JPH08151546A - Recording liquid - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain the recording liquid good in extrudability, water resistance, fastness, etc., capable of recording in high reliability, and useful for ink jet recording devices, writing tools, etc., by dispersing two kinds of carbon black having mutually different particle diameters in an aqueous medium. CONSTITUTION: This recording liquid is produced by dispersing (B) (i) carbon black having a particle diameter of >=0.2μm in an amount of >=50vol.%, preferably 50-80vol.%, and (ii) carbon black having a particle diameter of >=0.6μm in an amount of <=20vol.%, especially preferably 5-20vol.%, the total amount of the two kinds of the carbon black being 100vol.%, to (A) an aqueous medium. The carbon black used for the recording liquid preferably has a primary particle diameter of 10-100nm, a DBP oil-absorbing amount of 40-150ml/100g, and a pH of 3-9, preferably a primary particle diameter of 15-90nm and a DBP oil- absorbing amount of 50-130ml/100g. The component A preferably comprises water as a main component and a water-soluble organic solvent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は水性媒体記録液、特
にインクジェット用又は筆記具用等に適した黒色系の記
録液に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an aqueous medium recording liquid, and more particularly to a black recording liquid suitable for ink jet or writing instruments.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、インクジェット記録用の記録液と
しては酸性染料や直接染料を水性媒体中に溶解した水性
インク、あるいは、油溶性染料を有機溶剤中に溶解した
溶剤系インクが使用されている。溶剤系インクは溶剤を
使用するため、環境安全面で問題があり、用途が限ら
れ、特にオフィスなどでの使用はできない。一方、水性
インクは水溶性の色素を使用するため、特に、普通紙に
記録した場合、記録物の耐水性が劣ることが問題であ
る。また、これらの染料を用いたインクの記録物は耐光
性の面でも不十分である。また筆記具用記録液について
も同様である。2. Description of the Related Art Conventionally, as a recording liquid for ink jet recording, a water-based ink in which an acidic dye or a direct dye is dissolved in an aqueous medium, or a solvent-based ink in which an oil-soluble dye is dissolved in an organic solvent is used. . Since the solvent-based ink uses a solvent, there is a problem in terms of environmental safety, its application is limited, and it cannot be used especially in offices. On the other hand, since the water-based ink uses a water-soluble dye, there is a problem that the recorded matter is inferior in water resistance particularly when recorded on plain paper. In addition, the recorded matter of ink using these dyes is also insufficient in light resistance. The same applies to the recording liquid for writing instruments.

【０００３】前記の問題点を改良するため、色材として
耐水性、耐光性に優れたカーボンブラックを用い、カー
ボンブラックを水性媒体中に分散した水性分散インクが
一部で用いられている。しかし、従来のカーボンブラッ
クの水性分散インクは記録物の記録濃度が不十分なこと
などが問題である。例えば特開平２−２７６８７２号、
特開平２−２７６７８３号、特開平２−２７６８７５
号、特開平３−６６７６８号、特開平３−１４０３７７
号、特開平４−５７８５９〜５７８６５号、特開平４−
５９８７９号、特開平４−３３２７７３号、特開平５−
２４７３９１号等各公報にはこれらの問題点を改良する
目的で、アゾ染料、フタロシアニン染料などを用いてい
るが、耐水性の面で問題がある。また、特開平１−２０
４９７９号、特開平４−２２０４７３号、特開平６−１
９３６号等は顔料の粒径について規定をし、吐出安定性
やヘッドの目詰まりについて改良を行っているが、記録
濃度の点で問題がある。In order to improve the above-mentioned problems, an aqueous dispersion ink in which carbon black excellent in water resistance and light resistance is used as a coloring material and carbon black is dispersed in an aqueous medium is used. However, the conventional aqueous dispersion ink of carbon black has a problem that the recording density of the recorded matter is insufficient. For example, JP-A-2-276872,
JP-A-2-27683, JP-A-2-276875
No. 3, JP-A-3-66768, JP-A-3-140377.
JP-A-4-57859-57865 and JP-A-4-57859.
59879, JP-A-4-3323773, JP-A-5-
Although azo dyes, phthalocyanine dyes and the like are used in JP-A No. 247391 and the like for the purpose of improving these problems, there is a problem in water resistance. In addition, JP-A 1-20
4979, JP-A-4-220473, JP-A6-1
No. 936 and the like specify the particle size of the pigment and improve the ejection stability and the clogging of the head, but there is a problem in terms of recording density.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録用もしくは筆記具用として、普通紙に記録した場
合でも耐水性が良好で、高濃度の記録が可能で、記録の
信頼性も高く、記録物の印字品位、耐光性など耐水性以
外の堅牢性も良好な記録が可能であると共に、長時間保
存した場合の安定性が良好であるカーボンブラックを使
用した水性分散インクを提供することを目的とするもの
である。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has good water resistance even when recorded on plain paper for ink jet recording or for writing instruments, enables high density recording, has high reliability of recording, and recorded matter. The printing quality of the, the fastness other than water resistance such as light resistance is also good recording is possible, and the stability when stored for a long time is good, and an object thereof is to provide an aqueous dispersion ink using carbon black. To do.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、水性媒
体中にカーボンブラックを分散させた記録液において、
粒径０．２μｍ以上のカーボンブラックの全カーボンブ
ラックに対する比率（体積％）が５０％以上であり、か
つ粒径０．６μｍ以上のカーボンブラックの全カーボン
ブラックに対する比率が２０％以下であることを特徴と
する記録液に存する。The gist of the present invention is to provide a recording liquid in which carbon black is dispersed in an aqueous medium.
The ratio (volume%) of carbon black having a particle size of 0.2 μm or more to all carbon black is 50% or more, and the ratio of carbon black having a particle size of 0.6 μm or more to all carbon black is 20% or less. It exists in the characteristic recording liquid.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは記録液用の水性顔料分散ブラックインクの
印字濃度向上、耐水性向上に関し、種々検討した結果、
０．２μｍ以上の粒径のカーボンブラックが全カーボン
ブラックの５０％（体積％）以上存在する記録液を用い
ると、得られた印字物の印字濃度が向上し、また、粒径
０．６μｍ以上のカーボンブラックが２０％より多く存
在すると吐出安定性や保存安定性が悪くなることを見出
し本発明に至ったものである。記録液中の０．２μｍ以
上の粒径のカーボンブラックは全カーボンブラックの５
０％（体積％）以上の範囲で用いられるが、５０〜８０
％（体積％）が好ましい。また、粒径０．６μｍ以上の
カーボンブラックは、安定性の点から全カーボンブラッ
クの２０％以下の範囲で用いられるが、印字濃度の向上
には０．６μｍ以上の粒子はある程度存在している方が
好ましく、５％以上用いることが特に好ましい。ここで
いう粒径とはカーボンブラックの溶液中での凝集体の径
のことを指し、１次粒子径とは異なる。本発明における
この粒径は、実施例に示したように、サンプルを希釈し
て、遠心沈降式粒度分布計を用いて吸光度測定法により
測定した値を言う。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The present inventors have conducted various studies on the improvement of printing density and water resistance of the aqueous pigment-dispersed black ink for recording liquid,
When a recording liquid in which carbon black having a particle size of 0.2 μm or more is present in an amount of 50% (volume%) or more of all carbon black, the print density of the obtained print is improved, and the particle size is 0.6 μm or more. The present invention has been found to result in poor ejection stability and storage stability when more than 20% of carbon black is present. The carbon black with a particle size of 0.2 μm or more in the recording liquid is 5% of the total carbon black.
Used in the range of 0% (volume%) or more, but 50 to 80
% (Volume%) is preferred. Further, carbon black having a particle size of 0.6 μm or more is used in a range of 20% or less of the total carbon black from the viewpoint of stability, but particles having a particle size of 0.6 μm or more are present to some extent in order to improve print density. It is more preferable, and it is particularly preferable to use 5% or more. The particle size as used herein refers to the size of the aggregate in the carbon black solution, and is different from the primary particle size. This particle size in the present invention means a value measured by an absorbance measuring method using a centrifugal sedimentation type particle size distribution meter after diluting a sample as shown in the examples.

【０００７】これらの特徴を有する記録液を用いて印字
を行うと、インクジェット専用紙やコート紙以外の普通
紙（酸性紙、中性紙、アルカリ紙等）、リサイクル紙等
でも高濃度の記録物を得ることができ、記録物の印字品
位、耐光性など耐水性以外の堅牢性も良好な記録が可能
であると共に、記録液の安定性も良好であり、長期間の
保存中にカーボンブラックの沈降などを生じる事がな
い。When printing is performed using a recording liquid having these characteristics, a high-concentration recorded matter is obtained even on plain paper (acidic paper, neutral paper, alkaline paper, etc.) other than ink jet exclusive paper or coated paper, recycled paper, etc. It is possible to obtain a print quality of the recorded matter, and it is possible to record with good fastness other than water resistance such as light resistance, and the stability of the recording liquid is also good. No sedimentation will occur.

【０００８】上記の特徴を有する記録液を得る方法は、
その記録液が上記の特徴を有するものであればいかなる
方法でもよいが、例えば充分に粉砕処理し、粒径０．２
μｍ以上のカーボンブラックが全顔料の５０％（体積
％）以下になるように調製された分散液と、同様の組成
で粉砕処理時間を短縮することもしくは分散剤の添加量
のみを少なくすることで粒径０．２μｍ以上のカーボン
ブラックが全顔料の６０％以上（体積％）になるように
調製された分散液を粒径０．６μｍ以上のカーボンブラ
ックが２０％以下になるように混合することでも得るこ
とができる。又は＃２６０、＃１０、＃５、ＭＡ２２０
（三菱化学（株）製品）などのカーボンブラックを用い
ることでも容易に得られる。A method for obtaining a recording liquid having the above characteristics is as follows:
Any method may be used as long as the recording liquid has the above-mentioned characteristics.
By making the dispersion liquid prepared such that carbon black of μm or more becomes 50% (volume%) or less of all pigments and shortening the pulverization processing time or reducing the addition amount of the dispersant with the same composition. Mixing a dispersion prepared such that carbon black having a particle size of 0.2 μm or more accounts for 60% or more (volume%) of all pigments so that carbon black having a particle size of 0.6 μm or more accounts for 20% or less. But you can get it too. Or # 260, # 10, # 5, MA220
It can also be easily obtained by using carbon black such as (a product of Mitsubishi Chemical Corporation).

【０００９】本発明の記録液に使用されるカーボンブラ
ックとしては、市販の一般の物を使用することが出来、
その１次粒子径が１０〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸油量が４
０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、ｐＨが３〜９の物が良い
が、好ましくは、１次粒子径１５〜９０ｎｍ、ＤＢＰ吸
油量５０〜１３０ｍｌ／１００ｇの物が特に好ましい。
具体的には、三菱化学（株）の商品＃５、＃１０、＃３
０、＃３３、＃４０、＃４２、＃４５、＃４８、＃５
２、＃９５、＃９６０Ｂ、＃２６００、ＭＡ７、ＭＡ
８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ６００、
＃２６０（いずれも商品名）等の製品が挙げられる。こ
れらの代表的なものについてその物性値を後記第１表に
示した。またこれらのカーボンブラックを化学的に処理
したもの（オゾン酸化処理、フッ素化処理等）や、分散
剤、界面活性剤などを物理的または化学的に結合させた
もの（グラフトカーボン、分散前にあらかじめ分散剤を
吸着させたカーボンブラック等）等を使用してもよい。As the carbon black used in the recording liquid of the present invention, commercially available general products can be used.
The primary particle size is 10 to 100 nm, and the DBP oil absorption is 4
A material having a particle size of 0 to 150 ml / 100 g and a pH of 3 to 9 is preferable, but a material having a primary particle diameter of 15 to 90 nm and a DBP oil absorption of 50 to 130 ml / 100 g is particularly preferable.
Specifically, products # 5, # 10, # 3 of Mitsubishi Chemical Corporation.
0, # 33, # 40, # 42, # 45, # 48, # 5
2, # 95, # 960B, # 2600, MA7, MA
8, MA11, MA100, MA230, MA600,
Examples include products such as # 260 (all are trade names). The physical property values of these representative ones are shown in Table 1 below. In addition, those carbon blacks that have been chemically treated (ozone oxidation treatment, fluorination treatment, etc.) or those that physically or chemically bond dispersants, surfactants, etc. (grafted carbon, before dispersion) For example, carbon black having a dispersant adsorbed thereto, etc. may be used.

【００１０】[0010]

【表１】 [Table 1]

【００１１】本発明の記録液には分散剤を用いなくても
よいが、分散剤を添加する方が好ましい。用いられる分
散剤としては、各種の陰イオン性界面活性剤、非イオン
性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、高分子系分散剤等が挙げられる。陰イオン性界面活
性剤としては脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、
アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレン
スルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキ
ルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、アルキルリン
酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩
類、ポリオキシエチレンアルキルアリル硫酸エステル塩
類、アルカンスルホン酸塩類、ナフタレンスルホン酸ホ
ルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類、α−オレフィンスルホン酸塩類等が挙げら
れる。非イオン性界面活性剤としてはポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキ
シエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、
ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソル
ビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビト
ール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチ
レンアルキルアミン類等が挙げられる。陽イオン性界面
活性剤及び両性界面活性剤としてはアルキルアミン塩
類、第４級アンモニウム塩類、アルキルベタイン類、ア
ミノオキサイド類が挙げられる。また、高分子系分散剤
としてはポリアクリル酸；ビニルナフタレン／マレイン
酸共重合体、ビニルナフタレン／アクリル酸共重合体あ
るいはこれらの塩等；(a)スチレンと、(b)マレイン酸と
そのエステル、アクリル酸及びそのエステル、メタクリ
ル酸及びそのエステルから選ばれる少なくとも１種との
共重合体が挙げられ、また第３成分としてα−メチルス
チレン等を含んでいてもよい。具体的には、例えばスチ
レン／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸／ア
クリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共重
合体、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共重
合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／メ
タクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／
マレイン酸ハーフエステル共重合体、あるいはこれらの
塩等が挙げられる。これらの内、陰イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤及び高分子系分散剤が特に優
れている。特には、分散剤が、炭素数８〜２０のα−オ
レフィンスルホン酸塩類、又は(a)スチレンと、(b)マレ
イン酸及びそのエステル、アクリル酸及びそのエステ
ル、メタクリル酸及びそのエステルから選ばれる少なく
とも１種との共重合体、並びにその塩から選ばれるもの
が好ましく用いられる。A dispersant may not be used in the recording liquid of the present invention, but it is preferable to add a dispersant. Examples of the dispersant used include various anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, and polymeric dispersants. As the anionic surfactant, fatty acid salts, alkyl sulfate ester salts,
Alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyl sulfosuccinates, alkyl diphenyl ether disulfonates, alkyl phosphates, polyoxyethylene alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl allyl sulfate ester salts, alkane sulfonates, naphthalene Examples thereof include sulfonic acid formalin condensates, polyoxyethylene alkyl phosphates, and α-olefin sulfonates. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylaryl ethers, polyoxyethylene derivatives, oxyethylene / oxypropylene block copolymers,
Sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters, glycerin fatty acid esters,
Examples thereof include polyoxyethylene fatty acid esters and polyoxyethylene alkylamines. Examples of the cationic surfactants and amphoteric surfactants include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, alkylbetaines, and amino oxides. As the polymer dispersant, polyacrylic acid; vinylnaphthalene / maleic acid copolymer, vinylnaphthalene / acrylic acid copolymer or salts thereof; (a) styrene, (b) maleic acid and its ester , A copolymer with acrylic acid and its ester, and at least one selected from methacrylic acid and its ester, and may contain α-methylstyrene or the like as the third component. Specifically, for example, styrene / acrylic acid copolymer, styrene / acrylic acid / acrylic acid ester copolymer, styrene / maleic acid copolymer, styrene / maleic acid / acrylic acid ester copolymer, styrene / methacrylic acid Copolymer, styrene / methacrylic acid / acrylic ester copolymer, styrene /
Examples thereof include maleic acid half ester copolymers and salts thereof. Among these, anionic surfactants, nonionic surfactants and polymer dispersants are particularly excellent. Particularly, the dispersant is selected from α-olefin sulfonates having 8 to 20 carbon atoms, or (a) styrene, and (b) maleic acid and its ester, acrylic acid and its ester, methacrylic acid and its ester. Those selected from copolymers with at least one kind and salts thereof are preferably used.

【００１２】本発明の記録液に用いられる水性媒体は水
を主体とするが、水に水溶性有機溶剤を添加して用いる
のが好ましい。水溶性有機溶剤としてはエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（分子量約１９０〜４００）、グリセ
リン等のグリコール類、上記グリコール類のアルキルエ
ーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチルイ
ミダゾリジノン、チオジグリコール、２−ピロリドン、
スルホラン、ジメチルスルホキシド、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の低級アルカノールアミン
類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール
類等が挙げられる。The aqueous medium used in the recording liquid of the present invention is mainly water, but it is preferable to use a water-soluble organic solvent added to water. As the water-soluble organic solvent, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight of about 190 to 400), glycols such as glycerin, alkyl ethers of the above glycols, N-methylpyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, thiodiglycol, 2-pyrrolidone,
Examples thereof include lower alkanolamines such as sulfolane, dimethyl sulfoxide, diethanolamine and triethanolamine, lower alcohols such as ethanol and isopropanol.

【００１３】本発明の記録液には上記の成分の他に、水
溶性樹脂、防黴剤、殺菌剤、ｐＨ調整剤、尿素等を必要
に応じて添加しても良い。カーボンブラックは記録液に
対し通常１〜１０重量％の範囲で用いられるが、３〜８
重量％が特に好ましい。分散剤を用いる場合はカーボン
ブラックに対して５〜１００重量％の範囲で用いられる
ことが好ましいが、５〜３０重量％が特に好ましい。記
録液中の水溶性有機溶剤の使用量は５〜３０重量％の範
囲が好ましいが、１０〜２０重量％が特に好ましい。こ
れらのカーボンブラック、分散剤及び有機溶剤は１種類
の物を単独で用いても良いが、場合により２種以上の物
を併用することにより、より一層の効果を挙げることが
できる。In addition to the above components, a water-soluble resin, a mildew-proofing agent, a bactericidal agent, a pH adjusting agent, urea and the like may be added to the recording liquid of the present invention as required. Carbon black is usually used in the range of 1 to 10% by weight with respect to the recording liquid, but 3 to 8%.
Weight percent is particularly preferred. When a dispersant is used, it is preferably used in the range of 5 to 100% by weight with respect to carbon black, but 5 to 30% by weight is particularly preferable. The amount of the water-soluble organic solvent used in the recording liquid is preferably in the range of 5 to 30% by weight, more preferably 10 to 20% by weight. These carbon blacks, dispersants, and organic solvents may be used alone, but in some cases, by using two or more kinds in combination, a greater effect can be obtained.

【００１４】本発明の記録液の調製方法としては、まず
上記の各成分を混合し、分散機を用いてカーボンブラッ
クを微粒子に摩砕、分散処理する。分散機としてはボー
ルミル、ロールミル、サンドグラインドミル等が用いら
れるが、特にサンドグラインドミルが好ましい。分散機
やその操作条件はなるべく効率の良いものを選択し、不
純物の混入を避けるために処理時間を短くするのが好ま
しい。この摩砕、分散処理の後、濾過機あるいは遠心分
離機を用いて粗大粒子を除去する。記録液成分のうち、
カーボンブラック、分散剤、水以外の成分は、摩砕、分
散処理後に添加しても良い。また、摩砕、分散処理はカ
ーボンブラック濃度が高濃度（例えば５〜２０重量％程
度）の方が調製が効率的に実施できるので、カーボンブ
ラック濃度を記録液中の所定濃度よりも高濃度（所定濃
度の約２〜１０倍程度）で調製した処理液を、必要に応
じて分散剤や水性媒体（水及び水溶性有機溶剤）及びｐ
Ｈで希釈して最終的に記録液中のカーボンブラック濃度
を調製することが好ましい。As a method for preparing the recording liquid of the present invention, first, the above-mentioned respective components are mixed, and carbon black is ground into fine particles and dispersed using a disperser. A ball mill, a roll mill, a sand grind mill, or the like is used as the disperser, and a sand grind mill is particularly preferable. It is preferable to select a disperser and its operating conditions that are as efficient as possible, and to shorten the treatment time in order to avoid mixing of impurities. After this grinding and dispersion treatment, coarse particles are removed using a filter or a centrifuge. Of the recording liquid components,
Components other than carbon black, a dispersant, and water may be added after milling and dispersion treatment. Further, the grinding and dispersion treatment can be carried out more efficiently when the carbon black concentration is high (for example, about 5 to 20% by weight), so that the carbon black concentration is higher than the predetermined concentration in the recording liquid ( If necessary, a treatment liquid prepared with a predetermined concentration (about 2 to 10 times) is added with a dispersant, an aqueous medium (water and a water-soluble organic solvent) and p.
It is preferable to dilute with H to finally adjust the carbon black concentration in the recording liquid.

【００１５】[0015]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの実
施例に限定されるものではない。なお、以下において
「部」は「重量部」を表わす。 実施例１ （記録液の調製）EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples as long as the gist thereof is not exceeded. In the following, "part" means "part by weight". Example 1 (Preparation of recording liquid)

【００１６】[0016]

【表２】 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ ２ （商品名、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム 塩系陰イオン性界面活性剤、ライオン（株）製品） カーボンブラック ＃２６０ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５３ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 2] Composition of recording liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Liporan PB-800 2 (trade name, sodium α-olefinsulfonate salt-based anionic surfactant, Lion Corporation product) Carbon black # 260 11 (Product name, Mitsubishi Chemical Corporation product) Ion-exchanged water 53 ───────────────────────────────── ─── Total 100

【００１７】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．２の
濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液と
した。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs having a diameter of 3 cm was used and sanded with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. It pressure-filtered using the filter paper of No. 2, and the liquid obtained here was made into the recording liquid.

【００１８】（粒度分布測定）上記実施例１に記された
方法で得られた記録液におけるカーボンブラックの粒度
分布及び平均粒径は遠心沈降式粒度分布計（商品名：Ｃ
ＡＰＡ−５００、堀場製作所製品）を用いて測定した。
但し、この方法では、吸光度を利用して粒度分布を測定
する為、該記録液そのものはカーボンブラックの濃度が
高いので、粒度分布測定が困難である。従って、記録液
を測定開始時の吸光度が０．８になるまでイオン交換水
で希釈して、粒径測定を行った。(Measurement of Particle Size Distribution) The particle size distribution and average particle size of carbon black in the recording liquid obtained by the method described in Example 1 above are measured by a centrifugal sedimentation particle size distribution meter (trade name: C).
It was measured using APA-500, manufactured by Horiba Ltd.).
However, in this method, since the particle size distribution is measured by using the absorbance, the recording liquid itself has a high carbon black concentration, and thus it is difficult to measure the particle size distribution. Therefore, the recording liquid was diluted with ion-exchanged water until the absorbance at the start of measurement was 0.8, and the particle size was measured.

【００１９】[0019]

【表３】 測定条件:solvent density 1.00 sample desity 1.86 solvent viscosity 1.00 speed(rpm) 5000 Dia(MAX) 1.0 Dia(MIN) 0.05 Dia(DIV) 0.05[Table 3] Measurement conditions: solvent density 1.00 sample desity 1.86 solvent viscosity 1.00 speed (rpm) 5000 Dia (MAX) 1.0 Dia (MIN) 0.05 Dia (DIV) 0.05

【００２０】結果は下記第２表に示した。尚、平均粒径
Ｄ（体積平均）は０．２２μｍであった。The results are shown in Table 2 below. The average particle diameter D (volume average) was 0.22 μm.

【００２１】（印字試験）上記実施例に記された方法で
得られた記録液を用いて、インクジェットプリンター
（キャノン社製品、商品名ＢＪ−１０ｖ）で電子写真用
紙（Ｘｅｒｏｘ社製品、商品名：４０２４紙）にインク
ジェット記録を行った結果、目詰まりなど無く安定でか
つ良好な吐出性を示し、印字品位の良好な印字物が得ら
れた。(Printing test) An electrophotographic paper (product of Xerox, product name: Xerox product) was used with an ink jet printer (product of Canon Inc., product name BJ-10v) using the recording liquid obtained by the method described in the above example. As a result of inkjet recording on 4024 paper), stable and good dischargeability without clogging was obtained, and a printed matter with good print quality was obtained.

【００２２】（印字濃度評価）上記の印字試験で得た印
字物の濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ９１４）を用い
て測定した。評価結果は下記第３表に示した。 （耐水性試験）印字試験で得た印字物をビーカーに入れ
た水道水に５秒間浸漬した。印字物乾燥後、字汚れの有
無を目視評価した。結果は以下のように分類し、下記第
３表に示した。(Evaluation of Printing Density) The density of the printed matter obtained in the above printing test was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD914). The evaluation results are shown in Table 3 below. (Water resistance test) The printed matter obtained in the printing test was immersed in tap water placed in a beaker for 5 seconds. After the printed matter was dried, the presence or absence of stains was visually evaluated. The results are classified as follows and shown in Table 3 below.

【００２３】[0023]

【表４】○ ………… 字汚れほとんどなし △ ………… かすかに字汚れあるが実用上問題なし × ………… 字汚れがひどい[Table 4] ○ ………… Almost no letters are smeared △ ………… Slightly letters are smeared, but there is no problem in practical use × ………… The letters are badly smeared

【００２４】（耐光性試験）印字物をキセノンフェード
メーター（スガ試験機（株）製品）を用いて１００時間
照射した後の変退色を目視評価した。結果は以下のよう
に分類し、下記第３表に示した。(Lightfastness test) The printed matter was visually evaluated for discoloration and fading after irradiation for 100 hours with a xenon fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). The results are classified as follows and shown in Table 3 below.

【００２５】[0025]

【表５】○ ………… 良好 △ ………… 変退色あるが実用上問題なし × ………… 変退色がひどい[Table 5] ○ ………… Good △ ………… Discoloration and discoloration but no practical problem × ………… Discoloration and discoloration is severe

【００２６】（記録液の保存安定試験）記録液をテフロ
ン容器に密閉し、６０℃で１カ月保存した。ゲル化や沈
澱物の有無を目視評価した。結果は以下のように分類
し、下記第３表に示した(Storage stability test of recording liquid) The recording liquid was sealed in a Teflon container and stored at 60 ° C for 1 month. The presence or absence of gelation and precipitate was visually evaluated. The results are classified as follows and shown in Table 3 below.

【００２７】[0027]

【表６】○ ………… ゲル化や沈澱物ほとんどなし △ ………… かすかにゲル化や沈澱物がみられるが実
用上問題なし × ………… ゲル化や沈澱物がひどい[Table 6] ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ ∘ ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙

【００２８】実施例２ （記録液の調製）Example 2 (Preparation of recording liquid)

【００２９】[0029]

【表７】 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ １ カーボンブラック ＭＡ２３０ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５４ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 7] Composition of dispersion Liquid usage (parts) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Liporan PB-800 1 Carbon black MA230 11 (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) Ion-exchanged water 54 ───────── ─────────────────────────── Total 100

【００３０】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．２の
濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を分散液
とした。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs having a diameter of 3 cm was used and sanded with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. It pressure-filtered using the filter paper of No. 2, and the liquid obtained here was made into the dispersion liquid.

【００３１】[0031]

【表８】 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ ２ カーボンブラック ＭＡ２３０ １１ イオン交換水 ５３ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 8] Composition of dispersion Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Liporan PB-800 2 Carbon black MA230 11 Ion-exchanged water 53 ──────────────────── ──────────────── Total 100

【００３２】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃ
の濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を分散液
とした。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs each having a diameter of 3 cm was used and sanded together with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. 5C
Pressure filtration was carried out using the above filter paper, and the liquid obtained here was used as a dispersion liquid.

【００３３】更に、得られた分散液とを重量比で
１：１で混合し、これを記録液とした。この記録液中の
カーボンブラックの粒度分布を実施例１と同様の方法で
測定し、結果を第２表に示した。尚、平均粒径Ｄ（体積
平均）は０．２１μｍであった。この記録液について印
字試験、耐水性試験、耐光性試験及び保存安定性試験を
実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記第３表
に示した。Further, the obtained dispersion liquid was mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain a recording liquid. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.21 μm. A printing test, a water resistance test, a light resistance test and a storage stability test were performed on this recording liquid in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3 below.

【００３４】実施例３ （記録液の調製）Example 3 (Preparation of recording liquid)

【００３５】[0035]

【表９】 分散液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） ３ （商品名、スチレン−マレイン酸系共重合体 （陰イオン性界面活性剤）日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ６００ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５２ ─────────────────────────────────── 合 計 １００Table 9 Composition of dispersion Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Polyster S2-1020 (nonvolatile) 3 (trade name, styrene-maleic acid copolymer (anionic surfactant) NOF Products) Carbon black MA600 11 (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) Ion-exchanged water 52 ──────────────────────────── ──────── Total 100

【００３６】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃ
の濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を分散液
とした。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs each having a diameter of 3 cm was used and sanded together with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. 5C
Pressure filtration was carried out using the above filter paper, and the liquid obtained here was used as a dispersion liquid.

【００３７】分散液と同様の組成で、同様の分散機
で、粉砕処理時間を６時間に短縮したものを分散液と
同様に希釈、攪拌した後、ＮＯ．２の濾紙を用いて加圧
濾過して得られた液を分散液とした。更に得られた分
散液とを重量比で１：１で混合し、これを記録液と
した。この記録液中のカーボンブラックの粒度分布を実
施例１と同様の方法で測定し、結果を第２表に示した。
尚、平均粒径Ｄ（体積平均）は０．２５μｍであった。
この記録液について印字試験、耐水性試験、耐光性試験
及び保存安定性試験を実施例１と同様の方法で行った。
評価結果は下記第３表に示した。A dispersion having the same composition as that of the dispersion and having the pulverization time shortened to 6 hours with the same disperser was diluted and stirred in the same manner as the dispersion, and then NO. The liquid obtained by pressure filtration using the filter paper of No. 2 was used as a dispersion liquid. Further, the obtained dispersion liquid was mixed at a weight ratio of 1: 1 to obtain a recording liquid. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
The average particle diameter D (volume average) was 0.25 μm.
A printing test, a water resistance test, a light resistance test and a storage stability test were performed on this recording liquid in the same manner as in Example 1.
The evaluation results are shown in Table 3 below.

【００３８】実施例４ （記録液の調製）Example 4 (Preparation of recording liquid)

【００３９】[0039]

【表１０】 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ １ カーボンブラック ＃１０ １１ （商品名、三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５４ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 10] Composition of recording liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Liporan PB-800 1 Carbon black # 10 11 (trade name, product of Mitsubishi Chemical Corporation) Ion-exchanged water 54 ──────── ──────────────────────────── Total 100

【００４０】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃ
の濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液
とした。この記録液中のカーボンブラックの粒度分布を
実施例１と同様の方法で測定し、結果を第２表に示し
た。尚、平均粒径Ｄ（体積平均）は０．２５μｍであっ
た。この記録液について印字試験、耐水性試験、耐光性
試験及び保存安定性試験を実施例１と同様の方法で行っ
た。結果は下記第３表に示した。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs each having a diameter of 3 cm was used and sanded together with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. 5C
The solution thus obtained was used as a recording liquid. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.25 μm. A printing test, a water resistance test, a light resistance test and a storage stability test were performed on this recording liquid in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

【００４１】実施例５ 実施例４において、カーボンブラック「＃１０」の代わ
りに、三菱化学（株）製品のカーボンブラック「ＭＡ２
２０（商品名）」を同量使用した以外は同様にして記録
液を調製した。この記録液中のカーボンブラックの粒度
分布を実施例１と同様の方法で測定し、結果を第２表に
示した。尚、平均粒径Ｄ（体積平均）は０．３４μｍで
あった。この記録液について印字試験、耐水性試験、耐
光性試験及び保存安定性試験を実施例１と同様の方法で
行った。結果は下記第３表に示した。Example 5 In Example 4, carbon black “MA2” manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd. was used instead of carbon black “# 10”.
A recording liquid was prepared in the same manner except that the same amount of "20 (trade name)" was used. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.34 μm. A printing test, a water resistance test, a light resistance test and a storage stability test were performed on this recording liquid in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 3 below.

【００４２】実施例６ 実施例４において、「リポランＰＢ−８００」の使用量
を０．６部とし、カーボンブラック「＃１０」の使用量
を６．８部とし、イオン交換水の使用量を５８．６部に
して全量を１００部とした後、粉砕処理した以外は同様
にして記録液を調製した。このこの記録液中のカーボン
ブラックの粒度分布を実施例１と同様の方法で測定し、
結果を第２表に示した。尚、平均粒径Ｄ（体積平均）は
０．２４μｍであった。この記録液について印字試験、
耐水性試験、耐光性試験及び保存安定性試験を実施例１
と同様の方法で行った。結果は下記第３表に示した。Example 6 In Example 4, the amount of "Liporan PB-800" used was 0.6 parts, the amount of carbon black "# 10" used was 6.8 parts, and the amount of ion-exchanged water used was changed. A recording liquid was prepared in the same manner except that the amount was adjusted to 58.6 parts and the total amount was adjusted to 100 parts, and then pulverization treatment was performed. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1,
The results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.24 μm. Printing test for this recording liquid,
A water resistance test, a light resistance test and a storage stability test were carried out in Example 1.
The same method was used. The results are shown in Table 3 below.

【００４３】比較例１ 実施例２の分散液のみを記録液とした。この記録液中
のカーボンブラックの粒度分布を実施例１と同様の方法
で測定し、結果を第２表に示した。尚、平均粒径Ｄ（体
積平均）は０．１３μｍであった。印字試験、耐水性試
験、耐光性試験及び保存安定性試験は実施例１と同様の
方法で行った。評価結果は下記第３表に示した。Comparative Example 1 Only the dispersion liquid of Example 2 was used as the recording liquid. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.13 μm. The printing test, the water resistance test, the light resistance test, and the storage stability test were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3 below.

【００４４】比較例２ （記録液の調製）Comparative Example 2 (Preparation of recording liquid)

【００４５】[0045]

【表１１】 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ ポリスターＳ２−１０２０（不揮発分） ５ （日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＃９６０Ｂ １８ （三菱化学（株）製品） イオン交換水 ４３ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 11] Composition of recording liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Polystar S2-1020 (nonvolatile) 5 (NOF Corporation product) Carbon black # 960B 18 (Mitsubishi Chemical product) ion exchange Water 43 ─────────────────────────────────── Total 100

【００４６】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃ
の濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液
とした。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs having a diameter of 3 cm was used and sanded with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. 5C
The solution thus obtained was used as a recording liquid.

【００４７】この記録液中のカーボンブラックの粒度分
布を実施例１と同様の方法で測定し結果を第２表に示し
た。尚、平均粒径Ｄ（体積平均）は０．０５μｍであっ
た。印字試験、耐水性試験、耐光性試験及び保存安定性
試験は実施例１と同様の方法で行った。評価結果は下記
第３表に示した。The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1 and the results are shown in Table 2. The average particle diameter D (volume average) was 0.05 μm. The printing test, the water resistance test, the light resistance test, and the storage stability test were performed in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3 below.

【００４８】[0048]

【表１２】 [Table 12]

【００４９】[0049]

【表１３】 [Table 13]

【００５０】[0050]

【表１４】 [Table 14]

【００５１】[0051]

【表１５】 第 ２ 表（つづき） 実施例５ 実施例６ 粒度分布（体積％） 粒度分布（体積％） 粒径(μm) 割合(%) 累計(%) 粒径(μm) 割合(%) 累計(%) 1.00< 0.0 0.0 1.00< 0.0 0.0 1.00-0.95 4.2 4.2 1.00-0.95 0.7 0.7 0.95-0.90 2.4 6.5 0.95-0.90 0.0 0.7 0.90-0.85 1.0 7.5 0.90-0.85 0.4 1.0 0.85-0.80 0.0 7.5 0.85-0.80 2.5 3.6 0.80-0.75 2.3 9.8 0.80-0.75 2.0 5.5 0.75-0.70 2.9 12.7 0.75-0.70 0.9 6.4 0.70-0.65 4.0 16.7 0.70-0.65 2.6 9.0 0.65-0.60 0.9 17.6 0.65-0.60 4.6 13.7 0.60-0.55 4.9 22.5 0.60-0.55 0.0 13.7 0.55-0.50 4.2 26.6 0.55-0.50 0.0 13.7 0.50-0.45 6.9 33.6 0.50-0.45 3.0 16.7 0.45-0.40 7.1 40.7 0.45-0.40 2.7 19.4 0.40-0.35 7.5 48.2 0.40-0.35 4.1 23.5 0.35-0.30 9.3 57.5 0.35-0.30 8.0 31.4 0.30-0.25 10.2 67.7 0.30-0.25 14.3 45.7 0.25-0.20 11.1 78.8 0.25-0.20 16.1 61.8 0.20-0.15 8.8 87.6 0.20-0.15 14.9 76.7 0.15-0.10 7.1 94.7 0.15-0.10 13.6 90.3 0.10-0.05 4.8 99.6 0.10-0.05 8.7 98.9 0.05-0.00 0.4 100.0 0.05-0.00 1.1 100.0 平均粒径Ｄ＝０．３４（μｍ） 平均粒径Ｄ＝０．２４（μｍ）[Table 15] Table 2 (continued) Example 5 Example 6 Particle size distribution (volume%) Particle size distribution (volume%) Particle size (μm) Ratio (%) Cumulative (%) Particle size (μm) Ratio (%) Cumulative (%) 1.00 <0.0 0.0 1.00 <0.0 0.0 1.00-0.95 4.2 4.2 1.00-0.95 0.7 0.7 0.95-0.90 2.4 6.5 0.95-0.90 0.0 0.7 0.90-0.85 1.0 7.5 0.90-0.85 0.4 1.0 0.85-0.80 0.0 7.5 0.85-0.80 2.5 3.6 0.80-0.75 2.3 9.8 0.80-0.75 2.0 5.5 0.75-0.70 2.9 12.7 0.75-0.70 0.9 6.4 0.70-0.65 4.0 16.7 0.70-0.65 2.6 9.0 0.65-0.60 0.9 17.6 0.65-0.60 4.6 13.7 0.60-0.55 4.9 22.5 0.60-0.55 0.0 13.7 0.55-0.50 4.2 26.6 0.55-0.50 0.0 13.7 0.50-0.45 6.9 33.6 0.50-0.45 3.0 16.7 0.45-0.40 7.1 40.7 0.45-0.40 2.7 19.4 0.40-0.35 7.5 48.2 0.40-0.35 4.1 23.5 0.35-0.30 9.3 57.5 0.35-0.30 8.0 31.4 0.30-0.25 10.2 67.7 0.30-0.25 14.3 45.7 0.25-0.20 11.1 78.8 0.25-0.20 16.1 61.8 0.20-0.15 8.8 87.6 0.20-0.15 14.9 76.7 0.15-0.10 7.1 94.7 0.15-0.10 13.6 90.3 0.10-0.05 4.8 99.6 0.10-0.05 8.7 98.9 0.05-0.00 0.4 100.0 0.05-0.00 1.1 100.0 Average particle size D = 0.3 4 (μm) Average particle size D = 0.24 (μm)

【００５２】[0052]

【表１６】 [Table 16]

【００５３】比較例３ カーボンブラックを用いたインクジェット用記録液とし
て市販されている２種のインクＡ（ＤｅｓｋＪｅｔ １
２００Ｃ用インク（カートリッジ Ｎｏ．５１６４０
Ａ、商品名、ヒューレットパッカード社製品）及びＢ
（ナスカインク、商品名、大日精化社製品）中のカーボ
ンブラックの粒度分布を実施例１と同様の方法で測定
し、結果を第４表に示した。また、印字試験、耐水性試
験、耐光性試験及び保存安定性試験は実施例１と同様の
方法で行った。評価結果は下記第５表に示した。Comparative Example 3 Two kinds of ink A (DeskJet 1) commercially available as an ink jet recording liquid using carbon black.
Ink for 200C (Cartridge No. 51640
A, product name, Hewlett-Packard Company) and B
The particle size distribution of carbon black in (Nasca ink, trade name, product of Dainichiseika) was measured by the same method as in Example 1, and the results are shown in Table 4. The printing test, the water resistance test, the light resistance test, and the storage stability test were carried out in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 5 below.

【００５４】[0054]

【表１７】 第 ４ 表 比較例３ インクＡ インクＢ 粒度分布（体積％） 粒度分布（体積％） 粒径(μm) 割合(%) 累計(%) 粒径(μm) 割合(%) 累計(%) 1.00< 0.0 0.0 1.00< 0.0 0.0 1.00-0.95 0.0 0.0 1.00-0.95 3.8 3.8 0.95-0.90 0.3 0.3 0.95-0.90 0.0 3.8 0.90-0.85 0.0 0.3 0.90-0.85 0.0 3.8 0.85-0.80 0.0 0.3 0.85-0.80 0.0 3.8 0.80-0.75 0.0 0.3 0.80-0.75 0.7 4.5 0.75-0.70 0.0 0.3 0.75-0.70 0.0 4.5 0.70-0.65 0.6 0.9 0.70-0.65 0.0 4.5 0.65-0.60 0.9 1.8 0.65-0.60 1.5 6.0 0.60-0.55 0.0 1.8 0.60-0.55 0.0 6.0 0.55-0.50 1.1 2.9 0.55-0.50 1.0 7.0 0.50-0.45 0.0 2.9 0.50-0.45 3.5 10.5 0.45-0.40 1.0 3.9 0.45-0.40 0.8 11.3 0.40-0.35 2.4 6.3 0.40-0.35 1.0 12.3 0.35-0.30 4.2 10.5 0.35-0.30 0.0 12.3 0.30-0.25 3.1 13.7 0.30-0.25 3.0 15.2 0.25-0.20 6.5 20.2 0.25-0.20 4.3 19.6 0.20-0.15 8.6 28.9 0.20-0.15 6.4 25.9 0.15-0.10 14.4 43.2 0.15-0.10 15.4 41.3 0.10-0.05 30.7 74.0 0.10-0.05 21.9 63.2 0.05-0.00 26.0 100.0 0.05-0.00 36.8 100.0 平均粒径Ｄ＝０．０９（μｍ） 平均粒径Ｄ＝０．０８（μｍ）[Table 17] Table 4 Comparative Example 3 Ink A Ink B Particle size distribution (volume%) Particle size distribution (volume%) Particle size (μm) Ratio (%) Cumulative (%) Particle size (μm) Ratio (%) Cumulative ( %) 1.00 <0.0 0.0 1.00 <0.0 0.0 1.00-0.95 0.0 0.0 1.00-0.95 3.8 3.8 0.95-0.90 0.3 0.3 0.95-0.90 0.0 3.8 0.90-0.85 0.0 0.3 0.90-0.85 0.0 3.8 0.85-0.80 0.0 0.3 0.85-0.80 0.0 3.8 0.80-0.75 0.0 0.3 0.80-0.75 0.7 4.5 0.75-0.70 0.0 0.3 0.75-0.70 0.0 4.5 0.70-0.65 0.6 0.9 0.70-0.65 0.0 4.5 0.65-0.60 0.9 1.8 0.65-0.60 1.5 6.0 0.60-0.55 0.0 1.8 0.60-0.55 0.0 6.0 0.55-0.50 1.1 2.9 0.55-0.50 1.0 7.0 0.50-0.45 0.0 2.9 0.50-0.45 3.5 10.5 0.45-0.40 1.0 3.9 0.45-0.40 0.8 11.3 0.40-0.35 2.4 6.3 0.40-0.35 1.0 12.3 0.35-0.30 4.2 10.5 0.35-0.30 0.0 12.3 0.30-0.25 3.1 13.7 0.30-0.25 3.0 15.2 0.25-0.20 6.5 20.2 0.25-0.20 4.3 19.6 0.20-0.15 8.6 28.9 0.20-0.15 6.4 25.9 0.15-0.10 14.4 43.2 0.15-0.10 15.4 41.3 0.10-0.05 30.7 74.0 0.10-0.05 21.9 63.2 0.05-0.00 26.0 100.0 0.05-0.00 36.8 100.0 Average particle size D = 0.09 (μm The average particle diameter D = 0.08 (μm)

【００５５】比較例４ （記録液の調製）Comparative Example 4 (Preparation of recording liquid)

【００５６】[0056]

【表１８】 記録液の組成 使用量（部） グリセリン １６ エチレングリコール １８ リポランＰＢ−８００ ２ （日本油脂（株）製品） カーボンブラック ＭＡ２３０ １１ （三菱化学（株）製品） イオン交換水 ５３ ─────────────────────────────────── 合 計 １００[Table 18] Composition of recording liquid Amount used (part) Glycerin 16 Ethylene glycol 18 Liporan PB-800 2 (NOF Corporation product) Carbon black MA230 11 (Mitsubishi Chemical Co. product) Ion-exchanged water 53 ─── ──────────────────────────────── Total 100

【００５７】上記の各成分を内径４．５cmのステンレス
製の容器に取り、直径３cmのディスクが３枚ついたステ
ンレス製の撹拌羽を使用し、平均０．５ｍｍ径のガラス
ビーズ１５２部と共にサンドグラインダーを用いて２５
００ｒｐｍで６０時間粉砕処理を行った。得られた液を
イオン交換水１２７部で希釈、攪拌した後、Ｎｏ．５Ｃ
の濾紙を用いて加圧濾過し、ここで得られた液を記録液
とした。この記録液中のカーボンブラックの粒度分布を
実施例１と同様の方法で測定し結果を第６表に示した。
印字試験、耐水性試験、耐光性試験及び保存安定性試験
は実施例１と同様の方法で行ったところ、後記第５表に
示した通り、印字試験の結果（印字濃度）は１．０８
で、他の結果は実施例１と同様に良好であった。Each of the above components was placed in a stainless steel container having an inner diameter of 4.5 cm, and a stirring blade made of stainless steel with three discs each having a diameter of 3 cm was used and sanded together with 152 parts of glass beads having an average diameter of 0.5 mm. 25 with a grinder
The milling process was performed at 00 rpm for 60 hours. The obtained liquid was diluted with 127 parts of ion-exchanged water and stirred, and then No. 5C
The solution thus obtained was used as a recording liquid. The particle size distribution of carbon black in this recording liquid was measured by the same method as in Example 1 and the results are shown in Table 6.
The printing test, the water resistance test, the light resistance test and the storage stability test were carried out in the same manner as in Example 1. As shown in Table 5 below, the result of the printing test (printing density) was 1.08.
Other results were as good as in Example 1.

【００５８】[0058]

【表１９】 [Table 19]

【００５９】[0059]

【表２０】 第 ６ 表 比較例４ 粒度分布（体積％） 粒径(μm) 割合(%) 累計(%) 1.00< 0.0 0.0 1.00-0.95 0.0 0.0 0.95-0.90 9.0 9.0 0.90-0.85 0.6 9.6 0.85-0.80 0.0 9.6 0.80-0.75 0.0 9.6 0.75-0.70 0.0 9.6 0.70-0.65 0.0 9.6 0.65-0.60 0.0 9.6 0.60-0.55 0.5 10.1 0.55-0.50 0.2 10.3 0.50-0.45 2.8 13.0 0.45-0.40 4.8 17.8 0.40-0.35 0.0 17.8 0.35-0.30 2.8 20.6 0.30-0.25 3.0 23.6 0.25-0.20 9.2 32.8 0.20-0.15 17.8 50.6 0.15-0.10 18.4 69.0 0.10-0.05 23.6 92.6 0.05-0.00 7.4 100.0 平均粒径Ｄ＝０．１５（μｍ）[Table 20] Table 6 Comparative Example 4 Particle size distribution (volume%) Particle size (μm) Ratio (%) Cumulative amount (%) 1.00 <0.0 0.0 1.00-0.95 0.0 0.0 0.95-0.90 9.0 9.0 0.90-0.85 0.6 9.6 0.85- 0.80 0.0 9.6 0.80-0.75 0.0 9.6 0.75-0.70 0.0 9.6 0.70-0.65 0.0 9.6 0.65-0.60 0.0 9.6 0.60-0.55 0.5 10.1 0.55-0.50 0.2 10.3 0.50-0.45 2.8 13.0 0.45-0.40 4.8 17.8 0.40-0.35 0.0 17.8 0.35- 0.30 2.8 20.6 0.30-0.25 3.0 23.6 0.25-0.20 9.2 32.8 0.20-0.15 17.8 50.6 0.15-0.10 18.4 69.0 0.10-0.05 23.6 92.6 0.05-0.00 7.4 100.0 Average particle size D = 0.15 (μm)

【００６０】[0060]

【発明の効果】本発明のインクジェット用記録液を用い
ることにより、吐出性が良好で信頼性の高い記録がで
き、普通紙に記録した場合にも耐水性が良好で、記録濃
度が高く、印字品位、耐光性など耐水性以外の堅牢性も
良好な黒色の記録物を得ることが可能である。本発明は
上記の特性を有するのでインクジェット用及び筆記具用
に止まらず、他の用途の記録液として使用する事も出来
る。EFFECTS OF THE INVENTION By using the ink jet recording liquid of the present invention, it is possible to carry out recording with good dischargeability and high reliability, and when recording on plain paper, the water resistance is good, the recording density is high, and printing is performed. It is possible to obtain a black recorded material having good fastness other than water resistance such as quality and light resistance. Since the present invention has the above-mentioned characteristics, it is not limited to ink jet and writing instruments, and can be used as a recording liquid for other purposes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 水性媒体中にカーボンブラックを分散さ
せた記録液において、粒径０．２μｍ以上のカーボンブ
ラックの全カーボンブラックに対する比率（体積％）が
５０％以上であり、かつ、粒径０．６μｍ以上のカーボ
ンブラックの全カーボンブラックに対する比率が２０％
以下であることを特徴とする記録液。1. In a recording liquid in which carbon black is dispersed in an aqueous medium, the ratio (volume%) of carbon black having a particle size of 0.2 μm or more to all carbon black is 50% or more, and the particle size is 0. Ratio of carbon black of 6 μm or more to all carbon black is 20%
A recording liquid comprising: