JPH09132743A - Recording liquid and ink-jet recording - Google Patents
Recording liquid and ink-jet recordingInfo
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- JPH09132743A JPH09132743A JP22688996A JP22688996A JPH09132743A JP H09132743 A JPH09132743 A JP H09132743A JP 22688996 A JP22688996 A JP 22688996A JP 22688996 A JP22688996 A JP 22688996A JP H09132743 A JPH09132743 A JP H09132743A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はカーボンブラックを
水性媒体に分散させた記録液に関するものである。また
該記録液を使用したインクジェット記録方法に関するも
のであり、特には加熱型インクジェット記録方法に関す
るものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a recording liquid in which carbon black is dispersed in an aqueous medium. The present invention also relates to an inkjet recording method using the recording liquid, and particularly to a heating type inkjet recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液と
しては、酸性染料や直接染料等の水溶性染料を水性媒体
中に溶解した水性の記録液、あるいは油溶性染料を有機
溶剤中に溶解した溶剤系の記録液が使用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a recording liquid for ink jet recording, an aqueous recording liquid in which a water-soluble dye such as an acid dye or a direct dye is dissolved in an aqueous medium, or a solvent in which an oil-soluble dye is dissolved in an organic solvent System recording liquid is used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】溶剤系の記録液は溶剤
を使用するため環境安全面で問題があり、このため用途
が限られ、例えばオフィスなどでの使用には適さない。
一方、水性の記録液は水溶性の染料を使用するため、特
に、普通紙に記録した場合、記録物の耐水性が劣ること
が問題である。また、水性、溶剤系にかかわらず、これ
らの染料を用いた記録液による記録物は耐光性の面でも
不十分である。Solvent-based recording liquids are problematic in terms of environmental safety due to the use of solvents, and therefore have limited applications and are not suitable for use in offices, for example.
On the other hand, since the water-based recording liquid uses a water-soluble dye, there is a problem that the recorded product is inferior in water resistance particularly when recorded on plain paper. Further, regardless of whether it is water-based or solvent-based, a recorded matter using a recording liquid containing these dyes is insufficient in light resistance.
【０００４】また筆記具用記録液についてもこれらイン
クジェット記録液と同様の問題がある。前記の問題点を
改良するため、色材として耐水性、耐光性に優れたカー
ボンブラックを用い、該カーボンブラックを水性媒体中
に分散した水性分散系の記録液が一部で用いられてい
る。しかし、従来のカーボンブラックの水性分散系記録
液は特に吐出耐久性等の面で問題がある。The recording liquid for writing instruments also has the same problems as those of these inkjet recording liquids. In order to improve the above-mentioned problems, a carbon black having excellent water resistance and light resistance is used as a coloring material, and an aqueous dispersion type recording liquid in which the carbon black is dispersed in an aqueous medium is partially used. However, conventional aqueous dispersion recording liquids of carbon black have problems particularly in terms of ejection durability.
【０００５】本発明は特にインクジェット記録方法にお
いて、普通紙に記録した場合にも記録物の耐水性が良好
で、しかも印字品位も高く、耐光性に優れるなど耐水性
以外の堅牢性も良好な記録が可能であると共に、記録液
としての安全性が高く、安定な吐出が行える等の記録の
信頼性も高い記録液を提供するというものである。特
に、記録液を熱エネルギーを記録液に作用させて、該記
録液を状態変化させることにより吐出させる方式のイン
クジェットプリンター、すなわちバブルジェットやサー
マルジェット等と称される加熱型のインクジェットプリ
ンターにおいて、吐出部で記録液を加熱するための加熱
電極板上の付着物の生成（いわゆる「コゲーショ
ン」）、ヘッドの目詰まり、インク物性の変化による液
滴径の変化等の長期（例えば１億ドット連続印字）の耐
久性等の吐出耐久性に優れ、長時間保存した場合の安定
性が良好であるカーボンブラックを使用した水性分散系
の記録液を提供することを目的とするものである。In the ink jet recording method according to the present invention, the recorded matter has good water resistance even when recorded on plain paper, and has high printing quality and excellent light resistance. In addition to the above, it is possible to provide a recording liquid which is highly safe as a recording liquid and has high recording reliability such as stable ejection. In particular, in an inkjet printer of a system in which heat energy is applied to the recording liquid to change the state of the recording liquid, that is, in a heating type inkjet printer called a bubble jet, a thermal jet, or the like, ejection is performed. Of deposits on the heating electrode plate (so-called "kogation") for heating the recording liquid at the nozzle, clogging of the head, change in droplet diameter due to changes in ink properties, etc. It is an object of the present invention to provide an aqueous dispersion type recording liquid using carbon black, which has excellent discharge durability such as durability of (printing) and good stability when stored for a long time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定領域
の紫外線吸光度が特定の値以下であるカーボンブラック
を含有する記録液が、上記のような記録液としての性能
に優れている他、非常に安全性が高く、その上特に加熱
型インクジェット方式において加熱電極板上の付着物
（コゲーション＝ｋｏｇａｔｉｏｎ）の量が低減するた
めに吐出耐久性に優れることを見出し、本発明に至った
ものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have found that a recording liquid containing carbon black whose ultraviolet absorption in a specific region is below a specific value has excellent performance as a recording liquid as described above. The present invention has been found to be extremely safe, and moreover, particularly in the heating type inkjet method, the amount of deposits (kogation = kogation) on the heating electrode plate is reduced, so that the ejection durability is excellent, and the present invention has been completed. It is a thing.
【０００７】本発明の要旨は、水性媒体中にカーボンブ
ラックを含む記録液において、該カーボンブラックのト
ルエン抽出液の３３０〜３４０ｎｍにおける最大吸収波
長（λmax（ｎｍ））での吸光度、或いは３３０〜３４
０ｎｍにλmaxを有しないときは３３７．５ｎｍにおけ
る吸光度が０．０５以下のカーボンブラックを含むこと
を特徴とする記録液に存する。The gist of the present invention is, in a recording liquid containing carbon black in an aqueous medium, the absorbance at the maximum absorption wavelength (λmax (nm)) at 330 to 340 nm of the toluene extract of the carbon black, or 330 to 34.
The recording liquid is characterized by containing carbon black whose absorbance at 337.5 nm is 0.05 or less when it has no λmax at 0 nm.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、カーボンブラックの「トルエン抽出液
の３３０〜３４０ｎｍにおける最大吸収波長（λmax）
での吸光度、或いは３３０〜３４０ｎｍにλmaxを有し
ないときは３３７．５ｎｍにおける吸光度が０．０５以
下」とは、３３０〜３４０ｎｍの領域にλmaxを有する
場合は、その吸光度の値が０．０５以下であることが必
要であるが、３３０〜３４０ｎｍの領域にλmaxを有し
ていない場合は、３３７．５ｎｍにおける吸光度が０．
０５以下であることが必要である、という意味である。
尚、ここでいうカーボンブラックのトルエン抽出液は以
下の方法によって得られる。すなわち、５０ｍｌサンプ
ル瓶にトルエン（特級試薬）３０ｍｌを入れ、これにカ
ーボンブラック３ｇを添加し、１分間手で振盪する。そ
の後この液をＮｏ．５Ｃの濾紙で濾過し、得られた濾液
をカーボンブラックのトルエン抽出液とする。こうして
得られたトルエン抽出液を１ｃｍの石英セル（角セル）
に入れ、吸光度を測定する。（ブランクはセルにトルエ
ンを入れて、吸光度を測定する。） 一方、トルエン抽出液の３３０〜３４０ｎｍにおけるλ
maxでの吸光度、或いは３３７．５ｎｍにおける吸光度
が０．０５よりも大きいカーボンブラックには、表−１
に示すような化合物に代表されるようなＰＡＨ（ｐｏｌ
ｙａｒｏｍａｔｉｃ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ）の量が
非常に多く含まれることは知られているが、これらのＰ
ＡＨ成分が記録液としての特性に関係することは知られ
ていない。特に、これらのＰＡＨ成分が多く存在する
と、電極板上の付着物（コゲーション）の量を増大さ
せ、インクの吐出に悪影響を及ぼすことは知られていな
い。またこれらのＰＡＨ成分の代表的な化合物であるベ
ンゾピレンは発ガン性が指摘されており、安全性の点か
らも低減させることが好ましいが、この点についても記
録液に用いるカーボンブラックの場合は、問題にされて
きたことは無かった。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, the maximum absorption wavelength (λmax) of carbon black “toluene extract at 330 to 340 nm”
Or the absorbance at 337.5 nm is 0.05 or less when it does not have λmax at 330 to 340 nm, "the absorbance value is 0.05 or less when it has λmax in the region of 330 to 340 nm. However, when λmax is not present in the region of 330 to 340 nm, the absorbance at 337.5 nm is 0.
It means that it should be less than or equal to 05.
The toluene extract of carbon black referred to here is obtained by the following method. That is, 30 ml of toluene (special grade reagent) is put in a 50 ml sample bottle, 3 g of carbon black is added thereto, and shaken by hand for 1 minute. Then, this liquid was added to No. It is filtered through a 5C filter paper, and the obtained filtrate is used as a toluene extract of carbon black. The toluene extract thus obtained was placed in a 1 cm quartz cell (square cell).
And measure the absorbance. (In the blank, toluene is put in the cell and the absorbance is measured.) On the other hand, λ of the toluene extract at 330 to 340 nm.
For carbon blacks that have an absorbance at max or an absorbance at 337.5 nm greater than 0.05, see Table-1.
PAH (pol as represented by compounds such as
It is known that a large amount of aromatic hydrocarbon) is contained, but these P
It is not known that the AH component is related to the characteristics of the recording liquid. In particular, it is not known that the presence of a large amount of these PAH components increases the amount of deposits (kogation) on the electrode plate and adversely affects ink ejection. Further, it is pointed out that benzopyrene, which is a typical compound of these PAH components, has carcinogenicity, and it is preferable to reduce it also from the viewpoint of safety. In this respect also, in the case of carbon black used in the recording liquid, It has never been a problem.
【０００９】[0009]
【表１】 [Table 1]
【００１０】本発明においては、特に上記条件による吸
光度の値が０．０５以下のものが、特にその記録液とし
ての特性が優れ、中でも加熱型のインクジェット記録方
式におけるコゲーションの量が少なく、しかも安全性の
点でも問題無いとするものであるが、特にその吸光度が
０．０３以下であるのが、特に該コゲーションの量がよ
り少ない等の点で好ましく、更に０．０１以下である
と、その量がさらに少なくなり、特に好ましい。In the present invention, those having an absorbance value of 0.05 or less under the above conditions are particularly excellent as a recording liquid, and in particular, the amount of kogation in the heating type ink jet recording system is small, and Although it is considered that there is no problem in terms of safety, it is preferable that the absorbance is 0.03 or less, particularly because the amount of kogation is smaller, and further 0.01 or less. The amount thereof is further reduced, which is particularly preferable.
【００１１】本発明においては、特に揮発分が５重量％
未満であるカーボンブラックの使用が好ましい。この揮
発分とは、ＪＩＳ Ｋ ６２２１の方法で測定するもの
である。この揮発分が５％未満のものは、保存中にイン
クに溶出してくる成分が少ないため、記録液としての保
存安定性が優れているものが得られるという効果があ
り、特にこの量が３．５％重量未満のものが好ましい。In the present invention, the volatile content is particularly 5% by weight.
The use of less than carbon black is preferred. This volatile matter is measured by the method of JIS K6221. If the volatile content is less than 5%, there are few components that are eluted into the ink during storage, and therefore, there is an effect that a composition having excellent storage stability as a recording liquid can be obtained. It is preferably less than 0.5% by weight.
【００１２】さらに本発明で使用する上記特性のカーボ
ンブラックはファーネス法で製造されたカーボンブラッ
クであることが好ましく、特にはファーネスブラックで
あることが好ましい。本発明の記録液に使用されるカー
ボンブラックとしては、さらに、その一次粒子径が１０
〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１８０ｍｌ／１０
０ｇ、ｐＨが３〜９のものが好ましい。特に好ましくは
そのトルエン抽出液の３３０〜３４０ｎｍにおけるλma
xでの吸光度、或いは３３７．５ｎｍにおける吸光度が
０．０３以下、その一次粒子径が１０〜５０ｎｍ、ＤＢ
Ｐ吸油量が５０〜１８０ｍｌ／１００ｇのものが挙げら
れる。Further, the carbon black having the above characteristics used in the present invention is preferably a carbon black produced by a furnace method, and particularly preferably a furnace black. The carbon black used in the recording liquid of the present invention further has a primary particle size of 10
~ 100nm, DBP oil absorption is 40 ~ 180ml / 10
It is preferably 0 g and has a pH of 3-9. Particularly preferably, the toluene extract has a λma at 330 to 340 nm.
Absorbance at x or absorbance at 337.5 nm is 0.03 or less, its primary particle size is 10 to 50 nm, DB
The P oil absorption amount is 50 to 180 ml / 100 g.
【００１３】本発明の記録液に用いるカーボンブラック
としては、例えば＃２５Ｂ、ＭＡ７７、ＭＡ１００Ｓ
（以上商品名、三菱化学（株）製品）などの市販のカー
ボンブラックが使用できる。また、食品包装プラスチッ
ク用としてキャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・
インクより市販されているＢＬＡＣＫ ＰＥＡＲＬＳ４
７５０（以上商品名）も使用可能である。また、これら
のカーボンブラックを化学的に処理したもの（酸化処
理、フッ素化処理等）や、分散剤、界面活性剤などを物
理的または化学的に結合させたもの（グラフトカーボ
ン、又は分散剤を予め吸着させたカーボンブラック等）
等を使用してもよい。The carbon black used in the recording liquid of the present invention is, for example, # 25B, MA77, MA100S.
Commercially available carbon black such as the above (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) can be used. Also, for food packaging plastics, Cabot Specialty Chemicals
BLACK PEARLS 4 available from Ink
750 (the above product name) can also be used. In addition, these carbon blacks are chemically treated (oxidation treatment, fluorination treatment, etc.) or those in which a dispersant, a surfactant or the like is physically or chemically bonded (grafted carbon or dispersant (Adsorbed carbon black, etc. in advance)
Etc. may be used.
【００１４】以下の表２の上段に本発明で使用可能なカ
ーボンブラックのトルエン抽出液の３３０〜３４０ｎｍ
におけるλmaxとその吸光度を示す。また下段には従来
記録液に使用されている代表的なカーボンブラックのト
ルエン抽出液の３３０〜３４０ｎｍにおけるλmaxとそ
の吸光度を示す。なお、３３０〜３４０ｎｍにλmaxを
有していないものについては、３３７．５ｎｍでの吸光
度の値を示した。In the upper part of Table 2 below, 330 to 340 nm of a toluene extract of carbon black usable in the present invention is shown.
Λmax and the absorbance are shown. The lower part shows λmax and its absorbance at 330 to 340 nm of a typical carbon black toluene extract used in conventional recording liquids. In addition, about the thing which does not have (lambda) max in 330-340 nm, the value of the light absorbency in 337.5 nm was shown.
【００１５】[0015]
【表２】 ＊１〜＊３と＊５〜＊７はいずれも三菱化学（株）のカ
ーボンブラックの商品名を表す。[Table 2] * 1 to * 3 and * 5 to * 7 all represent the product name of carbon black manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
【００１６】＊４はキャボット・スペシャルティ・ケミ
カルズ・インクのカーボンブラックの商品名を表す。ま
た、これらのうち、カーボンブラックＭＡ７７、ＭＡ
７、ＭＡ１００、及び＃９６０Ｂの吸収波長と吸光度の
相関を図１に示す。さらに上記のカーボンブラックの主
な物性値を下記表３に示す。* 4 represents the product name of carbon black of Cabot Specialty Chemicals, Inc. Among these, carbon black MA77, MA
The correlation between the absorption wavelength and the absorbance of 7, MA100, and # 960B is shown in FIG. Further, main physical property values of the above carbon black are shown in Table 3 below.
【００１７】[0017]
【表３】 本発明の記録液には分散剤を用いなくてもよいが、分散
剤を添加する方が好ましい。用いられる分散剤として
は、各種の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子系
分散剤等が挙げられる。[Table 3] A dispersant may not be used in the recording liquid of the present invention, but it is preferable to add a dispersant. Examples of the dispersant used include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymeric dispersants.
【００１８】陰イオン性界面活性剤としては脂肪酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスル
ホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アル
キルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエ
チレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレン
アルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルホン
酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、αーオレ
フィン（例えば炭素数８〜２０等の）スルホン酸塩類等
が挙げられる。Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkylsulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, and polyoxyethylene alkyl. Sulfate ester salts, polyoxyethylene alkylaryl sulfate ester salts, alkane sulfonates, naphthalene sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, α-olefin (for example, having 8 to 20 carbon atoms) sulfonates Etc.
【００１９】非イオン性界面活性剤としてはポリオキシ
エチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体
類、オキシエチレン−オキシプロピレンブロックコポリ
マー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エス
テル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオ
キシエチレンアルキルアミン類等が挙げられる。Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene derivatives, oxyethylene-oxypropylene block copolymers, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan. Examples thereof include fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamines and the like.
【００２０】陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤
としてはアルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩
類、アルキルベタイン類、アミノキサイド類が挙げられ
る。また、高分子系分散剤としてはポリアクリル酸、ス
チレン／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸／
アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共
重合体、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共
重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／
メタクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン
／マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン／スチ
レンスルホン酸共重合体、ビニルナフタレン／マレイン
酸共重合体、ビニルナフタレン／アクリル酸共重合体あ
るいはこれらの塩等が挙げられる。Examples of the cationic surfactants and amphoteric surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines and aminoxides. Examples of the polymer dispersant include polyacrylic acid, styrene / acrylic acid copolymer, styrene / acrylic acid /
Acrylic ester copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / maleic acid / acrylic ester copolymer, styrene / methacrylic acid copolymer, styrene /
Methacrylic acid / acrylic acid ester copolymer, styrene / maleic acid half ester copolymer, styrene / styrene sulfonic acid copolymer, vinylnaphthalene / maleic acid copolymer, vinylnaphthalene / acrylic acid copolymer or salts thereof Etc.
【００２１】本発明の記録液に用いられる水性媒体は水
を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いる
のが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（分子量約１９０〜４００）、グリセ
リン、上記グリコール類のアルキルエーテル類、Ｎ−メ
チルピロリドン、１，３ージメチルイミダゾリノン、チ
オジグリコール、２ーピロリドン、スルホラン、ジメチ
ルスルホキシド、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、エタノール、イソプロパノール等が挙げられ
る。また、水としては、イオン交換水、蒸留水、精製
水、純水、超純水等、不純物の少ないものを用いるのが
好ましい。The aqueous medium used in the recording liquid of the present invention is mainly water, but it is preferable to use a water-soluble organic solvent added to water. Examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight about 190 to 400), glycerin, alkyl ethers of the above glycols, N-methylpyrrolidone, 1,3- Examples thereof include dimethylimidazolinone, thiodiglycol, 2-pyrrolidone, sulfolane, dimethyl sulfoxide, diethanolamine, triethanolamine, ethanol and isopropanol. Further, as the water, it is preferable to use ion-exchanged water, distilled water, purified water, pure water, ultrapure water, or the like containing few impurities.
【００２２】これらのカーボンブラック、分散剤及び有
機溶剤は１種類の物を単独で用いても良いが、場合によ
り２種以上の物を併用することにより、より一層の効果
をあげることができる。本発明の記録液には上記の成分
の他に、水溶性樹脂、防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、尿
素等を必要に応じて添加しても良い。These carbon blacks, dispersants and organic solvents may be used singly as one kind, but if necessary, two or more kinds may be used in combination to further enhance the effect. In addition to the above components, a water-soluble resin, a fungicide, a bactericide, a pH adjuster, urea, and the like may be added to the recording liquid of the present invention as needed.
【００２３】カーボンブラックは記録液の全重量に対
し、通常１〜１０重量％、より好ましくは３〜８重量％
の範囲で用いられる。分散剤はカーボンブラックの重量
に対して通常３〜１００重量％、好ましくは５〜５０重
量％の範囲で用いられる。記録液中の水溶性有機溶剤の
使用量は、記録液の全重量に対し通常５〜３０重量％、
好ましくは１０〜２０重量％の割合で用いられる。Carbon black is usually 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 8% by weight, based on the total weight of the recording liquid.
Used in the range. The dispersant is usually used in the range of 3 to 100% by weight, preferably 5 to 50% by weight based on the weight of carbon black. The amount of the water-soluble organic solvent used in the recording liquid is usually 5 to 30% by weight based on the total weight of the recording liquid,
It is preferably used in a proportion of 10 to 20% by weight.
【００２４】本発明の記録液の調製方法としては上記の
記録液の各成分を混合し、分散機を用いてカーボンブラ
ックを微粒子に摩砕、分散処理することにより行われ
る。分散機としてはボールミル、ロールミル、サンドグ
ラインドミル以外に、メディアを用いずに粉砕処理でき
るナノマイザー（登録商標、ナノマイザー（株）製
品）、アルティマイザー（登録商標、ダウテクノロジー
（株）製品）等のジェットミルが用いられるが、特にメ
ディアに由来する異物の混入の少ないジェットミルが好
ましい。摩砕、分散処理の後濾過機あるいは遠心分離機
を用いて粗大粒子を除去するのが良い。また、カーボン
ブラック、分散剤、水以外の成分は摩砕、分散処理後に
添加しても良い。また、摩砕、分散処理はカーボンブラ
ックの濃度が高濃度の方が、より効率的に実施できるの
で、高濃度で調製した処理液を、最終的に水性媒体で希
釈して記録液の濃度を調整することが好ましい。具体的
には、ミルの種類にもよるが、最終的な記録液中のカー
ボンブラックの濃度よりも１．５〜２０倍程度の高濃度
で摩砕を行うのがよい。The method of preparing the recording liquid of the present invention is carried out by mixing the components of the recording liquid described above and grinding and dispersing the carbon black into fine particles using a disperser. In addition to ball mills, roll mills, and sand grind mills as dispersing machines, jets such as Nanomizer (registered trademark, product of Nanomizer Co., Ltd.) and ultimizer (registered trademark, product of Dow Technology Co., Ltd.) that can be crushed without using media A mill is used, but a jet mill in which foreign matter originating from the media is less mixed is preferable. After milling and dispersion treatment, it is preferable to remove coarse particles using a filter or a centrifuge. In addition, components other than carbon black, a dispersant, and water may be added after milling and dispersion treatment. In addition, since grinding and dispersion treatment can be carried out more efficiently when the concentration of carbon black is high, the treatment liquid prepared at high concentration is finally diluted with an aqueous medium to reduce the concentration of the recording liquid. It is preferable to adjust. Specifically, although depending on the type of mill, it is preferable to carry out the grinding at a high concentration of about 1.5 to 20 times the concentration of carbon black in the final recording liquid.
【００２５】本発明の記録液は、一般筆記具用のインク
等としても使用できるが、インクジェットプリンター用
インクに使用するのが好ましい。すなわち本発明の他の
目的は、微小な吐出口から記録液を被記録材に吐出させ
て画像を形成するインクジェット記録方法において、該
記録液として水性媒体中にカーボンブラックを含み、該
カーボンブラックのトルエン抽出液の３３０ｎｍ〜３４
０ｎｍにおけるλmaxでの吸光度、或いは３３０ｎｍ〜
３４０ｎｍにλmaxを有しないときは３３７．５ｎｍに
おける吸光度が０．０５以下である記録液を用いること
を特徴とするインクジェット記録方法に関するものであ
る。そして該インクジェット記録方法が、熱エネルギー
を記録液に作用させることにより、記録液を吐出させる
加熱型インクジェット記録方法である場合に特に適して
いる。The recording liquid of the present invention can be used as an ink for general writing instruments, but is preferably used as an ink for an ink jet printer. That is, another object of the present invention is to provide an ink jet recording method for forming an image by ejecting a recording liquid onto a recording material from a minute ejection port, wherein the recording liquid contains carbon black in an aqueous medium. 330 nm-34 of toluene extract
Absorbance at λmax at 0 nm, or 330 nm ~
The present invention relates to an ink jet recording method characterized by using a recording liquid having an absorbance of 0.05 or less at 337.5 nm when it does not have λmax at 340 nm. The inkjet recording method is particularly suitable when it is a heating type inkjet recording method in which the recording liquid is ejected by causing thermal energy to act on the recording liquid.
【００２６】[0026]
【実施例】以下の本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。 実施例１ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ ４ （商品名、αーオレフィンスルホン酸ナトリウム塩系陰イオン性界面活性 剤、ライオン（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。 ［印字試験］上記に記された方法で得られた記録液を用
いて、インクジェットプリンター（キヤノン（株）製品
商品名：ＢＪ−１０ｖ）で電子写真用紙（ゼロックス
社製品：商品名：４０２４）にインクジェット記録を行
った結果、目詰まりなど無く安定でかつ良好な吐出性を
示し、印字品位の良好な印字物が得られた。 ［印字濃度評価］上記の印字試験で得た印字物の濃度を
マクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用いて測定した。
評価結果を下記表４に示した。 ［耐水性試験］上記の印字試験で得た印字物をビーカー
に取った水道水に５秒間浸漬した。これを乾燥後、字汚
れの有無を目視評価した。結果は以下のように分類し、
下記表４に示した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. Example 1 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Lipolan PB-800 4 (trade name, α-olefinsulfonic acid sodium salt anionic surfactant, Lion (stock) ) Product) Carbon black MA77 11 (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) Ion-exchanged water 51 ───────────────────────────── --- Total 100 Each of the above components was placed in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, and pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid. [Printing test] Using the recording liquid obtained by the method described above, an electrophotographic paper (Xerox Co., Ltd. product name: 4024) was formed on an inkjet printer (Canon Co., Ltd. product name: BJ-10v). As a result of ink jet recording, stable and good dischargeability without clogging was obtained, and a printed matter with good print quality was obtained. [Evaluation of Printing Density] The density of the printed matter obtained in the above printing test was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD914).
The evaluation results are shown in Table 4 below. [Water resistance test] The printed matter obtained by the above printing test was immersed in tap water in a beaker for 5 seconds. After this was dried, the presence or absence of stains was visually evaluated. The results are categorized as follows,
The results are shown in Table 4 below.
【００２７】 ○────字汚れほとんどなし △────かすかに字汚れあるが実用上問題なし ×────字汚れが激しい ［耐光性試験］印字物をキセノンフェードメーター（ス
ガ試験機（株）製造）を用いて１００時間照射した後の
変退色を目視評価した。結果は以下のように分類し、下
記表４に示した。○ ──── Almost no character stains △ ──── Slightly character stains, but practically no problem. × ──── Marked character stains are severe [Light resistance test] Printed matter is printed with a xenon fade meter (suga test). Machine was used to visually evaluate the discoloration and fading after irradiation for 100 hours. The results are classified as follows and shown in Table 4 below.
【００２８】 ○────良好 △────変退色あるが実用上問題なし ×────変退色が甚だしい ［記録液の保存安定性試験］記録液をテフロン容器に密
閉し、６０℃で１カ月保存した。ゲル化や沈澱物の有無
を目視評価した。結果は以下のように分類し、下記表４
に示した。○ ────Good △ ──── Discoloration and discoloration, but no problem in practical use × ──── Discoloration and discoloration are severe [Recording liquid storage stability test] The recording liquid was sealed in a Teflon container, and 60 Stored at ℃ for 1 month. The presence or absence of gelation or precipitate was visually evaluated. The results are categorized as follows, and Table 4 below.
It was shown to.
【００２９】 ○────ゲル化や沈澱物ほとんどなし △────かすかにゲル化や沈澱物がみられるが実用上問題なし ×────ゲル化や沈澱物が非常に多い ［コゲーション評価］上記で得られた記録液を用いて、
加熱型インクジェットプリンター（キヤノン（株）製品
商品名：ＢＪ−１０ｖ）で１５ｃｍ×２５ｃｍのベタ
印字を電子写真用紙（ゼロックス社製品、商品名：４０
２４）２５枚に行った後、加熱電極板をイオン交換水で
静かに洗浄する。これを乾燥した後、光学顕微鏡で電極
板上付着物を観察する。結果は以下のように分類し、下
記表４に示した。○ ──── Almost no gelation or precipitate △ ──── There is a slight gelation or precipitation, but there is no problem in practical use × ──── Very much gelation or precipitation [ Kogation Evaluation] Using the recording liquid obtained above,
Solid printing of 15 cm x 25 cm with a heating type inkjet printer (Product name: BJ-10v, Canon Inc.) for electrophotographic paper (Product of Xerox Co., product name: 40
24) After performing 25 sheets, the heating electrode plate is gently washed with ion-exchanged water. After drying this, the deposit on the electrode plate is observed with an optical microscope. The results are classified as follows and shown in Table 4 below.
【００３０】 ○────かすかに付着物がみられるが実用上問題なし △────付着物が少し認められる ×────付着物が非常に多い 実施例２ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） ４ （商品名、スチレン−マレイン酸系共重合体（陰イオン性界面活性剤、日 本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ１００Ｓ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。○ ────Slightly adhering matter is observed, but there is no problem in practical use △ ────Slightly adhering matter is observed × ────Abundant adherent matter Example 2 [Preparation of recording liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Polystar S2-1020 (Nonvolatile) 4 (Brand Name, Styrene-Maleic Acid Copolymer (Anionic Surfactant, Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) Product) Carbon black MA100S 11 (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) Ion-exchanged water 51 ────────────────────────────── ── Total 100 Each of the above components was placed in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, and pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. Dispersions deionized water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３１】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例３ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） ４ （商品名、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間混合し、常法により粉砕処理を行った。得られた分散
液をイオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．
５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過し、得られた液を記録液と
した。Printing test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 3 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Polystar S2-1020 (Nonvolatile) 4 (trade name, manufactured by NOF CORPORATION) Carbon Black MA77 11 (trade name) , Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) Ion-exchanged water 51 ─────────────────────────────── Total 100 Each of the above components It was taken in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, mixed with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm for 12 hours using a sand grinder, and pulverized by a conventional method. The obtained dispersion was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No.
Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３２】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例４ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＯＭ（不揮発分） ４ （商品名、ジイソブチレン−マレイン酸系共重合体（陰イオン性界面活性 剤）、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＃２５Ｂ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Printing test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 4 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Polystar OM (Nonvolatile Content) 4 (Brand Name, Diisobutylene-Maleic Acid Copolymer (Anionic Surfactant ), Nippon Oil & Fats Co., Ltd. product) Carbon black # 25B 11 (trade name, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. product) Ion-exchanged water 51 ────────────────────── ────────── Total 100 Each of the above components was placed in a cylindrical container whose interior was coated with urethane resin, and ground with a sand grinder for 12 hours together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. I went. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３３】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例５ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ ４ （商品名、ライオン（株）製品） カーボンブラック ＃２５Ｂ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 5 [Preparation of recording liquid] Composition of dispersion liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Lipolan PB-800 4 (trade name, product of Lion Corporation) Carbon black # 25B 11 (trade name, Mitsubishi Chemical ( Products) Ion-exchanged water 51 ─────────────────────────────── Total 100 All of the above components are urethane resin inside It was placed in a cylindrical container coated with and was pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３４】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例６ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン ３４ ポリスターＯＭ（不揮発分） ４ （商品名、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 6 [Preparation of recording liquid] Composition of dispersion liquid Amount used (part) Glycerin 34 Polystar OM (nonvolatile matter) 4 (trade name, product of NOF CORPORATION) Carbon black MA77 11 (trade name, Mitsubishi Chemical (stock) ) Product) Ion-exchanged water 51 ─────────────────────────────── Total 100 All of the above components are made of urethane resin inside. The coated container was crushed for 12 hours by using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３５】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例７ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １０ ジエチレングリコール １０ ２−ピロリドン ６ ポリスターＳ２−１０２０（固形分） ３ （商品名、日本油脂（株）製品） Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４７５０ １１ （商品名、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製品） イソプロピルアルコール ７ イオン交換水 ５３ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 7 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 10 Diethylene Glycol 10 2-Pyrrolidone 6 Polystar S2-1020 (Solid Content) 3 (trade name, manufactured by NOF Corporation) Black Pearls 4750 11 (Product name, Cabot Specialty Chemicals, Inc. product) Isopropyl alcohol 7 Ion-exchanged water 53 ─────────────────────────────── -Total 100 Each of the above components was placed in a cylindrical container whose inside was coated with a urethane resin, and pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３６】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例８ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） ジエチレングリコール １０ Ｎ−メチルピロリドン ８ ポリスターＳ２−１０２０（固形分） ３ （商品名、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ ９ （商品名、三菱化学（株）製品） エタノール １３ イオン交換水 ５７ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Printing test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 8 [Preparation of recording liquid] Composition of dispersion liquid Usage (parts) Diethylene glycol 10 N-methylpyrrolidone 8 Polystar S2-1020 (solid content) 3 (trade name, manufactured by NOF CORPORATION) Carbon Black MA779 ( Product name, Mitsubishi Chemical Corporation product) Ethanol 13 Ion-exchanged water 57 ──────────────────────────────── Total 100 Above Each component was placed in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, and was pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３７】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例９ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） ジエチレングリコ−ル １０ エチレングリコール １５ ポリスターＳ２−１０２０（固形分） ３ （商品名、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） ｎ−プロピルアルコール ６ イオン交換水 ５５ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Printing test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 9 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Diethylene Glycol 10 Ethylene Glycol 15 Polystar S2-1020 (Solid Content) 3 (trade name, manufactured by NOF CORPORATION) Carbon Black MA77 11 ( Trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation n-Propyl alcohol 6 Ion-exchanged water 55 ──────────────────────────────── Total 100 Each of the above components was placed in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, and pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３８】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例１０ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール ２９ ポリスターＳ２−１０２０（固形分） ３ （商品名、日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ４１ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 10 [Preparation of recording liquid] Composition of dispersion liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 29 Polystar S2-1020 (solid content) 3 (trade name, manufactured by NOF CORPORATION) Carbon black MA77 11 (trade name) , Mitsubishi Chemical Corporation product) Ion-exchanged water 41 ─────────────────────────────── Total 100 It was placed in a cylindrical container whose inside was coated with urethane resin, and was pulverized for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００３９】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例１１ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ １ （商品名、ライオン（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ ９ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５６ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 11 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Lipolan PB-800 1 (trade name, product of Lion Corporation) Carbon Black MA77 9 (trade name, Mitsubishi Chemical (stock) ) Product) Ion-exchanged water 56 ─────────────────────────────── Total 100 Each of the above components is made of urethane resin inside. The coated container was crushed for 12 hours by using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００４０】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例１２ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ １ （商品名、ライオン（株）製品） Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ４７５０ ９ （商品名、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク製品） イオン交換水 ５６ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 12 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Lipolan PB-800 1 (trade name, product of Lion Corporation) Black Pearls 4750 9 (trade name, cabot specialty. Chemicals, ink products) Ion-exchanged water 56 ─────────────────────────────── Total 100 All of the above components are urethane inside A resin-coated cylindrical container was crushed for 12 hours using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００４１】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 実施例１３ ［記録液の調製］ 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ １ （商品名、ライオン（株）製品） カーボンブラック ＭＡ７７ ９ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５６ ─────────────────────────────── 合計 １００ 上記の各成分を内部をウレタン樹脂でコーティングした
円筒形の容器にとり、平均０．５ｍｍ径のジルコニアビ
ーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて１２時
間粉砕処理を行った。得られた分散液をイオン交換水１
２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃの濾紙を用いて
加圧濾過し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Example 13 [Preparation of Recording Liquid] Composition of Dispersion Amount Used (Part) Glycerin 16 Ethylene Glycol 18 Lipolan PB-800 1 (trade name, product of Lion Corporation) Carbon Black MA77 9 (trade name, Mitsubishi Chemical (stock) ) Product) Ion-exchanged water 56 ─────────────────────────────── Total 100 Each of the above components is made of urethane resin inside. The coated container was crushed for 12 hours by using a sand grinder together with 152 parts of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm. The obtained dispersion liquid is ion-exchanged water 1
After diluting with 27 parts and stirring, No. Pressure filtration was performed using 5C filter paper, and the obtained liquid was used as a recording liquid.
【００４２】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 比較例１ ［記録液の調製］実施例１でＭＡ７７のカーボンブラッ
クを用いる代わりにＭＡ１００（三菱化学（株）製品）
のカーボンブラックを用いた以外は実施例１と同様の方
法で記録液を調製し、得られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Comparative Example 1 [Preparation of Recording Liquid] Instead of using MA77 carbon black in Example 1, MA100 (product of Mitsubishi Chemical Co., Ltd.)
A recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the above carbon black was used, and the obtained liquid was used as the recording liquid.
【００４３】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。 比較例２ ［記録液の調製］実施例１でＭＡ７７のカーボンブラッ
クを用いる代わりに＃９６０Ｂのカーボンブラックを用
いた以外は実施例１と同様の方法で記録液を調製し、得
られた液を記録液とした。Print test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below. Comparative Example 2 [Preparation of Recording Liquid] A recording liquid was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carbon black of # 960B was used instead of the carbon black of MA77 in Example 1, and the obtained liquid was prepared. It was used as a recording liquid.
【００４４】印字試験（印字濃度評価）、耐水性試験、
記録液の保存安定性試験、耐光性試験、コゲーション評
価は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記表
４に示した。Printing test (print density evaluation), water resistance test,
The storage stability test, light resistance test, and kogation evaluation of the recording liquid were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 4 below.
【００４５】[0045]
【表４】 [Table 4]
【００４６】[0046]
【発明の効果】本発明の記録液を特にインクジェット記
録用に用いることにより、安全性が高く、長期間の保存
中にカーボンブラックの沈降を生じること等が無く、吐
出耐久性が良好で信頼性の高い記録ができ、普通紙に記
録した場合にも耐水性が良好で、耐光性など耐水性以外
の堅牢性も良好な記録物を得ることが可能である。よっ
て本発明は加熱型インクジェット用記録液としてだけで
なく、広くインクジェット用記録液、さらには筆記具用
として使用することも出来る。EFFECTS OF THE INVENTION By using the recording liquid of the present invention especially for ink jet recording, the safety is high, the carbon black does not sediment during long-term storage, the ejection durability is good and the reliability is high. It is possible to obtain a recorded matter which can be recorded with high quality, has good water resistance even when recorded on plain paper, and has good fastness other than water resistance such as light resistance. Therefore, the present invention can be used not only as a heating type ink jet recording liquid but also widely as an ink jet recording liquid and further for a writing instrument.
【図１】 本発明の実施例及び比較例で使用したカーボ
ンブラックの代表的なものの吸収波長と吸光度の相関を
示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a correlation between absorption wavelength and absorbance of a typical carbon black used in Examples of the present invention and Comparative Examples.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 本多 勝治 神奈川県茅ヶ崎市円蔵370番地 三菱化学 株式会社茅ヶ崎事業所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Katsuharu Honda 370 Enzo, Chigasaki City, Kanagawa Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Chigasaki Plant
Claims (10)
録液において、該カーボンブラックのトルエン抽出液の
３３０ｎｍ〜３４０ｎｍにおけるλmaxでの吸光度、或
いは３３０ｎｍ〜３４０ｎｍにλmaxを有しないときは
３３７．５ｎｍにおける吸光度が０．０５以下であるこ
とを特徴とする記録液。1. A recording liquid containing carbon black in an aqueous medium, the absorbance at λmax of 330 nm to 340 nm of a toluene extract of the carbon black, or the absorbance at 337.5 nm when it does not have λmax of 330 nm to 340 nm. Is 0.05 or less.
３０ｎｍ〜３４０ｎｍにおけるλmaxでの吸光度、或い
は３３７．５ｎｍにおける吸光度が０．０３以下である
ことを特徴とする請求項１記載の記録液。2. A carbon black toluene extract 3
The recording liquid according to claim 1, wherein the absorbance at λmax in the range of 30 nm to 340 nm or the absorbance at 337.5 nm is 0.03 or less.
３０ｎｍ〜３４０ｎｍにおけるλmaxでの吸光度、或い
は３３７．５ｎｍにおける吸光度が０．０１以下である
ことを特徴とする請求項１記載の記録液。3. A carbon black toluene extract 3
2. The recording liquid according to claim 1, wherein the absorbance at λmax at 30 nm to 340 nm or the absorbance at 337.5 nm is 0.01 or less.
あることを特徴とする請求項１記載の記録液。4. The recording liquid according to claim 1, wherein the volatile content of carbon black is less than 5%.
であることを特徴とする請求項１記載の記録液。5. The recording liquid according to claim 1, wherein the carbon black is furnace black.
項１記載の記録液。6. The recording liquid according to claim 1, further comprising a dispersant.
とを特徴とする請求項１記載の記録液。7. The recording liquid according to claim 1, wherein the aqueous medium is water and a water-soluble organic solvent.
量に対し、１〜１０重量％の範囲であることを特徴とす
る請求項１記載の記録液。8. The recording liquid according to claim 1, wherein the content of carbon black is in the range of 1 to 10% by weight based on the total weight of the recording liquid.
出させて画像を形成するインクジェット記録方法におい
て、該記録液として水性媒体中にカーボンブラックを含
み、該カーボンブラックのトルエン抽出液の３３０ｎｍ
〜３４０ｎｍにおけるλmaxでの吸光度、或いは３３０
ｎｍ〜３４０ｎｍにλmaxを有しないときは３３７．５
ｎｍにおける吸光度が０．０５以下である記録液を用い
ることを特徴とするインクジェット記録方法。9. An ink jet recording method for forming an image by ejecting a recording liquid onto a recording material from a minute ejection port, wherein the recording liquid contains carbon black in an aqueous medium, and a toluene extract of the carbon black is used. 330 nm
Absorbance at λmax at ~ 340 nm, or 330
337.5 when it does not have λmax between nm and 340 nm
An inkjet recording method comprising using a recording liquid having an absorbance at nm of 0.05 or less.
ギーを記録液に作用させることにより、記録液を吐出さ
せる加熱型インクジェット記録方法であることを特徴と
する請求項９記載のインクジェット記録方法。10. The ink jet recording method according to claim 9, wherein the ink jet recording method is a heating type ink jet recording method in which thermal energy is applied to the recording liquid to eject the recording liquid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22688996A JPH09132743A (en) | 1995-09-06 | 1996-08-28 | Recording liquid and ink-jet recording |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22914395 | 1995-09-06 | ||
| JP7-229143 | 1995-09-06 | ||
| JP22688996A JPH09132743A (en) | 1995-09-06 | 1996-08-28 | Recording liquid and ink-jet recording |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132743A true JPH09132743A (en) | 1997-05-20 |
Family
ID=26527391
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22688996A Pending JPH09132743A (en) | 1995-09-06 | 1996-08-28 | Recording liquid and ink-jet recording |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09132743A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072914A (en) * | 1999-07-21 | 2001-03-21 | Degussa Huels Ag | Aqueous carbon black dispersion solution, preparation method and use thereof |
| JP2001115060A (en) * | 1999-07-21 | 2001-04-24 | Degussa Huels Ag | Aqueous carbon black dispersion, its production and its use |
| WO2017159687A1 (en) | 2016-03-14 | 2017-09-21 | 花王株式会社 | Aqueous pigment dispersion |
-
1996
- 1996-08-28 JP JP22688996A patent/JPH09132743A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001072914A (en) * | 1999-07-21 | 2001-03-21 | Degussa Huels Ag | Aqueous carbon black dispersion solution, preparation method and use thereof |
| JP2001115060A (en) * | 1999-07-21 | 2001-04-24 | Degussa Huels Ag | Aqueous carbon black dispersion, its production and its use |
| JP4713711B2 (en) * | 1999-07-21 | 2011-06-29 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Aqueous carbon black dispersion, production method thereof and use thereof |
| JP4713710B2 (en) * | 1999-07-21 | 2011-06-29 | エボニック デグサ ゲーエムベーハー | Aqueous carbon black dispersion, production method thereof and use thereof |
| WO2017159687A1 (en) | 2016-03-14 | 2017-09-21 | 花王株式会社 | Aqueous pigment dispersion |
| US10883007B2 (en) | 2016-03-14 | 2021-01-05 | Kao Corporation | Aqueous pigment dispersion |
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