JPH09157239A - 4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法 - Google Patents
4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法Info
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- JPH09157239A JPH09157239A JP34648395A JP34648395A JPH09157239A JP H09157239 A JPH09157239 A JP H09157239A JP 34648395 A JP34648395 A JP 34648395A JP 34648395 A JP34648395 A JP 34648395A JP H09157239 A JPH09157239 A JP H09157239A
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Abstract
い、ゾルシノールと(置換)ベンゼンジアゾニウム塩か
らの、4,6-ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの
製造法の提供にある。 【解決手段】式[1](式中、R はハロゲン原子、C1-5ア
ルキル、ヒドロキシカルボニル基又はC1-5アルコキシ
基を表し、nは零又は1-5 のいずれかの整数を表し、n
が2以上である場合のRは互いに同一又は異なっていて
もよく、XはCl,Br,OSO3H 又は0P03H2 を表す)で表さ
れる(置換)ベンゼンジアゾニウム塩の溶液と水酸化ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の溶液又は懸濁液を混
合し、アルカリ性とした混合液を得た後、更にレゾルシ
ン及び/又はそのアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属
塩を反応させることによる、式[2] (式中、R 及びn は
上記式[1] 中の定義と同じ)で表される4,6-ビス(置
換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法。 【化1】
Description
ジアゾニウム塩溶液にアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物の溶液又は懸濁液を混合しアルカリ性と
し、このアルカリ性の混合液にレゾルシノール及び/又
はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩に混
合して反応させることを特徴とする4,6−ビス(置
換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法に関する。
シノールからは還元することにより容易に4,6−ジア
ミノレゾルシノールが得られる(参照:Advanced Organ
ic Chemistry,4th Edition,John Wiley and Sons,(199
2) page 1224)。
タル酸と縮合させると、種々の優れた特徴を持つポリベ
ンズビスオキサゾール(PBO)となるので、その原料
として重要である。
性等の諸点に於て、従来のスーパー繊維より優れて居
り、超スーパー繊維として開発が待望されている(特表
昭61−501452号公報)。
ール〔DAR〕を製造する方法としては、いくつか知ら
れているが、レゾルシノールと塩化ベンゼンジアゾニウ
ムからカップリング反応で4,6−ビスフェニルアゾレ
ゾルシノールを得る方法としては、Zollinger
らが緩衝溶液中、塩基性条件下で好収率で4,6−ビス
フェニルアゾレゾルシノールを得ている〔参照:Helvet
ica Chimca Acta, XLI 1816-1823(1958)〕。しかし、こ
のレゾルシノールを原料とする方法は、短工程でDAR
を得ることができる点で有利であるがレゾルシノールの
濃度は、0.1重量%であり、実用的には、生産性上問
題がある。
ば、pH10〜12にコントロールし、レゾルシノール
と塩化(置換)ベンゼンジアゾニウムからカップリング
反応させ4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノ
ールを比較的収率良く合成している。しかしこの方法に
おいても、希薄溶液を使用しており、これは大きな反応
容積を必要とするので工業経済的に実施が困難である。
(置換)ベンゼンジアゾニウム塩としてアニリンから誘
導される塩化ベンゼンジアゾニウムに変えて、p−メト
キシアニリンから誘導される塩化p−メトキシベンゼン
ジアゾニウムを用いると濃度、収率とも改善されるが、
レゾルシノールとして2重量%を越えると収率は非常に
悪くなっている。アニリンに比較して高価なp−メトキ
シアニリンを用い、この濃度では、工業的に実施困難で
ある。
の反応は、工業経済的に実施困難な希薄溶液(レゾルシ
ノールの濃度が1重量%以下)でのみ収率が良い。本発
明の目的は工業的に実施可能な濃度での、収率の良い
4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製
造法を提供するところにある。
ベンゼンジアゾニウム塩の溶液をアルカリ性にした後
に、レゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属塩若し
くはアルカリ土類金属塩と反応させると、工業的に実施
可能な濃度で、収率良く4,6−ビス(置換)フェニル
アゾレゾルシノールを得られる事を見いだした。
ル基、ヒドロキシカルボニル基又は炭素原子数1〜5の
アルコキシ基を表し、nは零又は1〜5のいずれかの整
数を表し、2個以上のRは互いに同一又は異なっていて
もよく、そしてXはCl、Br、OSO3H又はOPO3
H2を表す。)で表される(置換)ベンゼンジアゾニウ
ム塩の溶液とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物の溶液又は懸濁液とを混合し、アルカリ性とした混
合液を得、この混合液とレゾルシノール及び/又はその
アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩を混合し反
応させることを特徴とする式[2]
る。)で表される4,6−ビス(置換)フェニルアゾレ
ゾルシノールの製造法に関する。
る。本発明は、(置換)ベンゼンジアゾニウム塩とアル
カリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液又は懸
濁液を混合し、アルカリ性とした混合液を得、この混合
液とレゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属塩若し
くはアルカリ土類金属塩、例えばナトリウム塩若しくは
カルシウム塩を混合する事により、4,6−ビス(置
換)フェニルアゾレゾルシノールを製造する方法であ
る。この方法により、レゾルシノールの従来にない高い
濃度2〜10重量%が可能になり、高収率と従来より極
めて高い容積効率が達成された。
で進行する:
る。)。
ルアゾレゾルシノール(以下、2,4−ジ体という)の
競争反応による生成と、モノ体及びトリ体の逐次反応に
よる生成が4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシ
ノール(以下、4,6−ジ体という)の収率を下げてお
り、4,6−ジ体の収率を上げることが難しい反応であ
る。特に濃度が高い場合収率低下が著しい。
ウム塩の溶液をアルカリ性とした混合液は,例えば、ア
ニリン類を塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸との混合溶液
とした後、亜硝酸ナトリウム水溶液を加えて(置換)ベ
ンゼンジアゾニウム塩を得、この置換ベンゼンジアゾニ
ウム塩を含む溶液とアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物の溶液又は懸濁液とを混合し、アルカリ性に
することにより得られる。ここで、好ましくは前記(置
換)ベンゼンジアゾニウム塩を含む前記アルカリ金属又
はアルカリ土類金属の水酸化物を含む溶液又は懸濁液に
滴下するか、あるいは前記(置換)ベンゼンジアゾニウ
ム塩を含む溶液と前記アルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物を含む溶液又は懸濁液とを、例えばライン
上で同時的に混合することである。
表される(置換)アニリンとその(置換)アニリンに対
し5〜10倍重量の水との混合物中に、(置換)アニリ
ンに対し2.5〜10倍当量の無機酸を冷却下滴下し、
この混合液中へ、(置換)アニリンに対し2〜3倍重量
の水に溶解した(置換)アニリンに対し1〜1.5倍当
量の亜硝酸アルカリ塩例えば亜硝酸ナトリウム又は亜硝
酸カリウムを10℃以下で滴下することにより、(置
換)ベンゼンジアゾニウム塩を得る。無機酸としては塩
酸、臭化水素酸、硫酸及び燐酸の中から選ばれた少なく
とも1種の無機酸が用いられる。これらの無機酸の中で
は塩酸が工業経済的に好ましい。
的に例えばアニリン、2−クロルアニリン、4−クロル
アニリン、2,6−ジクロルアニリン、o−トルイジ
ン、m−トルイジン、p−トルイジン、アントラニル
酸、o−アニシジン、m−アニシジン及びp−アニシジ
ン等を挙げることができる。経済性、化合物の安定性な
どを考慮するとアニリンが最も好ましい。
酸ナトリウムにより生成した亜硝酸を、尿素やスルファ
ミン酸で処理しても良い。この処理によりジアゾニウム
塩の分解が抑えられる。
ゾニウム塩の溶液と、アルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物の溶液又は懸濁液を混合し、混合液をアル
カリ性とする。
土類金属の水酸化物としては、NaOH、KOH、Li
OH、Ca(OH)2、Mg(OH)2 及びBa(O
H)2等が用いられるが、その経済性及び扱いやすさか
らNaOHが好ましい。
化物の量は、(置換)ベンゼンジアゾニウム塩溶液中の
酸を中和し、更にアルカリ性にするための過剰量とし
て、(置換)ベンゼンジアゾニウム塩の1.1〜20倍
当量、好ましくは1.5〜10倍当量の範囲である。ア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の過剰量が
1.1倍当量未満であると目的物の4,6−ジ体の収率
が向上しない。アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物の過剰量を20倍当量越えて多くしてもアルカリ
金属又はアルカリ土類金属の水酸化物を多くした効果が
ない。
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物を混合し、反応
させる際の温度は−50〜50℃、好ましくは−50〜
15℃である。溶媒が水だけの場合は、固化するので−
5〜10℃が好ましい。−50〜10℃の範囲内では、
原料の(置換)ベンゼンジアゾニウム塩と生成する反応
中間体(水酸化(置換)ベンゼンジアゾニウムと推定さ
れる)が安定に存在し得るからである。−50℃より低
い温度に冷却する事は、困難であり、15℃を越えての
温度では、前記反応中間体が安定に存在し得ない。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液又
は懸濁液の混合は、普通、反応容器内で行われる。そし
て、その反応容器が混合液の貯蔵槽として機能する場合
もある。しかし、この混合は、該混合液とレゾルシノー
ル及び/又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類
金属塩との反応を行う反応容器へ連結しているラインの
中で行っても良い。これにより、反応容器の数を節約す
ることができる。又、生成した反応中間体の経時変化の
時間を短くできる。
ウム塩の溶液とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
酸化物の溶液又は懸濁液の混合液とレゾルシノール及び
/又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩
と混合してカップリング反応で目的物を得る。通常は、
レゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属塩若しくは
アルカリ土類金属塩の溶液に、攪拌下、上記混合液を滴
下又は流下する。攪拌により、局部的過剰反応進行を回
避でき、トリ体の生成を少なくすることができる。
ム、カリウム等のアルカリ金属塩又はマグネシウム、バ
リウム等のアルカリ土類金属塩が使用できる。(置換)
ベンゼンジアゾニウム塩と水酸化物の混合液がアルカリ
性になっているので、レゾルシノールの前記塩の製造の
ために、使用されるアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物の量は、レゾルシノールのみでも反応系で塩
を生成するので、0〜20倍当量を使用できるが、好ま
しくは0〜5倍当量である。(置換)ベンゼンジアゾニ
ウム塩と水酸化物の混合液中に水酸化物の過剰量が(置
換)ベンゼンジアゾニウム塩に対して5〜20倍当量で
ある場合は、通常レゾルシノールのみに、(置換)ベン
ゼンジアゾニウム塩とアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の水酸化物の混合液とを反応させる。
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の混合液と、レ
ゾルシノール又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ
土類金属塩との混合における(置換)ジアゾニウム塩の
量は、レゾルシノール及び/又はその塩の合計量に対し
て2倍モル以上使用するのが目的物の収率上好ましい
が、当然多過ぎるとトリ体が生成するので、好ましくは
2.05〜2.20倍モルである。2.05モル以下で
あると、レゾルシノール及び/又はモノ体が残り易く、
2.20倍モル以上であるとトリ体が生成し易くなるか
らである。
アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の混合の
際、及び、レゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属
塩若しくはアルカリ土類金属塩と(置換)ベンゼンジア
ゾニウム塩と水酸化物の混合液を反応させる際の溶媒と
しては、水又は水と均一に混合する有機溶媒を使用でき
る。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、プロ
パノール、t−ブタノール、ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、アセトン,ジメチルホルムアミド(DMF)、
ジメチルスルホオキシド(DMSO)及びジメチルイミ
ダゾリジノン(DMI)等が使用できるが、DMF、D
MSO及びアセトン等の強アルカリ性に対して不安定な
ものは好ましくない。最も好ましいものは水である。と
いうのは、有機溶媒回収の必要がないので後処理操作が
容易であり、収率が最も高いからである。
ールアルカリ塩との反応は比較的速いが、反応に要する
時間は、反応温度に依存する。反応温度は通常は、−5
0〜50℃である。反応温度上昇と共に、反応速度は高
まる。原料の反応中間体(水酸化(置換)ベンゼンジア
ゾニウムと推定される)と生成したジ体の分解を回避す
るためには、−50〜20℃の温度が好ましい。溶媒が
水だけの場合は、固化するので−5〜20℃が好まし
い。反応時間は−5〜20℃で通常0.1〜10時間で
ある。
制するために、反応終了後、後処理を直ぐ行うのが好ま
しい。
とトリ体の大半が除去される。反応時の水量が少ないと
4,6−ジ体も固体として分離されるので、水で固体を
洗浄し、4,6−ジ体を溶解回収する必要がある。濾液
と洗浄液を塩酸、酢酸、硫酸、燐酸等で酸性にすると4
−モノ体、4,6−ジ体、2,4−ジ体が析出する。こ
れを濾集して、乾燥し、還元工程に供する。4−モノ体
を分離する必要がある場合は、得られた固体を、Na2
CO3水溶液により洗浄すると、4−モノ体だけが溶解
し、除去できる。
列記する。 (1)(置換)ベンゼンジアゾニウム塩及びアルカリ金
属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液又は懸濁液の
溶媒が水である本発明の方法。水であると、反応収率、
容積効率が共に高く、有機溶媒回収という余分の操作を
必要としないので、後処理が容易であるからである。 (2)(置換)ベンゼンジアゾニウム塩の溶液とアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液又は懸濁
液とを混合する際の、該水酸化物の量は、(置換)ベン
ゼンジアゾニウム塩の溶液中の酸を中和した後の過剰量
が、(置換)ベンゼンジアゾニウム塩に対して1.1〜
20倍当量、好ましくは1.5〜10倍当量である本発
明又は上記(1)の実施態様の方法。上述したように、
レゾルシノールの溶解度を高め、存在する(置換)ベン
ゼンジアゾニウム塩と生成した4,6−ジ体の安定性も
高めるからである。 (3)(置換)ベンゼンジアゾニウム塩とアルカリ金属
又はアルカリ土類金属の水酸化物の混合液と、レゾルシ
ノール又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金
属塩との混合における(置換)ジアゾニウム塩の量が、
レゾルシノール及び/又はその塩の合計量に対して2.
05〜2.20倍モルである本発明又は上記(1)又は
(2)の実施態様の方法。2.05モル以下であると、
レゾルシノール及び/又はモノ体が残り易く、2.20
倍モル以上であるとトリ体が生成し易くなるからであ
る。 (4)(置換)ベンゼンジアゾニウム塩がベンゼンジア
ゾニウム塩である本発明又は上記(1)、(2)と
(3)の実施態様の方法。ベンゼンジアゾニウムが最も
工業経済的だからである。 (5)アルカリ金属の水酸化物が水酸化ナトリウムであ
る本発明又は上記(1)、(2)、(3)と(4)の実
施態様の方法。水酸化ナトリウムが経済的で扱いやすい
からである。
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物とを混合し
アルカリ性とする操作は、該混合液とレゾルシノール及
び/又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属
塩との反応を行う反応容器への連結ラインの中で行うこ
とが可能である。これにより、反応容器及び/又は混合
液の貯蔵槽の数を減少できる。
属触媒を用いて行う。この際に水溶媒又は低級アルコー
ルを加えた水とアルコールの混合溶媒を用い、4,6−
ジ体の3〜5倍モルの塩酸、触媒を加えて、水素で常圧
又は加圧で還元を行う。
を加えると4,6−ジアミノレゾルシノール塩酸塩が析
出する。これを濾集することにより4,6−ジアミノレ
ゾルシノール塩酸塩を得る事ができる。この濾液は、酸
素を断ってアルカリ性にするとアニリンがオイル層とし
て分離してくるので、回収し再使用が可能である。
るが、これらによって本発明は、なんら限定されるもの
ではない。 実施例1:アニリン4.1g、35%塩酸9.8g及び
水10gの混合溶液中に、0〜5℃で亜硝酸ナトリウム
3.04gを水5.5gに溶解させた溶液を滴下し、塩
化ベンゼンジアゾニウム水溶液を合成した。この塩化ベ
ンゼンジアゾニウム水溶液とNaOH4.9gと水1
2.3gからなる溶液を同じモル比率でポンプにより送
液し、10℃に冷却しながらライン上で混合し、この混
合液をレゾルシノール2.2g、NaOH2.4g及び
水11gよりなる混合液に10℃で40分間にわたり加
えた。滴下終了後10℃で3時間攪拌した。反応混合物
に塩酸を加えて酸性とし、析出した固体を濾集し、水洗
後、乾燥して暗赤色固体を得た。液体クロマトグラフィ
ーで定量したところ生成した4,6−ジ体の量は5.8
gで収率は91%であった。
9.8g及び水10gの混合溶液中に、0〜5℃で亜硝
酸ナトリウム3.04gを水5.5gに溶解させた溶液
を滴下し、塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を合成し
た。この塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液をNaOH
5.5g、水13.8gよりなる溶液に10℃以下で滴
下し混合溶液を調製した。この混合溶液をレゾルシノー
ル2.2g、NaOH2.4g、水11gよりなる混合
液に10℃で40分間かけて滴下した。滴下終了後10
℃で3時間攪拌した。反応終了後、反応混合物に塩酸を
加え酸性とし、析出した固体を濾集し、水洗後、乾燥し
て暗赤色固体を得た。液体クロマトグラフィーで定量し
たところ生成した4,6−ジ体の量は5.6gで収率は
88%であった。
9.8g及び水10gの混合溶液中に、0〜5℃で亜硝
酸ナトリウム3.04gを水5.5gに溶解させた溶液
を滴下し、塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を合成し
た。この塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液をNaOH
5.5g、水13.8gよりなる溶液に10℃以下で滴
下し混合溶液を調製した。この混合溶液をレゾルシノー
ル2.2g、水11gよりなる混合液に10℃で40分
間かけて滴下した。滴下終了後10℃で3時間攪拌し
た。反応終了後、反応混合物に塩酸を加え酸性とし、析
出した固体を濾集し、水洗後、乾燥して暗赤色固体を得
た。液体クロマトグラフィーで定量したところ4,6−
ジ体の量は5.8gで収率は91%であった。
9.8g及び水5gの混合溶液中に、0〜5℃で亜硝酸
ナトリウム3.04gを水5.5gに溶解させた溶液を
滴下し、塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を合成した。
この塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液をNaOH5.5
g、水13.8gよりなる溶液に10℃以下で滴下し混
合溶液を調製した。この混合溶液をレゾルシノール2.
2g、水5gよりなる混合液に10℃で40分間かけて
滴下した。滴下終了後10℃で3時間攪拌した。反応終
了後、反応混合物に塩酸を加え酸性とし、析出した固体
を濾集し、水洗後、乾燥して暗赤色固体を得た。液体ク
ロマトグラフィーで定量したところ4,6−ジ体の量は
5.7gで収率は90%であった。
酸9.4g及び水10gの混合溶液中に、0〜5℃で亜
硝酸ナトリウム2.76gを水5.5gに溶解させた溶
液を滴下し、塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を合成し
た。レゾルシノール2.2g、NaOH8g、水22g
を仕込み10℃で良く攪拌した後、別途合成した上記の
塩化ベンゼンジアゾニウム水溶液を10℃を保ちながら
30分間かけて滴下した。滴下終了後10℃で2時間攪
拌した後、不溶物を濾別し、その濾集物を水30gで洗
浄し、濾液と洗浄液を合わせ塩酸により酸性とした。析
出した固体を濾集し、水洗後、乾燥して暗赤色固体を得
た。液体クロマトグラフィーで定量したところ4,6−
ジ体の量は2.22gで収率は35%であった。
とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液
又は懸濁液を混合し、アルカリ性とした混合液を得、こ
の混合液とレゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩を混合し反応させることによ
り、レゾルシノールの濃度を低くしなくても、高い収率
を維持することができる。これにより、反応容積を従来
法の約1/5ないし1/15に下げること(換言すれ
ば、容積効率を5ないし15倍に上げること)が可能に
なった。
Claims (7)
- 【請求項1】 式[1] 【化1】 (式中、Rはハロゲン原子、炭素原子数1〜5のアルキ
ル基、ヒドロキシカルボニル基又は炭素原子数1〜5の
アルコキシ基を表し、nは零又は1〜5のいずれかの整
数を表し、2個以上のRは互いに同一又は異なっていて
もよく、そしてXはCl、Br、OSO3H又はOPO3
H2を表す。)で表される(置換)ベンゼンジアゾニウ
ム塩の溶液とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸
化物の溶液又は懸濁液とを混合し、アルカリ性とした混
合液を得、この混合液とレゾルシノール及び/又はその
アルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩を混合し反
応させることを特徴とする式[2] 【化2】 (式中、R及びnは上記式[1]中と同じに定義され
る。)で表される4,6−ビス(置換)フェニルアゾレ
ゾルシノールの製造法。 - 【請求項2】 (置換)ベンゼンジアゾニウム塩の溶液
及びアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶
液又は懸濁液の溶媒が水である請求項1に記載の4,6
−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法。 - 【請求項3】 (置換)ベンゼンジアゾニウム塩の溶液
とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液
又は懸濁液とを混合する際の該水酸化物の量は、前記
(置換)ベンゼンジアゾニウム塩溶液中の酸を中和した
後、更にアルカリ性にするための過剰量として、(置
換)ベンゼンジアゾニウム塩に対して1.1倍当量から
20倍当量である請求項1又は2に記載の4,6−ビス
(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法。 - 【請求項4】(置換)ベンゼンジアゾニウム塩とアルカ
リ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の混合液と、レ
ゾルシノール又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ
土類金属塩との混合における(置換)ジアゾニウム塩の
量が、レゾルシノール及び/又はそのアルカリ金属塩若
しくはアルカリ土類金属塩の合計量に対して2.05〜
2.20倍モルである請求項1乃至3のいずれかに記載
の4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの
製造法。 - 【請求項5】(置換)ベンゼンジアゾニウム塩がベンゼ
ンジアゾニウム塩である請求項1乃至4のいずれかに記
載の4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノール
の製造法。 - 【請求項6】 水酸化物が水酸化ナトリウムである請求
項1乃至5のいずれかに記載の4,6−ビス(置換)フ
ェニルアゾレゾルシノールの製造法。 - 【請求項7】 (置換)ベンゼンジアゾニウム塩の溶液
とアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物の溶液
又は懸濁液の混合を、該混合液とレゾルシノール及び/
又はそのアルカリ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩と
の反応を行う反応容器へのラインの中で行う請求項1乃
至6のいずれかに記載の4,6−ビス(置換)フェニル
アゾレゾルシノールの製造法。
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP34648395A JP3790934B2 (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 4,6−ビス(置換)フェニルアゾレゾルシノールの製造法 |
CA002236101A CA2236101C (en) | 1995-11-02 | 1996-10-31 | Processes for producing 4,6-bis(substituted)phenylazoresorcinols |
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