JPH09137196A - 漂白組成物 - Google Patents
漂白組成物Info
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- JPH09137196A JPH09137196A JP31163495A JP31163495A JPH09137196A JP H09137196 A JPH09137196 A JP H09137196A JP 31163495 A JP31163495 A JP 31163495A JP 31163495 A JP31163495 A JP 31163495A JP H09137196 A JPH09137196 A JP H09137196A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 酸素放出漂白系(好ましくは過酸化水素源お
よびペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物からなる)、遷
移金属含有漂白触媒および結晶性層状シリケートを含有
する漂白組成物が、提供される。好ましくは、組成物
は、さらに凝集剤を含有する。 【効果】 本発明の組成物は、汚れた着色布帛からのし
みの漂白において有用である。結晶性層状シリケート
は、しみ漂白プロセス時に前記布帛の退色を抑制するよ
うに作用する。
よびペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物からなる)、遷
移金属含有漂白触媒および結晶性層状シリケートを含有
する漂白組成物が、提供される。好ましくは、組成物
は、さらに凝集剤を含有する。 【効果】 本発明の組成物は、汚れた着色布帛からのし
みの漂白において有用である。結晶性層状シリケート
は、しみ漂白プロセス時に前記布帛の退色を抑制するよ
うに作用する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素放出漂白系、漂白
触媒、結晶性層状シリケートおよび好ましくは凝集剤を
含有する漂白組成物に関する。
触媒、結晶性層状シリケートおよび好ましくは凝集剤を
含有する漂白組成物に関する。
【0002】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】漂白
性汚れ/しみ、例えば、紅茶、果汁および汚れた布帛か
らの着色植物汚れの満足な除去は、洗濯洗浄法において
使用するための漂白組成物の処方業者に特有の課題であ
る。
性汚れ/しみ、例えば、紅茶、果汁および汚れた布帛か
らの着色植物汚れの満足な除去は、洗濯洗浄法において
使用するための漂白組成物の処方業者に特有の課題であ
る。
【0003】伝統的に、このような漂白性しみの除去
は、過酸化水素および有機ペルオキシ酸を含めて酸素漂
白剤などの漂白剤成分の使用によって可能にされてき
た。有機ペルオキシ酸は、しばしば、過酸化水素と有機
ペルオキシ酸漂白剤前駆物質との間のその場の過加水分
解反応によって得られる。より最近、漂白触媒、特にマ
ンガン漂白触媒を含有する製品に、関心がもたれてい
る。
は、過酸化水素および有機ペルオキシ酸を含めて酸素漂
白剤などの漂白剤成分の使用によって可能にされてき
た。有機ペルオキシ酸は、しばしば、過酸化水素と有機
ペルオキシ酸漂白剤前駆物質との間のその場の過加水分
解反応によって得られる。より最近、漂白触媒、特にマ
ンガン漂白触媒を含有する製品に、関心がもたれてい
る。
【0004】洗濯洗浄法において漂白触媒を含有する漂
白剤の場合に遭遇する問題は、被洗浄布帛を損傷するこ
れらの漂白剤の傾向である。布帛損傷の種類としては、
布帛上の着色染料の退色、またはより極端な場合には例
えば布帛に「ピンホール」形成を生ずる布帛の繊維の構
造的損傷を挙げることができる。問題は、特に、洗剤製
品を前処理ソーキング法により堅く圧縮された布帛負荷
を有する浴に大量に加える時に遭遇することがある。
白剤の場合に遭遇する問題は、被洗浄布帛を損傷するこ
れらの漂白剤の傾向である。布帛損傷の種類としては、
布帛上の着色染料の退色、またはより極端な場合には例
えば布帛に「ピンホール」形成を生ずる布帛の繊維の構
造的損傷を挙げることができる。問題は、特に、洗剤製
品を前処理ソーキング法により堅く圧縮された布帛負荷
を有する浴に大量に加える時に遭遇することがある。
【0005】洗剤処方業者は、このように、漂白性汚れ
/しみ除去を最大限にするが触媒漂白系の歓迎されない
布帛損傷影響の生起を最小限にする製品を処方するとい
う二重の課題に直面している。
/しみ除去を最大限にするが触媒漂白系の歓迎されない
布帛損傷影響の生起を最小限にする製品を処方するとい
う二重の課題に直面している。
【0006】本発明の目的は、良好な漂白性しみ抜きを
有する洗濯洗浄法で使用するのに好適な漂白触媒含有漂
白組成物(ただし、組成物は布帛損傷を生ずる傾向が低
い)を提供することにある。
有する洗濯洗浄法で使用するのに好適な漂白触媒含有漂
白組成物(ただし、組成物は布帛損傷を生ずる傾向が低
い)を提供することにある。
【0007】出願人は、布帛損傷の問題、特に布帛退色
の問題が、遷移金属漂白触媒を使用した漂白系を有する
漂白組成物に結晶性層状シリケートを配合することによ
って減少できることを見出した。布帛損傷のこの減少
は、粘土凝集剤を組成物に追加的に配合することによっ
て高められる。
の問題が、遷移金属漂白触媒を使用した漂白系を有する
漂白組成物に結晶性層状シリケートを配合することによ
って減少できることを見出した。布帛損傷のこの減少
は、粘土凝集剤を組成物に追加的に配合することによっ
て高められる。
【0008】結晶性層状シリケートおよび凝集剤の配合
は、組成物の漂白性しみ抜き能力を有意には弱めないこ
とが見出された。
は、組成物の漂白性しみ抜き能力を有意には弱めないこ
とが見出された。
【0009】布帛柔軟化効果を与える目的において粘土
鉱物化合物および凝集剤を配合した洗濯組成物は、以前
に、欧州特許出願EP−A第299,575号明細書お
よびEP−A第313,146号明細書に開示されてい
る。これらの文書は組成物が任意の漂白剤を含有しても
よいことを開示しているが、漂白触媒の使用に関連する
開示を含まない。更に、それらは、退色を含めて布帛損
傷を抑制するために特に凝集剤との組み合わせにおける
結晶性層状シリケートの使用の教示を与えない。
鉱物化合物および凝集剤を配合した洗濯組成物は、以前
に、欧州特許出願EP−A第299,575号明細書お
よびEP−A第313,146号明細書に開示されてい
る。これらの文書は組成物が任意の漂白剤を含有しても
よいことを開示しているが、漂白触媒の使用に関連する
開示を含まない。更に、それらは、退色を含めて布帛損
傷を抑制するために特に凝集剤との組み合わせにおける
結晶性層状シリケートの使用の教示を与えない。
【0010】マンガン含有漂白触媒を配合した漂白剤組
成物は、例えば、欧州特許出願EP−A第549,27
1号明細書、EP−A第549,272号明細書、EP
−A第544,490号明細書、EP−A第544,4
40号明細書、EP−A第458,397号明細書、E
P−A第458,398号明細書および米国特許第4,
430,243号明細書、米国特許第4,728,45
5号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、
米国特許第5,114,611号明細書、米国特許第
5,153,161号明細書、米国特許第5,194,
416号明細書、米国特許第5,227,084号明細
書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特許
第5,246,621号明細書、米国特許第5,25
6,779号明細書、米国特許第5,274,147号
明細書、米国特許第5,280,117号明細書および
米国特許第5,284,944号明細書に記載されてい
る。これらの文書のどれも、マンガン漂白触媒成分と関
連づけられる布帛退色を抑制するための結晶性層状シリ
ケートの使用を開示してはいない。
成物は、例えば、欧州特許出願EP−A第549,27
1号明細書、EP−A第549,272号明細書、EP
−A第544,490号明細書、EP−A第544,4
40号明細書、EP−A第458,397号明細書、E
P−A第458,398号明細書および米国特許第4,
430,243号明細書、米国特許第4,728,45
5号明細書、米国特許第5,114,606号明細書、
米国特許第5,114,611号明細書、米国特許第
5,153,161号明細書、米国特許第5,194,
416号明細書、米国特許第5,227,084号明細
書、米国特許第5,244,594号明細書、米国特許
第5,246,621号明細書、米国特許第5,25
6,779号明細書、米国特許第5,274,147号
明細書、米国特許第5,280,117号明細書および
米国特許第5,284,944号明細書に記載されてい
る。これらの文書のどれも、マンガン漂白触媒成分と関
連づけられる布帛退色を抑制するための結晶性層状シリ
ケートの使用を開示してはいない。
【0011】結晶性層状シリケートは、EP−A第01
64514号明細書に開示され、およびそれらの調製方
法はDE−A第3417649号明細書およびDE−A
第3742043号明細書に開示されている。結晶性層
状シリケートを含む好ましい組成物はPCT特許出願N
o.s WO92/03525号明細書およびWO92
/18594号明細書に開示されている。これらの文書
のどれも布帛退色抑制剤としての結晶性層状シリケート
の使用が認められない。
64514号明細書に開示され、およびそれらの調製方
法はDE−A第3417649号明細書およびDE−A
第3742043号明細書に開示されている。結晶性層
状シリケートを含む好ましい組成物はPCT特許出願N
o.s WO92/03525号明細書およびWO92
/18594号明細書に開示されている。これらの文書
のどれも布帛退色抑制剤としての結晶性層状シリケート
の使用が認められない。
【0012】本説明において引用するすべての文書は、
関連部分で、ここに参考文献として編入する。
関連部分で、ここに参考文献として編入する。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明は、 (a)酸素放出漂白系、 (b)遷移金属含有漂白触媒、および (c)結晶性層状シリケートを含有することを特徴とす
る、洗濯洗浄法において使用するのに適した、漂白組成
物を提供する。
る、洗濯洗浄法において使用するのに適した、漂白組成
物を提供する。
【0014】より好ましくは、組成物は、粘土凝集剤を
含有する。
含有する。
【0015】好ましくは結晶性層状シリケートが一般式 NaMSixO2x+1・yH2 O (式中、Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の
数およびyは0〜20の数である)によって表わされ
る、結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。
数およびyは0〜20の数である)によって表わされ
る、結晶性層状ケイ酸ナトリウムである。
【0016】好ましくは、結晶性層状シリケートは、組
成物の0.05〜40重量%の量で存在する。
成物の0.05〜40重量%の量で存在する。
【0017】好ましくは、凝集剤は、存在する場合に
は、平均分子量100,000〜10,000,000
を有する有機重合体物質(好ましくは組成物の0.00
5〜10重量%の量で存在する)である。
は、平均分子量100,000〜10,000,000
を有する有機重合体物質(好ましくは組成物の0.00
5〜10重量%の量で存在する)である。
【0018】好ましくは、結晶性層状シリケート対凝集
剤の重量比は、300:1から5:1である。
剤の重量比は、300:1から5:1である。
【0019】遷移金属含有漂白触媒は、典型的には、M
nIV 2 (u−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 −(PF6 )2 、M
nIII 2 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )2 、MnIV 4 (u−O)6 (1,4,7−
トリアザシクロノナン)4 −(ClO4 )2 、MnIII
MnIV 4 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )3 、Mn(1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン(OCH3 )3 −(PF
6 )、Co(2,2′−ビスピリジル−アミン)C
l2 、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジルアミン−コ
バルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(I
I)ペルクロレート、Co(2,2−ビスピリジルアミ
ン)2 −O2 ClO4 、ビス(2,2′−ビスピリジル
アミン)銅(II)ペルクロレート、トリス(ジ−2−ピ
リジルアミン)鉄(II)ペルクロレート、グルコン酸M
n、Mn(CF3 SO3 )2 、Co(NH3 )5 Cl、
N−四座配位子およびN−二座配位子と錯化された複核
Mn、例えば、N4 MnIII(u−O)2 MnIVN4 )
+ および〔ビピ2 MnIII (u−O)2 MnIVビピ2〕
−(ClO4 )3 およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる。
nIV 2 (u−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 −(PF6 )2 、M
nIII 2 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )2 、MnIV 4 (u−O)6 (1,4,7−
トリアザシクロノナン)4 −(ClO4 )2 、MnIII
MnIV 4 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )3 、Mn(1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン(OCH3 )3 −(PF
6 )、Co(2,2′−ビスピリジル−アミン)C
l2 、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジルアミン−コ
バルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(I
I)ペルクロレート、Co(2,2−ビスピリジルアミ
ン)2 −O2 ClO4 、ビス(2,2′−ビスピリジル
アミン)銅(II)ペルクロレート、トリス(ジ−2−ピ
リジルアミン)鉄(II)ペルクロレート、グルコン酸M
n、Mn(CF3 SO3 )2 、Co(NH3 )5 Cl、
N−四座配位子およびN−二座配位子と錯化された複核
Mn、例えば、N4 MnIII(u−O)2 MnIVN4 )
+ および〔ビピ2 MnIII (u−O)2 MnIVビピ2〕
−(ClO4 )3 およびそれらの混合物からなる群から
選ばれる。
【0020】本発明の別のアスペクトによれば、酸素放
出漂白系および遷移金属含有漂白触媒を含有する漂白組
成物(該組成物は洗浄時の布帛の損傷を抑制するための
結晶性層状シリケートを含有する)の、汚れた布帛の洗
浄法における用途を提供する。酸素放出漂白系 本発明の必須の特徴は、本質上酸素漂白種、例えば、無
機ペルハイドレート漂白剤および有機ペルオキシ酸を含
有する酸素放出漂白系である。
出漂白系および遷移金属含有漂白触媒を含有する漂白組
成物(該組成物は洗浄時の布帛の損傷を抑制するための
結晶性層状シリケートを含有する)の、汚れた布帛の洗
浄法における用途を提供する。酸素放出漂白系 本発明の必須の特徴は、本質上酸素漂白種、例えば、無
機ペルハイドレート漂白剤および有機ペルオキシ酸を含
有する酸素放出漂白系である。
【0021】好ましい処方物においては、漂白系は、過
酸化水素源およびペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物を
含有する。ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化水
素源とのその場反応によって生ずる。好ましい過酸化水
素源としては、無機ペルハイドレート漂白剤が挙げられ
る。無機ペルハイドレート漂白剤 無機ペルハイドレート塩は、好ましい過酸化水素源であ
る。これらの塩は、通常、ナトリウム塩の形で組成物の
1〜40重量%、より好ましくは2〜30重量%、最も
好ましくは5〜25重量%の量で配合する。
酸化水素源およびペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物を
含有する。ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化水
素源とのその場反応によって生ずる。好ましい過酸化水
素源としては、無機ペルハイドレート漂白剤が挙げられ
る。無機ペルハイドレート漂白剤 無機ペルハイドレート塩は、好ましい過酸化水素源であ
る。これらの塩は、通常、ナトリウム塩の形で組成物の
1〜40重量%、より好ましくは2〜30重量%、最も
好ましくは5〜25重量%の量で配合する。
【0022】無機ペルハイドレート塩の例としては、過
ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過ケ
イ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通
常、アルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩
は、追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよ
い。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合に
は、このような粒状組成物の好ましい処方物は、粒状製
品においてペルハイドレート塩により良い貯蔵安定性を
与える被覆形の物質を利用する。
ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩および過ケ
イ酸塩が挙げられる。無機ペルハイドレート塩は、通
常、アルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩
は、追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよ
い。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合に
は、このような粒状組成物の好ましい処方物は、粒状製
品においてペルハイドレート塩により良い貯蔵安定性を
与える被覆形の物質を利用する。
【0023】過ホウ酸ナトリウムは、公称式 NaBO
2 H2 O2 の1水和物または4水和物 NaBO2 H2
O2 ・3H2 Oの形であることができる。
2 H2 O2 の1水和物または4水和物 NaBO2 H2
O2 ・3H2 Oの形であることができる。
【0024】本発明に係る組成物への配合に好ましいペ
ルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、2Na2 C
O3 ・3H2 O2 に対応する式を有する付加化合物であ
り且つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネ
ートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品安
定性を与える被覆形で配合する。
ルハイドレートである過炭酸ナトリウムは、2Na2 C
O3 ・3H2 O2 に対応する式を有する付加化合物であ
り且つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネ
ートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品安
定性を与える被覆形で配合する。
【0025】製品安定性を与える好適な被覆物質は、水
溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。
このような被覆物は、被覆法と一緒に、1977年3月
9日にインターロックスに付与された英国特許第1,4
66,799号明細書に以前に記載されている。混合塩
被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、1:200か
ら1:4、より好ましくは1:99から1:9、最も好
ましくは1:49から1:19である。好ましくは、硫
酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩は、一般式 Na2 SO4 ・n・Na2 CO3 (式中、nは0.1〜3であり、好ましくはnは0.3
〜1.0であり、最も好ましくはnは0.2〜0.5で
ある)を有する。
溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。
このような被覆物は、被覆法と一緒に、1977年3月
9日にインターロックスに付与された英国特許第1,4
66,799号明細書に以前に記載されている。混合塩
被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、1:200か
ら1:4、より好ましくは1:99から1:9、最も好
ましくは1:49から1:19である。好ましくは、硫
酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムの混合塩は、一般式 Na2 SO4 ・n・Na2 CO3 (式中、nは0.1〜3であり、好ましくはnは0.3
〜1.0であり、最も好ましくはnは0.2〜0.5で
ある)を有する。
【0026】さらに、シリケート(単独またはホウ酸塩
またはホウ酸または他の無機物と共に)、ワックス、
油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内におい
て有利に使用できる。
またはホウ酸または他の無機物と共に)、ワックス、
油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内におい
て有利に使用できる。
【0027】ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明
の洗剤組成物で有用な別の無機ペルハイドレート塩であ
る。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、好ましくは、組成物の
0.5〜20重量%、より好ましくは1〜15重量%、
最も好ましくは1.5〜10重量%の量で配合する。
の洗剤組成物で有用な別の無機ペルハイドレート塩であ
る。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、好ましくは、組成物の
0.5〜20重量%、より好ましくは1〜15重量%、
最も好ましくは1.5〜10重量%の量で配合する。
【0028】好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、典
型的には、1個以上のN−またはO−アシル基を含有す
る。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる。
好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよび
イミダゾールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル
化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な
物質の例は、英国特許第1586789号明細書に開示
されている。好適なエステルは、英国特許第83698
8号明細書、第864798号明細書、第114787
1号明細書、第2143231号明細書およびEP−A
第0170386号明細書に開示されている。
型的には、1個以上のN−またはO−アシル基を含有す
る。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる。
好適な種類としては、無水物、エステル、イミドおよび
イミダゾールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル
化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内の有用な
物質の例は、英国特許第1586789号明細書に開示
されている。好適なエステルは、英国特許第83698
8号明細書、第864798号明細書、第114787
1号明細書、第2143231号明細書およびEP−A
第0170386号明細書に開示されている。
【0029】好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物
としては、以下により詳細に記載のN−アシル化ラクタ
ム、過安息香酸および過安息香酸誘導体前駆物質、ペル
オキシ酸前駆物質およびアルキル脂肪酸前駆物質化合物
が挙げられる。N−アシル化ラクタム前駆物質化合物 ラクタム種類のN−アシル化前駆物質化合物は、一般
に、英国特許第855735号明細書に開示されてい
る。本発明の最も広いアスペクトは、ペルオキシ酸前駆
物質として有用なラクタムの用途を意図するが、好まし
い物質は、カプロラクタムおよびバレロラクタムからな
る。
としては、以下により詳細に記載のN−アシル化ラクタ
ム、過安息香酸および過安息香酸誘導体前駆物質、ペル
オキシ酸前駆物質およびアルキル脂肪酸前駆物質化合物
が挙げられる。N−アシル化ラクタム前駆物質化合物 ラクタム種類のN−アシル化前駆物質化合物は、一般
に、英国特許第855735号明細書に開示されてい
る。本発明の最も広いアスペクトは、ペルオキシ酸前駆
物質として有用なラクタムの用途を意図するが、好まし
い物質は、カプロラクタムおよびバレロラクタムからな
る。
【0030】好適なN−アシル化ラクタム前駆物質は、
式
式
【0031】
【化1】 (式中、nは0〜約8、好ましくは0〜2であり、R6
はHまたは炭素数1〜12のアルキル、アリール、アル
コキシアリールまたはアルカリール基または炭素数6〜
18の飽和フェニル基である)を有する。
はHまたは炭素数1〜12のアルキル、アリール、アル
コキシアリールまたはアルカリール基または炭素数6〜
18の飽和フェニル基である)を有する。
【0032】好適なカプロラクタム漂白剤前駆物質は、
式
式
【0033】
【化2】 (式中、R1 はH、炭素数1〜12、好ましくは炭素数
6〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリールま
たはアルカリール基であり、最も好ましくはR1はフェ
ニルである)を有する。
6〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリールま
たはアルカリール基であり、最も好ましくはR1はフェ
ニルである)を有する。
【0034】好適なバレロラクタムは、式
【0035】
【化3】 (式中、R1 はHまたは炭素数1〜12、好ましくは炭
素数6〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリー
ルまたはアルカリール基である)を有する。高度に好ま
しい態様においては、R1 は、フェニル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、2,4,4−トリメチルペンチル、デ
セニルおよびそれらの混合物から選ばれる。
素数6〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリー
ルまたはアルカリール基である)を有する。高度に好ま
しい態様においては、R1 は、フェニル、ヘプチル、オ
クチル、ノニル、2,4,4−トリメチルペンチル、デ
セニルおよびそれらの混合物から選ばれる。
【0036】最も好ましい物質は、30℃未満で通常固
体であるもの、特にフェニル誘導体、即ち、ベンゾイル
バレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよびそれ
らの置換ベンゾイル類似体、例えば、クロロ誘導体、ア
ミノアルキル誘導体、アルキル誘導体、アリール誘導体
およびアルコキシ誘導体である。
体であるもの、特にフェニル誘導体、即ち、ベンゾイル
バレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタムおよびそれ
らの置換ベンゾイル類似体、例えば、クロロ誘導体、ア
ミノアルキル誘導体、アルキル誘導体、アリール誘導体
およびアルコキシ誘導体である。
【0037】R1 部分が少なくとも6個、好ましくは6
〜12個の炭素原子を有するカプロラクタムおよびバレ
ロラクタム前駆物質は、過加水分解時に、求核汚れ浄化
および体汚れ浄化を与える疎水性のペルオキシ酸を与え
る。R1 が1〜6個の炭素原子を有する前駆物質化合物
は、飲料しみを漂白することに対しに特に効率的である
親水性漂白種を与える。「疎水性」カプロラクタム/バ
レロラクタムと「親水性」カプロラクタム/バレロラク
タムとの混合物(典型的には重量比1:5から5:1、
好ましくは1:1)は、混合しみ抜き上の利益のため
に、ここで使用できる。
〜12個の炭素原子を有するカプロラクタムおよびバレ
ロラクタム前駆物質は、過加水分解時に、求核汚れ浄化
および体汚れ浄化を与える疎水性のペルオキシ酸を与え
る。R1 が1〜6個の炭素原子を有する前駆物質化合物
は、飲料しみを漂白することに対しに特に効率的である
親水性漂白種を与える。「疎水性」カプロラクタム/バ
レロラクタムと「親水性」カプロラクタム/バレロラク
タムとの混合物(典型的には重量比1:5から5:1、
好ましくは1:1)は、混合しみ抜き上の利益のため
に、ここで使用できる。
【0038】高度に好ましいカプロラクタムおよびバレ
ロラクタム前駆物質としては、ベンゾイルカプロラクタ
ム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラク
タム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルカプロラクタム、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロ
ラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカ
プロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノ
イルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、
(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイル)オ
キシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙
げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例
としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベ
ンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラク
タム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベン
ゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラク
タム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプ
ロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカ
プロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、t−
ブチルベンゾイルカプロラクタム、t−ブチルベンゾイ
ルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタ
ム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベン
ゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラク
タム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベ
ンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロ
ラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソ
プロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシ
ベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、t−ブ
トキシベンゾイルカプロラクタム、t−ブトキシベンゾ
イルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラク
タム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキ
シベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバ
レロラクタム、2,4,6−トリクロロベンゾイルカプ
ロラクタム、2,4,6−トリクロロベンゾイルバレロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、
ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベ
ンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、4−クロロベンゾイルカプロラクタム、2,
4−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイ
ルジカプロラクタム、ペンタフロオロベンゾイルカプロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、
ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾ
イルバレロラクタム、4−クロロベンゾイルバレロラク
タム、2,4−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テ
レフタロイルジバレロラクタム、4−ニトロベンゾイル
カプロラクタム、4−ニトロベンゾイルバレロラクタ
ム、およびそれらの混合物が挙げられる。過安息香酸前駆物質 好ましいN−アシル化ラクタムの種類のものを含めて、
本質上いかなる過安息香酸前駆物質も、ここで好適であ
る。
ロラクタム前駆物質としては、ベンゾイルカプロラクタ
ム、ノナノイルカプロラクタム、ベンゾイルバレロラク
タム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルカプロラクタム、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルバレロラクタム、オクタノイルカプロ
ラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルカ
プロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ウンデセノ
イルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、
(6−オクタンアミドカプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキシベン
ゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイル)オ
キシベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物が挙
げられる。高度に好ましい置換ベンゾイルラクタムの例
としては、メチルベンゾイルカプロラクタム、メチルベ
ンゾイルバレロラクタム、エチルベンゾイルカプロラク
タム、エチルベンゾイルバレロラクタム、プロピルベン
ゾイルカプロラクタム、プロピルベンゾイルバレロラク
タム、イソプロピルベンゾイルカプロラクタム、イソプ
ロピルベンゾイルバレロラクタム、ブチルベンゾイルカ
プロラクタム、ブチルベンゾイルバレロラクタム、t−
ブチルベンゾイルカプロラクタム、t−ブチルベンゾイ
ルバレロラクタム、ペンチルベンゾイルカプロラクタ
ム、ペンチルベンゾイルバレロラクタム、ヘキシルベン
ゾイルカプロラクタム、ヘキシルベンゾイルバレロラク
タム、エトキシベンゾイルカプロラクタム、エトキシベ
ンゾイルバレロラクタム、プロポキシベンゾイルカプロ
ラクタム、プロポキシベンゾイルバレロラクタム、イソ
プロポキシベンゾイルカプロラクタム、イソプロポキシ
ベンゾイルバレロラクタム、ブトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、ブトキシベンゾイルバレロラクタム、t−ブ
トキシベンゾイルカプロラクタム、t−ブトキシベンゾ
イルバレロラクタム、ペントキシベンゾイルカプロラク
タム、ペントキシベンゾイルバレロラクタム、ヘキソキ
シベンゾイルカプロラクタム、ヘキソキシベンゾイルバ
レロラクタム、2,4,6−トリクロロベンゾイルカプ
ロラクタム、2,4,6−トリクロロベンゾイルバレロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルカプロラクタム、
ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、ジクロロベ
ンゾイルカプロラクタム、ジメトキシベンゾイルカプロ
ラクタム、4−クロロベンゾイルカプロラクタム、2,
4−ジクロロベンゾイルカプロラクタム、テレフタロイ
ルジカプロラクタム、ペンタフロオロベンゾイルカプロ
ラクタム、ペンタフルオロベンゾイルバレロラクタム、
ジクロロベンゾイルバレロラクタム、ジメトキシベンゾ
イルバレロラクタム、4−クロロベンゾイルバレロラク
タム、2,4−ジクロロベンゾイルバレロラクタム、テ
レフタロイルジバレロラクタム、4−ニトロベンゾイル
カプロラクタム、4−ニトロベンゾイルバレロラクタ
ム、およびそれらの混合物が挙げられる。過安息香酸前駆物質 好ましいN−アシル化ラクタムの種類のものを含めて、
本質上いかなる過安息香酸前駆物質も、ここで好適であ
る。
【0039】好適なO−アシル化過安息香酸前駆物質化
合物としては、例えば、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート
合物としては、例えば、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート
【0040】
【化4】 を含めて、置換および非置換ベンゾイルオキシベンゼン
スルホネートが挙げられる。また、ソルビトール、グル
コースおよびすべての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾ
イル化生成物、例えば、
スルホネートが挙げられる。また、ソルビトール、グル
コースおよびすべての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾ
イル化生成物、例えば、
【0041】
【化5】 (式中、AcはCOCH3 であり、Bzはベンゾイルで
ある)は、好適である。
ある)は、好適である。
【0042】イミド型の好ましい過安息香酸前駆物質化
合物としては、N−ベンゾイルスクシンイミド、テトラ
ベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置換
尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型過安息香酸前
駆物質としては、N−ベンゾイルイミダゾールおよびN
−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用
なN−アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、N−
ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベ
ンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。
合物としては、N−ベンゾイルスクシンイミド、テトラ
ベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置換
尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型過安息香酸前
駆物質としては、N−ベンゾイルイミダゾールおよびN
−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用
なN−アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、N−
ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベ
ンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。
【0043】好ましい過安息香酸前駆物質としては、ベ
ノゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシ
ルペルオキシド、および式
ノゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシ
ルペルオキシド、および式
【0044】
【化6】 を有する化合物が挙げられる。
【0045】以下の無水フタル酸は、本発明の別の好適
な過安息香酸前駆物質化合物である。
な過安息香酸前駆物質化合物である。
【0046】
【化7】 過安息香酸誘導体前駆物質 好適な過安息香酸誘導体前駆物質としては、過安息香酸
基がアルキル基を含めて、本質上いかなる官能基によっ
て置換された、ここに開示の過安息香酸前駆物質のいず
れも挙げられる。陽イオンペルオキシ酸前駆物質 陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物も、ここで好適で
ある。典型的には、このような陽イオンペルオキシ酸前
駆物質は、ペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアル
キルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基
またはメチルアンモニウム基によって置換することによ
って生成する。
基がアルキル基を含めて、本質上いかなる官能基によっ
て置換された、ここに開示の過安息香酸前駆物質のいず
れも挙げられる。陽イオンペルオキシ酸前駆物質 陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物も、ここで好適で
ある。典型的には、このような陽イオンペルオキシ酸前
駆物質は、ペルオキシ酸部分をアンモニウムまたはアル
キルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基
またはメチルアンモニウム基によって置換することによ
って生成する。
【0047】陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、米国特
許第4,904,406号明細書、第4,751,01
5号明細書、第4,988,451号明細書、第4,3
97,757号明細書、第5,269,962号明細
書、第5,127,852号明細書、第5,093,0
22号明細書、第5,106,528号明細書、英国特
許第1,382,594号明細書、EP第475,51
2号明細書、第458,396号明細書および第28
4,292号明細書およびJP87−318332号公
報に記載されている。
許第4,904,406号明細書、第4,751,01
5号明細書、第4,988,451号明細書、第4,3
97,757号明細書、第5,269,962号明細
書、第5,127,852号明細書、第5,093,0
22号明細書、第5,106,528号明細書、英国特
許第1,382,594号明細書、EP第475,51
2号明細書、第458,396号明細書および第28
4,292号明細書およびJP87−318332号公
報に記載されている。
【0048】好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質の
例は、英国特許出願第9407944.9号明細書およ
び米国特許出願第08/298903号明細書、第08
/298650号明細書、第08/298904号明細
書および第08/298906号明細書に記載されてい
る。
例は、英国特許出願第9407944.9号明細書およ
び米国特許出願第08/298903号明細書、第08
/298650号明細書、第08/298904号明細
書および第08/298906号明細書に記載されてい
る。
【0049】好適な陽イオンペルオキシ酸前駆物質とし
ては、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換ア
ルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
N−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテ
トラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいず
れも挙げられる。
ては、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換ア
ルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、
N−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテ
トラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいず
れも挙げられる。
【0050】好ましい陽イオン置換ベンゾイルオキシベ
ンゼンスルホネートは、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネートの4−(トリメチルアンモニウム)メチル誘導
体である。
ンゼンスルホネートは、ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネートの4−(トリメチルアンモニウム)メチル誘導
体である。
【0051】
【化8】 好ましい陽イオン置換アルキルオキシベンゼンスルホネ
ートは、2,3,3−トリメチルヘキサノイルオキシベ
ンゼンスルホネートのメチルアンモニウム誘導体であ
る。
ートは、2,3,3−トリメチルヘキサノイルオキシベ
ンゼンスルホネートのメチルアンモニウム誘導体であ
る。
【0052】N−アシル化カプロラクタム種類の好まし
い陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、トリアルキ
ルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特
にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラ
クタムが挙げられる。
い陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、トリアルキ
ルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特
にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラ
クタムが挙げられる。
【0053】
【化9】 別の好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、2−
(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチルナトリ
ウム4−スルホフェニルカーボネートクロリドである。アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分
解時にアルキル脂肪ペルオキシ酸を生成する。この種の
好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を生成す
る。
(N,N,N−トリメチルアンモニウム)エチルナトリ
ウム4−スルホフェニルカーボネートクロリドである。アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 アルキル脂肪ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分
解時にアルキル脂肪ペルオキシ酸を生成する。この種の
好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を生成す
る。
【0054】イミド型の好ましいアルキル脂肪ペルオキ
シ酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が1〜6個
の炭素原子を有するN,N,N1 ,N1 −テトラアセチ
ル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が1、2お
よび6個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。テト
ラアセチルエチレンジアミン(TAED)が、特に好ま
しい。アミド置換ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白活性剤化合物は、
下記の一般式
シ酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が1〜6個
の炭素原子を有するN,N,N1 ,N1 −テトラアセチ
ル化アルキレンジアミン、特にアルキレン基が1、2お
よび6個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。テト
ラアセチルエチレンジアミン(TAED)が、特に好ま
しい。アミド置換ペルオキシ酸漂白剤前駆物質 別の好ましい種類のペルオキシ酸漂白活性剤化合物は、
下記の一般式
【0055】
【化10】 (式中、R1 は炭素数1〜14のアルキルまたはアリー
ル基であり、R2 は炭素数1〜14のアルキレン、アリ
ーレン、およびアルカリーレン基であり、R5 はHまた
は炭素数1〜10のアルキル、アリール、またはアルカ
リール基であり、Lは本質上いかなる離脱基でもあるこ
とができる)のアミド置換化合物である。R1 は、好ま
しくは、6〜12個の炭素原子を有する。R2 は、好ま
しくは、4〜8個の炭素原子を有する。R1 は、分枝、
置換または両方を含有する分枝または直鎖アルキルであ
ってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例え
ば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、R
2の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリ
ール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基
または有機化合物を挙げることができる。R5 は、好ま
しくは、Hまたはメチルである。R1 およびR5 は、合
計で18個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。Lは、アリールまたはアルカリール基としてR1 を
有する類似体の場合に前記した離脱基のいずれからも選
んでもよい。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、
EP−A第0170386号明細書に記載されている。
ル基であり、R2 は炭素数1〜14のアルキレン、アリ
ーレン、およびアルカリーレン基であり、R5 はHまた
は炭素数1〜10のアルキル、アリール、またはアルカ
リール基であり、Lは本質上いかなる離脱基でもあるこ
とができる)のアミド置換化合物である。R1 は、好ま
しくは、6〜12個の炭素原子を有する。R2 は、好ま
しくは、4〜8個の炭素原子を有する。R1 は、分枝、
置換または両方を含有する分枝または直鎖アルキルであ
ってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例え
ば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、R
2の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリ
ール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基
または有機化合物を挙げることができる。R5 は、好ま
しくは、Hまたはメチルである。R1 およびR5 は、合
計で18個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。Lは、アリールまたはアルカリール基としてR1 を
有する類似体の場合に前記した離脱基のいずれからも選
んでもよい。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、
EP−A第0170386号明細書に記載されている。
【0056】L基は、反応が最適の時間枠(例えば、洗
浄サイクル)内で生ずるように十分な程反応性でなけれ
ばならない。しかしながら、Lが余りに反応性であるな
らば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定
化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、
離脱基の共役酸のpKa に平行である(ただし、このコン
ベンションの例外が既知であるが)。通常、このような
挙動を示す離脱基は、共役酸がpKa 4〜13、好ましく
は6〜11、最も好ましくは8〜11を有するものであ
る。
浄サイクル)内で生ずるように十分な程反応性でなけれ
ばならない。しかしながら、Lが余りに反応性であるな
らば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定
化することが困難であろう。これらの特性は、一般に、
離脱基の共役酸のpKa に平行である(ただし、このコン
ベンションの例外が既知であるが)。通常、このような
挙動を示す離脱基は、共役酸がpKa 4〜13、好ましく
は6〜11、最も好ましくは8〜11を有するものであ
る。
【0057】好ましい漂白剤前駆物質は、R1 、R2 お
よびR5 がアミド置換化合物の場合に定義した通りであ
り且つLが
よびR5 がアミド置換化合物の場合に定義した通りであ
り且つLが
【0058】
【化11】 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるもの(式
中、R1 は炭素数1〜14のアルキル、アリール、また
はアルカリール基であり、R3 は炭素数1〜8のアルキ
ル鎖であり、R4 はHまたはR3 であり、YはHまたは
可溶化基である)である。
中、R1 は炭素数1〜14のアルキル、アリール、また
はアルカリール基であり、R3 は炭素数1〜8のアルキ
ル鎖であり、R4 はHまたはR3 であり、YはHまたは
可溶化基である)である。
【0059】好ましい可溶化基は、−SO3 - M+ 、−
CO2 - M+ 、−SO4 - M+ 、−N+ (R3 )4 X-
およびO←N(R3 )3 、最も好ましくは−SO3 - M
+ 、および−CO2 - M+ (式中、R3 は炭素数1〜4
のアルキル鎖であり、Mは溶解度を漂白活性剤に与える
陽イオンであり、Xは溶解度を漂白活性剤に与える陰イ
オンである)である。好ましくは、Mは、アルカリ金
属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ
り、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Xはハ
ライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセ
テート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を
有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によ
く分散すべきであることに留意すべきである。有機ペルオキシ酸 組成物は、漂白系の成分として、典型的には組成物の1
〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%の量で、
有機ペルオキシ酸を含有してもよい。
CO2 - M+ 、−SO4 - M+ 、−N+ (R3 )4 X-
およびO←N(R3 )3 、最も好ましくは−SO3 - M
+ 、および−CO2 - M+ (式中、R3 は炭素数1〜4
のアルキル鎖であり、Mは溶解度を漂白活性剤に与える
陽イオンであり、Xは溶解度を漂白活性剤に与える陰イ
オンである)である。好ましくは、Mは、アルカリ金
属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであ
り、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Xはハ
ライド、ヒドロキシド、メチルサルフェートおよびアセ
テート陰イオンである。可溶化基を含有しない離脱基を
有する漂白活性剤は、溶解を助長するために漂白液によ
く分散すべきであることに留意すべきである。有機ペルオキシ酸 組成物は、漂白系の成分として、典型的には組成物の1
〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%の量で、
有機ペルオキシ酸を含有してもよい。
【0060】好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物
は、下記の一般式
は、下記の一般式
【0061】
【化12】 (式中、R1 は炭素数1〜14のアルキル、アリールま
たはアルカリール基であり、R2 は炭素数1〜14のア
ルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であ
り、R5 はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基である)のアミド置換化合物で
ある。R1 は、好ましくは、6〜12個の炭素原子を有
する。R2 は、好ましくは、4〜8個の炭素原子を有す
る。R1 は、分枝、置換または両方を含有する直鎖また
は分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリール
であってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例
えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、
R2 の場合に許容できる。置換としては、アルキル、ア
リール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換
基または有機化合物を挙げることができる。R5 は、好
ましくは、Hまたはメチルである。R1 およびR5 は、
合計で18個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、E
P−A第0170386号明細書に記載されている。
たはアルカリール基であり、R2 は炭素数1〜14のア
ルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基であ
り、R5 はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリー
ルまたはアルカリール基である)のアミド置換化合物で
ある。R1 は、好ましくは、6〜12個の炭素原子を有
する。R2 は、好ましくは、4〜8個の炭素原子を有す
る。R1 は、分枝、置換または両方を含有する直鎖また
は分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリール
であってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例
えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、
R2 の場合に許容できる。置換としては、アルキル、ア
リール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換
基または有機化合物を挙げることができる。R5 は、好
ましくは、Hまたはメチルである。R1 およびR5 は、
合計で18個より多い炭素原子を有しているべきではな
い。この種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、E
P−A第0170386号明細書に記載されている。
【0062】他の有機ペルオキシ酸としては、ジペルオ
キシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオ
ン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およ
びジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸
が挙げられる。漂白触媒 組成物は、遷移金属含有漂白触媒を含有する。
キシドデカンジオン酸、ジペルオキシテトラデカンジオ
ン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およ
びジペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸
が挙げられる。漂白触媒 組成物は、遷移金属含有漂白触媒を含有する。
【0063】1つの好適な種類の漂白触媒は、規定の漂
白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄またはマ
ンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有
していない補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアル
ミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオン
に対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、
特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
(メチレンホスホン酸)およびそれらの水溶性塩を含む
触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,43
0,243号明細書に開示されている。
白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅、鉄またはマ
ンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有
していない補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアル
ミニウム陽イオン、および触媒および補助金属陽イオン
に対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、
特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ
(メチレンホスホン酸)およびそれらの水溶性塩を含む
触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,43
0,243号明細書に開示されている。
【0064】他の種類の漂白触媒としては、米国特許第
5,246,621号明細書および米国特許第5,24
4,594号明細書に開示のマンガンをベースとする錯
体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、
MnIV 2 (u−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 −(PF6 )2 、M
nIII 2 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )2 、MnIV 4 (u−O)6 (1,4,7−
トリアザシクロノナン)4 −(ClO4 )2 、MnIII
MnIV 4 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )3 およびそれらの混合物が挙げられる。他
のものは、欧州特許出願公告第549,272号明細書
に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位
子としては、1,5,9−トリメチル−1,5,9−ト
リアザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン、2−メチル−1,4,7−トリアザ
シクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物
が挙げられる。
5,246,621号明細書および米国特許第5,24
4,594号明細書に開示のマンガンをベースとする錯
体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、
MnIV 2 (u−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 −(PF6 )2 、M
nIII 2 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )2 、MnIV 4 (u−O)6 (1,4,7−
トリアザシクロノナン)4 −(ClO4 )2 、MnIII
MnIV 4 (u−O)1 (u−OAc)2 (1,4,7−
トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2 −
(ClO4 )3 およびそれらの混合物が挙げられる。他
のものは、欧州特許出願公告第549,272号明細書
に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位
子としては、1,5,9−トリメチル−1,5,9−ト
リアザシクロドデカン、2−メチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン、2−メチル−1,4,7−トリアザ
シクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物
が挙げられる。
【0065】本組成物において有用な漂白触媒は、本発
明に適当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に
関しては、米国特許第4,246,612号明細書およ
び米国特許第5,227,084号明細書参照。Mn
(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン(OCH3 )3 −(PF6 )などの単核マンガ
ン(IV)錯体を教示している米国特許第5,194,4
16号明細書も参照。
明に適当なように選んでもよい。好適な漂白触媒の例に
関しては、米国特許第4,246,612号明細書およ
び米国特許第5,227,084号明細書参照。Mn
(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン(OCH3 )3 −(PF6 )などの単核マンガ
ン(IV)錯体を教示している米国特許第5,194,4
16号明細書も参照。
【0066】米国特許第5,114,606号明細書に
開示のような、なお別の種類の漂白触媒は、マンガン
(III)および/または(IV)と少なくとも3個の連続的
なC−OHを有する非カルボキシレートポリヒドロキシ
化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配
位子としては、ソルビトール、イジトール、ズルシトー
ル、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アド
ニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトー
ル、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。
開示のような、なお別の種類の漂白触媒は、マンガン
(III)および/または(IV)と少なくとも3個の連続的
なC−OHを有する非カルボキシレートポリヒドロキシ
化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配
位子としては、ソルビトール、イジトール、ズルシトー
ル、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アド
ニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトー
ル、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。
【0067】米国特許第5,114,611号明細書
は、Mn,Co、Fe、またはCuを含めた遷移金属と
非(マクロ)環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教
示している。前記配位子は、式 (式中、R1 、R2 、R3 、およびR4 は各々各R1 −
N=C−R2 およびR3−C=N−R4 が5または6員
環を形成するようにH、置換アルキルおよびアリール基
から選ぶことができる)を有する。前記環は、更に、置
換できる。Bは、O、S、CR5 R6 、NR7 およびC
=O(式中、R5 、R6 およびR7 は各々H、アルキル
またはアリール基、例えば、置換または非置換基である
ことができる)から選ばれるブリッジング基である。好
ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびト
リアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、
アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロな
どの置換基で置換してもよい。配位子2,2′−ビスピ
リジルアミンが、特に好ましい。好ましい漂白触媒とし
ては、Co、Cu、Mn、Fe−ビスピリジルメタンお
よび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好
ましい触媒としては、Co(2,2′−ビスピリジルア
ミン)Cl2 、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジルア
ミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバ
ルト(II)ペルクロレート、Co(2,2−ビスピリジ
ルアミン)2 O2 ClO4 、ビス(2,2′−ビスピリ
ジルアミン)銅(II)ペルクロレート、トリス(ジ−2
−ピリジルアミン)鉄(II)ペルクロレートおよびそれ
らの混合物が挙げられる。
は、Mn,Co、Fe、またはCuを含めた遷移金属と
非(マクロ)環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教
示している。前記配位子は、式 (式中、R1 、R2 、R3 、およびR4 は各々各R1 −
N=C−R2 およびR3−C=N−R4 が5または6員
環を形成するようにH、置換アルキルおよびアリール基
から選ぶことができる)を有する。前記環は、更に、置
換できる。Bは、O、S、CR5 R6 、NR7 およびC
=O(式中、R5 、R6 およびR7 は各々H、アルキル
またはアリール基、例えば、置換または非置換基である
ことができる)から選ばれるブリッジング基である。好
ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミ
ジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾール、およびト
リアゾール環が挙げられる。場合によって、前記環は、
アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロな
どの置換基で置換してもよい。配位子2,2′−ビスピ
リジルアミンが、特に好ましい。好ましい漂白触媒とし
ては、Co、Cu、Mn、Fe−ビスピリジルメタンお
よび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好
ましい触媒としては、Co(2,2′−ビスピリジルア
ミン)Cl2 、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジルア
ミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバ
ルト(II)ペルクロレート、Co(2,2−ビスピリジ
ルアミン)2 O2 ClO4 、ビス(2,2′−ビスピリ
ジルアミン)銅(II)ペルクロレート、トリス(ジ−2
−ピリジルアミン)鉄(II)ペルクロレートおよびそれ
らの混合物が挙げられる。
【0068】他の例としては、N4 MnIII (u−O)
2 MnIVN4 )+ および〔ビピ2 MnIII (u−O)2
MnIVビピ2 〕−(ClO4 )3 を含めてN−四座配位
子およびN−二座配位子と錯化された複核Mnが挙げら
れる。
2 MnIVN4 )+ および〔ビピ2 MnIII (u−O)2
MnIVビピ2 〕−(ClO4 )3 を含めてN−四座配位
子およびN−二座配位子と錯化された複核Mnが挙げら
れる。
【0069】他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公
告第408,131号明細書(コバルト錯体触媒)、欧
州特許出願公告第384,503号明細書および第30
6,089号明細書(金属ポルフィリン触媒)、米国特
許第4,728,455号明細書(マンガン/多座配位
子触媒)、米国特許第4,711,748号明細書およ
び欧州特許出願公告第224,952号明細書(アルミ
ノシリケート上の吸収マンガンの触媒)、米国特許第
4,601,845号明細書(マンガン塩および亜鉛塩
またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担
体)、米国特許第4,626,373号明細書(マンガ
ン/配位子触媒)、米国特許第4,119,557号明
細書(鉄(III )錯体触媒)、独国特許第2,054,
019号明細書(コバルトキレート化剤触媒)、加国特
許第866,191号明細書(遷移金属含有塩)、米国
特許第4,430,243号明細書(マンガン陽イオン
および非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤)、お
よび米国特許第4,728,455号明細書(グルコン
酸マンガン触媒)に記載されている。
告第408,131号明細書(コバルト錯体触媒)、欧
州特許出願公告第384,503号明細書および第30
6,089号明細書(金属ポルフィリン触媒)、米国特
許第4,728,455号明細書(マンガン/多座配位
子触媒)、米国特許第4,711,748号明細書およ
び欧州特許出願公告第224,952号明細書(アルミ
ノシリケート上の吸収マンガンの触媒)、米国特許第
4,601,845号明細書(マンガン塩および亜鉛塩
またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担
体)、米国特許第4,626,373号明細書(マンガ
ン/配位子触媒)、米国特許第4,119,557号明
細書(鉄(III )錯体触媒)、独国特許第2,054,
019号明細書(コバルトキレート化剤触媒)、加国特
許第866,191号明細書(遷移金属含有塩)、米国
特許第4,430,243号明細書(マンガン陽イオン
および非触媒金属陽イオンを有するキレート化剤)、お
よび米国特許第4,728,455号明細書(グルコン
酸マンガン触媒)に記載されている。
【0070】漂白触媒は、典型的には、本発明の組成物
および方法において触媒有効量で使用される。「触媒有
効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標
的基質から興味のある1種以上のしみの漂白および除去
を高めるのに十分である量を意味する。試験条件は、使
用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化
するであろう。若干の使用者は非常に熱い水を使用する
ことに決め、他のものは洗濯操作において温水または冷
水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このよ
うな考慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方
された洗剤および漂白剤組成物で使用する漂白触媒の量
は、適宜調整できる。事実上、限定せずに、本発明の組
成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なく
とも1部/1000万程度を与えるように調整でき且つ
好ましくは洗浄液に触媒種約1ppm 〜約200ppm を与
えるであろう。この点を更に説明するために、マンガン
触媒3ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂白剤前
駆物質を使用する欧州条件下で40℃、pH10において
有効である。3〜5倍の濃度増大は、同じ結果を達成す
るために米国条件下で必要とされることがある。結晶性層状シリケート 本発明の組成物は、結晶性層状シリケート(これは、好
ましくは組成物の0.05〜40重量%、より好ましく
は0.5〜30重量%、最も好ましくは2〜20重量%
の量で存在)を含有する。
および方法において触媒有効量で使用される。「触媒有
効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標
的基質から興味のある1種以上のしみの漂白および除去
を高めるのに十分である量を意味する。試験条件は、使
用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて変化
するであろう。若干の使用者は非常に熱い水を使用する
ことに決め、他のものは洗濯操作において温水または冷
水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このよ
うな考慮によって影響されるであろうし且つ完全に処方
された洗剤および漂白剤組成物で使用する漂白触媒の量
は、適宜調整できる。事実上、限定せずに、本発明の組
成物および方法は、水性洗浄液に活性漂白触媒種少なく
とも1部/1000万程度を与えるように調整でき且つ
好ましくは洗浄液に触媒種約1ppm 〜約200ppm を与
えるであろう。この点を更に説明するために、マンガン
触媒3ミクロモル程度は、ペルボレートおよび漂白剤前
駆物質を使用する欧州条件下で40℃、pH10において
有効である。3〜5倍の濃度増大は、同じ結果を達成す
るために米国条件下で必要とされることがある。結晶性層状シリケート 本発明の組成物は、結晶性層状シリケート(これは、好
ましくは組成物の0.05〜40重量%、より好ましく
は0.5〜30重量%、最も好ましくは2〜20重量%
の量で存在)を含有する。
【0071】結晶性層状シリケート対ペルオキシ酸漂白
剤前駆物質化合物の重量比は、好ましくは10:1から
1:5、より好ましくは5:1から1:2、最も好まし
くは3:1から1:1である。
剤前駆物質化合物の重量比は、好ましくは10:1から
1:5、より好ましくは5:1から1:2、最も好まし
くは3:1から1:1である。
【0072】好ましくは、結晶性層状ケイ酸ナトリウム
は一般式 NaMSixO2x+1・yH2 O (式中、Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の
数およびyは0〜20の数である)を有する。
は一般式 NaMSixO2x+1・yH2 O (式中、Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の
数およびyは0〜20の数である)を有する。
【0073】この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムはE
P−A第0164514号明細書に開示されており且つ
それらの製法はDE−A第3417649号明細書およ
びDE−A第3742043号明細書に開示されてい
る。本発明の目的によれば、上記一般式中のxは、2、
3または4であり、好ましくは2である。最も好ましい
物質は δ−Na2 Si2 O5 であり NaSKS−
6としてヘキストAGから入手できる。
P−A第0164514号明細書に開示されており且つ
それらの製法はDE−A第3417649号明細書およ
びDE−A第3742043号明細書に開示されてい
る。本発明の目的によれば、上記一般式中のxは、2、
3または4であり、好ましくは2である。最も好ましい
物質は δ−Na2 Si2 O5 であり NaSKS−
6としてヘキストAGから入手できる。
【0074】結晶性層状ケイ酸ナトリウムは好ましくは
粒状洗剤組成物中に固体水溶性イオン化性物質との緊密
混合物状態の粒状物として、PCT親出願No.WO9
2/18594号明細書に記載のように存在する。固体
水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機および無機酸塩
およびそれらの混合物から選ばれ、好ましくはクエン酸
である。凝集剤 本発明の組成物は、凝集剤(好ましくは組成物の0.0
05〜10重量%、より好ましくは0.05〜5重量
%、最も好ましくは0.1〜2重量%の量で存在)を含
有してもよい。
粒状洗剤組成物中に固体水溶性イオン化性物質との緊密
混合物状態の粒状物として、PCT親出願No.WO9
2/18594号明細書に記載のように存在する。固体
水溶性イオン化性物質は、有機酸、有機および無機酸塩
およびそれらの混合物から選ばれ、好ましくはクエン酸
である。凝集剤 本発明の組成物は、凝集剤(好ましくは組成物の0.0
05〜10重量%、より好ましくは0.05〜5重量
%、最も好ましくは0.1〜2重量%の量で存在)を含
有してもよい。
【0075】結晶性層状シリケート対凝集剤の重量比
は、好ましくは300:1から1:1、より好ましくは
80:1から10:1、最も好ましくは60:1から2
0:1である。
は、好ましくは300:1から1:1、より好ましくは
80:1から10:1、最も好ましくは60:1から2
0:1である。
【0076】凝集剤は、洗浄液中の結晶性層状シリケー
トの粒子を一緒にさせ、従って、洗浄液中の布帛の表面
上への付着を助長するように機能する。従って、この機
能要件は、布帛からの粘土汚れの除去を助長し且つ洗浄
液内の分散を可能にするために洗濯洗剤組成物に通常加
える粘土分散剤化合物の機能要件とは異なる。
トの粒子を一緒にさせ、従って、洗浄液中の布帛の表面
上への付着を助長するように機能する。従って、この機
能要件は、布帛からの粘土汚れの除去を助長し且つ洗浄
液内の分散を可能にするために洗濯洗剤組成物に通常加
える粘土分散剤化合物の機能要件とは異なる。
【0077】ここで粘土凝集剤として好ましいものは、
平均分子量100,000〜10,000,000、好
ましくは150,000〜5,000,000、より好
ましくは200,000〜2,000,000を有する
有機高分子物質である。。
平均分子量100,000〜10,000,000、好
ましくは150,000〜5,000,000、より好
ましくは200,000〜2,000,000を有する
有機高分子物質である。。
【0078】好適な有機高分子物質は、アルキレンオキ
シド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリ
ル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエ
チレンイミンから選ばれる単量体単位を含有する共重合
体または単独重合体からなる。エチレンオキシド、アク
リルアミドおよびアクリル酸の単独重合体が、好まし
い。
シド、特にエチレンオキシド、アクリルアミド、アクリ
ル酸、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、およびエ
チレンイミンから選ばれる単量体単位を含有する共重合
体または単独重合体からなる。エチレンオキシド、アク
リルアミドおよびアクリル酸の単独重合体が、好まし
い。
【0079】欧州特許EP−A第299,575号明細
書およびEP−A第313,146号明細書(プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で)は、ここ
で使用するのに好ましい有機高分子凝集剤を記載してい
る。
書およびEP−A第313,146号明細書(プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で)は、ここ
で使用するのに好ましい有機高分子凝集剤を記載してい
る。
【0080】無機凝集剤も、ここで好適であり、それら
の典型例としては石灰およびミョウバンが挙げられる。追加の洗剤成分 本発明の組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。
これらの追加の成分の正確な性状およびその配合量は、
組成物の物理的形、および使用すべき洗濯操作の正確な
性状に依存するであろう。
の典型例としては石灰およびミョウバンが挙げられる。追加の洗剤成分 本発明の組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。
これらの追加の成分の正確な性状およびその配合量は、
組成物の物理的形、および使用すべき洗濯操作の正確な
性状に依存するであろう。
【0081】本発明の組成物は、例えば、洗濯添加剤組
成物および汚れた布帛の前処理で使用するのに好適な組
成物を含めて手洗濯洗剤組成物および機械洗濯洗剤組成
物として処方してもよい。
成物および汚れた布帛の前処理で使用するのに好適な組
成物を含めて手洗濯洗剤組成物および機械洗濯洗剤組成
物として処方してもよい。
【0082】本発明の組成物は、好ましくは、界面活性
剤、ビルダー、有機高分子化合物、追加の酵素、抑泡
剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止
剤および腐食抑制剤から選ばれる1種以上の追加の洗剤
成分を含有する。界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、追加の洗剤成分と
して、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およ
びそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有する。
剤、ビルダー、有機高分子化合物、追加の酵素、抑泡
剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤および再付着防止
剤および腐食抑制剤から選ばれる1種以上の追加の洗剤
成分を含有する。界面活性剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、追加の洗剤成分と
して、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イ
オン界面活性剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およ
びそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有する。
【0083】界面活性剤は、典型的には、0.1〜60
重量%の量で存在する。界面活性剤のより好ましい配合
量は、1〜35重量%、最も好ましくは1〜20重量%
である。
重量%の量で存在する。界面活性剤のより好ましい配合
量は、1〜35重量%、最も好ましくは1〜20重量%
である。
【0084】陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性
剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびこれらの界
面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月3
0日にローリンおよびホウリングに発行の米国特許第
3,929,678号明細書に与えられている。更に他
の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリ
ーおよびバーチによる第I巻および第II巻)に与えられ
ている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、198
1年3月31日にマーフィーに発行の米国特許第4,2
59,217号明細書に与えられている。
剤、両性界面活性剤、双性界面活性剤およびこれらの界
面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月3
0日にローリンおよびホウリングに発行の米国特許第
3,929,678号明細書に与えられている。更に他
の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリ
ーおよびバーチによる第I巻および第II巻)に与えられ
ている。好適な陽イオン界面活性剤のリストは、198
1年3月31日にマーフィーに発行の米国特許第4,2
59,217号明細書に与えられている。
【0085】存在する場合には、両性界面活性剤および
双性界面活性剤は、一般に、1種以上の陰イオン界面活
性剤および/または非イオン界面活性剤と併用される。陰イオン界面活性剤 洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤
も、組成物に配合できる。これらとしては、硫酸、スル
ホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩(例えば、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置
換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、
ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を
含めて)の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。
双性界面活性剤は、一般に、1種以上の陰イオン界面活
性剤および/または非イオン界面活性剤と併用される。陰イオン界面活性剤 洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤
も、組成物に配合できる。これらとしては、硫酸、スル
ホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩(例えば、
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置
換アンモニウム塩、例えば、モノエタノールアミン塩、
ジエタノールアミン塩およびトリエタノールアミン塩を
含めて)の陰イオン界面活性剤を挙げることができる。
【0086】他の陰イオン界面活性剤としては、イセチ
オネート、例えば、アシルイセチオネート、N−アシル
タウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク
酸のモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モ
ノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽和
および不飽和C6 〜C14ジエステル)、N−アシルサル
コシネートが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂
酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタロー油
に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素
添加樹脂酸も、好適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活
性剤としては、線状および分枝第一級アルキルサルフェ
ート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグ
リセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、C5 〜C17アシル−N
−(C1 〜C4 アルキル)および−N−(C1 〜C2 ヒ
ドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびア
ルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグ
ルコシドのサルフェートが挙げられる(非イオン非硫酸
化化合物はここに記載する)。
オネート、例えば、アシルイセチオネート、N−アシル
タウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク
酸のモノエステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モ
ノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽和
および不飽和C6 〜C14ジエステル)、N−アシルサル
コシネートが挙げられる。樹脂酸および水素添加樹脂
酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタロー油
に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素
添加樹脂酸も、好適である。陰イオンサルフェート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活
性剤としては、線状および分枝第一級アルキルサルフェ
ート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグ
リセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、C5 〜C17アシル−N
−(C1 〜C4 アルキル)および−N−(C1 〜C2 ヒ
ドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびア
ルキル多糖類のサルフェート、例えば、アルキルポリグ
ルコシドのサルフェートが挙げられる(非イオン非硫酸
化化合物はここに記載する)。
【0087】アルキルエトキシサルフェート界面活性剤
は、好ましくは、1分子当たり約0.5〜約20モルの
エチレンオキシドでエトキシ化されたC6 〜C18アルキ
ルサルフェートからなる群から選ばれる。より好ましく
は、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、1分
子当たり約0.5〜約20モル、好ましくは約0.5〜
約5モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC6 〜
C18アルキルサルフェートである。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活
性剤としては、C5 〜C20直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキルエステルスルホン酸、C6 〜C 22第一級
または第二級アルカンスルホン酸、C6 〜C24オレフィ
ンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグ
リセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセロールスルホ
ン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およ
びそれらの混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界
面活性剤としては、ここに記載のようなアルキルエトキ
シカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボ
キシレート界面活性剤および石鹸(「アルキルカルボキ
シル」)、特に特定の第二級石鹸が挙げられる。
は、好ましくは、1分子当たり約0.5〜約20モルの
エチレンオキシドでエトキシ化されたC6 〜C18アルキ
ルサルフェートからなる群から選ばれる。より好ましく
は、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、1分
子当たり約0.5〜約20モル、好ましくは約0.5〜
約5モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC6 〜
C18アルキルサルフェートである。陰イオンスルホネート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活
性剤としては、C5 〜C20直鎖アルキルベンゼンスルホ
ン酸、アルキルエステルスルホン酸、C6 〜C 22第一級
または第二級アルカンスルホン酸、C6 〜C24オレフィ
ンスルホン酸、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグ
リセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセロールスルホ
ン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およ
びそれらの混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤 ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界
面活性剤としては、ここに記載のようなアルキルエトキ
シカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボ
キシレート界面活性剤および石鹸(「アルキルカルボキ
シル」)、特に特定の第二級石鹸が挙げられる。
【0088】ここで使用するのに好ましいアルキルエト
キシカルボキシレートとしては、式 RO(CH2 CH2 O)x CH2 COO- M+ (式中、RはC6 〜C18アルキル基であり、xは0〜1
0であり、エトキシレート分布は重量基準でxが0であ
る物質の量が約20%以下であり、xが7より大きい物
質の量が約25%以下であるようなものであり、平均x
は平均RがC13以下である場合には約2〜4であり、平
均xは平均RがC13より大きい場合には約3〜10であ
り、Mは陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノールアンモ
ニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノ
ールアミンモニウムから選ばれ、最も好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシ
ウムイオンとの混合物から選ばれる)を有するものが挙
げられる。好ましいアルキルエトキシカルボキシレート
は、RがC12〜C18アルキル基であるものである。
キシカルボキシレートとしては、式 RO(CH2 CH2 O)x CH2 COO- M+ (式中、RはC6 〜C18アルキル基であり、xは0〜1
0であり、エトキシレート分布は重量基準でxが0であ
る物質の量が約20%以下であり、xが7より大きい物
質の量が約25%以下であるようなものであり、平均x
は平均RがC13以下である場合には約2〜4であり、平
均xは平均RがC13より大きい場合には約3〜10であ
り、Mは陽イオンであり、好ましくはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノールアンモ
ニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノ
ールアミンモニウムから選ばれ、最も好ましくはナトリ
ウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシ
ウムイオンとの混合物から選ばれる)を有するものが挙
げられる。好ましいアルキルエトキシカルボキシレート
は、RがC12〜C18アルキル基であるものである。
【0089】ここで使用するのに好適なアルキルポリエ
トキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式 RO−(CHR1 CHR2 −O)−R3 (式中、RはC6 〜C18アルキル基であり、xは1〜2
5であり、R1 およびR2 は水素、メチル酸基、コハク
酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物から
なる群から選ばれ、少なくとも1個のR1 またはR2 は
コハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、R3 は
水素、炭素数1〜8の置換または非置換炭化水素、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる)を有するも
のが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤 好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカ
ルボキシル単位を含有する第二級石鹸界面活性剤であ
る。第二級炭素は、例えば、p−オクチル安息香酸の場
合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボ
キシレートの場合のように環構造中にあることができ
る。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、エーテル結
合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきで
はなく、ヒドロキシル基を含有すべきではない。好まし
くは、頭基(両親媒性部分)には窒素原子があるべきで
はない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、11〜15個
の合計炭素原子を有する〔しかしながら、わずかにより
多くとも(例えば、16まで)許容できる。例えば、p
−オクチル安息香酸の場合。〕。
トキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式 RO−(CHR1 CHR2 −O)−R3 (式中、RはC6 〜C18アルキル基であり、xは1〜2
5であり、R1 およびR2 は水素、メチル酸基、コハク
酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物から
なる群から選ばれ、少なくとも1個のR1 またはR2 は
コハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、R3 は
水素、炭素数1〜8の置換または非置換炭化水素、およ
びそれらの混合物からなる群から選ばれる)を有するも
のが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤 好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカ
ルボキシル単位を含有する第二級石鹸界面活性剤であ
る。第二級炭素は、例えば、p−オクチル安息香酸の場
合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボ
キシレートの場合のように環構造中にあることができ
る。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、エーテル結
合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきで
はなく、ヒドロキシル基を含有すべきではない。好まし
くは、頭基(両親媒性部分)には窒素原子があるべきで
はない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、11〜15個
の合計炭素原子を有する〔しかしながら、わずかにより
多くとも(例えば、16まで)許容できる。例えば、p
−オクチル安息香酸の場合。〕。
【0090】下記の一般構造は、好ましい第二級石鹸構
造の若干を更に例示する。
造の若干を更に例示する。
【0091】(A)高度に好ましい種類の第二級石鹸は
式 R3 CH(R4 )COOM (式中、R3 はCH3 (CH2 )x であり、R4 はCH
3 (CH2 )y であり、yは0または1〜4の整数であ
ることができ、xは4〜10の整数であり、(x+y)
の和は6〜10、好ましくは7〜9、最も好ましくは8
である)の第二級カルボキシル物質からなる。
式 R3 CH(R4 )COOM (式中、R3 はCH3 (CH2 )x であり、R4 はCH
3 (CH2 )y であり、yは0または1〜4の整数であ
ることができ、xは4〜10の整数であり、(x+y)
の和は6〜10、好ましくは7〜9、最も好ましくは8
である)の第二級カルボキシル物質からなる。
【0092】(B)別の好ましい種類の第二級石鹸は、
カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカ
ルボキシル化合物、即ち、式 R5 −R6 −COOM (式中、R5 はC7 〜C10、好ましくはC8 〜C9 アル
キルまたはアルケニルであり、R6 はベンゼン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である)の第二
級石鹸化合物からなる(註:R5 は環上のカルボキシル
に関してオルト、メタまたはパラ位にあることができ
る)。
カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカ
ルボキシル化合物、即ち、式 R5 −R6 −COOM (式中、R5 はC7 〜C10、好ましくはC8 〜C9 アル
キルまたはアルケニルであり、R6 はベンゼン、シクロ
ペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である)の第二
級石鹸化合物からなる(註:R5 は環上のカルボキシル
に関してオルト、メタまたはパラ位にあることができ
る)。
【0093】(C)なお別の好ましい種類の第二級石鹸
は、式 CH3 (CHR)k −(CH2 )m −(CHR)n −C
H(COOM) (CHR)o −(CH2 )p −(CHR)q −CH3 〔式中、各RはC1 〜C4 アルキルであり、k、n、
o、qは0〜8の整数であり、但し炭素原子の合計数
(カルボキシレートを含めて)は10〜18の範囲内で
ある〕の第二級カルボキシル化合物からなる。
は、式 CH3 (CHR)k −(CH2 )m −(CHR)n −C
H(COOM) (CHR)o −(CH2 )p −(CHR)q −CH3 〔式中、各RはC1 〜C4 アルキルであり、k、n、
o、qは0〜8の整数であり、但し炭素原子の合計数
(カルボキシレートを含めて)は10〜18の範囲内で
ある〕の第二級カルボキシル化合物からなる。
【0094】前記式A、BおよびCの各々においては、
種Mは、好適な対イオン、特に水溶化性対イオンである
ことができる。
種Mは、好適な対イオン、特に水溶化性対イオンである
ことができる。
【0095】ここで使用するのに特に好ましい第二級石
鹸界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−
エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、
2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチル−1−
ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メ
ンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 R−CON(R1 )CH2 COOM (式中、RはC5 〜C17線状または分枝アルキルまたは
アルケニル基であり、R1 はC1 〜C4 アルキル基であ
り、Mはアルカリ金属イオンである)のアルカリ金属サ
ルコシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形
のミリスチルメチルサルソシネートおよびオレイルメチ
ルサルコシネートである。非イオン界面活性剤 洗剤目的において有用な本質上いかなる陰イオン界面活
性剤も、組成物に配合できる。例示の非限定種類の有用
な非イオン界面活性剤を、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド
は、構造式R2 CONR1 Z〔式中、R1 はH、C1 〜
C4 ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC
1 〜C4 アルキル、より好ましくはC1 またはC2 アル
キル、最も好ましくはC1 アルキル(即ち、メチル)で
あり、R2 はC5 〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直
鎖C5 〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましく
は直鎖C9 〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ま
しくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、また
はそれらの混合物であり、Zは鎖に直結された少なくと
も3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ
キシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ
化)である〕を有するものである。Zは、好ましくは、
還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろ
うし、より好ましくはZはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
ド縮合物は、ここで使用するのに好適である。一般に、
ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約6〜
約18個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げら
れる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モル
とのアルキルエトキシレート縮合物は、ここで使用する
のに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直
鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一
般に、6〜22個の炭素原子を有する。炭素数8〜20
のアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当
たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。非イオンエトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコール界面
活性剤 エトキシ化C6 〜C18脂肪アルコールおよびC6 〜C18
混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールは、特に
水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な界面活
性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコール
は、エトキシ化度3〜50を有するC10〜C18エトキシ
化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエ
トキシ化度3〜40を有するC12〜C18エトキシ化脂肪
アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化/プロ
ポキシ化脂肪アルコールは、炭素数10〜18のアルキ
ル鎖長、エトキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1
〜10を有する。プロピレングリコールとの非イオンEO/PO縮合物 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの
縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの化
合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約1500〜約
1800を有し且つ水不溶性を示す。この種の化合物の
例としては、BASFによって市販されている商業上入
手可能なプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の特定
のものが挙げられる。プロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イ
オンEO縮合物 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生
ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使
用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応
生成物からなり、一般に、分子量約2500〜約300
0を有する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、BASFによって市販されている商業上入手可能な
テトロニック(TetronicTM)化合物の或るものが挙げら
れる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16
の疎水基、および約1.3〜約10、好ましくは約1.
3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖単
位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を
有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類は、1
986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,56
5,647号明細書に開示されている。炭素数5または
6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル
部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラク
トシル部分が、使用できる(場合によって、疎水基は、
2位、3位、4位などで結合して、このようにグルコシ
ドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコース
またはガラクトースを与える)。糖間結合は、例えば、
追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位
および/または6位との間にあることができる。
鹸界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−
エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、
2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチル−1−
ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選ばれる水溶性メ
ンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 R−CON(R1 )CH2 COOM (式中、RはC5 〜C17線状または分枝アルキルまたは
アルケニル基であり、R1 はC1 〜C4 アルキル基であ
り、Mはアルカリ金属イオンである)のアルカリ金属サ
ルコシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形
のミリスチルメチルサルソシネートおよびオレイルメチ
ルサルコシネートである。非イオン界面活性剤 洗剤目的において有用な本質上いかなる陰イオン界面活
性剤も、組成物に配合できる。例示の非限定種類の有用
な非イオン界面活性剤を、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミド
は、構造式R2 CONR1 Z〔式中、R1 はH、C1 〜
C4 ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−ヒド
ロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC
1 〜C4 アルキル、より好ましくはC1 またはC2 アル
キル、最も好ましくはC1 アルキル(即ち、メチル)で
あり、R2 はC5 〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直
鎖C5 〜C19アルキルまたはアルケニル、より好ましく
は直鎖C9 〜C17アルキルまたはアルケニル、最も好ま
しくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、また
はそれらの混合物であり、Zは鎖に直結された少なくと
も3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を
有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコ
キシ化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ
化)である〕を有するものである。Zは、好ましくは、
還元アミノ化反応において還元糖から誘導されるであろ
うし、より好ましくはZはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポ
リプロピレンオキシド縮合物およびポリブチレンオキシ
ド縮合物は、ここで使用するのに好適である。一般に、
ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合
物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに約6〜
約18個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキ
ルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げら
れる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤 脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モル
とのアルキルエトキシレート縮合物は、ここで使用する
のに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直
鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一
般に、6〜22個の炭素原子を有する。炭素数8〜20
のアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当
たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物
が、特に好ましい。非イオンエトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコール界面
活性剤 エトキシ化C6 〜C18脂肪アルコールおよびC6 〜C18
混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールは、特に
水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な界面活
性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコール
は、エトキシ化度3〜50を有するC10〜C18エトキシ
化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、これらはエ
トキシ化度3〜40を有するC12〜C18エトキシ化脂肪
アルコールである。好ましくは、混合エトキシ化/プロ
ポキシ化脂肪アルコールは、炭素数10〜18のアルキ
ル鎖長、エトキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1
〜10を有する。プロピレングリコールとの非イオンEO/PO縮合物 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に
よって生成された疎水性ベースとエチレンオキシドとの
縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの化
合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約1500〜約
1800を有し且つ水不溶性を示す。この種の化合物の
例としては、BASFによって市販されている商業上入
手可能なプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の特定
のものが挙げられる。プロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イ
オンEO縮合物 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生
ずる生成物とエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使
用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応
生成物からなり、一般に、分子量約2500〜約300
0を有する。この種の非イオン界面活性剤の例として
は、BASFによって市販されている商業上入手可能な
テトロニック(TetronicTM)化合物の或るものが挙げら
れる。非イオンアルキル多糖界面活性剤 炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16
の疎水基、および約1.3〜約10、好ましくは約1.
3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖単
位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を
有するここで使用するのに好適なアルキル多糖類は、1
986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,56
5,647号明細書に開示されている。炭素数5または
6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル
部分の代わりにグルコース、ガラクトースおよびガラク
トシル部分が、使用できる(場合によって、疎水基は、
2位、3位、4位などで結合して、このようにグルコシ
ドまたはガラクトシドに対立するものとしてグルコース
またはガラクトースを与える)。糖間結合は、例えば、
追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位
および/または6位との間にあることができる。
【0096】好ましいアルキルポリグリコシドは、式 R2 O(Cn H2nO)t (グリコシル)x (式中、R2 はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキ
シルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、および
それらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル
基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子
を有し、nは2または3であり、tは0〜10、好まし
くは0であり、Xは1.3〜8,好ましくは1.3〜
3、最も好ましくは1.3〜2.7である)を有する。
グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、
式 R6 CON(R7 )2 〔式中、R6 は炭素数7〜21、好ましくは9〜17の
アルキル基であり、各R7 は水素、C1 〜C4 アルキ
ル、C1 〜C4 ヒドロキシアルキル、および−(C2 H
4 O)x H(式中、xは1〜3の範囲内である)からな
る群から選ばれる〕を有するものである。両性界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、ア
ミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン
酸が挙げられる。
シルアルキル、ヒドロキシルアルキルフェニル、および
それらの混合物からなる群から選ばれ、そしてアルキル
基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子
を有し、nは2または3であり、tは0〜10、好まし
くは0であり、Xは1.3〜8,好ましくは1.3〜
3、最も好ましくは1.3〜2.7である)を有する。
グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤 ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、
式 R6 CON(R7 )2 〔式中、R6 は炭素数7〜21、好ましくは9〜17の
アルキル基であり、各R7 は水素、C1 〜C4 アルキ
ル、C1 〜C4 ヒドロキシアルキル、および−(C2 H
4 O)x H(式中、xは1〜3の範囲内である)からな
る群から選ばれる〕を有するものである。両性界面活性剤 ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、ア
ミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン
酸が挙げられる。
【0097】ここで使用するためのアルキルアンホジカ
ルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンの
ミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール(Mi
ranol)(登録商標)C2Mコンク(Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤 ここで有用なアミンオキシドとしては、式 R3 (OR4 )x NO (R5 )2 (式中、R3 は炭素数8〜26、好ましくは炭素数8〜
18のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプ
ロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物
から選ばれ、R4 は炭素数2〜3、好ましくは炭素数2
のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれ
らの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であ
り、各R5 は炭素数1〜3、好ましくは1〜2のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基または1〜3個、好まし
くは1個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレン
オキシド基である)を有する化合物が挙げられる。R5
基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合
して環構造を形成することができる。
ルボン酸の好適な例は、ニュージャージー州デイトンの
ミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール(Mi
ranol)(登録商標)C2Mコンク(Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤 ここで有用なアミンオキシドとしては、式 R3 (OR4 )x NO (R5 )2 (式中、R3 は炭素数8〜26、好ましくは炭素数8〜
18のアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプ
ロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合物
から選ばれ、R4 は炭素数2〜3、好ましくは炭素数2
のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれ
らの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3であ
り、各R5 は炭素数1〜3、好ましくは1〜2のアルキ
ルまたはヒドロキシアルキル基または1〜3個、好まし
くは1個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレン
オキシド基である)を有する化合物が挙げられる。R5
基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに結合
して環構造を形成することができる。
【0098】これらのアミンオキシド界面活性剤として
は、特にC10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドお
よびC8 〜C18アルコキシエチルジヒドロキシエチルア
ミンオキシドが挙げられる。このような物質の例として
は、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシル
アミンオキシド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデ
シルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシ
ド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエ
チルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオ
キシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージ
メチルアミンオキシドおよびジメチル−2−ヒドロキシ
オクタデシルアミンオキシドが挙げられる。C10〜C18
アルキルジメチルアミンオキシドおよびC10〜18アシル
アミドアルキルジメチルアミンオキシドが、好ましい。双性界面活性剤 双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘
導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、ま
たは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第
三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。ベ
タインおよびスルタイン界面活性剤は、ここで使用する
例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤 ここで有用なベタインは、式 R(R1 )2 N+ R2 COO- (式中、RはC6 〜C18ヒドロカルビル基、好ましくは
C10〜C16アルキル基またはC10〜16アシルアミドアル
キル基であり、各R1 は典型的にはC1 〜C3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、mおよびR2 はC1 〜C
5 ヒドロカルビル基、好ましくはC1 〜C3 アルキレン
基、より好ましくはC1 〜C2 アルキレン基である)を
有する化合物である。好適なベタインの例としては、コ
コナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサ
デシルジメチルベタイン、C12〜14アシルアミドプロピ
ルベタイン、C8 〜14アシルアミドヘキシルジエチルベ
タイン、4〔C14〜16アシルメチルアミドジエチルアン
モニオ〕−1−カルボキシブタン、C16〜18アシルアミ
ドジメチルベタイン、C12〜16アシルアミドペンタンジ
エチルベタイン、〔C12〜16アシルメチルアミドジメチ
ルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、C
12〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC
10〜18アシルアミドプロパン(またはエタン)ジメチル
(またはジエチル)ベタインである。複合ベタイン界面
活性剤も、ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤 ここで有用なスルタインは、式 (R(R1 )2 N+ R2 SO3 - (式中、RはC6 〜C18ヒドロカルビル基、好ましくは
C10〜C16アルキル基、より好ましくはC12〜C13アル
キル基であり、各R1 は典型的にはC1 〜C3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、R2 はC1 〜C6 ヒドロ
カルビル基、好ましくはC1 〜C3 アルキレン基または
好ましくはヒドロキシアルキレン基である)を有する化
合物である。両性界面活性剤 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級または第三級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン
の脂肪族誘導体(脂肪族基は直鎖または分枝であること
ができる)と広く記載できる。陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物において使
用できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、モノC
6 〜C16、好ましくはC6 〜C10N−アルキルまたはア
ルケニルアンモニウム化合物(残りのN位はメチル、ヒ
ドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換)か
ら選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ
る。水溶性ビルダー化合物 本発明の組成物は、好ましくは、水溶性ビルダー化合物
(典型的には組成物の1〜80重量%、好ましくは10
〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量%の量で
存在)を含有する。
は、特にC10〜C18アルキルジメチルアミンオキシドお
よびC8 〜C18アルコキシエチルジヒドロキシエチルア
ミンオキシドが挙げられる。このような物質の例として
は、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシル
アミンオキシド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ドデ
シルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシ
ド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエ
チルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロ
ピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオ
キシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージ
メチルアミンオキシドおよびジメチル−2−ヒドロキシ
オクタデシルアミンオキシドが挙げられる。C10〜C18
アルキルジメチルアミンオキシドおよびC10〜18アシル
アミドアルキルジメチルアミンオキシドが、好ましい。双性界面活性剤 双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級および第三級アミンの誘
導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、ま
たは第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第
三級スルホニウム化合物の誘導体と広く記載できる。ベ
タインおよびスルタイン界面活性剤は、ここで使用する
例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤 ここで有用なベタインは、式 R(R1 )2 N+ R2 COO- (式中、RはC6 〜C18ヒドロカルビル基、好ましくは
C10〜C16アルキル基またはC10〜16アシルアミドアル
キル基であり、各R1 は典型的にはC1 〜C3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、mおよびR2 はC1 〜C
5 ヒドロカルビル基、好ましくはC1 〜C3 アルキレン
基、より好ましくはC1 〜C2 アルキレン基である)を
有する化合物である。好適なベタインの例としては、コ
コナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサ
デシルジメチルベタイン、C12〜14アシルアミドプロピ
ルベタイン、C8 〜14アシルアミドヘキシルジエチルベ
タイン、4〔C14〜16アシルメチルアミドジエチルアン
モニオ〕−1−カルボキシブタン、C16〜18アシルアミ
ドジメチルベタイン、C12〜16アシルアミドペンタンジ
エチルベタイン、〔C12〜16アシルメチルアミドジメチ
ルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、C
12〜18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびC
10〜18アシルアミドプロパン(またはエタン)ジメチル
(またはジエチル)ベタインである。複合ベタイン界面
活性剤も、ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤 ここで有用なスルタインは、式 (R(R1 )2 N+ R2 SO3 - (式中、RはC6 〜C18ヒドロカルビル基、好ましくは
C10〜C16アルキル基、より好ましくはC12〜C13アル
キル基であり、各R1 は典型的にはC1 〜C3 アルキ
ル、好ましくはメチルであり、R2 はC1 〜C6 ヒドロ
カルビル基、好ましくはC1 〜C3 アルキレン基または
好ましくはヒドロキシアルキレン基である)を有する化
合物である。両性界面活性剤 両性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。
これらの界面活性剤は、第二級または第三級アミンの脂
肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミン
の脂肪族誘導体(脂肪族基は直鎖または分枝であること
ができる)と広く記載できる。陽イオン界面活性剤 陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物において使
用できる。好適な陽イオン界面活性剤としては、モノC
6 〜C16、好ましくはC6 〜C10N−アルキルまたはア
ルケニルアンモニウム化合物(残りのN位はメチル、ヒ
ドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換)か
ら選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ
る。水溶性ビルダー化合物 本発明の組成物は、好ましくは、水溶性ビルダー化合物
(典型的には組成物の1〜80重量%、好ましくは10
〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量%の量で
存在)を含有する。
【0099】好適な水溶性ビルダー化合物としては、水
溶性単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸
形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそ
れらの塩(ポリカルボン酸は2個以下の炭素原子によっ
て互いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を
含む)、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホ
スフェート、シリケートおよび前記のもののいずれかの
混合物が挙げられる。
溶性単量体ポリカルボキシレート、またはそれらの酸
形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそ
れらの塩(ポリカルボン酸は2個以下の炭素原子によっ
て互いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を
含む)、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホ
スフェート、シリケートおよび前記のもののいずれかの
混合物が挙げられる。
【0100】単量体ポリカルボキシレートが一般にコス
トおよび性能の理由で好ましいが、カルボキシレートま
たはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体ま
たはオリゴマーであることができる。
トおよび性能の理由で好ましいが、カルボキシレートま
たはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体ま
たはオリゴマーであることができる。
【0101】1個のカルボキシ基を含有する好適なカル
ボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびそれ
らのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカ
ルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、
コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およ
びフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレー
トおよびスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。
3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートと
しては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートお
よびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例え
ば、英国特許第1,379,241号明細書に記載のカ
ルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,3
89,732号明細書に記載のラクトキシスクシネー
ト、オランダ出願第7205873号明細書に記載のア
ミノスクシネート、および英国特許第1,387,44
7号明細書に記載の2−オキサ−1,1,3−プロパン
トリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレー
ト物質が挙げられる。
ボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびそれ
らのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカ
ルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、
コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二酢酸、マ
レイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およ
びフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレー
トおよびスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。
3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートと
しては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートお
よびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例え
ば、英国特許第1,379,241号明細書に記載のカ
ルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,3
89,732号明細書に記載のラクトキシスクシネー
ト、オランダ出願第7205873号明細書に記載のア
ミノスクシネート、および英国特許第1,387,44
7号明細書に記載の2−オキサ−1,1,3−プロパン
トリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレー
ト物質が挙げられる。
【0102】4個のカルボキシ基を含有するポリカルボ
キシレートとしては、英国特許第1,261,829号
明細書に開示のオキシジスクシネート、1,1,2,2
−エタンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プ
ロパンテトラカルボキシレートおよび1,1,2,3−
プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ
置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国
特許第1,398,421号明細書および第1,39
8,422号明細書および米国特許第3,936,44
8号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および
英国特許第1,439,000号明細書に記載のスルホ
ン化熱分解サイトレートが挙げられる。
キシレートとしては、英国特許第1,261,829号
明細書に開示のオキシジスクシネート、1,1,2,2
−エタンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プ
ロパンテトラカルボキシレートおよび1,1,2,3−
プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ
置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国
特許第1,398,421号明細書および第1,39
8,422号明細書および米国特許第3,936,44
8号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および
英国特許第1,439,000号明細書に記載のスルホ
ン化熱分解サイトレートが挙げられる。
【0103】脂環式および複素環式ポリカルボキシレー
トとしては、シクロペンタン−cis,cis,cis −テトラカ
ルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,
cis,cis −テトラカルボキシレート、2,5−テトラヒ
ドロフラン−cis −ジカルボキシレート、2,2,5,
5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、
1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカルボキシ
レートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトー
ルなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙
げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリ
ト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,425,34
3号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
トとしては、シクロペンタン−cis,cis,cis −テトラカ
ルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキ
シレート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,
cis,cis −テトラカルボキシレート、2,5−テトラヒ
ドロフラン−cis −ジカルボキシレート、2,2,5,
5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、
1,2,3,4,5,6−ヘキサン−ヘキサカルボキシ
レートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトー
ルなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙
げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリ
ト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,425,34
3号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
【0104】前記のうち、好ましいポリカルボキシレー
トは、1分子当たり3個までのカルボキシ基を含有する
ヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートで
ある。
トは、1分子当たり3個までのカルボキシ基を含有する
ヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートで
ある。
【0105】単量体またはオリゴマーポリカルボキシレ
ートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との
混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸
混合物も、有用なビルダー成分として意図される。
ートキレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との
混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸
混合物も、有用なビルダー成分として意図される。
【0106】ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または
洗浄条件下でボレートを生成できるボレート生成物質を
含有するビルダーも、使用できるが、約50℃以下、特
に約40℃以下の洗浄条件下では好ましくない。
洗浄条件下でボレートを生成できるボレート生成物質を
含有するビルダーも、使用できるが、約50℃以下、特
に約40℃以下の洗浄条件下では好ましくない。
【0107】カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリ
ウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと超微細
炭酸カルシウムとの混合物(1973年11月15日に
公告の独国特許出願第2,321,001号明細書に開
示)を含めてアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭
酸塩である。
ウムおよびセスキ炭酸ナトリウムおよびそれらと超微細
炭酸カルシウムとの混合物(1973年11月15日に
公告の独国特許出願第2,321,001号明細書に開
示)を含めてアルカリ土類金属およびアルカリ金属の炭
酸塩である。
【0108】水溶性ホスフェートビルダーの特定例は、
アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよび
カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウ
ムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約6〜2
1であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸
の塩である。
アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナトリウム、カリウム
およびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよび
カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウ
ムおよびカリウムのオルトリン酸塩、重合度が約6〜2
1であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン酸
の塩である。
【0109】好適なシリケートとしては、SiO2 :N
a2 O比1.0〜2.8を有する水溶性ケイ酸ナトリウ
ムが挙げられ、比率1.6〜2.4が好ましく、比率
2.0が最も好ましい。シリケートは、無水塩または水
和塩のいずれの形であってもよい。SiO2 :Na2 O
比2.0を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシ
リケートである。
a2 O比1.0〜2.8を有する水溶性ケイ酸ナトリウ
ムが挙げられ、比率1.6〜2.4が好ましく、比率
2.0が最も好ましい。シリケートは、無水塩または水
和塩のいずれの形であってもよい。SiO2 :Na2 O
比2.0を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシ
リケートである。
【0110】シリケートは、好ましくは、本発明に係る
洗剤組成物に組成物の5〜50重量%、より好ましくは
10〜40重量%の量で存在する。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダ
ー化合物(典型的には組成物の1〜80重量%、好まし
くは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量
%の量で存在)を含有してもよい。
洗剤組成物に組成物の5〜50重量%、より好ましくは
10〜40重量%の量で存在する。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物 本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダ
ー化合物(典型的には組成物の1〜80重量%、好まし
くは10〜70重量%、最も好ましくは20〜60重量
%の量で存在)を含有してもよい。
【0111】大部分水不溶性ビルダーの例としては、ア
ルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。
ルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。
【0112】好適なアルミノシリケートゼオライトは、
単位セル式 Naz 〔(AlO2 )z (SiO2 )y 〕・XH2 O (式中、zおよびyは少なくとも6であり、z対yのモ
ル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ま
しくは7.5〜276、より好ましくは10〜264で
ある)を有する。アルミノシリケート物質は、水和形で
あり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水10%〜
28%、より好ましくは18%〜22%を含有する。
単位セル式 Naz 〔(AlO2 )z (SiO2 )y 〕・XH2 O (式中、zおよびyは少なくとも6であり、z対yのモ
ル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ま
しくは7.5〜276、より好ましくは10〜264で
ある)を有する。アルミノシリケート物質は、水和形で
あり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水10%〜
28%、より好ましくは18%〜22%を含有する。
【0113】アルミノシリケートゼオライトは、天然産
物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導す
る。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
呼称ゼオライトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオ
ライトX、ゼオライトMAP、ゼオライトHSおよびそ
れらの混合物で入手できる。ゼオライトAは、式 Na12〔AlO2 )12(SiO2 )12〕・xH2 O (式中、xは20〜30、特に27である) を有する。ゼオライトXは、式 Na86〔(AlO2 )86(SiO2 )106 〕・276H
2 O を有する。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意成分として、
重金属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤と
は、ここでは重金属イオンを封鎖する(キレート化す
る)ように作用する成分を意味する。これらの成分は、
カルシウム/マグネシウムキレート化容量も有していて
もよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重金属イ
オンを結合することに対して選択性を示す。
物質であることができるが、好ましくは合成的に誘導す
る。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
呼称ゼオライトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオ
ライトX、ゼオライトMAP、ゼオライトHSおよびそ
れらの混合物で入手できる。ゼオライトAは、式 Na12〔AlO2 )12(SiO2 )12〕・xH2 O (式中、xは20〜30、特に27である) を有する。ゼオライトXは、式 Na86〔(AlO2 )86(SiO2 )106 〕・276H
2 O を有する。重金属イオン封鎖剤 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、任意成分として、
重金属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤と
は、ここでは重金属イオンを封鎖する(キレート化す
る)ように作用する成分を意味する。これらの成分は、
カルシウム/マグネシウムキレート化容量も有していて
もよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重金属イ
オンを結合することに対して選択性を示す。
【0114】重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の
0.005〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量
%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ま
しくは0.5〜5重量%の量で存在する。
0.005〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量
%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ま
しくは0.5〜5重量%の量で存在する。
【0115】性状が酸性であり、例えばホスホン酸また
はカルボン酸官能性を有する重金属イオン封鎖剤は、酸
形またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウム、置換アンモニウムイオンなどの好適
な対陽イオンとの複合体/塩として、またはそれらの混
合物で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩/複合
体も、水溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封
鎖剤のモル比は、好ましくは、少なくとも1:1であ
る。
はカルボン酸官能性を有する重金属イオン封鎖剤は、酸
形またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
ン、アンモニウム、置換アンモニウムイオンなどの好適
な対陽イオンとの複合体/塩として、またはそれらの混
合物で存在してもよい。好ましくは、いかなる塩/複合
体も、水溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封
鎖剤のモル比は、好ましくは、少なくとも1:1であ
る。
【0116】ここで使用するのに好適な重金属イオン封
鎖剤としては、アミノアルキレンポリ(アルキレンホス
ホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホス
ホン酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機
ホスホネートが挙げられる。
鎖剤としては、アミノアルキレンポリ(アルキレンホス
ホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホス
ホン酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機
ホスホネートが挙げられる。
【0117】前記種のうち、ジエチレントリアミンペン
タ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ
(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテ
トラ(メチレンホスホネート)および、ヒドロキシエチ
レン1,1−ジホスホネートが好ましい。
タ(メチレンホスホネート)、エチレンジアミントリ
(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテ
トラ(メチレンホスホネート)および、ヒドロキシエチ
レン1,1−ジホスホネートが好ましい。
【0118】ここで使用するのに好適な他の重金属イオ
ン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカ
ルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチ
レンジアミン二グルタル酸、2−ヒドロキシプロピレン
ジアミン二コハク酸またはそれらの塩が挙げられる。
ン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカ
ルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレン
トリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチ
レンジアミン二グルタル酸、2−ヒドロキシプロピレン
ジアミン二コハク酸またはそれらの塩が挙げられる。
【0119】エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸
(EDDS)またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、
またはそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいED
DS化合物は、遊離酸形およびそれらのナトリウム塩ま
たはマグネシウム塩または複合体である。EDDSのこ
のような好ましいナトリウム塩の例としては、Na2 E
DDSおよびNa3 EDDSが挙げられる。EDDSの
このような好ましいマグネシウム複合体の例としては、
MgEDDSおよびMg2 EDDSが挙げられる。
(EDDS)またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、
またはそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいED
DS化合物は、遊離酸形およびそれらのナトリウム塩ま
たはマグネシウム塩または複合体である。EDDSのこ
のような好ましいナトリウム塩の例としては、Na2 E
DDSおよびNa3 EDDSが挙げられる。EDDSの
このような好ましいマグネシウム複合体の例としては、
MgEDDSおよびMg2 EDDSが挙げられる。
【0120】ここで使用するのに好適な他の重金属イオ
ン封鎖剤は、EP−A許第317,542号明細書およ
びEP−A許第399,133号明細書に記載の2−ヒ
ドロキシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などの
イミノ二酢酸誘導体である。
ン封鎖剤は、EP−A許第317,542号明細書およ
びEP−A許第399,133号明細書に記載の2−ヒ
ドロキシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などの
イミノ二酢酸誘導体である。
【0121】EP−A許第516,102号明細書に記
載のイミノ二酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホ
ン酸およびアスパラギン酸−N−カルボキシメチルN−
2−ヒドロキシプロピル−3−スルホン酸金属イオン封
鎖剤も、ここで好適である。EP−A許第509,38
2号明細書に記載のβ−アラニン−N,N′−二酢酸、
アスパラギン酸−N,N′−二酢酸、アスパラギン酸−
N−一酢酸およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤
も、好適である。
載のイミノ二酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホ
ン酸およびアスパラギン酸−N−カルボキシメチルN−
2−ヒドロキシプロピル−3−スルホン酸金属イオン封
鎖剤も、ここで好適である。EP−A許第509,38
2号明細書に記載のβ−アラニン−N,N′−二酢酸、
アスパラギン酸−N,N′−二酢酸、アスパラギン酸−
N−一酢酸およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤
も、好適である。
【0122】EP−A許第476,257号明細書は、
好適なアミノをベースとする金属イオン封鎖剤を記載し
ている。EP−A許第510,331号明細書は、コラ
ーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な
金属イオン封鎖剤を記載している。EP−A許第52
8,859号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金
属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2
−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も、好
適である。グリシンアミド−N,N′−二コハク酸(G
ADS)も、好適である。酵素 洗剤組成物において有用な別の好ましい成分は、1種以
上の追加の酵素である。
好適なアミノをベースとする金属イオン封鎖剤を記載し
ている。EP−A許第510,331号明細書は、コラ
ーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な
金属イオン封鎖剤を記載している。EP−A許第52
8,859号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金
属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2
−ホスホノブタン−1,2,4−トリカルボン酸も、好
適である。グリシンアミド−N,N′−二コハク酸(G
ADS)も、好適である。酵素 洗剤組成物において有用な別の好ましい成分は、1種以
上の追加の酵素である。
【0123】好ましい追加の酵素物質としては、洗剤組
成物に通常配合されている市販のリパーゼ、アミラー
ゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラー
ゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペル
オキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第
3,519,570号明細書および第3,533,13
9号明細書に論じられている。
成物に通常配合されている市販のリパーゼ、アミラー
ゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラー
ゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよびペル
オキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第
3,519,570号明細書および第3,533,13
9号明細書に論じられている。
【0124】好ましい市販のプロテアーゼ酵素として
は、ノボ・インダストリーズA/S(デンマーク)によ
って商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Sa
vinase)、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Dura
zym)、およびエスペラーゼ(Esperase)で販売されてい
るもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサター
ゼ(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペ
ム(Maxapem)で販売されているもの、ゲネンコル・イン
ターナショナルによって販売されているもの、およびソ
ルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン
(Opticlean)およびオプティマーゼ(Optimase)で販売
されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本
発明に係る組成物に組成物の0.0001〜4重量%の
活性酵素の量で配合してもよい。
は、ノボ・インダストリーズA/S(デンマーク)によ
って商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Sa
vinase)、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Dura
zym)、およびエスペラーゼ(Esperase)で販売されてい
るもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサター
ゼ(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペ
ム(Maxapem)で販売されているもの、ゲネンコル・イン
ターナショナルによって販売されているもの、およびソ
ルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン
(Opticlean)およびオプティマーゼ(Optimase)で販売
されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、本
発明に係る組成物に組成物の0.0001〜4重量%の
活性酵素の量で配合してもよい。
【0125】好ましいアミラーゼとしては、例えば、英
国特許第1,269,839号明細書(ノボ)により詳
細に記載のBリケニホルミス(B licheniformis)の特殊
な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。好ま
しい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト−ブロ
カーズによって商品名ラピダーゼ(Rapidase)で販売さ
れているもの、およびノボ・インダストリーズA/Sに
よって商品名ターマミル(Termamyl)およびバン(BAN)
で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素
は、本発明に係る組成物に組成物の0.0001〜2重
量%の活性酵素の量で配合してもよい。
国特許第1,269,839号明細書(ノボ)により詳
細に記載のBリケニホルミス(B licheniformis)の特殊
な菌株から得られるα−アミラーゼが挙げられる。好ま
しい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト−ブロ
カーズによって商品名ラピダーゼ(Rapidase)で販売さ
れているもの、およびノボ・インダストリーズA/Sに
よって商品名ターマミル(Termamyl)およびバン(BAN)
で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素
は、本発明に係る組成物に組成物の0.0001〜2重
量%の活性酵素の量で配合してもよい。
【0126】脂肪分解酵素(リパーゼ)は、組成物の
0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜1重
量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%の活性
脂肪分解酵素の量で存在してもよい。
0.0001〜2重量%、好ましくは0.001〜1重
量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%の活性
脂肪分解酵素の量で存在してもよい。
【0127】リパーゼは、起源が真菌または細菌であっ
てもよく、例えば、Pseudomonas pseudoalcaligenes ま
たはPseudomas fluorescens を含めてHumicola sp.、Th
ermomyces sp. またはPseudomonas sp. のリパーゼ産生
菌株から得られる。これらの菌株の化学的または遺伝子
的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有
用である。
てもよく、例えば、Pseudomonas pseudoalcaligenes ま
たはPseudomas fluorescens を含めてHumicola sp.、Th
ermomyces sp. またはPseudomonas sp. のリパーゼ産生
菌株から得られる。これらの菌株の化学的または遺伝子
的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有
用である。
【0128】好ましいリパーゼは、付与された欧州特許
EP−B第0218272号明細書に記載のPseudomona
s pseudoalcaligenes に由来する。
EP−B第0218272号明細書に記載のPseudomona
s pseudoalcaligenes に由来する。
【0129】ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許
出願EP−A第0258068号明細書に記載のように
Humicola lanuginosa からの遺伝子をクローン化し、宿
主としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現すること
によって得られる〔デンマークのバッグスバードのノボ
・インダストリA/Sから商品名リポラーゼ(Lipolas
e)で市販されている)。このリパーゼも、1989年
3月7日にヒュージ・ジャンセン等の米国特許第4,8
10,414号明細書に記載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の好まし
い追加の成分である。有機高分子化合物とは、ここで洗
剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ沈殿
防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機
化合物(しかし、ここで凝集剤として記載の高分子量有
機高分子化合物のいずれも除外)も意味する。
出願EP−A第0258068号明細書に記載のように
Humicola lanuginosa からの遺伝子をクローン化し、宿
主としてAspergillus oryza 中で遺伝子を発現すること
によって得られる〔デンマークのバッグスバードのノボ
・インダストリA/Sから商品名リポラーゼ(Lipolas
e)で市販されている)。このリパーゼも、1989年
3月7日にヒュージ・ジャンセン等の米国特許第4,8
10,414号明細書に記載されている。有機高分子化合物 有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の好まし
い追加の成分である。有機高分子化合物とは、ここで洗
剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ沈殿
防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機
化合物(しかし、ここで凝集剤として記載の高分子量有
機高分子化合物のいずれも除外)も意味する。
【0130】有機高分子化合物は、典型的には、本発明
の洗剤組成物に組成物の0.1〜30重量%、好ましく
は0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%
の量で配合する。
の洗剤組成物に組成物の0.1〜30重量%、好ましく
は0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%
の量で配合する。
【0131】有機高分子化合物の例としては、ポリカル
ボン酸が2個以下の炭素原子によって互いに分離された
少なくとも2個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独
重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩
が挙げられる。後者の種類の重合体は、英国特許第1,
596,756号明細書に開示されている。このような
塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレー
トおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体(このよ
うな共重合体は分子量20,000〜100,000、
特に40,000〜80,000を有する)である。
ボン酸が2個以下の炭素原子によって互いに分離された
少なくとも2個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独
重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩
が挙げられる。後者の種類の重合体は、英国特許第1,
596,756号明細書に開示されている。このような
塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレー
トおよびそれらと無水マレイン酸との共重合体(このよ
うな共重合体は分子量20,000〜100,000、
特に40,000〜80,000を有する)である。
【0132】他の好適な有機高分子化合物としては、分
子量3,000〜100,000を有するアクリルアミ
ドとアクリレートとの共重合体および分子量2,000
〜80,000を有するアクリレート/フマレート共重
合体が挙げられる。
子量3,000〜100,000を有するアクリルアミ
ドとアクリレートとの共重合体および分子量2,000
〜80,000を有するアクリレート/フマレート共重
合体が挙げられる。
【0133】アスパラギン酸から誘導されるもの、例え
ば、EP−A第305282号明細書、EP−A第30
5283号明細書およびEP−A第351629号明細
書に開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有
用である。
ば、EP−A第305282号明細書、EP−A第30
5283号明細書およびEP−A第351629号明細
書に開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有
用である。
【0134】マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギ
ン酸およびビニルアルコールから選ばれる単量体単位を
含有する三元共重合体、特に平均分子量5,000〜1
0,000を有するものも、ここで好適である。
ン酸およびビニルアルコールから選ばれる単量体単位を
含有する三元共重合体、特に平均分子量5,000〜1
0,000を有するものも、ここで好適である。
【0135】本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の
有機高分子化合物としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース誘導体が挙げられる。
有機高分子化合物としては、メチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースな
どのセルロース誘導体が挙げられる。
【0136】更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリ
エチレングリコール、特に分子量1000〜1000
0、より特に2000〜8000、最も好ましくは約4
000のものである。抑泡系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物として使用する
ために処方する時には、好ましくは、組成物の0.01
〜15重量%、好ましくは0.05〜10重量%、最も
好ましくは0.1〜5重量%の量で存在する抑泡系を含
む。
エチレングリコール、特に分子量1000〜1000
0、より特に2000〜8000、最も好ましくは約4
000のものである。抑泡系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物として使用する
ために処方する時には、好ましくは、組成物の0.01
〜15重量%、好ましくは0.05〜10重量%、最も
好ましくは0.1〜5重量%の量で存在する抑泡系を含
む。
【0137】ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質
上いかなる既知の消泡剤化合物、例えば、シリコーン消
泡剤化合物、2−アルキルおよびアルカノール消泡剤化
合物を含んでもよい。
上いかなる既知の消泡剤化合物、例えば、シリコーン消
泡剤化合物、2−アルキルおよびアルカノール消泡剤化
合物を含んでもよい。
【0138】消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌
の存在下で、洗剤組成物の溶液によって生ずる起泡また
は泡立てを低下するように作用する化合物または化合物
の混合物を意味する。
の存在下で、洗剤組成物の溶液によって生ずる起泡また
は泡立てを低下するように作用する化合物または化合物
の混合物を意味する。
【0139】ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化
合物は、シリコーン成分を含めて消泡剤化合物とここで
定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このような
シリコーン消泡剤化合物は、さらに典型的には、シリカ
成分をも含有する。ここで使用する時および一般に工業
全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン
単位および各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比
較的高分子量重合体を包含する。好ましいシリコーン消
泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端
ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンであ
る。
合物は、シリコーン成分を含めて消泡剤化合物とここで
定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このような
シリコーン消泡剤化合物は、さらに典型的には、シリカ
成分をも含有する。ここで使用する時および一般に工業
全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン
単位および各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比
較的高分子量重合体を包含する。好ましいシリコーン消
泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端
ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンであ
る。
【0140】他の好適な消泡剤化合物としては、モノカ
ルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。こ
れらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに1960年
9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細
書に記載されている。抑泡剤として使用するためのモノ
カルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素
数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロ
カルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属
塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニ
ウム塩が挙げられる。
ルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩が挙げられる。こ
れらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに1960年
9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細
書に記載されている。抑泡剤として使用するためのモノ
カルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭素
数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロ
カルビル鎖を有する。好適な塩としては、アルカリ金属
塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩およびリチウム
塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニ
ウム塩が挙げられる。
【0141】他の好適な消泡剤化合物としては、例え
ば、高分子量脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリ
セリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C
18〜C40ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル
化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と炭素数
1〜24の第一級または第二級アミン2または3モルと
の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキ
サアルキルメラミンまたはジアルキルジアミンクロルト
リアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジ
ン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよ
びモノステアリルジアルカリ金属(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム)リン酸塩およびリン酸エステ
ルが挙げられる。
ば、高分子量脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリ
セリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C
18〜C40ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル
化アミノトリアジン、例えば、塩化シアヌル酸と炭素数
1〜24の第一級または第二級アミン2または3モルと
の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキ
サアルキルメラミンまたはジアルキルジアミンクロルト
リアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジ
ン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよ
びモノステアリルジアルカリ金属(例えば、ナトリウ
ム、カリウム、リチウム)リン酸塩およびリン酸エステ
ルが挙げられる。
【0142】エチレンオキシドとプロピレンオキシドと
の共重合体、特に炭素数10〜16のアルキル鎖長、エ
トキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1〜10を有
する混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールも、
ここで使用するのに好適な消泡剤化合物である。
の共重合体、特に炭素数10〜16のアルキル鎖長、エ
トキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1〜10を有
する混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールも、
ここで使用するのに好適な消泡剤化合物である。
【0143】ここで使用するのに好適な2−アルキル−
アルカノール消泡剤化合物は、DE第4021265号
明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な2
−アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持
するC6 〜C16アルキル鎖からなり且つ前記アルキル鎖
は、所定位置においてC1 〜C10アルキル鎖で置換され
る。2−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に
係る組成物において使用できる。
アルカノール消泡剤化合物は、DE第4021265号
明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な2
−アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持
するC6 〜C16アルキル鎖からなり且つ前記アルキル鎖
は、所定位置においてC1 〜C10アルキル鎖で置換され
る。2−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に
係る組成物において使用できる。
【0144】好ましい抑泡系は、 (a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合
物、最も好ましくは(i )シリコーン消泡剤化合物の5
0〜99重量%、好ましくは75〜95重量%の量のポ
リジメチルシロキサン、および(ii)シリコーン/シリ
カ消泡剤化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25
重量%の量のシリカの組み合わせからなるシリコーン消
泡剤化合物(前記シリカ/シリコーン消泡剤化合物は5
〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合
する)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%
の量の分散剤化合物(最も好ましくはポリオキシアルキ
レン含量72〜78%およびエチレンオキシド対プロピ
レンオキシド比1:0.9から1:1.1を有するシリ
コーングリコールレーキ(rake)共重合体からなり、こ
の種の特に好ましいシリコーングリコールレーキ共重合
体はダウ・コーニングから商品名DCO544で市販さ
れているDCO544である)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の
量の不活性担体流体化合物(最も好ましくはエトキシ化
度5〜50、好ましくは8〜15を有するC16〜C18エ
トキシ化アルコールからなる)を含む。
物、最も好ましくは(i )シリコーン消泡剤化合物の5
0〜99重量%、好ましくは75〜95重量%の量のポ
リジメチルシロキサン、および(ii)シリコーン/シリ
カ消泡剤化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜25
重量%の量のシリカの組み合わせからなるシリコーン消
泡剤化合物(前記シリカ/シリコーン消泡剤化合物は5
〜50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合
する)、 (b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%
の量の分散剤化合物(最も好ましくはポリオキシアルキ
レン含量72〜78%およびエチレンオキシド対プロピ
レンオキシド比1:0.9から1:1.1を有するシリ
コーングリコールレーキ(rake)共重合体からなり、こ
の種の特に好ましいシリコーングリコールレーキ共重合
体はダウ・コーニングから商品名DCO544で市販さ
れているDCO544である)、 (c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の
量の不活性担体流体化合物(最も好ましくはエトキシ化
度5〜50、好ましくは8〜15を有するC16〜C18エ
トキシ化アルコールからなる)を含む。
【0145】ここで有用な好ましい粒状抑泡系は、前記
種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物を
含む。
種類のアルキル化シロキサンと固体シリカとの混合物を
含む。
【0146】固体シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シ
リカまたはゲル形成技術によって作られたシリカである
ことができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径0.1〜
50μm、好ましくは1〜20μmおよび表面積少なく
とも50 m2 /gを有する。これらのシリカ粒子は、シ
リカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合さ
れるかのいずれかのジアルキルシリル基および/または
トリアルキルシリル基で処理することによって疎水性に
することができる。シリカ(その粒子がジメチルおよび
/またはトリメチルシリル基によって疎水性にされてい
る)を使用することが好ましい。本発明に係る洗剤組成
物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シリカ対シ
リコーンの重量比が1:100から3:10、好ましく
は1:50から1:7であるような量のシリカを適宜含
有する。
リカまたはゲル形成技術によって作られたシリカである
ことができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径0.1〜
50μm、好ましくは1〜20μmおよび表面積少なく
とも50 m2 /gを有する。これらのシリカ粒子は、シ
リカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合さ
れるかのいずれかのジアルキルシリル基および/または
トリアルキルシリル基で処理することによって疎水性に
することができる。シリカ(その粒子がジメチルおよび
/またはトリメチルシリル基によって疎水性にされてい
る)を使用することが好ましい。本発明に係る洗剤組成
物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シリカ対シ
リコーンの重量比が1:100から3:10、好ましく
は1:50から1:7であるような量のシリカを適宜含
有する。
【0147】別の好適な粒状抑制系は、粒径10nm〜2
0nmおよび50 m2 /gより大きい比表面積を有する疎
水性シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)シ
リカと分子量約500〜約200,000を有するジメ
チルシリコーン流体とをシリコーン対シラン化シリカの
重量比約1:1から約1:2で緊密に混合したものによ
って代表される。
0nmおよび50 m2 /gより大きい比表面積を有する疎
水性シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)シ
リカと分子量約500〜約200,000を有するジメ
チルシリコーン流体とをシリコーン対シラン化シリカの
重量比約1:1から約1:2で緊密に混合したものによ
って代表される。
【0148】高度に好ましい粒状抑制系は、EP−A第
0210731号明細書に記載されており且つシリコー
ン消泡剤化合物および融点50℃〜85℃を有する有機
担体物質(有機担体物質はグリセロールと炭素数12〜
20の炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルからな
る)を含む。EP−A第0210721号明細書は、有
機担体物質が融点45℃〜80℃を有する炭素数12〜
20の炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコールまたはそ
れらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開示して
いる。
0210731号明細書に記載されており且つシリコー
ン消泡剤化合物および融点50℃〜85℃を有する有機
担体物質(有機担体物質はグリセロールと炭素数12〜
20の炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルからな
る)を含む。EP−A第0210721号明細書は、有
機担体物質が融点45℃〜80℃を有する炭素数12〜
20の炭素鎖を有する脂肪酸またはアルコールまたはそ
れらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開示して
いる。
【0149】他の高度に好ましい粒状抑泡系は、同時係
属欧州特許出願第91870007.1号明細書(プロ
クター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で)に記
載されており、その系はグリセロール対シリコーン消泡
剤化合物の重量比1:2から3:1のシリコーン消泡剤
化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロールか
らなる。また、同時係属欧州特許出願第9120134
2.0号明細書は、アルミノシリケート対シリコーン消
泡剤化合物の重量比1:3から3:1のシリコーン消泡
剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または
無定形アルミノシリケートからなる高度に好ましい粒状
抑制系を開示している。前記の高度に好ましい粒状制泡
剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンであ
る。
属欧州特許出願第91870007.1号明細書(プロ
クター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で)に記
載されており、その系はグリセロール対シリコーン消泡
剤化合物の重量比1:2から3:1のシリコーン消泡剤
化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロールか
らなる。また、同時係属欧州特許出願第9120134
2.0号明細書は、アルミノシリケート対シリコーン消
泡剤化合物の重量比1:3から3:1のシリコーン消泡
剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または
無定形アルミノシリケートからなる高度に好ましい粒状
抑制系を開示している。前記の高度に好ましい粒状制泡
剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンであ
る。
【0150】ここで使用するための例示の粒状抑制系
は、(i )成分の5〜30重量%、好ましくは8〜15
重量%のシリコーン消泡剤化合物(好ましくは、ポリジ
メチルシロキサンおよびシリカの組み合わせからな
る)、(ii)成分の50〜90重量%、好ましくは60
〜80重量%の担体物質、好ましくはデンプン、(iii)
成分の5〜30重量%、好ましくは10〜20重量%の
凝集体バインダー化合物(ここでこのような化合物は凝
集体用バインダーとして典型的に使用されている化合物
またはそれらの混合物であることができ、最も好ましく
は前記凝集体バインダー化合物はエトキシ化度50〜1
00を有するC16〜C18エトキシ化アルコールからな
る)、および(iv)C12〜C22水素添加脂肪酸2〜15
重量%、好ましくは3〜10重量%の組み合わせを含む
凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。高分子染料移動抑制剤 本発明の洗剤組成物は、さらに高分子染料移動抑制剤
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0.5重
量%を含んでもよい。
は、(i )成分の5〜30重量%、好ましくは8〜15
重量%のシリコーン消泡剤化合物(好ましくは、ポリジ
メチルシロキサンおよびシリカの組み合わせからな
る)、(ii)成分の50〜90重量%、好ましくは60
〜80重量%の担体物質、好ましくはデンプン、(iii)
成分の5〜30重量%、好ましくは10〜20重量%の
凝集体バインダー化合物(ここでこのような化合物は凝
集体用バインダーとして典型的に使用されている化合物
またはそれらの混合物であることができ、最も好ましく
は前記凝集体バインダー化合物はエトキシ化度50〜1
00を有するC16〜C18エトキシ化アルコールからな
る)、および(iv)C12〜C22水素添加脂肪酸2〜15
重量%、好ましくは3〜10重量%の組み合わせを含む
凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。高分子染料移動抑制剤 本発明の洗剤組成物は、さらに高分子染料移動抑制剤
0.01〜10重量%、好ましくは0.05〜0.5重
量%を含んでもよい。
【0151】高分子染料移動抑制剤は、好ましくは、ポ
リアミンN−オキシド重合体、N−ビニルピロリドンと
N−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。 a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合
体は、下記の構造式(I) 〔式中、Pは重合性単位(それにR−N−O基は結合で
き、またはR−N−O基は重合性単位の一部分を構成
し、または両方の組み合わせである)であり、Aは であり、xは0または1であり、Rは脂肪族、エトキシ
化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組み合わせ(それにN−O基の窒素は結合でき、ま
たはN−O基の窒素はこれらの基の一部分である)であ
る〕を有する単位を含有する。
リアミンN−オキシド重合体、N−ビニルピロリドンと
N−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロ
リドン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。 a)ポリアミンN−オキシド重合体 ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合
体は、下記の構造式(I) 〔式中、Pは重合性単位(それにR−N−O基は結合で
き、またはR−N−O基は重合性単位の一部分を構成
し、または両方の組み合わせである)であり、Aは であり、xは0または1であり、Rは脂肪族、エトキシ
化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組み合わせ(それにN−O基の窒素は結合でき、ま
たはN−O基の窒素はこれらの基の一部分である)であ
る〕を有する単位を含有する。
【0152】N−O基は、下記の一般構造
【0153】
【化13】 (式中、R1 、R2 、R3 は脂肪族基、芳香族、複素環
式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、x
または/およびyまたは/およびzは0または1であ
り、N−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素
はこれらの基の一部分を構成する)で表わすことができ
る。N−O基は、重合性単位(P)の一部分であること
ができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組
み合わせであることができる。
式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、x
または/およびyまたは/およびzは0または1であ
り、N−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素
はこれらの基の一部分を構成する)で表わすことができ
る。N−O基は、重合性単位(P)の一部分であること
ができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組
み合わせであることができる。
【0154】N−O基が重合性単位の一部分を構成する
好適なポリアミンN−オキシドは、Rが脂肪族、芳香
族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンN
−オキシドからなる。1つの種類の前記ポリアミンN−
オキシドは、N−O基の窒素がR基の一部分を構成する
群のポリアミンN−オキシドからなる。好ましいポリア
ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジ
ン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ
ン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。
好適なポリアミンN−オキシドは、Rが脂肪族、芳香
族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンN
−オキシドからなる。1つの種類の前記ポリアミンN−
オキシドは、N−O基の窒素がR基の一部分を構成する
群のポリアミンN−オキシドからなる。好ましいポリア
ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジ
ン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジ
ン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体である
ものである。
【0155】前記ポリアミンN−オキシドの別の種類
は、N−O基の窒素がR基に結合されている群のポリア
ミンN−オキシドからなる。
は、N−O基の窒素がR基に結合されている群のポリア
ミンN−オキシドからなる。
【0156】他の好適なポリアミンN−オキシドは、N
−O基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシ
ドである。
−O基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシ
ドである。
【0157】これらのポリアミンN−オキシドの好まし
い種類は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒
素が前記R基の一部分である芳香族、複素環式または脂
環式基である)を有するポリアミンN−オキシドであ
る。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例え
ば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体であるポリアミンオキシドである。
い種類は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒
素が前記R基の一部分である芳香族、複素環式または脂
環式基である)を有するポリアミンN−オキシドであ
る。これらの種類の例は、Rが複素環式化合物、例え
ば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの
誘導体であるポリアミンオキシドである。
【0158】ポリアミンN−オキシドの別の好ましい種
類は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒素が
前記R基に結合されている芳香族、複素環式または脂環
式基である)を有するポリアミンオキシドである。これ
らの種類の例は、R基がフェニルなどの芳香族であるこ
とができるポリアミンオキシドである。
類は、一般式(I)(式中、RはN−O官能基の窒素が
前記R基に結合されている芳香族、複素環式または脂環
式基である)を有するポリアミンオキシドである。これ
らの種類の例は、R基がフェニルなどの芳香族であるこ
とができるポリアミンオキシドである。
【0159】生成するアミンオキシド重合体が水溶性で
あり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体
主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビ
ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれ
らの混合物である。
あり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体
主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビ
ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、
ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれ
らの混合物である。
【0160】本発明のアミンN−オキシド重合体は、典
型的には、アミン対アミンN−オキシドの比率10:1
から1:1000000を有する。しかしながら、ポリ
アミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量
は、適当な共重合により、または適当なN−酸化度によ
り変更できる。好ましくは、アミン対アミンN−オキシ
ドの比率は、2:3から1:1000000である。よ
り好ましくは1:4から1:1000000、最も好ま
しくは1:7から1:1000000。本発明の重合体
は、実際には、一方の単量体型がアミンN−オキシドで
あり且つ他方の単量体型がアミンN−オキシドであるか
そうではないかのいずれかであるランダムまたはブロッ
ク共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミ
ンオキシド単位は、pKa <10、好ましくはpKa <7、
より好ましくはpKa <6を有する。
型的には、アミン対アミンN−オキシドの比率10:1
から1:1000000を有する。しかしながら、ポリ
アミンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量
は、適当な共重合により、または適当なN−酸化度によ
り変更できる。好ましくは、アミン対アミンN−オキシ
ドの比率は、2:3から1:1000000である。よ
り好ましくは1:4から1:1000000、最も好ま
しくは1:7から1:1000000。本発明の重合体
は、実際には、一方の単量体型がアミンN−オキシドで
あり且つ他方の単量体型がアミンN−オキシドであるか
そうではないかのいずれかであるランダムまたはブロッ
ク共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミ
ンオキシド単位は、pKa <10、好ましくはpKa <7、
より好ましくはpKa <6を有する。
【0161】ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる
重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性およ
び染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではな
い。典型的には、平均分子量は、500〜1000,0
00、好ましくは1,000〜50,000、より好ま
しくは2,000〜30,000、最も好ましくは3,
000〜20,000の範囲内である。 b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールと
の共重合体 ここで使用するのに好ましい重合体は、N−ビニルイミ
ダゾール/N−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる
重合体(該重合体は平均分子量範囲5,000〜50,
000、より好ましくは8,000〜30,000、最
も好ましくは10,000〜20,000を有する)を
含んでもよい。好ましいN−ビニルイミダゾール/N−
ビニルピロリドン共重合体は、N−ビニルイミダゾール
対N−ビニルピロリドンのモル比1から0.2、より好
ましくは0.8から0.3、最も好ましくは0.6から
0.4を有する。 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに平均分子量2,
500〜400,000、好ましくは5,000〜20
0,000、より好ましくは5,000〜50,00
0、最も好ましくは5,000〜15,000を有する
ポリビニルピロリドン(「PVP」)をも、利用しても
よい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州
ニューヨークおよび加国モントリオールのISPコーポ
レーションから製品名PVPK−15(粘度分子量1
0,000)、PVPK−30(平均分子量40,00
0)、PVPK−60(平均分子量160,000)、
およびPVPK−90(平均分子量360,000)で
市販されている。PVPK−15も、ISPコーポレー
ションから入手できる。BASFコーポレーションから
市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとして
は、ソカラン(Sokalan)HP165およびソカランHP
12が挙げられる。
重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性およ
び染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではな
い。典型的には、平均分子量は、500〜1000,0
00、好ましくは1,000〜50,000、より好ま
しくは2,000〜30,000、最も好ましくは3,
000〜20,000の範囲内である。 b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールと
の共重合体 ここで使用するのに好ましい重合体は、N−ビニルイミ
ダゾール/N−ビニルピロリドン共重合体から選ばれる
重合体(該重合体は平均分子量範囲5,000〜50,
000、より好ましくは8,000〜30,000、最
も好ましくは10,000〜20,000を有する)を
含んでもよい。好ましいN−ビニルイミダゾール/N−
ビニルピロリドン共重合体は、N−ビニルイミダゾール
対N−ビニルピロリドンのモル比1から0.2、より好
ましくは0.8から0.3、最も好ましくは0.6から
0.4を有する。 c)ポリビニルピロリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに平均分子量2,
500〜400,000、好ましくは5,000〜20
0,000、より好ましくは5,000〜50,00
0、最も好ましくは5,000〜15,000を有する
ポリビニルピロリドン(「PVP」)をも、利用しても
よい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州
ニューヨークおよび加国モントリオールのISPコーポ
レーションから製品名PVPK−15(粘度分子量1
0,000)、PVPK−30(平均分子量40,00
0)、PVPK−60(平均分子量160,000)、
およびPVPK−90(平均分子量360,000)で
市販されている。PVPK−15も、ISPコーポレー
ションから入手できる。BASFコーポレーションから
市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとして
は、ソカラン(Sokalan)HP165およびソカランHP
12が挙げられる。
【0162】ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組
成物に洗剤の0.01〜5重量%、好ましくは0.05
〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%の量で配
合してもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリド
ンの量は、好ましくは、0.5ppm 〜250ppm 、好ま
しくは2.5ppm 〜150ppm 、より好ましくは5ppm
〜100ppm である。 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンをも利用しても
よい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量
2,500〜400,000、好ましくは5,000〜
200,000、より好ましくは5,000〜50,0
00、最も好ましくは5,000〜15,000を有す
る。
成物に洗剤の0.01〜5重量%、好ましくは0.05
〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%の量で配
合してもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリド
ンの量は、好ましくは、0.5ppm 〜250ppm 、好ま
しくは2.5ppm 〜150ppm 、より好ましくは5ppm
〜100ppm である。 d)ポリビニルオキサゾリドン 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンをも利用しても
よい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量
2,500〜400,000、好ましくは5,000〜
200,000、より好ましくは5,000〜50,0
00、最も好ましくは5,000〜15,000を有す
る。
【0163】洗剤組成物に配合するポリビニルオキサゾ
リドンの量は、0.01〜5重量%、好ましくは0.0
5〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であっ
てもよい。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリド
ンの量は、典型的には、0.5ppm 〜250ppm 、好ま
しくは2.5ppm 〜150ppm 、より好ましくは5ppm
〜100ppm である。 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルイミダゾールをも利用してもよ
い。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均
分子量2,500〜400,000、より好ましくは
5,000〜50,000、最も好ましくは5,000
〜15,000を有する。
リドンの量は、0.01〜5重量%、好ましくは0.0
5〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であっ
てもよい。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリド
ンの量は、典型的には、0.5ppm 〜250ppm 、好ま
しくは2.5ppm 〜150ppm 、より好ましくは5ppm
〜100ppm である。 e)ポリビニルイミダゾール 本発明の洗剤組成物においては、さらに高分子染料移動
抑制剤としてポリビニルイミダゾールをも利用してもよ
い。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均
分子量2,500〜400,000、より好ましくは
5,000〜50,000、最も好ましくは5,000
〜15,000を有する。
【0164】洗剤組成物に配合するポリビニルイミダゾ
ールの量は、0.01〜5重量%、好ましくは0.05
〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であって
もよい。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの
量は、0.5ppm 〜250ppm 、好ましくは2.5ppm
〜150ppm 、より好ましくは5ppm 〜100ppm であ
る。光学増白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作
用も与える或る種の親水性光学増白剤約0.005〜5
重量%も含有してもよい。使用するならば、本組成物
は、好ましくは、このような光学増白剤約0.01〜1
重量%を含むであろう。
ールの量は、0.01〜5重量%、好ましくは0.05
〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であって
もよい。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの
量は、0.5ppm 〜250ppm 、好ましくは2.5ppm
〜150ppm 、より好ましくは5ppm 〜100ppm であ
る。光学増白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作
用も与える或る種の親水性光学増白剤約0.005〜5
重量%も含有してもよい。使用するならば、本組成物
は、好ましくは、このような光学増白剤約0.01〜1
重量%を含むであろう。
【0165】ここで有用な親水性光学増白剤としては、
構造式
構造式
【0166】
【化14】 (式中、R1 はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエ
チルおよびNH−2−ヒドロキシエチルから選ばれ、R
2 はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロ
キシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロお
よびアミノから選ばれ、Mはナトリウム、カリウムなど
の塩形成陽イオンである)を有するものが挙げられる。
チルおよびNH−2−ヒドロキシエチルから選ばれ、R
2 はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−ヒドロ
キシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロお
よびアミノから選ばれ、Mはナトリウム、カリウムなど
の塩形成陽イオンである)を有するものが挙げられる。
【0167】前記式中、R1 がアニリノであり、R2 が
N−2−ビス−ヒドロキシエチルであり且つMがナトリ
ウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′
−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロ
キシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕−
2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−
UNPA−GXで市販されている。チノパール−UNP
A−GXは、本発明の洗剤組成物において有用な好まし
い親水性光学増白剤である。
N−2−ビス−ヒドロキシエチルであり且つMがナトリ
ウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′
−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロ
キシエチル)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕−
2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ
ーポレーションによって商品名チノパール(Tinopal)−
UNPA−GXで市販されている。チノパール−UNP
A−GXは、本発明の洗剤組成物において有用な好まし
い親水性光学増白剤である。
【0168】前記式中、R1 がアニリノであり、R2 が
N−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増
白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−
2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリ
アジン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種
は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名
チノパール5BM−GXで市販されている。
N−2−ヒドロキシエチル−N−2−メチルアミノであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増
白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−
2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ)−s−トリ
アジン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジ
スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種
は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって商品名
チノパール5BM−GXで市販されている。
【0169】前記式中、R1 がアニリノであり、R2 が
モルホリノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンで
ある時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリ
ノ−6−モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミ
ノ〕2,2′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩
である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパールAMS−GXで
市販されている。
モルホリノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンで
ある時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリ
ノ−6−モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミ
ノ〕2,2′−スチルベンジスルホン酸のナトリウム塩
である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパールAMS−GXで
市販されている。
【0170】本発明において使用するために選ばれる特
定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制
剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利
益を与える。このような所定の高分子物質(例えば、P
VNOおよび/またはPVPVI)とこのような所定の
光学増白剤(例えば、チノパール−UNPA−GX、チ
ノパール5BM−GXおよび/またはチノパールAMS
−GX)との組み合わせは、単独で使用する時にこれら
の2種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中
で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定
せずに、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して
高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえ
これらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。
増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗
(exhaustion)係数」と呼ばれるパラメーターによって
規定できる。消耗係数は、一般に、(a)布帛上に付着
する増白剤物質対(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率
としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、
本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適であ
る。
定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子染料移動抑制
剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利
益を与える。このような所定の高分子物質(例えば、P
VNOおよび/またはPVPVI)とこのような所定の
光学増白剤(例えば、チノパール−UNPA−GX、チ
ノパール5BM−GXおよび/またはチノパールAMS
−GX)との組み合わせは、単独で使用する時にこれら
の2種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中
で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定
せずに、このような増白剤は、洗浄液中で布帛に対して
高い親和力を有するので、このように作動し、それゆえ
これらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。
増白剤が洗浄液中で布帛上に付着する程度は、「消耗
(exhaustion)係数」と呼ばれるパラメーターによって
規定できる。消耗係数は、一般に、(a)布帛上に付着
する増白剤物質対(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率
としてである。比較的高い消耗係数を有する増白剤は、
本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適であ
る。
【0171】勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物
は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむし
ろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成
物で使用できることが認識されるであろう。このような
使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。粘土鉱物化合物 本発明の組成物は、布帛柔軟成分として粘土鉱物化合物
(これは、好ましくは組成物の0.05〜40重量%、
より好ましくは0.5〜30重量%、最も好ましくは2
〜20重量%の量で存在)を含有してもよい。明確化の
ために、ここで使用する粘土鉱物化合物なる用語は、ア
ルミノケイ酸ナトリウムゼオライトビルダー化合物を除
外することが認められる。
は、場合によって、真実の染料移動抑制効果よりむし
ろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成
物で使用できることが認識されるであろう。このような
使用法は、洗剤処方物に通常であり且つ周知である。粘土鉱物化合物 本発明の組成物は、布帛柔軟成分として粘土鉱物化合物
(これは、好ましくは組成物の0.05〜40重量%、
より好ましくは0.5〜30重量%、最も好ましくは2
〜20重量%の量で存在)を含有してもよい。明確化の
ために、ここで使用する粘土鉱物化合物なる用語は、ア
ルミノケイ酸ナトリウムゼオライトビルダー化合物を除
外することが認められる。
【0172】粘土鉱物化合物対ペルオキシ酸漂白剤前駆
物質化合物の重量比は、好ましくは10:1から1:
5、より好ましくは5:1から1:2、最も好ましくは
3:1から1:1である。
物質化合物の重量比は、好ましくは10:1から1:
5、より好ましくは5:1から1:2、最も好ましくは
3:1から1:1である。
【0173】粘土鉱物化合物は、好ましくは、スメクタ
イト粘土化合物である。スメクタイト粘土は、米国特許
第3,862,058号明細書、第3,948,790
号明細書、第3,954,632号明細書および第4,
062,647号明細書ならびに欧州特許EP−A第2
99,575号明細書およびEP−A第313,146
号明細書(すべてプロクター・エンド・ギャンブル・カ
ンパニーの名で)に開示されている。
イト粘土化合物である。スメクタイト粘土は、米国特許
第3,862,058号明細書、第3,948,790
号明細書、第3,954,632号明細書および第4,
062,647号明細書ならびに欧州特許EP−A第2
99,575号明細書およびEP−A第313,146
号明細書(すべてプロクター・エンド・ギャンブル・カ
ンパニーの名で)に開示されている。
【0174】ここでスメクタイト粘土なる用語は、酸化
アルミニウムがシリケート格子に存在する粘土と、酸化
マグネシウムがシリケート格子に存在する粘土との両方
を包含する。典型的なスメクタイト粘土化合物として
は、一般式 Al2 (Si2 O5 )2 (OH)2 ・nH2 O を有する化合物および一般式 Mg3 (Si2 O5 )2 (OH)2 ・nH2 O を有する化合物が挙げられる。スメクタイト粘土は、膨
脹性3層構造を採用する傾向がある。
アルミニウムがシリケート格子に存在する粘土と、酸化
マグネシウムがシリケート格子に存在する粘土との両方
を包含する。典型的なスメクタイト粘土化合物として
は、一般式 Al2 (Si2 O5 )2 (OH)2 ・nH2 O を有する化合物および一般式 Mg3 (Si2 O5 )2 (OH)2 ・nH2 O を有する化合物が挙げられる。スメクタイト粘土は、膨
脹性3層構造を採用する傾向がある。
【0175】好適なスメクタイト粘土の特定例として
は、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコア
イト、ノントロナイト、サポナイトおよびソーコナイト
の種類、特に結晶格子構造内にアルカリ金属イオンまた
はアルカリ土類金属イオンを有するものから選ばれるも
のが挙げられる。ナトリウムモンモリロナイトまたはカ
ルシウムモンモリロナイトが、特に好ましい。
は、モンモリロナイト、ヘクトライト、ボルコンスコア
イト、ノントロナイト、サポナイトおよびソーコナイト
の種類、特に結晶格子構造内にアルカリ金属イオンまた
はアルカリ土類金属イオンを有するものから選ばれるも
のが挙げられる。ナトリウムモンモリロナイトまたはカ
ルシウムモンモリロナイトが、特に好ましい。
【0176】好適なスメクタイト粘土、特にモンモリロ
ナイトは、イングリッシュ・チャイナ・クレーズ、ラビ
オサ、ジョージア・カオリンおよびコリン・スチュワー
ト・ミネラルズを含めて各種の供給者によって販売され
ている。
ナイトは、イングリッシュ・チャイナ・クレーズ、ラビ
オサ、ジョージア・カオリンおよびコリン・スチュワー
ト・ミネラルズを含めて各種の供給者によって販売され
ている。
【0177】ここで使用するための粘土は、好ましく
は、最大粒子寸法0.01μm〜800μm、より好ま
しくは1mm〜400mm、より好ましくは5mm〜200mm
を有する。
は、最大粒子寸法0.01μm〜800μm、より好ま
しくは1mm〜400mm、より好ましくは5mm〜200mm
を有する。
【0178】粘土鉱物化合物の粒子は、他の洗剤化合物
を含有する凝集体粒子の成分として配合してもよい。こ
のような成分として存在する場合には、粘土鉱物化合物
の「最大粒子寸法」なる用語は、そのままの粘土鉱物成
分の最大寸法を意味する(凝集粒子全体としてではな
い)。
を含有する凝集体粒子の成分として配合してもよい。こ
のような成分として存在する場合には、粘土鉱物化合物
の「最大粒子寸法」なる用語は、そのままの粘土鉱物成
分の最大寸法を意味する(凝集粒子全体としてではな
い)。
【0179】陽子、ナトリウムイオン、カリウムイオ
ン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなどの小さ
い陽イオンの置換および特定の有機分子、例えば、正に
荷電された官能基を有するものの置換は、典型的には、
スメクタイト粘土の結晶格子構造内で生ずることができ
る。粘土は、1種の陽イオン型を優先的に吸収する能力
に関して選んでもよく、このような能力は相対イオン交
換容量の測定によって評価される。ここで好適なスメク
タイト粘土は、典型的には、陽イオン交換容量少なくと
も50meq /100gを有する。米国特許第3,95
4,632号明細書は、陽イオン交換容量の測定法を記
載している。
ン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンなどの小さ
い陽イオンの置換および特定の有機分子、例えば、正に
荷電された官能基を有するものの置換は、典型的には、
スメクタイト粘土の結晶格子構造内で生ずることができ
る。粘土は、1種の陽イオン型を優先的に吸収する能力
に関して選んでもよく、このような能力は相対イオン交
換容量の測定によって評価される。ここで好適なスメク
タイト粘土は、典型的には、陽イオン交換容量少なくと
も50meq /100gを有する。米国特許第3,95
4,632号明細書は、陽イオン交換容量の測定法を記
載している。
【0180】粘土鉱物化合物の結晶格子構造は、好まし
い処方物において、そこに置換された陽イオン布帛柔軟
剤を有していてもよい。このような置換粘土は、「疎水
的に活性化された」粘土と呼ばれる。陽イオン布帛柔軟
剤は、典型的には、陽イオン布帛柔軟剤対粘土の重量比
1:200から1:10、好ましくは1:100から
1:20で存在する。好適な陽イオン布帛柔軟剤として
は、英国特許第1514276号明細書およびEP−B
第0011340号明細書に開示のような水不溶性第三
級アミンまたはジ長鎖アミド物質が挙げられる。陽イオン布帛柔軟剤 陽イオン布帛柔軟剤も、本発明に係る組成物に配合でき
る。これらは、別個の成分として、または前記の疎水的
に活性化された粘土物質の成分として存在してもよい。
好適な陽イオン布帛柔軟剤としては、英国特許第151
4276号明細書およびEP−B第0011340号明
細書に開示のような水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖
アミド物質が挙げられる。
い処方物において、そこに置換された陽イオン布帛柔軟
剤を有していてもよい。このような置換粘土は、「疎水
的に活性化された」粘土と呼ばれる。陽イオン布帛柔軟
剤は、典型的には、陽イオン布帛柔軟剤対粘土の重量比
1:200から1:10、好ましくは1:100から
1:20で存在する。好適な陽イオン布帛柔軟剤として
は、英国特許第1514276号明細書およびEP−B
第0011340号明細書に開示のような水不溶性第三
級アミンまたはジ長鎖アミド物質が挙げられる。陽イオン布帛柔軟剤 陽イオン布帛柔軟剤も、本発明に係る組成物に配合でき
る。これらは、別個の成分として、または前記の疎水的
に活性化された粘土物質の成分として存在してもよい。
好適な陽イオン布帛柔軟剤としては、英国特許第151
4276号明細書およびEP−B第0011340号明
細書に開示のような水不溶性第三級アミンまたはジ長鎖
アミド物質が挙げられる。
【0181】陽イオン布帛柔軟剤は、典型的には、合計
量0.5〜15重量%、通常1〜5重量%で配合する。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分として
は、香料、着色剤および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナト
リウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、タブ
レットなどの望ましい形で処方できる。固体組成物 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、粉末、粒状物など
の固体の形状である。
量0.5〜15重量%、通常1〜5重量%で配合する。他の任意成分 本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分として
は、香料、着色剤および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナト
リウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形 本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、タブ
レットなどの望ましい形で処方できる。固体組成物 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、粉末、粒状物など
の固体の形状である。
【0182】本発明に係る粒状組成物の成分の粒径は、
好ましくは、粒子の5%以下が直径が1.4mmより大き
く且つ粒子の5%以下が直径が0.15mm未満であるよ
うなものであるべきである。
好ましくは、粒子の5%以下が直径が1.4mmより大き
く且つ粒子の5%以下が直径が0.15mm未満であるよ
うなものであるべきである。
【0183】本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、
典型的には、嵩密度少なくとも450g/リットル、よ
り通常少なくとも600g/リットル、より好ましくは
650g/リットル〜1200g/リットルを有する。製法−粒状組成物 一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、
噴霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法に
よって調製できる。洗濯洗浄法 本発明の組成物は、機械洗濯洗浄法を含めて本質上いか
なる洗浄またはクリーニング法において使用してもよ
い。
典型的には、嵩密度少なくとも450g/リットル、よ
り通常少なくとも600g/リットル、より好ましくは
650g/リットル〜1200g/リットルを有する。製法−粒状組成物 一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、
噴霧乾燥法、凝集法および造粒法を含めて各種の方法に
よって調製できる。洗濯洗浄法 本発明の組成物は、機械洗濯洗浄法を含めて本質上いか
なる洗浄またはクリーニング法において使用してもよ
い。
【0184】本発明の機械洗濯法は、典型的には、本発
明に係る有効量の機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与
された洗濯機中の水性洗浄液において汚れた洗濯物を処
理することからなる。洗剤は、洗濯機のディスペンサー
引出を介して、または分与装置により洗浄液に添加でき
る。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用
されている典型的な製品量および洗浄液容量と同様に5
〜65リットルの容量の洗浄液に溶解または分散された
製品40g〜300gを意味する。
明に係る有効量の機械洗濯洗剤組成物が溶解または分与
された洗濯機中の水性洗浄液において汚れた洗濯物を処
理することからなる。洗剤は、洗濯機のディスペンサー
引出を介して、または分与装置により洗浄液に添加でき
る。有効量の洗剤組成物とは、通常の機械洗濯法で常用
されている典型的な製品量および洗浄液容量と同様に5
〜65リットルの容量の洗浄液に溶解または分散された
製品40g〜300gを意味する。
【0185】本発明の好ましい洗浄法においては、有効
量の洗剤製品を含有する分与装置を、洗浄サイクル開始
前にフロント装入洗濯機のドラムに導入する。
量の洗剤製品を含有する分与装置を、洗浄サイクル開始
前にフロント装入洗濯機のドラムに導入する。
【0186】分与装置は、製品を洗濯機のドラムに直接
送達するために使用される洗剤製品用容器である。その
容量能力は、洗浄法で常用されるであろうような十分な
洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。
送達するために使用される洗剤製品用容器である。その
容量能力は、洗浄法で常用されるであろうような十分な
洗剤製品を含有できるようなものであるべきである。
【0187】一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製
品を含有する分与装置は、ドラム内に置く。洗濯機の洗
浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは
周期的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製
品の含有を可能にするが、次いでドラムが回転する時に
攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への浸
漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなもの
であるべきである。
品を含有する分与装置は、ドラム内に置く。洗濯機の洗
浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは
周期的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製
品の含有を可能にするが、次いでドラムが回転する時に
攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への浸
漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなもの
であるべきである。
【0188】洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするため
に、装置は、製品が通過することがある多数の開口部を
有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透
性であるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品
の放出を可能にするであろう材料から作ってもよい。好
ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に放
出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機
のドラム中で製品の一時的な局部的な高濃度を与えるで
あろう。
に、装置は、製品が通過することがある多数の開口部を
有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透
性であるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品
の放出を可能にするであろう材料から作ってもよい。好
ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に放
出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機
のドラム中で製品の一時的な局部的な高濃度を与えるで
あろう。
【0189】好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器
一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持され
るような方式で設計される。本発明に従って使用するの
に特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されてい
る。すなわち、英国特許第2,157,717号明細
書、英国特許第2,157,718号明細書、EP−A
第0201376号明細書、EP−A第0288345
号明細書およびEP−A第0288346号明細書。1
989年11月にマニュファクチャリング・ケミストで
発行のJ.ブランドによる論文第41頁〜第46頁も、
「小粒状物(granulette)」として通常既知の種類を有
する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装
置を記載している。
一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時との両方で維持され
るような方式で設計される。本発明に従って使用するの
に特に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されてい
る。すなわち、英国特許第2,157,717号明細
書、英国特許第2,157,718号明細書、EP−A
第0201376号明細書、EP−A第0288345
号明細書およびEP−A第0288346号明細書。1
989年11月にマニュファクチャリング・ケミストで
発行のJ.ブランドによる論文第41頁〜第46頁も、
「小粒状物(granulette)」として通常既知の種類を有
する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与装
置を記載している。
【0190】特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公
告第0343069号明細書および第0343070号
明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス
(オリフィスは洗浄法で1洗浄サイクルに十分な製品を
バッグに入れるのに適している)を規定する支持リング
から延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置
を開示している。洗浄媒体の一部分を、オリフィスを通
してバッグに流入させ、製品を溶解し、次いで、溶液を
オリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過させる。支
持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマ
スキング集成装置を備えており、この集成装置は典型的
にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出する径方向
に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造
物を具備する。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料お
よび好適なラミネートから作られたものを含めて好適な
容器にパッケージ化できる。好ましいパッケージ物は、
同時係属欧州特許出願第93970141.4号明細書
に記載されている。例で使用する略称 洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の
意味を有する。
告第0343069号明細書および第0343070号
明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス
(オリフィスは洗浄法で1洗浄サイクルに十分な製品を
バッグに入れるのに適している)を規定する支持リング
から延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置
を開示している。洗浄媒体の一部分を、オリフィスを通
してバッグに流入させ、製品を溶解し、次いで、溶液を
オリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過させる。支
持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマ
スキング集成装置を備えており、この集成装置は典型的
にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出する径方向
に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造
物を具備する。組成物用のパッケージ化 漂白組成物の市販品は、紙、厚紙、プラスチック材料お
よび好適なラミネートから作られたものを含めて好適な
容器にパッケージ化できる。好ましいパッケージ物は、
同時係属欧州特許出願第93970141.4号明細書
に記載されている。例で使用する略称 洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の
意味を有する。
【0191】XYAS:C1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリ
ウム 25EY:平均Yモルのエチレンオキシドと縮合された
C12〜15主として線状の第一級アルコール XYEZ:平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x〜C1y主として線状の第一級アルコール XYEZS:1モル当たり平均Zモルのエチレンオキシ
ドと縮合されたC1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド シリケート:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2 :Na
2 O比=2.0) NaSKS−6:式 δ−Na2 Si2 O5 の結晶性層
状シリケート カーボネート:無水炭酸ナトリウム ポリカルボキシレート:マレイン酸/アクリル酸1:4
の共重合体、平均分子量約80,000 ゼオライトA:一次粒径1〜10μmを有する式 Na12(AlO2 SiO2 )12・27H2 O の水和アルミノケイ酸ナトリウム サイトレート:クエン酸三ナトリウム2水和物 ペルカーボネート:ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウ
ムの重量比39:1のケイ酸ナトリウム(Si2 O:N
a2 O比=2:1)の被覆物で被覆された無水過炭酸ナ
トリウム漂白剤 TAED:TAEDをクエン酸および分子量4,000
のポリエチレングリコール(PEG)とともに凝集する
ことによって形成されたテトラアセチルエチレンジアミ
ン粒子(TAED:クエン酸:PEGの成分の重量比7
5:10:15を有し、凝集体:クエン酸被覆物の重量
比95:5のクエン酸の外部被覆物で被覆) ベンゾイルカプロラクタム:ベンゾイルカプロラクタム
(BzCl)をクエン酸および分子量4,000のポリ
エチレングリコール(PEG)とともに凝集することに
よって形成されたベンゾイルカプロラクタム粒子(Bz
Cl:クエン酸:PEGの成分の重量比63:21:1
6を有し、凝集体:クエン酸被覆物の重量比95:5の
クエン酸の外部被覆物で被覆) プロテアーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって
商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素
(活性13KNPU/gを有する) アミラーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって商
品名ターマミル60Tで販売されているデンプン分解酵
素(活性300KNU/gを有する) セルラーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって販
売されているセルロース分解酵素(活性1000CEV
U/gを有する) リパーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって商品
名リポラーゼで販売されている脂肪分解酵素(活性16
5KLU/gを有する) CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウム HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 EDDS:エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸、
ナトリウム塩の形の〔S,S〕異性体 PVNO:平均分子量10,000を有するビニルイミ
ダゾールとビニルピロリドンとのポリ(4−ビニルピリ
ジン)−N−オキシド共重合体 凝集剤:平均分子量1,000,000を有するエチレ
ンオキシドの単独重合体 Mn触媒:米国特許第5,246,621号明細書およ
び第5,244,594号明細書に記載のようなMnIV
2 (m−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,4,7
−トリアザシクロノナン)2 (PF6 )2 粒状抑泡剤:粒状形のシリコーン/シリカ12%、ステ
アリルアルコール18%、デンプン70%例1 下記の洗濯洗剤組成物A〜Dを、本発明に従って調製し
た。
ウム 25EY:平均Yモルのエチレンオキシドと縮合された
C12〜15主として線状の第一級アルコール XYEZ:平均Zモルのエチレンオキシドと縮合された
C1x〜C1y主として線状の第一級アルコール XYEZS:1モル当たり平均Zモルのエチレンオキシ
ドと縮合されたC1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム TFAA:C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド シリケート:無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2 :Na
2 O比=2.0) NaSKS−6:式 δ−Na2 Si2 O5 の結晶性層
状シリケート カーボネート:無水炭酸ナトリウム ポリカルボキシレート:マレイン酸/アクリル酸1:4
の共重合体、平均分子量約80,000 ゼオライトA:一次粒径1〜10μmを有する式 Na12(AlO2 SiO2 )12・27H2 O の水和アルミノケイ酸ナトリウム サイトレート:クエン酸三ナトリウム2水和物 ペルカーボネート:ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウ
ムの重量比39:1のケイ酸ナトリウム(Si2 O:N
a2 O比=2:1)の被覆物で被覆された無水過炭酸ナ
トリウム漂白剤 TAED:TAEDをクエン酸および分子量4,000
のポリエチレングリコール(PEG)とともに凝集する
ことによって形成されたテトラアセチルエチレンジアミ
ン粒子(TAED:クエン酸:PEGの成分の重量比7
5:10:15を有し、凝集体:クエン酸被覆物の重量
比95:5のクエン酸の外部被覆物で被覆) ベンゾイルカプロラクタム:ベンゾイルカプロラクタム
(BzCl)をクエン酸および分子量4,000のポリ
エチレングリコール(PEG)とともに凝集することに
よって形成されたベンゾイルカプロラクタム粒子(Bz
Cl:クエン酸:PEGの成分の重量比63:21:1
6を有し、凝集体:クエン酸被覆物の重量比95:5の
クエン酸の外部被覆物で被覆) プロテアーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって
商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素
(活性13KNPU/gを有する) アミラーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって商
品名ターマミル60Tで販売されているデンプン分解酵
素(活性300KNU/gを有する) セルラーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって販
売されているセルロース分解酵素(活性1000CEV
U/gを有する) リパーゼ:ノボ・インダストローズA/Sによって商品
名リポラーゼで販売されている脂肪分解酵素(活性16
5KLU/gを有する) CMC:カルボキシメチルセルロースナトリウム HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 EDDS:エチレンジアミン−N,N′−二コハク酸、
ナトリウム塩の形の〔S,S〕異性体 PVNO:平均分子量10,000を有するビニルイミ
ダゾールとビニルピロリドンとのポリ(4−ビニルピリ
ジン)−N−オキシド共重合体 凝集剤:平均分子量1,000,000を有するエチレ
ンオキシドの単独重合体 Mn触媒:米国特許第5,246,621号明細書およ
び第5,244,594号明細書に記載のようなMnIV
2 (m−O)3 (1,4,7−トリメチル−1,4,7
−トリアザシクロノナン)2 (PF6 )2 粒状抑泡剤:粒状形のシリコーン/シリカ12%、ステ
アリルアルコール18%、デンプン70%例1 下記の洗濯洗剤組成物A〜Dを、本発明に従って調製し
た。
【0192】 A B C D 45AS/25AS(3:1) 9.1 9.1 9.1 9.1 35AE3S 2.3 2.3 2.3 2.3 24E5 4.5 4.5 4.5 4.5 TFAA 2.0 2.0 2.0 2.0 ゼオライトA 10.2 10.2 10.2 7.2 NaSKS−6/クエン酸(79:21) 10.6 10.6 10.6 10.6 カーボネート 7.6 7.6 7.6 7.6 TAED 6.3 - - 2.3 ベンゾイルカプロラクタム - 5.0 5.0 2.7 ペルカーボネート 22.5 22.5 22.5 22.5 Mn触媒 0.03 0.02 0.01 0.05 凝集剤 0.3 0.4 0.2 0.5 DETPMP 0.5 0.8 - - EDDS - - 0.3 0.75 プロテアーゼ 0.55 1.27 0.55 1.27 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.28 0.28 0.28 0.28 アミラーゼ 0.27 0.27 0.27 0.27 ポリカルボキシレート 3.1 3.1 3.1 3.1 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.03 0.03 0.03 0.03 粒状抑泡剤 1.5 1.5 1.5 1.5 微量成分/雑多な成分 残部( 100% とする)例2−比較性能試験 下記の洗濯洗剤組成物、本発明に係るE〜Hを調製し
た。
た。
【0193】 E F G H 45AS/25AS(3:1) 9.1 9.1 9.1 9.1 35AE3S 2.3 2.3 2.3 2.3 24E5 4.5 4.5 4.5 4.5 TFAA 2.0 2.0 2.0 2.0 ゼオライトA 10.2 10.2 10.2 10.2 NaSKS−6/クエン酸(79:21) 10.6 10.6 10.6 10.6 カーボネート 7.6 7.6 7.6 7.6 TAED 7.3 7.3 2.3 2.3 ペルカーボネート 22.5 22.5 22.5 22.5 Mn触媒(ppm) 40 40 400 400 粘土 - 2.0 - 2.0 凝集剤 0.7 0.3 0.4 0.3 DETPMP 0.5 0.5 - - EDDS - - 0.3 0.3 プロテアーゼ 0.55 0.55 0.55 0.55 リパーゼ 0.15 0.15 0.15 0.15 セルラーゼ 0.28 0.28 0.28 0.28 アミラーゼ 0.27 0.27 0.27 0.27 ポリカルボキシレート 3.1 3.1 3.1 3.1 CMC 0.4 0.4 0.4 0.4 PVNO 0.03 0.03 0.03 0.03 粒状抑泡剤 1.5 1.5 1.5 1.5 微量成分/雑多な成分 残部( 100% とする)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C11D 7:32 7:26 7:10 7:14) (72)発明者 ロビン、ギブソン、ホール イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ストウェル、ストリート、ブラック フライアズ、コート、27 (72)発明者 ヌール‐エディン、ゲディラ イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ザ、パドック、ガース、32、111
Claims (12)
- 【請求項1】(a)酸素放出漂白系、 (b)遷移金属含有漂白触媒、および (c)結晶性層状シリケートを含有してなることを特徴
とする、洗濯洗浄法において使用するのに適した、漂白
組成物。 - 【請求項2】凝集剤を追加的に含んでなる、請求項1に
記載の漂白組成物。 - 【請求項3】前記結晶性層状シリケートが、該組成物の
0.05〜40重量%の量で存在する、請求項1または
2のいずれかに記載の漂白組成物。 - 【請求項4】前記結晶性層状シリケートが、一般式 NaMSixO2x+1・yH2 O (式中、 Mはナトリウムまたは水素、xは1.9〜4の数および
yは0〜20の数である)によって表わされる結晶性層
状ケイ酸ナトリウムである、請求項1ないし3のいずれ
か1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項5】前記凝集剤が、該組成物の0.005〜1
0重量%の量で存在する平均分子量100,000〜1
0,000,000の有機重合体物質である、請求項2
ないし4のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項6】前記有機高分子物質が、エチレンオキシ
ド、アクリルアミドおよびアクリル酸の単独重合体から
選ばれてなる、請求項5に記載の漂白組成物。 - 【請求項7】前記結晶性層状シリケート対凝集剤の重量
比が、300:1から1:1である、請求項2ないし6
のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項8】前記酸素放出漂白系が、過酸化水素源およ
びペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物を含んでなる、請
求項1ないし7のいずれか1項に記載の漂白組成物。 - 【請求項9】前記過酸化水素源が、無機ペルハイドレー
ト塩である、請求項8に記載の漂白組成物。 - 【請求項10】前記粘土鉱物化合物対ペルオキシ酸漂白
剤前駆物質化合物の重量比が、10:1から1:5であ
る、請求項8または9のいずれかに記載の漂白組成物。 - 【請求項11】前記漂白触媒が、MnIV 2 (u−O)3
(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン)2 −(PF6 )2 、MnIII 2 (u−O)1
(u−OAc)2 (1,4,7−トリメチル−1,4,
7−トリアザシクロノナン)2−(ClO4 )2 、Mn
IV 4 (u−O)6 (1,4,7−トリアザシクロノナ
ン)4 −(ClO4 )2 、MnIII MnIV 4 (u−O)
1 (u−OAc)2 (1,4,7−トリメチル−1,
4,7−トリアザシクロノナン)2 −(ClO4 )3、
Mn(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザ
シクロノナン(OCH3 )3 −(PF6 )、Co(2,
2′−ビスピリジル−アミン)Cl2 、ジ(イソチオシ
アナト)ビスピリジルアミン−コバルト(II)、トリス
ジピリジルアミン−コバルト(II)ペルクロレート、C
o(2,2−ビスピリジルアミン)2 −O2 ClO4 、
ビス(2,2′−ビスピリジルアミン)銅(II)ペルク
ロレート、トリス(ジ−2−ピリジルアミン)鉄(II)
ペルクロレート、グルコン酸Mn、Mn(CF3 S
O3 )2 、Co(NH3 )5 Cl、N−四座配位子およ
びN−二座配位子と錯化された複核Mn、例えば、N4
MnIII (u−O)2 MnIVN4 )+ および〔ビピ2 M
nIII (u−O)2 MnIVビピ2 〕−(ClO4 )3 お
よびそれらの混合物からなる群から選ばれてなる、請求
項1ないし10のいずれかに記載の漂白組成物。 - 【請求項12】酸素放出漂白系および遷移金属含有漂白
触媒を含んでなる漂白組成物(該組成物は洗浄時の布帛
の損傷を抑制するための結晶性層状シリケートを含んで
なる)の、汚れた布帛の洗浄法での用途。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31163495A JPH09137196A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | 漂白組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP31163495A JPH09137196A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | 漂白組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH09137196A true JPH09137196A (ja) | 1997-05-27 |
Family
ID=18019635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP31163495A Withdrawn JPH09137196A (ja) | 1995-11-06 | 1995-11-06 | 漂白組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09137196A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11217590A (ja) * | 1998-02-04 | 1999-08-10 | Kao Corp | 漂白洗浄剤組成物 |
US7524804B2 (en) | 2003-05-07 | 2009-04-28 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Bleach composition and bleaching detergent composition |
-
1995
- 1995-11-06 JP JP31163495A patent/JPH09137196A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH11217590A (ja) * | 1998-02-04 | 1999-08-10 | Kao Corp | 漂白洗浄剤組成物 |
US7524804B2 (en) | 2003-05-07 | 2009-04-28 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Bleach composition and bleaching detergent composition |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20030107 |