロピルアミノ基である。このようなシランの例は、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルエチル
ジエトキシシラン、γ−アミノプロピルフェニルジエト
キシシラン、δ−アミノブチルトリエトキシシラン、δ
−アミノブチルメチルジエトキシシラン、δ−アミノブ
チルエチルジエトキシシラン、δ−アミノブチルフェニ
ルジエトキシシラン、γ−アミノイソブチルメチルジメ
トキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリプロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリ（メ
トキシエトキシ）シラン、β−アミノエチルトリエトキ
シシラン、γ−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−
メチル−γ−アミノプロピルメチルジブトキシシラン、
δ−アミノブチルトリメトキシシラン、δ−アミノブチ
ルジメチルメトキシシラン、β−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ−ブチル−γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、及びＮ−メチル−β−アミノプロピルト
リエトキシシランである。Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノシ
ランの例は、γ−アミノプロピルトリス（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）シラン及びγ−アミノプロピルトリス
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シランである。これらのシ
ランは、（Ａ）又は（Ｂ）のアクリル機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを製造するために使うこと
のできるアミン機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサンを供給するために、ポリジオルガノシロキサンの
末端をブロックするのに使用することができる。
【００６８】（Ａ）のアクリル機能性末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンを製造するためのアミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンの例は、下記の式
のシロキサンであって、この式中のＲ3 は先に定義され
ており、ｎは３０〜３，０００、好ましくは、５０〜
１，０００の平均値を有する。
ジオルガノシロキサンを製造するためのアミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンの例は、下記の式
のシロキサンであって、この式中のＲ3 は先に定義され
ており、ｎは３０〜３，０００、好ましくは、５０〜
１，０００の平均値を有する。
【００６９】
【化１９】
【００７０】（Ｂ）のアクリル機能性末端ブロックポリ
ジオルガノシロキサンを製造するためのアミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンは、下記の一般式
を有するものであって、この式中のｎは上で定義されて
おり、一方のＪはメチル基であって一方のＪは−Ｒ3 −
ＮＨ2 又は−Ｒ3 −ＮＨＲ2 である。
ジオルガノシロキサンを製造するためのアミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンは、下記の一般式
を有するものであって、この式中のｎは上で定義されて
おり、一方のＪはメチル基であって一方のＪは−Ｒ3 −
ＮＨ2 又は−Ｒ3 −ＮＨＲ2 である。
【００７１】
【化２０】
【００７２】アクリル機能性末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサンを製造するのに使用される二官能性アクリ
ル化合物は、商業的に入手可能であり、あるいは周知の
方法で製造することができる。二官能性アクリル化合物
の例は、以下に掲げるものを含めたジアクリレート類で
ある。
ノシロキサンを製造するのに使用される二官能性アクリ
ル化合物は、商業的に入手可能であり、あるいは周知の
方法で製造することができる。二官能性アクリル化合物
の例は、以下に掲げるものを含めたジアクリレート類で
ある。
【００７３】
【化２１】
【００７４】
【化２２】
【００７５】
【化２３】
【００７６】
【化２４】
【００７７】
【化２５】
【００７８】
【化２６】
【００７９】二官能性アクリル化合物とアミン機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンとの反応を停止す
るのに用いられる一官能性アクリル化合物の例として
は、エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルアクリルアミド及びエチルメタクリレー
トを挙げることができる。
端ブロックポリジオルガノシロキサンとの反応を停止す
るのに用いられる一官能性アクリル化合物の例として
は、エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリ
レート、メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、メチルアクリレート、Ｎ，
Ｎ′−ジメチルアクリルアミド及びエチルメタクリレー
トを挙げることができる。
【００８０】反応を停止するのに用いることができ且つ
また新しい化合物を生成する酸無水物の例としては、無
水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ吉草
酸、無水カプロン酸、無水パルミチン酸、無水ステアリ
ン酸、無水コハク酸及び無水グルタル酸を挙げることが
できる。
また新しい化合物を生成する酸無水物の例としては、無
水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ吉草
酸、無水カプロン酸、無水パルミチン酸、無水ステアリ
ン酸、無水コハク酸及び無水グルタル酸を挙げることが
できる。
【００８１】アクリル官能性を有するシラン類は、その
シランを上述の縮合触媒の存在下で末端をヒドロキシル
基でブロックされたポリジオルガノシロキサンと反応さ
せることにより（Ａ）又は（Ｂ）のどちらかのアクリル
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製す
るのに使うことができる。そのようなシラン類は、下記
の一般式のものであることができ、この式中のＲ3 ，Ｒ
2 ，Ｒ，Ｘ′，Ｒ″，Ｒ* ，Ｚ及びｃは上で定義されて
いる。
シランを上述の縮合触媒の存在下で末端をヒドロキシル
基でブロックされたポリジオルガノシロキサンと反応さ
せることにより（Ａ）又は（Ｂ）のどちらかのアクリル
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製す
るのに使うことができる。そのようなシラン類は、下記
の一般式のものであることができ、この式中のＲ3 ，Ｒ
2 ，Ｒ，Ｘ′，Ｒ″，Ｒ* ，Ｚ及びｃは上で定義されて
いる。
【００８２】
【化２７】
【００８３】好ましくは、Ｒ3 は炭素原子数３〜１０個
のアルキレン基であり、Ｒはメチル基であり、Ｘ′はＯ
Ｒ9 であり、Ｒ″は水素であり、Ｒ* は二価の炭化水素
基であり、Ｚは二価の酸素原子であり、そしてａは３で
ある。
のアルキレン基であり、Ｒはメチル基であり、Ｘ′はＯ
Ｒ9 であり、Ｒ″は水素であり、Ｒ* は二価の炭化水素
基であり、Ｚは二価の酸素原子であり、そしてａは３で
ある。
【００８４】本発明の組成物は、ポリジオルガノシロキ
サン（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）のブレンドを、アクリル
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを硬化さ
せてこわれやすい構成要素を有する電子デバイスをカプ
セル封じ及び／又はコーティングするのに適した硬さ及
びモジュラスを有するゲルを生成するのに有効な光開始
剤を含んでなる光増感系と共に含む。これらの組成物
は、紫外線にさらすことにより硬化させられる。光増感
系は、光硬化させるのに有効な例えばアミン類、とりわ
け第三アミン類のような他の成分を連鎖移動剤として含
むことができる。そのほかの成分は当該技術分野におい
て公知である。
サン（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）のブレンドを、アクリル
機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを硬化さ
せてこわれやすい構成要素を有する電子デバイスをカプ
セル封じ及び／又はコーティングするのに適した硬さ及
びモジュラスを有するゲルを生成するのに有効な光開始
剤を含んでなる光増感系と共に含む。これらの組成物
は、紫外線にさらすことにより硬化させられる。光増感
系は、光硬化させるのに有効な例えばアミン類、とりわ
け第三アミン類のような他の成分を連鎖移動剤として含
むことができる。そのほかの成分は当該技術分野におい
て公知である。
【００８５】本発明のブレンドは、光開始剤と混ぜ合わ
せ、次いで紫外線にさらしてシロキサンを架橋させるこ
とができる。光開始剤は、所望の硬化をもたらすのに十
分なだけの量で使用される。光開始剤の例には、ベンゾ
インや、ベンゾインアルキルエーテル、例えばメチルベ
ンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプ
ロピルベンゾインエーテル及びイソブチルベンゾインエ
ーテルの如きものや、アセトフェノン誘導体、例えば、
ジエトキシアセトフェノンで例示されるジアルコキシア
セトフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロア
セトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、４
−ベンゾイルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
のようなものや、１−フェニル−１，２−プロパンジオ
ン−２−（Ｏ−エトキシカルボニルオキシム）のような
α−アシルオキシムエステル類や、アミン化合物及びア
ゾビス（イソブチロニトリル）のような連鎖移動剤と一
緒のベンゾフェノンや、ベンジルケタール類並びにケト
ンアミン誘導体が含まれる。
せ、次いで紫外線にさらしてシロキサンを架橋させるこ
とができる。光開始剤は、所望の硬化をもたらすのに十
分なだけの量で使用される。光開始剤の例には、ベンゾ
インや、ベンゾインアルキルエーテル、例えばメチルベ
ンゾインエーテル、エチルベンゾインエーテル、イソプ
ロピルベンゾインエーテル及びイソブチルベンゾインエ
ーテルの如きものや、アセトフェノン誘導体、例えば、
ジエトキシアセトフェノンで例示されるジアルコキシア
セトフェノン、ジクロロアセトフェノン、トリクロロア
セトフェノン、α，α−ジメトキシ−α−フェニルアセ
トフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロ
パン−１−オン、メチルフェニルグリオキシレート、４
−ベンゾイルベンジルトリメチルアンモニウムクロリド
のようなものや、１−フェニル−１，２−プロパンジオ
ン−２−（Ｏ−エトキシカルボニルオキシム）のような
α−アシルオキシムエステル類や、アミン化合物及びア
ゾビス（イソブチロニトリル）のような連鎖移動剤と一
緒のベンゾフェノンや、ベンジルケタール類並びにケト
ンアミン誘導体が含まれる。
【００８６】ポリシラン類は、紫外線により硬化させら
れるべき組成物において有用である。ポリシラン光開始
剤は、線状の形状かあるいは環状の形状のどちらかで鎖
状に連結したケイ素原子の鎖を有するものである。これ
らのポリシランは上記のブレンドに可溶性である。これ
らのポリシランは、ウェスト（West）により１９８１年
４月７日発行の米国特許第４２６０７８０号明細書で定
義されたフェニルメチルポリシラン類、バニー (Baney
）らにより１９８２年２月９日発行の米国特許第４３
１４９５６号明細書で定義されたアミノ化メチルポリシ
ラン類、１９８１年６月３０日発行の米国特許第４２７
６４２４号明細書のピーターソン (Peterson) らのメチ
ルポリシラン類、及びウェストらにより１９８２年４月
１３日発行の米国特許第４３２４９０１号明細書で定義
されたポリシラスチレンでよい。
れるべき組成物において有用である。ポリシラン光開始
剤は、線状の形状かあるいは環状の形状のどちらかで鎖
状に連結したケイ素原子の鎖を有するものである。これ
らのポリシランは上記のブレンドに可溶性である。これ
らのポリシランは、ウェスト（West）により１９８１年
４月７日発行の米国特許第４２６０７８０号明細書で定
義されたフェニルメチルポリシラン類、バニー (Baney
）らにより１９８２年２月９日発行の米国特許第４３
１４９５６号明細書で定義されたアミノ化メチルポリシ
ラン類、１９８１年６月３０日発行の米国特許第４２７
６４２４号明細書のピーターソン (Peterson) らのメチ
ルポリシラン類、及びウェストらにより１９８２年４月
１３日発行の米国特許第４３２４９０１号明細書で定義
されたポリシラスチレンでよい。
【００８７】これらの組成物において特に有用な光開始
剤には、
剤には、
【００８８】
【化２８】
【００８９】及びベンゾインメチルエーテルが含まれ
る。
る。
【００９０】ブレンド及び光開始剤を含んでなる組成物
は、貯蔵中は適度に安定であるが、追加の保護のため及
び異常な事態に備えるためには、貯蔵安定剤を添加する
のが有利であるかもしれない。これらの組成物は、アミ
ン類、詳しく言えばジイソプロピルアミノエタノール及
びトリオクチルアミンのような第三アミンを含めた貯蔵
安定剤を含有することができる。もう一つの粘度安定剤
のタイプは、遊離基スカベンジャーのタイプ、例えばｐ
−メトキシフェノール（ヒドロキノンのモノメチルエス
テルとしても知られる）、カテコール、４−ｔ−ブチル
カテコール、フェノチアジン、ヒドロキノン、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノール及びＮ−フェニ
ル−２−ナフチルアミンの如きものである。遊離基スカ
ベンジャー粘度安定剤は、組成物の重量を基準にして好
ましくは０〜１重量％の量で用いられる。遊離基スカベ
ンジャーを使う場合には、量は０．００１〜０．１重量
％のような少量であるべきである。
は、貯蔵中は適度に安定であるが、追加の保護のため及
び異常な事態に備えるためには、貯蔵安定剤を添加する
のが有利であるかもしれない。これらの組成物は、アミ
ン類、詳しく言えばジイソプロピルアミノエタノール及
びトリオクチルアミンのような第三アミンを含めた貯蔵
安定剤を含有することができる。もう一つの粘度安定剤
のタイプは、遊離基スカベンジャーのタイプ、例えばｐ
−メトキシフェノール（ヒドロキノンのモノメチルエス
テルとしても知られる）、カテコール、４−ｔ−ブチル
カテコール、フェノチアジン、ヒドロキノン、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−ｐ−メチルフェノール及びＮ−フェニ
ル−２−ナフチルアミンの如きものである。遊離基スカ
ベンジャー粘度安定剤は、組成物の重量を基準にして好
ましくは０〜１重量％の量で用いられる。遊離基スカベ
ンジャーを使う場合には、量は０．００１〜０．１重量
％のような少量であるべきである。
【００９１】本発明の組成物は、一部の用途について適
当であるかもしれない任意的な成分を含有することがで
きるけれども、組成物をこわれやすい電子デバイスのた
めのコーティング、カプセル封じ材料又はポッティング
コンパウンドとして使用すべき場合には、未硬化粘度、
硬化した物質の硬さ、未硬化及び硬化した両方の組成物
の電気的性質、腐食性といったような影響を評価すべき
である。考えられる任意的な成分の例には、界面活性
剤、充填剤及び樹脂のような強化剤、着色剤、熱安定剤
並びに他の改質剤が含まれる。
当であるかもしれない任意的な成分を含有することがで
きるけれども、組成物をこわれやすい電子デバイスのた
めのコーティング、カプセル封じ材料又はポッティング
コンパウンドとして使用すべき場合には、未硬化粘度、
硬化した物質の硬さ、未硬化及び硬化した両方の組成物
の電気的性質、腐食性といったような影響を評価すべき
である。考えられる任意的な成分の例には、界面活性
剤、充填剤及び樹脂のような強化剤、着色剤、熱安定剤
並びに他の改質剤が含まれる。
【００９２】アクリル機能性末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサン類のブレンドを使って作られる本発明の組
成物は、微細な電子デバイスをコーティングし、カプセ
ル封じし又はポッティングするのに適した未硬化粘度を
有するようにすることができ、それらはまた硬化して特
定の用途により必要とされる硬さを有するゲルになる。
異なる粘度を使って同じ硬さを獲得することができ、従
って、ゲル組成物を様々な電子デバイスに適用するため
の幅広い範囲の製造方法を提供することができる。それ
とは別に、同じ粘度を維持しながら硬さを変えることが
でき、従って、ゲル組成物を適用するための特定の製造
方法があってゲルについての硬さの必要条件が変化する
場合には、粘度を維持して硬さを変化させることができ
る。未硬化のゲル組成物の粘度及びゲルの硬さ又はモジ
ュラスは、互いに独立して変えることができる。例え
ば、ブレンドの所定の粘度においてポリジオルガノシロ
キサンの無機能性末端ブロック単位の総量を変えて特定
の硬さを与えることができ、あるいは、無機能性末端ブ
ロック単位の総量を一定に保って（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）のモル比を変えることができ、又は、無機能性末
端ブロック単位の総量と（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）のモ
ル比の両方の組み合わせを変えることができる。官能性
のない重合体末端の原子団を増加させると、一般に硬さ
が低下する。
ノシロキサン類のブレンドを使って作られる本発明の組
成物は、微細な電子デバイスをコーティングし、カプセ
ル封じし又はポッティングするのに適した未硬化粘度を
有するようにすることができ、それらはまた硬化して特
定の用途により必要とされる硬さを有するゲルになる。
異なる粘度を使って同じ硬さを獲得することができ、従
って、ゲル組成物を様々な電子デバイスに適用するため
の幅広い範囲の製造方法を提供することができる。それ
とは別に、同じ粘度を維持しながら硬さを変えることが
でき、従って、ゲル組成物を適用するための特定の製造
方法があってゲルについての硬さの必要条件が変化する
場合には、粘度を維持して硬さを変化させることができ
る。未硬化のゲル組成物の粘度及びゲルの硬さ又はモジ
ュラスは、互いに独立して変えることができる。例え
ば、ブレンドの所定の粘度においてポリジオルガノシロ
キサンの無機能性末端ブロック単位の総量を変えて特定
の硬さを与えることができ、あるいは、無機能性末端ブ
ロック単位の総量を一定に保って（Ａ），（Ｂ）及び
（Ｃ）のモル比を変えることができ、又は、無機能性末
端ブロック単位の総量と（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）のモ
ル比の両方の組み合わせを変えることができる。官能性
のない重合体末端の原子団を増加させると、一般に硬さ
が低下する。
【００９３】本発明の組成物は、紫外線に暴露されると
通常は数秒で容易に硬化し、そしてそれらは、ポリジオ
ルガノシロキサンを主成分とするため集積回路の保護に
適している。これらの組成物は、純度が優れ、湿分の吸
収が少なく、低温においても応力除去でき、優良な電気
的性質を有し、熱的に安定であり、そして苛酷な環境に
抗して保護することができる。粘度と硬さとを独立に変
える本発明の組成物の性質から、それらは、材料の適用
の間に流動性バリヤーが「その場」で生じることを伴う
ホトバリヤー処理及び恒久保護コーティングのウェーハ
段階での適用を可能にするホトイメージング処理のため
に有用である。これらの組成物は、保存安定性であっ
て、ワンパッケージ容器の製品として輸送することがで
きる。これらの組成物は、集積回路を保護するために用
いることができ、また例えば自動化された製造ラインの
ように急速処理の必要とされる製造処理で用いることが
できる。
通常は数秒で容易に硬化し、そしてそれらは、ポリジオ
ルガノシロキサンを主成分とするため集積回路の保護に
適している。これらの組成物は、純度が優れ、湿分の吸
収が少なく、低温においても応力除去でき、優良な電気
的性質を有し、熱的に安定であり、そして苛酷な環境に
抗して保護することができる。粘度と硬さとを独立に変
える本発明の組成物の性質から、それらは、材料の適用
の間に流動性バリヤーが「その場」で生じることを伴う
ホトバリヤー処理及び恒久保護コーティングのウェーハ
段階での適用を可能にするホトイメージング処理のため
に有用である。これらの組成物は、保存安定性であっ
て、ワンパッケージ容器の製品として輸送することがで
きる。これらの組成物は、集積回路を保護するために用
いることができ、また例えば自動化された製造ラインの
ように急速処理の必要とされる製造処理で用いることが
できる。
【００９４】以下に掲げる例は、例示を目的として提供
するものであって、特許請求の範囲に正確に示された本
発明を限定するものと解釈すべきではない。下記の例に
おいては、別段の記述がない限りは、「部」は「重量
部」を表し、粘度は２５℃で測定される。
するものであって、特許請求の範囲に正確に示された本
発明を限定するものと解釈すべきではない。下記の例に
おいては、別段の記述がない限りは、「部」は「重量
部」を表し、粘度は２５℃で測定される。
【００９５】〔例１〕次に述べるようにして、アミノ機
能性ポリジオルガノシロキサン（アミノブレンドＡ）を
調製した。すなわち、温度計、窒素パージ手段、スター
ラー及び冷却器を備えた２リットルの三つ口フラスコで
もって、粘度が２セントストークスであって下記の平均
式を有する末端をトリメチルシロキシ単位でブロックさ
れたポリジメチルシロキサン９．０８ｇ、
能性ポリジオルガノシロキサン（アミノブレンドＡ）を
調製した。すなわち、温度計、窒素パージ手段、スター
ラー及び冷却器を備えた２リットルの三つ口フラスコで
もって、粘度が２セントストークスであって下記の平均
式を有する末端をトリメチルシロキシ単位でブロックさ
れたポリジメチルシロキサン９．０８ｇ、
【００９６】
【化２９】
【００９７】下式のジシロキサン２１．５８ｇ、
【００９８】
【化３０】
【００９９】１分子当りに３〜６個のメチルフェニルシ
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１９２．９６ｇ、及び１分子当りに３〜６個
のジメチルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロ
キサン）環状物１２７６．３８ｇを混合した。その結果
得られた混合物を、乾燥窒素でパージしながら１５０℃
で１時間加熱して上記成分を乾燥させ、次いで５０℃ま
で冷却し、それから１．５２ｇのカリウムシラノレート
及び７．５ｇのジメチルホルムアミドを触媒として加え
た。この触媒入りの混合物を１５０℃で２０時間加熱
し、ドライアイスで３０分間冷却、中和し、次いで圧力
ろ過した。混合物は、触媒反応後約３時間で粘稠にな
り、次いで粘度は低下した。このことから、平衡に達す
る反応は少なくとも４時間の反応時間を必要とすること
が示された。反応生成物をろ過した後に、５mmHgにおい
て１７０℃でストリッピングした。結果として得られた
重合体混合物は淡黄色の流体であり、これをここではア
ミノブレンドＡと呼ぶことにし、そしてこれは次の平均
式を持っていた。
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１９２．９６ｇ、及び１分子当りに３〜６個
のジメチルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロ
キサン）環状物１２７６．３８ｇを混合した。その結果
得られた混合物を、乾燥窒素でパージしながら１５０℃
で１時間加熱して上記成分を乾燥させ、次いで５０℃ま
で冷却し、それから１．５２ｇのカリウムシラノレート
及び７．５ｇのジメチルホルムアミドを触媒として加え
た。この触媒入りの混合物を１５０℃で２０時間加熱
し、ドライアイスで３０分間冷却、中和し、次いで圧力
ろ過した。混合物は、触媒反応後約３時間で粘稠にな
り、次いで粘度は低下した。このことから、平衡に達す
る反応は少なくとも４時間の反応時間を必要とすること
が示された。反応生成物をろ過した後に、５mmHgにおい
て１７０℃でストリッピングした。結果として得られた
重合体混合物は淡黄色の流体であり、これをここではア
ミノブレンドＡと呼ぶことにし、そしてこれは次の平均
式を持っていた。
【０１００】
【化３１】
【０１０１】上式中のＥＢは、この重合体混合物におけ
る末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値
によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有
する重合体分子を５６．２５モル％、
る末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値
によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有
する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１０２】
【化３２】
【０１０３】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。平衡法により得られたブレンドのここに
記載されるこのほかのモル百分率は、計算値である。ア
ミノブレンドＡの末端ブロック基は、７５％がアミノ原
子団であり２５％がメチル基であった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。平衡法により得られたブレンドのここに
記載されるこのほかのモル百分率は、計算値である。ア
ミノブレンドＡの末端ブロック基は、７５％がアミノ原
子団であり２５％がメチル基であった。
【０１０４】アクリルアミド機能性ポリジオルガノシロ
キサン（アクリルアミドブレンドＡ）は、次のようにし
て調製された。すなわち、スターラー、冷却器、温度計
及び添加漏斗を備えた３リットルの三つ口フラスコでも
って、アミノブレンドＡ ４００ｇ、塩化メチレン１２
００cc、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２３．９cc、１５
重量％亜硝酸ナトリウム水溶液２０cc及び水３５６ccを
混ぜ合わせた。温度を約０℃まで下げ、そして撹拌され
たアミノブレンドＡ混合物に、６．８ccの塩化メチレン
中の３．８cc（３．７７ｇ）の塩化アクリロイルを加え
た。添加を５〜１０分以内に完了させ、そして温度を室
温まで温まるに任せながら反応を３０分間継続した。そ
の結果得られた混合物を塩化メチレン溶液と水溶液とに
分離した。水溶液は、後の塩化メチレン層の３回の水洗
と一緒に廃棄した。塩化メチレン溶液を一晩冷凍室に入
れ、取出し、グラスウールによりろ過して氷を取除き、
次いで重合体１０ｇ当り１ｇの炭酸カルシウムを混ぜ合
わせて炭酸カルシウムで中和した。結果として得られた
混合物を一晩かき混ぜ、圧力ろ過し、次いで回転式蒸発
器により１０mmHg未満の圧力において４０℃までの温度
で塩化メチレンを除去した。その結果得られた生成物は
淡黄色の透き通った流体であって、これをここではアク
リルアミドブレンドＡと呼ぶことにし、そしてこれは次
に掲げる平均式（式（Ａ））を持っていた。
キサン（アクリルアミドブレンドＡ）は、次のようにし
て調製された。すなわち、スターラー、冷却器、温度計
及び添加漏斗を備えた３リットルの三つ口フラスコでも
って、アミノブレンドＡ ４００ｇ、塩化メチレン１２
００cc、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２３．９cc、１５
重量％亜硝酸ナトリウム水溶液２０cc及び水３５６ccを
混ぜ合わせた。温度を約０℃まで下げ、そして撹拌され
たアミノブレンドＡ混合物に、６．８ccの塩化メチレン
中の３．８cc（３．７７ｇ）の塩化アクリロイルを加え
た。添加を５〜１０分以内に完了させ、そして温度を室
温まで温まるに任せながら反応を３０分間継続した。そ
の結果得られた混合物を塩化メチレン溶液と水溶液とに
分離した。水溶液は、後の塩化メチレン層の３回の水洗
と一緒に廃棄した。塩化メチレン溶液を一晩冷凍室に入
れ、取出し、グラスウールによりろ過して氷を取除き、
次いで重合体１０ｇ当り１ｇの炭酸カルシウムを混ぜ合
わせて炭酸カルシウムで中和した。結果として得られた
混合物を一晩かき混ぜ、圧力ろ過し、次いで回転式蒸発
器により１０mmHg未満の圧力において４０℃までの温度
で塩化メチレンを除去した。その結果得られた生成物は
淡黄色の透き通った流体であって、これをここではアク
リルアミドブレンドＡと呼ぶことにし、そしてこれは次
に掲げる平均式（式（Ａ））を持っていた。
【０１０５】
【化３３】
【０１０６】上式中のＥＢ′は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１０７】
【化３４】
【０１０８】一つのＥＢ′が上に示したアクリル官能基
でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）である
重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基
（無機能性）でブロックされている重合体分子を６．２
５モル％含有していた。アクリルアミドブレンドＡの末
端ブロック基は、７５％がアクリルアミド原子団であり
２５％がメチル基であった。アクリルアミドブレンドＡ
の粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１０８４Ｂに従って測定して１
１７５センチポアズであり、分子量は、Ｍw が３８，２
２８そしてＭn が２５，３０５であった。アクリルアミ
ドブレンドＡの揮発分は、１５０℃で２時間加熱した場
合に６．７９重量％であった。
でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）である
重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基
（無機能性）でブロックされている重合体分子を６．２
５モル％含有していた。アクリルアミドブレンドＡの末
端ブロック基は、７５％がアクリルアミド原子団であり
２５％がメチル基であった。アクリルアミドブレンドＡ
の粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ１０８４Ｂに従って測定して１
１７５センチポアズであり、分子量は、Ｍw が３８，２
２８そしてＭn が２５，３０５であった。アクリルアミ
ドブレンドＡの揮発分は、１５０℃で２時間加熱した場
合に６．７９重量％であった。
【０１０９】ポリジオルガノシロキサンが平衡法で調製
され、そして官能性末端ブロック基及び無機能性末端ブ
ロック基が存在している場合には、ポリジオルガノシロ
キサン種の統計学的分布が得られる。表１には、平衡重
合体についての計算された分布が提示され、そして、同
じ総数の無官能性末端ブロック基を有するけれども両端
に官能性原子団を有する重合体を両端に無官能性原子団
を有する重合体と混ぜ合わせて得られた、二つの重合体
の混合物と比較される。平衡重合体系には、無機能性末
端の総数が同じである混合物に存在するよりも少量の無
機能性重合体が存在している。
され、そして官能性末端ブロック基及び無機能性末端ブ
ロック基が存在している場合には、ポリジオルガノシロ
キサン種の統計学的分布が得られる。表１には、平衡重
合体についての計算された分布が提示され、そして、同
じ総数の無官能性末端ブロック基を有するけれども両端
に官能性原子団を有する重合体を両端に無官能性原子団
を有する重合体と混ぜ合わせて得られた、二つの重合体
の混合物と比較される。平衡重合体系には、無機能性末
端の総数が同じである混合物に存在するよりも少量の無
機能性重合体が存在している。
【０１１０】
【表１】
【０１１１】アクリルアミドブレンドＡと、光増感系と
して有効と考えてもよい種々の化合物とから、組成物を
作った。これらの化合物には、次に掲げるものが含めら
れた。
して有効と考えてもよい種々の化合物とから、組成物を
作った。これらの化合物には、次に掲げるものが含めら
れた。
【０１１２】・Ｐ−１＝２−ヒドロキシ−２−メチルフ
ェニルプロパン（ダロカー（Darocur,商標）１１７
３）。 ・Ｐ−２＝ジエトキシアセトフェノン。 ・Ｐ−３＝（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニル
メタノン（イルガキュア（Irgacure, 商標）１８４）。 ・Ｐ−４＝ベンゾフェノン。 ・Ｐ−５＝ジ−ｔ−ブチルペルオキシド。 ・Ｐ−６＝Ｐ−１及びジイソプロピルアミノエタノール
の５０／５０重量比の混合物。
ェニルプロパン（ダロカー（Darocur,商標）１１７
３）。 ・Ｐ−２＝ジエトキシアセトフェノン。 ・Ｐ−３＝（１−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニル
メタノン（イルガキュア（Irgacure, 商標）１８４）。 ・Ｐ−４＝ベンゾフェノン。 ・Ｐ−５＝ジ−ｔ−ブチルペルオキシド。 ・Ｐ−６＝Ｐ−１及びジイソプロピルアミノエタノール
の５０／５０重量比の混合物。
【０１１３】これらの光増感系のそれぞれは、２重量％
の量で使用したＰ−６を除いて、１重量％の量で使用し
た。重量百分率は、アクリルアミドブレンドＡの重量を
基準とした。組成物のそれぞれは、ＬＣＵ ８５０Ａ
（米国カリフォルニア州マウンテン・ビューの UVEXS社
(UVEXS Inc.) 製）により、ライト・バグを使って約４
００mJ／cm2 ある１回の通過当り３秒間に設定された紫
外線にさらすことによって、定められた期間硬化させ
た。硬化した組成物の硬さは、硬化した物質の厚さ０．
２５インチ（６．３５mm）の切断材を使用してショアー
００ジュロメータースケールによりインストルーメント
ＭＦＧ社製装置を使って測定した。ジュロメーター硬度
は、最初に、オーブンでもって１５０℃で２０時間熱老
化して、そして１２１℃及び１５psi （１．０５kg／cm
2 ）の圧力のオートクレーブで２０時間後に測定され
た。色も、最初と熱老化後に、０が透明そして１０が濃
い黄色を示す尺度を使って観測された。それらの結果を
表２に示す。
の量で使用したＰ−６を除いて、１重量％の量で使用し
た。重量百分率は、アクリルアミドブレンドＡの重量を
基準とした。組成物のそれぞれは、ＬＣＵ ８５０Ａ
（米国カリフォルニア州マウンテン・ビューの UVEXS社
(UVEXS Inc.) 製）により、ライト・バグを使って約４
００mJ／cm2 ある１回の通過当り３秒間に設定された紫
外線にさらすことによって、定められた期間硬化させ
た。硬化した組成物の硬さは、硬化した物質の厚さ０．
２５インチ（６．３５mm）の切断材を使用してショアー
００ジュロメータースケールによりインストルーメント
ＭＦＧ社製装置を使って測定した。ジュロメーター硬度
は、最初に、オーブンでもって１５０℃で２０時間熱老
化して、そして１２１℃及び１５psi （１．０５kg／cm
2 ）の圧力のオートクレーブで２０時間後に測定され
た。色も、最初と熱老化後に、０が透明そして１０が濃
い黄色を示す尺度を使って観測された。それらの結果を
表２に示す。
【０１１４】
【表２】
【０１１５】〔例２〕次に述べるようにして、アクリレ
ート機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調
製した。すなわち、粘度２セントストークスの末端をト
リメチルシロキシ単位でブロックされたポリジメチルシ
ロキサン２．９６ｇ、下式のアクリレート官能性シラン
９．９８ｇ、
ート機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調
製した。すなわち、粘度２セントストークスの末端をト
リメチルシロキシ単位でブロックされたポリジメチルシ
ロキサン２．９６ｇ、下式のアクリレート官能性シラン
９．９８ｇ、
【０１１６】
【化３５】
【０１１７】１分子当りに３〜６個のメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位のあるポリ
（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサ
ン）環状物７２．１１ｇ、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位のあるポリ（ジメチルシロキサン）
環状物４１６．０１ｇ、４−メトキシフェノールの１０
重量％トルエン溶液０．２５cc、水０．４６ｇ（理論の
１１０％）及びトリフルオロメタンスルホン酸０．５cc
を、フラスコ中で混合した。この混合物を、定期的に真
空引きして副生メタノールを除去しながら４．７５時間
７０℃に加熱し、２ｇの炭酸カルシウムで中和し、そし
て一晩冷却した。生成物を圧力ろ過し、そして５mmHg未
満において９６℃で回転式蒸発器により真空ストリッピ
ングした。生成物は、下記の平均式の、透き通った流体
のアクリレートブレンドＡであった。
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位のあるポリ
（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサ
ン）環状物７２．１１ｇ、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位のあるポリ（ジメチルシロキサン）
環状物４１６．０１ｇ、４−メトキシフェノールの１０
重量％トルエン溶液０．２５cc、水０．４６ｇ（理論の
１１０％）及びトリフルオロメタンスルホン酸０．５cc
を、フラスコ中で混合した。この混合物を、定期的に真
空引きして副生メタノールを除去しながら４．７５時間
７０℃に加熱し、２ｇの炭酸カルシウムで中和し、そし
て一晩冷却した。生成物を圧力ろ過し、そして５mmHg未
満において９６℃で回転式蒸発器により真空ストリッピ
ングした。生成物は、下記の平均式の、透き通った流体
のアクリレートブレンドＡであった。
【０１１８】
【化３６】
【０１１９】上式中のＥＢ″は、この重合体混合物の末
端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値によ
れば、下式のアクリロキシ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値によ
れば、下式のアクリロキシ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１２０】
【化３７】
【０１２１】一つのＥＢ″が上に示したアクリロキシ官
能基でありもう一つのＥＢ″がメチル基（無機能性）で
ある重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチル
基（無機能性）でブロックされている重合体分子を６．
２５モル％含有していた。アクリレートブレンドＡの末
端ブロック基は、７５％がアクリレート原子団であり２
５％がメチル基であった。アクリレートブレンドＡの粘
度は７４０センチポアズであり、分子量は、Ｍw が２
０，６０６そしてＭn が１１，７９２であった。アクリ
レートブレンドＡの揮発分は、１５０℃で２時間加熱し
た場合に９．１５重量％であった。
能基でありもう一つのＥＢ″がメチル基（無機能性）で
ある重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチル
基（無機能性）でブロックされている重合体分子を６．
２５モル％含有していた。アクリレートブレンドＡの末
端ブロック基は、７５％がアクリレート原子団であり２
５％がメチル基であった。アクリレートブレンドＡの粘
度は７４０センチポアズであり、分子量は、Ｍw が２
０，６０６そしてＭn が１１，７９２であった。アクリ
レートブレンドＡの揮発分は、１５０℃で２時間加熱し
た場合に９．１５重量％であった。
【０１２２】組成物を、それらのそれぞれをＬＣＵ ７
５０Ａを３０回通過させてそれらに照射することを除い
て、例１で説明したように調製しそして試験を行った。
結果は、表３に示されるとおりであった。
５０Ａを３０回通過させてそれらに照射することを除い
て、例１で説明したように調製しそして試験を行った。
結果は、表３に示されるとおりであった。
【０１２３】
【表３】
【０１２４】〔例３〕 Ａ．次のようにしてアミノ機能性末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンを調製した。すなわち、温度計、窒素
パージ手段、スターラー、冷却器及びバブル管を備えた
５リットルの三つ口フラスコに、１分子当りに３〜６個
のメチルフェニルシロキサン単位を有するポリ（メチル
フェニルシロキサン）環状物４４９．７５ｇ及び１分子
当りに３〜６個のジメチルシロキサン単位を有するポリ
（ジメチルシロキサン）環状物２９０５．３４ｇを入れ
た。別の容器に、水酸化カリウム０．７７ｇ、水１．１
８ｇ、ジメチルホルムアミド１７．５ｇ、粘度２セント
ストークスの末端をトリメチルシロキシ単位でブロック
されたポリジメチルシロキサン２５．0 ７ｇ及び次式
ルガノシロキサンを調製した。すなわち、温度計、窒素
パージ手段、スターラー、冷却器及びバブル管を備えた
５リットルの三つ口フラスコに、１分子当りに３〜６個
のメチルフェニルシロキサン単位を有するポリ（メチル
フェニルシロキサン）環状物４４９．７５ｇ及び１分子
当りに３〜６個のジメチルシロキサン単位を有するポリ
（ジメチルシロキサン）環状物２９０５．３４ｇを入れ
た。別の容器に、水酸化カリウム０．７７ｇ、水１．１
８ｇ、ジメチルホルムアミド１７．５ｇ、粘度２セント
ストークスの末端をトリメチルシロキシ単位でブロック
されたポリジメチルシロキサン２５．0 ７ｇ及び次式
【０１２５】
【化３８】
【０１２６】のシラン１８．６５ｇを上述の順序で撹拌
しながら入れて、上記のシランを加水分解した。この混
合物は、発熱し、黄色を発した。３０分後、この加水分
解混合物を、該容器を洗うのに用いた１００ｇのポリ
（ジメチルシロキサン）環状物と一緒に上記の５リット
ルのフラスコの内容物に加えた。フラスコ内の混合物を
１５５℃に加熱し、そしてこの温度を約１８時間維持し
た。温度を５５℃まで下げた後に、１．５６ccのプロピ
オン酸を加えた。一晩静置後、１．７６ｇの炭酸水素ナ
トリウムを加え、混合物を１０mmHg未満の圧力において
１７０℃でストリッピングし、ろ過助剤としてスーパー
セル (Supercell ）を３５．４ｇ加え、次いでこの混合
物を圧力ろ過した。その結果得られた生成物は、かすか
に黄色の透明流体であった。このアミノ機能性末端ブロ
ックポリジオルガノシロキサンは、次に掲げる平均式を
持っていた。
しながら入れて、上記のシランを加水分解した。この混
合物は、発熱し、黄色を発した。３０分後、この加水分
解混合物を、該容器を洗うのに用いた１００ｇのポリ
（ジメチルシロキサン）環状物と一緒に上記の５リット
ルのフラスコの内容物に加えた。フラスコ内の混合物を
１５５℃に加熱し、そしてこの温度を約１８時間維持し
た。温度を５５℃まで下げた後に、１．５６ccのプロピ
オン酸を加えた。一晩静置後、１．７６ｇの炭酸水素ナ
トリウムを加え、混合物を１０mmHg未満の圧力において
１７０℃でストリッピングし、ろ過助剤としてスーパー
セル (Supercell ）を３５．４ｇ加え、次いでこの混合
物を圧力ろ過した。その結果得られた生成物は、かすか
に黄色の透明流体であった。このアミノ機能性末端ブロ
ックポリジオルガノシロキサンは、次に掲げる平均式を
持っていた。
【０１２７】
【化３９】
【０１２８】上式中のＥＢは、この重合体混合物中の末
端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値によ
れば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有する
重合体分子を２５モル％、
端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値によ
れば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有する
重合体分子を２５モル％、
【０１２９】
【化４０】
【０１３０】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を５０モル％、そして末端をメチル基（無機能性）
でブロックされている重合体分子を２５モル％含有して
いた。このアミノ機能性末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサンをアミノブレンドＢと称することにし、そして
これの末端ブロック基は、５０％がアミノ原子団であり
５０％がメチル基であった。アミノブレンドＢは、Ｂ型
粘度計により１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて
測定した粘度が５，４００センチポアズであって、アミ
ン中和当量（ＡＮＥ）が２８，７３０ｇ／eqであった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を５０モル％、そして末端をメチル基（無機能性）
でブロックされている重合体分子を２５モル％含有して
いた。このアミノ機能性末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサンをアミノブレンドＢと称することにし、そして
これの末端ブロック基は、５０％がアミノ原子団であり
５０％がメチル基であった。アミノブレンドＢは、Ｂ型
粘度計により１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて
測定した粘度が５，４００センチポアズであって、アミ
ン中和当量（ＡＮＥ）が２８，７３０ｇ／eqであった。
【０１３１】次のようにして、アクリルアミド機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、１２７５ｇのアミノブレンドＢ、１２７５ｇのヘ
キサン及び３．２８ｇのナトリウムメトキシドをフラス
コに入れた。このフラスコ内容物を−２℃に冷却し、次
いで５０ccのヘキサン中の４．６８ccの塩化アクリロイ
ルを加え、それから３０分間反応させた。測定された酸
価は０．４５６４mg−KOH ／ｇであったから、細かく粉
砕された１．１６ｇのＫＯＨを更に３５分後に加えた。
アリコートを取出し、ろ過し、そして測定されたアミン
中和当量は、アミノ官能性のアクリルアミド官能性への
転化が９７．５％である１，１６０，０００ｇ／eqであ
った。フラスコの内容物に、１２．７５ｇの炭酸水素ナ
トリウム、１２．７５ｇの炭酸カルシウム及び２５．５
ｇのスーパーセルを加え、一晩かき混ぜた。次いで内容
物をろ過し、そして５０ppm の４−メトキシフェノール
（１０重量％トルエン溶液）及び２５ppm のフェノチア
ジン（５重量％トルエンスラリー）を加えてから、１０
mmHg未満において５０℃で真空ストリッピングを行っ
た。その結果得られた生成物に１２．７５ｇのスーパー
セルを加え、そして内容物を一晩かき混ぜ、次いで圧力
ろ過した。この生成物をアクリルアミドブレンドＢと呼
ぶことにし、そしてこれらの粘度は１２rpm でＬＶ＃３
スピンドルで５，７４０センチポアズであり、またアミ
ン中和当量は５７％転化率の６６，８１７ｇ／eqであっ
た。アクリルアミドブレンドＢの平均式は下記のとおり
であった。
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、１２７５ｇのアミノブレンドＢ、１２７５ｇのヘ
キサン及び３．２８ｇのナトリウムメトキシドをフラス
コに入れた。このフラスコ内容物を−２℃に冷却し、次
いで５０ccのヘキサン中の４．６８ccの塩化アクリロイ
ルを加え、それから３０分間反応させた。測定された酸
価は０．４５６４mg−KOH ／ｇであったから、細かく粉
砕された１．１６ｇのＫＯＨを更に３５分後に加えた。
アリコートを取出し、ろ過し、そして測定されたアミン
中和当量は、アミノ官能性のアクリルアミド官能性への
転化が９７．５％である１，１６０，０００ｇ／eqであ
った。フラスコの内容物に、１２．７５ｇの炭酸水素ナ
トリウム、１２．７５ｇの炭酸カルシウム及び２５．５
ｇのスーパーセルを加え、一晩かき混ぜた。次いで内容
物をろ過し、そして５０ppm の４−メトキシフェノール
（１０重量％トルエン溶液）及び２５ppm のフェノチア
ジン（５重量％トルエンスラリー）を加えてから、１０
mmHg未満において５０℃で真空ストリッピングを行っ
た。その結果得られた生成物に１２．７５ｇのスーパー
セルを加え、そして内容物を一晩かき混ぜ、次いで圧力
ろ過した。この生成物をアクリルアミドブレンドＢと呼
ぶことにし、そしてこれらの粘度は１２rpm でＬＶ＃３
スピンドルで５，７４０センチポアズであり、またアミ
ン中和当量は５７％転化率の６６，８１７ｇ／eqであっ
た。アクリルアミドブレンドＢの平均式は下記のとおり
であった。
【０１３２】
【化４１】
【０１３３】上式中のＥＢ′は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、重合体分子
の６．２５モル％が下式のアクリルアミド官能性末端ブ
ロック基を二つ有し、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、重合体分子
の６．２５モル％が下式のアクリルアミド官能性末端ブ
ロック基を二つ有し、
【０１３４】
【化４２】
【０１３５】重合体分子の３７．５モル％が上に示され
たアクリルアミド官能基である一つのＥＢ′とメチル基
（無機能性）であるもう一つのＥＢ′とを有し、そして
重合体分子の５６．２５モル％がメチル基（無機能性）
で末端をブロックされている、重合体の推定混合物を有
したであろう。アクリルアミドブレンドＢは、推定２５
％の末端ブロック基をアクリルアミド原子団として、７
５％の末端ブロック基をメチル基として有していた。
たアクリルアミド官能基である一つのＥＢ′とメチル基
（無機能性）であるもう一つのＥＢ′とを有し、そして
重合体分子の５６．２５モル％がメチル基（無機能性）
で末端をブロックされている、重合体の推定混合物を有
したであろう。アクリルアミドブレンドＢは、推定２５
％の末端ブロック基をアクリルアミド原子団として、７
５％の末端ブロック基をメチル基として有していた。
【０１３６】Ｂ．アミノブレンドＣを、７５％の末端ブ
ロック基をアミノ原子団として与えそして２５％の末端
ブロック基をメチル基として与えるように変えたことを
除いて、上で説明したように調製した。アミノブレンド
Ｃの平均式は次に掲げるとおりであった。
ロック基をアミノ原子団として与えそして２５％の末端
ブロック基をメチル基として与えるように変えたことを
除いて、上で説明したように調製した。アミノブレンド
Ｃの平均式は次に掲げるとおりであった。
【０１３７】
【化４３】
【０１３８】この式中のＥＢは、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１３９】
【化４４】
【０１４０】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされた重合体分子を６．２５モル％含有
していた。アミノブレンドＣの粘度は、Ｂ型粘度計によ
り１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定して
８，８４０センチポアズであり、アミン中和当量（ＡＮ
Ｅ）は２０，０２０ｇ／eqであった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされた重合体分子を６．２５モル％含有
していた。アミノブレンドＣの粘度は、Ｂ型粘度計によ
り１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定して
８，８４０センチポアズであり、アミン中和当量（ＡＮ
Ｅ）は２０，０２０ｇ／eqであった。
【０１４１】Ｃ．アミノブレンドＤを、量を７５％の末
端ブロック基をアミノ原子団として与えそして２５％の
末端ブロック原子団をメチル基として与えるように変え
たことを除いて、上で説明したように調製した。アミノ
ブレンドＤは、次に掲げる平均式を持っていた。
端ブロック基をアミノ原子団として与えそして２５％の
末端ブロック原子団をメチル基として与えるように変え
たことを除いて、上で説明したように調製した。アミノ
ブレンドＤは、次に掲げる平均式を持っていた。
【０１４２】
【化４５】
【０１４３】この式中のＥＢは、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１４４】
【化４６】
【０１４５】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端がメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。アミノブレンドＤの粘度は、Ｂ型粘度計
により１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定し
て２，７００センチポアズであり、アミン中和当量（Ａ
ＮＥ）は１１，４５０ｇ／eqであった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端がメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。アミノブレンドＤの粘度は、Ｂ型粘度計
により１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定し
て２，７００センチポアズであり、アミン中和当量（Ａ
ＮＥ）は１１，４５０ｇ／eqであった。
【０１４６】Ｄ．次のようにして、アクリルアミド機能
性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。
すなわち、８００ｇのアミノブレンドＣ、８００ｇのア
ミノブレンドＤ、１６００ｇのヘキサン及び６．６８ｇ
のナトリウムメトキシドを５リットルの三つ口フラスコ
に入れた。この混合物を０℃まで冷却し、そして１００
ccのヘキサン中の９．８２ccの塩化アクリロイルを６分
以内に加え、そしてこの時点での混合物温度は−５℃で
あった。約１．５時間後、１．１ｇのＫＯＨを加えた。
その結果得られた混合物のアミン中和当量（ＡＮＥ）
は、７１．３％転化率に相当する５０，７６２ｇ／eqで
あった。フラスコの内容物を１℃まで冷却し、更に転化
させるためナトリウムメトキシド２．３２ｇを加え、そ
して５０ccのヘキサン中の塩化アクリロイル３．３３cc
を１０分にわたって加えた。３０分後に、２．４１ｇの
ＫＯＨを加え、その結果得られた混合物をろ過して、９
７．４％収率分のアミン中和当量５６５，０００ｇ／eq
の生成物を得た。次いで、１重量％の炭酸水素ナトリウ
ム、１重量％の炭酸カルシウム及び２重量％のスーパー
セルを加え、それからこの混合物をろ過して透明な生成
物を得た。結果として得られた生成物に、５０ppm のメ
トキシフェノール（１０重量％トルエン溶液）及び２５
ppm のフェノチアジン（５重量％トルエンスラリー）を
加えてから、１０mmHg未満において５０℃で真空ストリ
ッピングを行った。次に、生成物を追加の１重量％の炭
酸水素ナトリウム、１重量％の炭酸カルシウム及び１重
量％のスーパーセルと共に一晩撹拌した。結果の生成物
からは、ろ過後に、１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを
用いて測定した粘度５，３２０センチポアズのアクリル
アミドブレンドＣが得られた。アクリルアミドブレンド
Ｃのアミン中和当量（ＡＮＥ）は９２．５％転化率分だ
けの１９４，５３５ｇ／eqであった。アクリルアミドブ
レンドＣの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド
官能基であり２５％がメチル基であった。
性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。
すなわち、８００ｇのアミノブレンドＣ、８００ｇのア
ミノブレンドＤ、１６００ｇのヘキサン及び６．６８ｇ
のナトリウムメトキシドを５リットルの三つ口フラスコ
に入れた。この混合物を０℃まで冷却し、そして１００
ccのヘキサン中の９．８２ccの塩化アクリロイルを６分
以内に加え、そしてこの時点での混合物温度は−５℃で
あった。約１．５時間後、１．１ｇのＫＯＨを加えた。
その結果得られた混合物のアミン中和当量（ＡＮＥ）
は、７１．３％転化率に相当する５０，７６２ｇ／eqで
あった。フラスコの内容物を１℃まで冷却し、更に転化
させるためナトリウムメトキシド２．３２ｇを加え、そ
して５０ccのヘキサン中の塩化アクリロイル３．３３cc
を１０分にわたって加えた。３０分後に、２．４１ｇの
ＫＯＨを加え、その結果得られた混合物をろ過して、９
７．４％収率分のアミン中和当量５６５，０００ｇ／eq
の生成物を得た。次いで、１重量％の炭酸水素ナトリウ
ム、１重量％の炭酸カルシウム及び２重量％のスーパー
セルを加え、それからこの混合物をろ過して透明な生成
物を得た。結果として得られた生成物に、５０ppm のメ
トキシフェノール（１０重量％トルエン溶液）及び２５
ppm のフェノチアジン（５重量％トルエンスラリー）を
加えてから、１０mmHg未満において５０℃で真空ストリ
ッピングを行った。次に、生成物を追加の１重量％の炭
酸水素ナトリウム、１重量％の炭酸カルシウム及び１重
量％のスーパーセルと共に一晩撹拌した。結果の生成物
からは、ろ過後に、１０rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを
用いて測定した粘度５，３２０センチポアズのアクリル
アミドブレンドＣが得られた。アクリルアミドブレンド
Ｃのアミン中和当量（ＡＮＥ）は９２．５％転化率分だ
けの１９４，５３５ｇ／eqであった。アクリルアミドブ
レンドＣの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド
官能基であり２５％がメチル基であった。
【０１４７】Ｅ．アクリルアミドブレンドＢ及びアクリ
ルアミドブレンドＣを、１重量％の（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）フェニルメタノンとおのおの混ぜ合わ
せ、そして試料を８フィート（２．４４ｍ）／min で５
回通過させることによりＬＣＵ７５０Ａからの紫外線に
暴露して、ライト・バグで測定して２．５Ｊ／cm2 の全
照射線量を与えることによって硬化させた。結果として
得られた硬化試料は、ショアー００スケールで測定した
ジュロメーター硬度がそれぞれ０未満及び４５であっ
た。アクリルアミドブレンドＢの粘度は５４７０センチ
ポアズであり、アクリルアミドブレンドＣの粘度は５３
７０センチポアズであった。これは、ジュロメーター値
（硬さ）を独立に変えながら粘度を一定に保持すること
ができることを証明する。
ルアミドブレンドＣを、１重量％の（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）フェニルメタノンとおのおの混ぜ合わ
せ、そして試料を８フィート（２．４４ｍ）／min で５
回通過させることによりＬＣＵ７５０Ａからの紫外線に
暴露して、ライト・バグで測定して２．５Ｊ／cm2 の全
照射線量を与えることによって硬化させた。結果として
得られた硬化試料は、ショアー００スケールで測定した
ジュロメーター硬度がそれぞれ０未満及び４５であっ
た。アクリルアミドブレンドＢの粘度は５４７０センチ
ポアズであり、アクリルアミドブレンドＣの粘度は５３
７０センチポアズであった。これは、ジュロメーター値
（硬さ）を独立に変えながら粘度を一定に保持すること
ができることを証明する。
【０１４８】〔例４〕アクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンを上で説明したように調製
し、そして１重量％の（１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）フェニルメタノンを加えて組成物を調製した。これ
らの組成物のおのおのを、ＬＣＵ ７５０Ａの紫外線に
さらして各試料を２０回、６０秒通過させ、そして１
０．４Ｊ／cm2 の全照射量を与えて硬化させた。各硬化
試料についてジュロメーター硬度を測定した。結果を表
４に示す。組成物Ａは、全部の分子が両方の末端ブロッ
ク基をアクリルアミド原子団として有し、すなわち１０
０％がアクリルアミド末端ブロック原子団である式
（Ａ）のアクリルアミド機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンで作られ、粘度は５３，５５０センチポ
アズであった。組成物Ｂは、末端ブロック基の７５％が
アクリルアミド原子団でありそして末端ブロック基の２
５％がメチル基である例１のアクリルアミドブレンドＡ
で作られた。組成物Ｃは、１分子当りのジメチルシロキ
サン単位の平均数が２７６であって１分子当りのメチル
フェニルシロキサン単位の平均数が２２であり、そして
全部の分子が両方の末端ブロック基をアクリルアミド原
子団として有し、すなわち１００％がアクリルアミド末
端ブロック原子団であることを除いて、式（Ａ）により
示されるアクリルアミド機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンで作られ、粘度は５１，５００センチポ
アズであった。組成物Ｄは、１分子当りのジメチルシロ
キサン単位の平均数が２７６であって１分子当りのメチ
ルフェニルシロキサン単位の平均数が２２であることを
除いて、例１のアクリルアミドブレンドＡについて説明
されたアクリルアミドブレンドで作られ、粘度は６，６
００センチポアズであった。
クポリジオルガノシロキサンを上で説明したように調製
し、そして１重量％の（１−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）フェニルメタノンを加えて組成物を調製した。これ
らの組成物のおのおのを、ＬＣＵ ７５０Ａの紫外線に
さらして各試料を２０回、６０秒通過させ、そして１
０．４Ｊ／cm2 の全照射量を与えて硬化させた。各硬化
試料についてジュロメーター硬度を測定した。結果を表
４に示す。組成物Ａは、全部の分子が両方の末端ブロッ
ク基をアクリルアミド原子団として有し、すなわち１０
０％がアクリルアミド末端ブロック原子団である式
（Ａ）のアクリルアミド機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンで作られ、粘度は５３，５５０センチポ
アズであった。組成物Ｂは、末端ブロック基の７５％が
アクリルアミド原子団でありそして末端ブロック基の２
５％がメチル基である例１のアクリルアミドブレンドＡ
で作られた。組成物Ｃは、１分子当りのジメチルシロキ
サン単位の平均数が２７６であって１分子当りのメチル
フェニルシロキサン単位の平均数が２２であり、そして
全部の分子が両方の末端ブロック基をアクリルアミド原
子団として有し、すなわち１００％がアクリルアミド末
端ブロック原子団であることを除いて、式（Ａ）により
示されるアクリルアミド機能性末端ブロックポリジオル
ガノシロキサンで作られ、粘度は５１，５００センチポ
アズであった。組成物Ｄは、１分子当りのジメチルシロ
キサン単位の平均数が２７６であって１分子当りのメチ
ルフェニルシロキサン単位の平均数が２２であることを
除いて、例１のアクリルアミドブレンドＡについて説明
されたアクリルアミドブレンドで作られ、粘度は６，６
００センチポアズであった。
【０１４９】
【表４】
【０１５０】この例は、非反応性の末端ブロック基を使
用することによる硬さの減少を証明する。組成物Ａ及び
Ｃを作るのに使用したアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンの高粘度は、重合体が末端
シロキサン単位のみにアクリルアミド官能性を有するな
らばジュロメーター値は低くなるであろうことを示唆し
よう。粘度は分子量に関係するので、鎖の長さが長くな
ればなるほど粘度は高くなる。従って、組成物Ａ及びＣ
の重合体についての粘度は組成物Ｂ及びＤの重合体のそ
れより５倍以上高かったので、ジュロメーター値は実質
的により高くなることは予想されなかったであろう。
用することによる硬さの減少を証明する。組成物Ａ及び
Ｃを作るのに使用したアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンの高粘度は、重合体が末端
シロキサン単位のみにアクリルアミド官能性を有するな
らばジュロメーター値は低くなるであろうことを示唆し
よう。粘度は分子量に関係するので、鎖の長さが長くな
ればなるほど粘度は高くなる。従って、組成物Ａ及びＣ
の重合体についての粘度は組成物Ｂ及びＤの重合体のそ
れより５倍以上高かったので、ジュロメーター値は実質
的により高くなることは予想されなかったであろう。
【０１５１】〔例５〕次のようにして、アミノ機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、スターラー、温度計、冷却器及び窒素パージ手段
を備えた１リットルの三つ口フラスコでもって、粘度２
センチポアズの末端をトリメチルシロキシ単位でブロッ
クされたポリジメチルシロキサン３．５５ｇ、下式のシ
ラン７．９３ｇ、
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、スターラー、温度計、冷却器及び窒素パージ手段
を備えた１リットルの三つ口フラスコでもって、粘度２
センチポアズの末端をトリメチルシロキシ単位でブロッ
クされたポリジメチルシロキサン３．５５ｇ、下式のシ
ラン７．９３ｇ、
【０１５２】
【化４７】
【０１５３】１分子当りに３〜６個のメチル−３，３，
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位を有するポリ
（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサ
ン）環状物８６．５３ｇ、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物４９９．１ｇ、水０．５ｇ（理論の１００
％）及びカリウムシラノレート１．２ｇを混ぜ合わせ
た。この混合物を、１５０℃で約２６時間加熱し、冷却
し、二酸化炭素で中和し、一晩静置し、圧力ろ過し、次
いで１０mmHg未満において１７０℃で真空ストリッピン
グを行った。結果として得られた流体は、透明な流体で
あって、これをアミノブレンドＥと呼ぶことにし、そし
てこれは次に掲げる平均式を持っていた。
３−トリフルオロプロピルシロキサン単位を有するポリ
（メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサ
ン）環状物８６．５３ｇ、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物４９９．１ｇ、水０．５ｇ（理論の１００
％）及びカリウムシラノレート１．２ｇを混ぜ合わせ
た。この混合物を、１５０℃で約２６時間加熱し、冷却
し、二酸化炭素で中和し、一晩静置し、圧力ろ過し、次
いで１０mmHg未満において１７０℃で真空ストリッピン
グを行った。結果として得られた流体は、透明な流体で
あって、これをアミノブレンドＥと呼ぶことにし、そし
てこれは次に掲げる平均式を持っていた。
【０１５４】
【化４８】
【０１５５】この式中のＥＢは、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１５６】
【化４９】
【０１５７】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。アミノブレンドＥの末端ブロック基は、
７５％がアミノ官能性原子団であり、そして２５％がメ
チル基（無機能性）であった。アミノブレンドＥは、Ｂ
型粘度計により１０rpmでＨＡＦ＃３スピンドルを用い
て測定した粘度が１，３００センチポアズであり、分子
量はＭw が２３，５０３、そしてＭn が１６，１６５で
あった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。アミノブレンドＥの末端ブロック基は、
７５％がアミノ官能性原子団であり、そして２５％がメ
チル基（無機能性）であった。アミノブレンドＥは、Ｂ
型粘度計により１０rpmでＨＡＦ＃３スピンドルを用い
て測定した粘度が１，３００センチポアズであり、分子
量はＭw が２３，５０３、そしてＭn が１６，１６５で
あった。
【０１５８】例１の手順に従い、次に述べる量の成分を
使って、アクリルアミド機能性ポリジオルガノシロキサ
ンを調製した。すなわち使用した成分は、アミノブレン
ドＥ４００ｇ、塩化メチレン１２００cc、２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液２４．３cc、亜硝酸ナトリウムの１５重量
％溶液２０cc、水１５５．７cc及び塩化アクリロイル
（塩化メチレン６．９cc中に３．８２ｇ）３．４３ccで
あった。結果として得られた生成物は、淡黄色のわずか
に濁った流体であって、これをアクリルアミドブレンド
Ｄと呼ぶことにし、そしてこれは次に掲げる平均式を持
っていた。
使って、アクリルアミド機能性ポリジオルガノシロキサ
ンを調製した。すなわち使用した成分は、アミノブレン
ドＥ４００ｇ、塩化メチレン１２００cc、２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液２４．３cc、亜硝酸ナトリウムの１５重量
％溶液２０cc、水１５５．７cc及び塩化アクリロイル
（塩化メチレン６．９cc中に３．８２ｇ）３．４３ccで
あった。結果として得られた生成物は、淡黄色のわずか
に濁った流体であって、これをアクリルアミドブレンド
Ｄと呼ぶことにし、そしてこれは次に掲げる平均式を持
っていた。
【０１５９】
【化５０】
【０１６０】上式中のＥＢ″は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１６１】
【化５１】
【０１６２】一つのＥＢ″が上に示したアクリルアミド
官能基でありもう一つのＥＢ″がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレンド
Ｄの末端ブロック基は、７５％がアクリレート原子団で
あって２５％がメチル基であった。アクリルアミドブレ
ンドＤの粘度は、１，３５０センチポアズであり、分子
量はＭw が２３，７４９、Ｍn が１５，６８３であっ
た。アクリルアミドブレンドＤの揮発分は、１５０℃で
２時間加熱した場合に３．４２重量％であった。
官能基でありもう一つのＥＢ″がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレンド
Ｄの末端ブロック基は、７５％がアクリレート原子団で
あって２５％がメチル基であった。アクリルアミドブレ
ンドＤの粘度は、１，３５０センチポアズであり、分子
量はＭw が２３，７４９、Ｍn が１５，６８３であっ
た。アクリルアミドブレンドＤの揮発分は、１５０℃で
２時間加熱した場合に３．４２重量％であった。
【０１６３】例１で説明したように組成物を調製し、そ
して試験を行った。得られた結果を表５に示す。
して試験を行った。得られた結果を表５に示す。
【０１６４】
【表５】
【０１６５】〔例６〕例１で説明したように、アミノ機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。この場合に使用した成分は、粘度２セントストーク
スの末端をトリメチルシロキシ単位でブロックされたポ
リジメチルシロキサン５．４７ｇ、下式のジシロキサン
１０．６ｇ、
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。この場合に使用した成分は、粘度２セントストーク
スの末端をトリメチルシロキシ単位でブロックされたポ
リジメチルシロキサン５．４７ｇ、下式のジシロキサン
１０．６ｇ、
【０１６６】
【化５２】
【０１６７】１分子当りに３〜６個のメチルフェニルシ
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１１６．１９ｇ、１分子当りに３〜６個のジ
メチルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物７６８．５５ｇ、カリウムシラノレート０．
９２ｇ及びジメチルホルムアミド４．５２ｇであった。
生成物は、アミノ機能性末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサンブレンドであった。これをアミノブレンドＦと
称する。アミノブレンドＦの粘度は８，５００センチポ
アズであり、分子量はＭw が４１，８８４、Ｍn が２
９，５１３であった。
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１１６．１９ｇ、１分子当りに３〜６個のジ
メチルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物７６８．５５ｇ、カリウムシラノレート０．
９２ｇ及びジメチルホルムアミド４．５２ｇであった。
生成物は、アミノ機能性末端ブロックポリジオルガノシ
ロキサンブレンドであった。これをアミノブレンドＦと
称する。アミノブレンドＦの粘度は８，５００センチポ
アズであり、分子量はＭw が４１，８８４、Ｍn が２
９，５１３であった。
【０１６８】例１で説明したように、アクリルアミド機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。ここで使用した成分は、アミノブレンドＦ ４００
ｇ、塩化メチレン１２００cc、亜硝酸ナトリウムの１５
重量％水溶液２０cc、水酸化ナトリウムの２Ｎ水溶液１
２cc、水３６８cc及び塩化アクリロイル（６．８ccの塩
化メチレン中に１．８９ｇ）１．７１ccであった。結果
として得られた生成物は、黄色の透明流体であって、こ
れをアクリルアミドブレンドＥと呼ぶことにし、そして
これは次の平均式を持っていた。
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。ここで使用した成分は、アミノブレンドＦ ４００
ｇ、塩化メチレン１２００cc、亜硝酸ナトリウムの１５
重量％水溶液２０cc、水酸化ナトリウムの２Ｎ水溶液１
２cc、水３６８cc及び塩化アクリロイル（６．８ccの塩
化メチレン中に１．８９ｇ）１．７１ccであった。結果
として得られた生成物は、黄色の透明流体であって、こ
れをアクリルアミドブレンドＥと呼ぶことにし、そして
これは次の平均式を持っていた。
【０１６９】
【化５３】
【０１７０】上式中のＥＢ* は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１７１】
【化５４】
【０１７２】一つのＥＢ* が上に示したアクリルアミド
官能基であってもう一つのＥＢ* がメチル基（無機能
性）である重合体分子を３７．５モル％、そして末端を
メチル基（無機能性）でブロックされている重合体分子
を６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレン
ドＥの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド官能
基であり２５％がメチル基（無機能性）であった。アク
リルアミドブレンドＥの粘度は、Ｂ型粘度計により１０
rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定して７，５５
０センチポアズであり、そして分子量は、Ｍw が２３，
２１０でありＭn が１４，８６４であった。アクリルア
ミドブレンドＥの揮発分は、１５０℃で２時間加熱した
場合に６．８７重量％であった。
官能基であってもう一つのＥＢ* がメチル基（無機能
性）である重合体分子を３７．５モル％、そして末端を
メチル基（無機能性）でブロックされている重合体分子
を６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレン
ドＥの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド官能
基であり２５％がメチル基（無機能性）であった。アク
リルアミドブレンドＥの粘度は、Ｂ型粘度計により１０
rpm でＨＡＦ＃３スピンドルを用いて測定して７，５５
０センチポアズであり、そして分子量は、Ｍw が２３，
２１０でありＭn が１４，８６４であった。アクリルア
ミドブレンドＥの揮発分は、１５０℃で２時間加熱した
場合に６．８７重量％であった。
【０１７３】Ｐ−１，Ｐ−２及びＰ−３の光開始剤を１
重量％含有する各組成物は、硬化してショアー００スケ
ールによるジュロメーター硬度が０未満のゲルになっ
た。
重量％含有する各組成物は、硬化してショアー００スケ
ールによるジュロメーター硬度が０未満のゲルになっ
た。
【０１７４】〔例７〕例３で説明したように、アミノ機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。ここで使用した成分は、粘度２セントストークスの
末端をトリメチルシロキシ単位でブロックされたポリジ
メチルシロキサン０．３５部、下式のシラン０．７９
部、
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。ここで使用した成分は、粘度２セントストークスの
末端をトリメチルシロキシ単位でブロックされたポリジ
メチルシロキサン０．３５部、下式のシラン０．７９
部、
【０１７５】
【化５５】
【０１７６】１分子当りに３〜６個のメチルフェニルシ
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１２．４７部、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物８４．８部、水０．０５部（理論の１００
％）及び水酸化カリウム０．０１２部、ジメチルホルム
アミド０．４９部、プロピオン酸０．０２４部、炭酸水
素ナトリウム０．０２６部、そしてスーパーセル０．９
８部であった。このアミノ機能性末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンは、粘度が２，０００センチポアズで
あって、次の平均式を持っていた。
ロキサン単位を有するポリ（メチルフェニルシロキサ
ン）環状物１２．４７部、１分子当りに３〜６個のジメ
チルシロキサン単位を有するポリ（ジメチルシロキサ
ン）環状物８４．８部、水０．０５部（理論の１００
％）及び水酸化カリウム０．０１２部、ジメチルホルム
アミド０．４９部、プロピオン酸０．０２４部、炭酸水
素ナトリウム０．０２６部、そしてスーパーセル０．９
８部であった。このアミノ機能性末端ブロックポリジオ
ルガノシロキサンは、粘度が２，０００センチポアズで
あって、次の平均式を持っていた。
【０１７７】
【化５６】
【０１７８】この式中のＥＢは、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ
有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１７９】
【化５７】
【０１８０】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。この重合体ブレンドをアミノブレンドＧ
と称し、そしてこれの末端ブロック原子団は、７５％が
アミノ官能性原子団、２５％がメチル基（無機能性）で
あった。
りもう一つのＥＢがメチル基（無機能性）である重合体
分子を３７．５モル％、そして末端をメチル基（無機能
性）でブロックされている重合体分子を６．２５モル％
含有していた。この重合体ブレンドをアミノブレンドＧ
と称し、そしてこれの末端ブロック原子団は、７５％が
アミノ官能性原子団、２５％がメチル基（無機能性）で
あった。
【０１８１】例１で説明したように、アクリルアミド機
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。その結果得られたアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサン（これをアクリルアミドブ
レンドＦと呼ぶ）は、粘度が約２，０００センチポアズ
であって、次の平均式を持っていた。
能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製し
た。その結果得られたアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサン（これをアクリルアミドブ
レンドＦと呼ぶ）は、粘度が約２，０００センチポアズ
であって、次の平均式を持っていた。
【０１８２】
【化５８】
【０１８３】上式中のＥＢ′は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１８４】
【化５９】
【０１８５】一つのＥＢ′が上に示したアクリルアミド
官能基でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレンド
Ｆの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド原子団
であって２５％がメチル基（無機能性）であった。
官能基でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アクリルアミドブレンド
Ｆの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド原子団
であって２５％がメチル基（無機能性）であった。
【０１８６】アクリルアミドブレンドＦ ９８部、（１
−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン１部及
び熱安定性添加剤１部を混ぜ合わせて、ゲル組成物を調
製した。ゲル組成物の未硬化試料についてナトリウム及
びカリウムの含有量を、フッ化水素酸で処理してシリカ
を除去した後の酸洗浄ゲル組成物の炎光光度測定を使用
して測定した。ナトリウム及びカリウムの量は、それぞ
れ２ppm 未満であった。未硬化のゲル組成物は６ヶ月よ
り長い保存寿命を有し、かくしてワンパッケージ組成物
になると考えられた。このゲル組成物の試験試料を、米
国カリフォルニア州マウンテン・ビューの UVEXS社製 U
VEXSモデル７５０Ａ紫外線硬化ユニットに収められた中
圧水銀蒸気アークランプにより発せられる約２Ｊ／cm2
の照射量の紫外線にさらして硬化させた。この照射量
は、米国マチチューセッツ州ニューベリーポート (Newb
uryport ）のインターナショナル・ライト社製ＩＬ ３
９０ライト・バグを用いて測定された。ジュロメーター
硬度は、ショアー００スケールで３０であった。硬化し
た物質の試料は、室温で水中に２４時間浸漬後０．４重
量％の増加を示した。ＡＳＴＭ Ｄ １５０で測定した
ところ、比誘電率は１００Hzで３．０であり、１００，
０００Hzで３．０であった。ＡＳＴＭ Ｄ １５０で測
定したところ、損失係数は１００Hzで０．００６、１０
０，０００Hzで０．００２であった。示差走査熱量測定
で測定したところ、ガラス転移温度は−１１３℃であっ
て、融解転移温度はなかった。熱安定性は、硬化したゲ
ル組成物の試料を１５０℃の強制空気炉に入れて測定さ
れた。このゲルのショアー００ジュロメーター硬度は、
この熱老化の１，０００時間後に１５％より大きくは変
化せず、これは良好な性能と考えられた。オートクレー
ブ安定性は、硬化ゲル組成物の試料を圧力２．１kg／cm
2 の１２１℃のオートクレーブに入れて測定された。こ
のゲルのショアー００ジュロメーター硬度は、１００時
間オートクレーブに暴露して１５％より大きくは変化し
なかった。
−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン１部及
び熱安定性添加剤１部を混ぜ合わせて、ゲル組成物を調
製した。ゲル組成物の未硬化試料についてナトリウム及
びカリウムの含有量を、フッ化水素酸で処理してシリカ
を除去した後の酸洗浄ゲル組成物の炎光光度測定を使用
して測定した。ナトリウム及びカリウムの量は、それぞ
れ２ppm 未満であった。未硬化のゲル組成物は６ヶ月よ
り長い保存寿命を有し、かくしてワンパッケージ組成物
になると考えられた。このゲル組成物の試験試料を、米
国カリフォルニア州マウンテン・ビューの UVEXS社製 U
VEXSモデル７５０Ａ紫外線硬化ユニットに収められた中
圧水銀蒸気アークランプにより発せられる約２Ｊ／cm2
の照射量の紫外線にさらして硬化させた。この照射量
は、米国マチチューセッツ州ニューベリーポート (Newb
uryport ）のインターナショナル・ライト社製ＩＬ ３
９０ライト・バグを用いて測定された。ジュロメーター
硬度は、ショアー００スケールで３０であった。硬化し
た物質の試料は、室温で水中に２４時間浸漬後０．４重
量％の増加を示した。ＡＳＴＭ Ｄ １５０で測定した
ところ、比誘電率は１００Hzで３．０であり、１００，
０００Hzで３．０であった。ＡＳＴＭ Ｄ １５０で測
定したところ、損失係数は１００Hzで０．００６、１０
０，０００Hzで０．００２であった。示差走査熱量測定
で測定したところ、ガラス転移温度は−１１３℃であっ
て、融解転移温度はなかった。熱安定性は、硬化したゲ
ル組成物の試料を１５０℃の強制空気炉に入れて測定さ
れた。このゲルのショアー００ジュロメーター硬度は、
この熱老化の１，０００時間後に１５％より大きくは変
化せず、これは良好な性能と考えられた。オートクレー
ブ安定性は、硬化ゲル組成物の試料を圧力２．１kg／cm
2 の１２１℃のオートクレーブに入れて測定された。こ
のゲルのショアー００ジュロメーター硬度は、１００時
間オートクレーブに暴露して１５％より大きくは変化し
なかった。
【０１８７】〔例８〕次に述べるようにして、ゲル組成
物を調製した。すなわち、アクリルアミドブレンドＣ
４９０部、アクリルアミドブレンドＢ ２１０部、（１
−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン７部及
び熱安定性添加剤７部を容器で混合した。この容器を８
０℃で強制空気炉に３０分間入れ、次いでかき混ぜた。
この手順を行って均質混合物の得られるのを保証した。
この混合物の粘度は、１０rpmでＨＡＦ＃３スピンドル
を用いて測定して５，３６０センチポアズであった。次
に、混合物の試料を、硬化させるためＬＣＵ ７５０Ａ
を使って様々な照射量の紫外線にさらした。結果は、表
６に示されるとおりであった。
物を調製した。すなわち、アクリルアミドブレンドＣ
４９０部、アクリルアミドブレンドＢ ２１０部、（１
−ヒドロキシシクロヘキシル）フェニルメタノン７部及
び熱安定性添加剤７部を容器で混合した。この容器を８
０℃で強制空気炉に３０分間入れ、次いでかき混ぜた。
この手順を行って均質混合物の得られるのを保証した。
この混合物の粘度は、１０rpmでＨＡＦ＃３スピンドル
を用いて測定して５，３６０センチポアズであった。次
に、混合物の試料を、硬化させるためＬＣＵ ７５０Ａ
を使って様々な照射量の紫外線にさらした。結果は、表
６に示されるとおりであった。
【０１８８】同様にもう一つのゲル組成物を、アクリル
アミドブレンドＢ ５４９．４部、（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）フェニルメタノン５．４９部及び熱安定
性添加剤５．４９部を容器で混合して調製した。このこ
の混合物の粘度は、１０rpmでＨＡＦ＃４スピンドルを
用いて測定して５，５２０センチポアズであった。次
に、このゲル混合物の試料を、硬化させるためＬＣＵ
７５０Ａを使って様々な照射量の紫外線にさらした。結
果は、表６に示されるとおりであった。
アミドブレンドＢ ５４９．４部、（１−ヒドロキシシ
クロヘキシル）フェニルメタノン５．４９部及び熱安定
性添加剤５．４９部を容器で混合して調製した。このこ
の混合物の粘度は、１０rpmでＨＡＦ＃４スピンドルを
用いて測定して５，５２０センチポアズであった。次
に、このゲル混合物の試料を、硬化させるためＬＣＵ
７５０Ａを使って様々な照射量の紫外線にさらした。結
果は、表６に示されるとおりであった。
【０１８９】
【表６】
【０１９０】〔例９〕次のようにして、アミノ機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、冷却器、スターラー及び温度計を備えた５リット
ルの三つ口フラスコに、下式のシラン２７．１７ｇ、
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、冷却器、スターラー及び温度計を備えた５リット
ルの三つ口フラスコに、下式のシラン２７．１７ｇ、
【０１９１】
【化６０】
【０１９２】水２．８５ｇ、１分子当りに３〜６個のメ
チルフェニルシロキサン単位を有するポリ（メチルフェ
ニルシロキサン）環状物３７８．７９ｇ、１分子当りに
３〜６個のジメチルシロキサン単位を有するポリ（ジメ
チルシロキサン）環状物２５９１．２６ｇ、及び０．４
２５ｇのＫＯＨを入れた。結果として得られた混合物を
２４時間１５０℃で加熱し、７０℃まで冷却し、次いで
１．１２ｇのプロピオン酸で中和した。この混合物を
１．５時間かき混ぜ、次いで１０mmHg未満において１７
０℃でストリッピングした。ストリッピングされた混合
物へ、１．２７ｇの炭酸水素ナトリウム及び３０ｇのス
ーパーセルを加え、それから混合物を圧力ろ過した。そ
の結果得られたアミノ機能性末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサンブレンドのアミン中和当量（ＡＮＥ）は１
５，６６０ｇ／eqであり、粘度は３２，１４５センチポ
アズであり、そして平均分子量はＭw が８５，１０６、
Ｍn が２９，８８０であった。このアミノ機能性ブレン
ドをアミノブレンドＨと称し、またこれは次に掲げる平
均式を有する。
チルフェニルシロキサン単位を有するポリ（メチルフェ
ニルシロキサン）環状物３７８．７９ｇ、１分子当りに
３〜６個のジメチルシロキサン単位を有するポリ（ジメ
チルシロキサン）環状物２５９１．２６ｇ、及び０．４
２５ｇのＫＯＨを入れた。結果として得られた混合物を
２４時間１５０℃で加熱し、７０℃まで冷却し、次いで
１．１２ｇのプロピオン酸で中和した。この混合物を
１．５時間かき混ぜ、次いで１０mmHg未満において１７
０℃でストリッピングした。ストリッピングされた混合
物へ、１．２７ｇの炭酸水素ナトリウム及び３０ｇのス
ーパーセルを加え、それから混合物を圧力ろ過した。そ
の結果得られたアミノ機能性末端ブロックポリジオルガ
ノシロキサンブレンドのアミン中和当量（ＡＮＥ）は１
５，６６０ｇ／eqであり、粘度は３２，１４５センチポ
アズであり、そして平均分子量はＭw が８５，１０６、
Ｍn が２９，８８０であった。このアミノ機能性ブレン
ドをアミノブレンドＨと称し、またこれは次に掲げる平
均式を有する。
【０１９３】
【化６１】
【０１９４】上式中のＥＢは、この重合体混合物におけ
る末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値
によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有
する重合体分子を５６．２５モル％、
る末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された値
によれば、下式のアミノ官能性末端ブロック基を二つ有
する重合体分子を５６．２５モル％、
【０１９５】
【化６２】
【０１９６】一つのＥＢが上に示したアミノ官能基であ
りもう一つのＥＢがヒドロキシル基（無機能性）である
重合体分子を３７．５モル％、そして末端をヒドロキシ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アミノブレンドＨの末端
ブロック原子団は、７５％がアミノ官能基であって２５
％がヒドロキシル基（無機能性）であった。
りもう一つのＥＢがヒドロキシル基（無機能性）である
重合体分子を３７．５モル％、そして末端をヒドロキシ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。アミノブレンドＨの末端
ブロック原子団は、７５％がアミノ官能基であって２５
％がヒドロキシル基（無機能性）であった。
【０１９７】次のようにして、アクリルアミド機能性末
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、アミノブレンドＨ ８００ｇ、塩化メチレン２４
００cc、水酸化ナトリウムの２Ｎ水溶液３２．２cc及び
亜硝酸ナトリウムの１５％水溶液４０ccを三つ口フラス
コに入れた。フラスコの内容物を０℃に冷却し、そして
５．０９ｇの塩化メチレン中の５．０９ｇの塩化アクリ
ロイルを１０分間にわたって加えた。この反応混合物を
５０分間かき混ぜて、温度を室温まで上昇するに任せ
た。その結果得られた混合物に、分離した相を形成させ
た。塩化メチレン層を水で３回洗浄し、次いで一晩冷凍
室に入れた。氷の結晶を塩化メチレン溶液から分離し、
溶液を４０ｇの炭酸カルシウムと共にかき混ぜ、次いで
圧力ろ過した。次に、結果として得られた生成物を回転
式蒸発器により１０mmHg未満において４５℃でストリッ
ピングした。この生成物は、粘度が５１，５３３センチ
ポアズであって分子量がＭw ＝１０５，２７６及びＭn
＝３５，４２４であるアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンブレンドであった。このア
クリルアミド重合体ブレンドをアクリルアミドブレンド
Ｇと呼ぶことにし、そしてこれは、次に掲げる平均式を
持っていた。
端ブロックポリジオルガノシロキサンを調製した。すな
わち、アミノブレンドＨ ８００ｇ、塩化メチレン２４
００cc、水酸化ナトリウムの２Ｎ水溶液３２．２cc及び
亜硝酸ナトリウムの１５％水溶液４０ccを三つ口フラス
コに入れた。フラスコの内容物を０℃に冷却し、そして
５．０９ｇの塩化メチレン中の５．０９ｇの塩化アクリ
ロイルを１０分間にわたって加えた。この反応混合物を
５０分間かき混ぜて、温度を室温まで上昇するに任せ
た。その結果得られた混合物に、分離した相を形成させ
た。塩化メチレン層を水で３回洗浄し、次いで一晩冷凍
室に入れた。氷の結晶を塩化メチレン溶液から分離し、
溶液を４０ｇの炭酸カルシウムと共にかき混ぜ、次いで
圧力ろ過した。次に、結果として得られた生成物を回転
式蒸発器により１０mmHg未満において４５℃でストリッ
ピングした。この生成物は、粘度が５１，５３３センチ
ポアズであって分子量がＭw ＝１０５，２７６及びＭn
＝３５，４２４であるアクリルアミド機能性末端ブロッ
クポリジオルガノシロキサンブレンドであった。このア
クリルアミド重合体ブレンドをアクリルアミドブレンド
Ｇと呼ぶことにし、そしてこれは、次に掲げる平均式を
持っていた。
【０１９８】
【化６３】
【０１９９】上式中のＥＢ′は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０２００】
【化６４】
【０２０１】一つのＥＢ′が上に示したアクリルアミド
官能基でありもう一つのＥＢ′がヒドロキシル基（無機
能性）である重合体分子を３７．５モル％、そして末端
をヒドロキシル基（無機能性）でブロックされている重
合体分子を６．２５モル％含有していた。アクリルアミ
ドブレンドＧの末端ブロック原子団は、７５％がアクリ
ルアミド官能性原子団であって２５％がヒドロキシル基
（無機能性）であった。
官能基でありもう一つのＥＢ′がヒドロキシル基（無機
能性）である重合体分子を３７．５モル％、そして末端
をヒドロキシル基（無機能性）でブロックされている重
合体分子を６．２５モル％含有していた。アクリルアミ
ドブレンドＧの末端ブロック原子団は、７５％がアクリ
ルアミド官能性原子団であって２５％がヒドロキシル基
（無機能性）であった。
【０２０２】アクリルアミドブレンドＧを１重量％のＰ
−３と混合して、アクリルアミドブレンドＧからゲル組
成物が作られる。
−３と混合して、アクリルアミドブレンドＧからゲル組
成物が作られる。
【０２０３】〔例１０〕次に掲げる式を有するアクリル
アミド機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを
調製した。
アミド機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサンを
調製した。
【０２０４】
【化６５】
【０２０５】上式中のＥＢ′は、この重合体混合物にお
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
ける末端ブロック基を表す。この混合物は、計算された
値によれば、下式のアクリルアミド官能性末端ブロック
基を二つ有する重合体分子を５６．２５モル％、
【０２０６】
【化６６】
【０２０７】一つのＥＢ′が上に示したアクリルアミド
官能基でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。このアクリルアミドブレ
ンドの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド官能
性基であって２５％がメチル基（無機能性）であった。
この例については、このアクリルアミドブレンドを重合
体Ａと呼ぶ。
官能基でありもう一つのＥＢ′がメチル基（無機能性）
である重合体分子を３７．５モル％、そして末端をメチ
ル基（無機能性）でブロックされている重合体分子を
６．２５モル％含有していた。このアクリルアミドブレ
ンドの末端ブロック基は、７５％がアクリルアミド官能
性基であって２５％がメチル基（無機能性）であった。
この例については、このアクリルアミドブレンドを重合
体Ａと呼ぶ。
【０２０８】重合体Ａを、重合体Ｂと呼ぶ粘度１，００
０センチポアズの末端をトリメチルシロキシ単位でブロ
ックされたポリジメチルシロキサン及び（１−ヒドロキ
シシクロヘキシル）フェニルメタノンと混合して、組成
物を調製した。成分の量を変えて、無機能性末端ブロッ
ク基の総量を表７に示すように変えた。１８０ミル
（４．５７２mm）の厚さの試料をＬＣＵ ７５０Ａで
８．０Ｊ／cm2 の照射にさらして硬化させてから、各組
成物についてショアー００スケールによりジュロメータ
ー硬度を測定した。秤量した試料をヘプタン中に１６時
間浸漬し、新しいヘプタンですすぎ洗いし、２時間空気
乾燥し、次いで強制空気炉でもって１００℃で２時間乾
燥させて、抽出分を測定した。損失重量を計算し、そし
てこれは表７に示すとおりであった。
０センチポアズの末端をトリメチルシロキシ単位でブロ
ックされたポリジメチルシロキサン及び（１−ヒドロキ
シシクロヘキシル）フェニルメタノンと混合して、組成
物を調製した。成分の量を変えて、無機能性末端ブロッ
ク基の総量を表７に示すように変えた。１８０ミル
（４．５７２mm）の厚さの試料をＬＣＵ ７５０Ａで
８．０Ｊ／cm2 の照射にさらして硬化させてから、各組
成物についてショアー００スケールによりジュロメータ
ー硬度を測定した。秤量した試料をヘプタン中に１６時
間浸漬し、新しいヘプタンですすぎ洗いし、２時間空気
乾燥し、次いで強制空気炉でもって１００℃で２時間乾
燥させて、抽出分を測定した。損失重量を計算し、そし
てこれは表７に示すとおりであった。
【０２０９】
【表７】
【０２１０】これは、両端に官能基を有するポリジオル
ガノシロキサン及び両端に無機能性原子団を有するポリ
ジオルガノシロキサンを含有する混合物を使用するより
も、むしろ一端を官能基で末端ブロックされたいくつか
の分子を有するポリジオルガノシロキサンから作られた
組成物を使用することの有効なことを例示する。硬さ
は、無機能性末端ブロック基の量が増加するにつれて低
下するけれども、抽出分の量もやはり増加する。
ガノシロキサン及び両端に無機能性原子団を有するポリ
ジオルガノシロキサンを含有する混合物を使用するより
も、むしろ一端を官能基で末端ブロックされたいくつか
の分子を有するポリジオルガノシロキサンから作られた
組成物を使用することの有効なことを例示する。硬さ
は、無機能性末端ブロック基の量が増加するにつれて低
下するけれども、抽出分の量もやはり増加する。
Claims (1)
- 【請求項１】 未硬化組成物の粘度と硬化した組成物の
硬さとを独立に制御する方法であって、（Ａ）一般式 ＹＲ′2 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙ のアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロキサ
ン４〜９０モル％と、（Ｂ）一般式 Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′2 Ｙ のモノアクリル機能性末端ブロックポリジオルガノシロ
キサン９〜５０モル％と、（Ｃ）式 Ｒ′3 ＳｉＯ（Ｒ2 ＳｉＯ）n ＳｉＲ′3 の無機能性ポリジオルガノシロキサン０〜６５モル％と
のブレンドであって、ここで上記の式中のＲはアルキル
基、アリール基及びフッ素化アルキル基からなる群より
選ばれる一価の基であり、各Ｒ′は、Ｒ、ヒドロキシル
基及び加水分解可能な基からなる群より独立に選ばれ、
Ｙはケイ素−炭素結合を介してケイ素原子に結合したア
クリル官能基であって、このアクリル官能基は、次式 【化１】 又は次式 【化２】 （これらの式中のＲ″は水素原子又はメチル基であり、
Ｚは二価の酸素又は−Ｎ（Ｒ2)−であり、Ｒ2 は水素原
子又は１〜４の炭素原子数のアルキル基であり、Ｒ3 は
１〜１０個の炭素原子を１基当りに有する二価の炭化水
素基であり、Ｒ*は二価の炭化水素基又はエーテル結合
を含有している二価の炭化水素基である）を有し、そし
てｎは３０〜３，０００であり、上記のモル百分率の基
準は全ブレンドを１００モル％とするものであり、そし
て当該ブレンドのポリジオルガノシロキサン類が２０〜
９５％の末端ブロック基をアクリル機能性として提供
し、５〜８０％の末端ブロック基を無機能性として提供
する量で存在しているものを作り、上記のポリジオルガ
ノシロキサン類について無機能性末端ブロック基の量及
びアクリル機能性末端ブロック基の量とｎの値とを、ポ
リジオルガノシロキサン類のブレンドと光増感系とを含
んでなる未硬化組成物については予め定められた粘度の
値を、また紫外線への暴露により硬化した組成物につい
ては予め定められた硬さを提供するように変え、当該組
成物に照射して末端ブロック基及びｎの値の選択により
予め定められた硬さの値を有する硬化物質を得ることを
含む、未硬化組成物の粘度と硬化組成物の硬さの制御方
法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US33590889A | 1989-04-10 | 1989-04-10 | |
| US335908 | 1989-04-10 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092389A Division JP2634924B2 (ja) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | 紫外線により硬化可能なアクリル機能性ポリジオルガノシロキサン含有組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169909A true JPH09169909A (ja) | 1997-06-30 |
Family
ID=23313729
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092389A Expired - Fee Related JP2634924B2 (ja) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | 紫外線により硬化可能なアクリル機能性ポリジオルガノシロキサン含有組成物 |
| JP8310883A Pending JPH09169909A (ja) | 1989-04-10 | 1996-11-21 | 未硬化組成物の粘度と硬化組成物の硬さの制御方法 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2092389A Expired - Fee Related JP2634924B2 (ja) | 1989-04-10 | 1990-04-09 | 紫外線により硬化可能なアクリル機能性ポリジオルガノシロキサン含有組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0396246B1 (ja) |
| JP (2) | JP2634924B2 (ja) |
| KR (1) | KR0137454B1 (ja) |
| AU (1) | AU623760B2 (ja) |
| CA (1) | CA2013012A1 (ja) |
| DE (1) | DE69017255T2 (ja) |
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| WO2008041630A1 (fr) * | 2006-09-29 | 2008-04-10 | Asahi Kasei Emd Corporation | Composition de polyorganosiloxane |
| JP2018193492A (ja) * | 2017-05-18 | 2018-12-06 | 信越化学工業株式会社 | 重合性基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 |
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| AU630732B2 (en) * | 1989-09-22 | 1992-11-05 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives |
| US5013577A (en) * | 1990-08-22 | 1991-05-07 | Dow Corning Corporation | Siloxane soluble (CH3)3 SIO1/2 /SIO2 (M/Q) resins with amine and amide organofunctionality |
| EP0711801B1 (en) | 1990-12-28 | 1999-10-06 | Dow Corning Corporation | Method of indicating a cure point for ultraviolet radiation curing compositions by color change |
| JP2626940B2 (ja) * | 1992-01-22 | 1997-07-02 | 昭和高分子株式会社 | 水性トップコート剤 |
| JP2002357022A (ja) * | 2001-05-31 | 2002-12-13 | Gurooben Kk | 丸竹パネルユニットの構造 |
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| CN108603089B (zh) * | 2015-03-10 | 2021-05-11 | 汉高知识产权控股有限责任公司 | 湿气和辐射可固化的粘合剂组合物及其用途 |
| CN115485321B (zh) * | 2020-05-07 | 2024-02-27 | 美国陶氏有机硅公司 | (甲基)丙烯酸酯官能化有机硅及其制备和使用方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4424328A (en) * | 1981-12-04 | 1984-01-03 | Polymer Technology Corporation | Silicone-containing contact lens material and contact lenses made thereof |
| JPS5964669A (ja) * | 1982-10-06 | 1984-04-12 | Dainippon Printing Co Ltd | 剥離性硬化被膜 |
| DE3433654A1 (de) * | 1984-09-13 | 1986-03-20 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Durch ultraviolett-licht vernetzbare organopolysiloxanmassen und verfahren zum einbetten von elektronischen bauteilen |
| JP2510577B2 (ja) * | 1987-05-13 | 1996-06-26 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性シリコ−ンゲル組成物 |
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1990
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