JPH0912787A - 道路舗装用樹脂組成物 - Google Patents
道路舗装用樹脂組成物Info
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- JPH0912787A JPH0912787A JP8080282A JP8028296A JPH0912787A JP H0912787 A JPH0912787 A JP H0912787A JP 8080282 A JP8080282 A JP 8080282A JP 8028296 A JP8028296 A JP 8028296A JP H0912787 A JPH0912787 A JP H0912787A
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- C09D123/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D123/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【構成】非晶性ポリオレフィンを含む道路舗装用樹脂組
成物であり、非晶性ポリオレフンに粘着性付与剤、液状
ポリマー等を添加して使用することも出来る。 【効果】 本発明は、従来のアスファルト舗装およびカ
ラーバインダを用いた舗装と同等以上の強度特性を有
し、なおかつ優れた着色性および褪抵抗色性を有する道
路舗装用樹脂組成物を提供するものである。本発明によ
る樹脂組成物を用いた混合物は、特に動的安定度が大き
くさらには排水性舗装用混合物とした場合のカンタブロ
損失量が小さいことから、最近重要視されているバスレ
ーンなどの重交通道路のカラー化、排水性舗装のカラー
化に適用した場合に、優れた供用性が期待できる樹脂組
成物である。また、本発明品は、通常のアスファルトと
同様に溶融して加熱骨材に混合できるほか、常温固形の
状態で加熱骨材に混合することもできるため、大量の混
合物を供給することにも、専用の貯蔵タンクなどを使用
せずに少量の混合物を供給することにも対応が可能であ
る。
成物であり、非晶性ポリオレフンに粘着性付与剤、液状
ポリマー等を添加して使用することも出来る。 【効果】 本発明は、従来のアスファルト舗装およびカ
ラーバインダを用いた舗装と同等以上の強度特性を有
し、なおかつ優れた着色性および褪抵抗色性を有する道
路舗装用樹脂組成物を提供するものである。本発明によ
る樹脂組成物を用いた混合物は、特に動的安定度が大き
くさらには排水性舗装用混合物とした場合のカンタブロ
損失量が小さいことから、最近重要視されているバスレ
ーンなどの重交通道路のカラー化、排水性舗装のカラー
化に適用した場合に、優れた供用性が期待できる樹脂組
成物である。また、本発明品は、通常のアスファルトと
同様に溶融して加熱骨材に混合できるほか、常温固形の
状態で加熱骨材に混合することもできるため、大量の混
合物を供給することにも、専用の貯蔵タンクなどを使用
せずに少量の混合物を供給することにも対応が可能であ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、車道、歩道、公園およ
び広場などの不透水型の舗装、透水性舗装および排水性
舗装のカラー化に好適なバインダ組成物である。本発明
の組成物は、淡黄色・透明でかつ自然環境下の劣化での
変色もほとんどなく、また、耐水性、自己粘着性が高く
バインダとしての強度も大きいことから、天然骨材、カ
ラー骨材および顔料などと混合することで耐久性に優れ
たカラー舗装材料、明色舗装材料および自然色舗装材料
を提供することが可能である。
び広場などの不透水型の舗装、透水性舗装および排水性
舗装のカラー化に好適なバインダ組成物である。本発明
の組成物は、淡黄色・透明でかつ自然環境下の劣化での
変色もほとんどなく、また、耐水性、自己粘着性が高く
バインダとしての強度も大きいことから、天然骨材、カ
ラー骨材および顔料などと混合することで耐久性に優れ
たカラー舗装材料、明色舗装材料および自然色舗装材料
を提供することが可能である。
【０００２】
【従来の技術および問題点】従来、道路舗装用のバイン
ダとしては主として舗装用アスファルトが用いられてい
た。しかし、交通量の増大に伴い流動わだち掘れなどが
顕著となり、これに対応するためにアスファルトにＳＢ
Ｓ、ＳＥＢＳ、ＥＥＡ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲなどのゴム
や熱可塑性エラストマを添加した改質アスファルトも使
用されるようになっている。
ダとしては主として舗装用アスファルトが用いられてい
た。しかし、交通量の増大に伴い流動わだち掘れなどが
顕著となり、これに対応するためにアスファルトにＳＢ
Ｓ、ＳＥＢＳ、ＥＥＡ、ＳＢＲ、ＢＲ、ＣＲなどのゴム
や熱可塑性エラストマを添加した改質アスファルトも使
用されるようになっている。
【０００３】近年、環境、社会的ニーズが変り、都市部
等における安全性向上、美化のためバスレーン、公園、
遊歩道、トンネル内舗装などのカラー化、明色化が増え
つつある。また、環境問題として地下水の不足、河川の
濫乱、洪水などの抑制のため道路舗装の透水化が注目さ
れている。さらには、車道の水はねの防止や雨天時の視
認性の向上などを目的に、排水性舗装の適用事例が増大
している。なお、排水性舗装用混合物では、空隙率が２
０％前後であることから骨材の飛散抵抗性を高める必要
があり、特に、７０℃以上の軟化点、２００ｋｇｆ・ｃ
ｍ以上のタフネス、１００ｋｇｆ・ｃｍ以上のテナシテ
ィーを有する排水性舗装用改質アスファルトが使用され
ている。参考までに記すが、舗装用石油アスファルトの
軟化点は５５．０℃以下、通常の改質アスファルトの軟
化点は７０．０℃以下である。また、高粘度改質アスフ
ァルトを含め、従来技術はアスファルトを主体としてお
り、それ自体が黒色であるためカラー化が困難であっ
た。なお、カラー化を目的としたアスファルトに代わる
ものの１つとして、特開平４−１００８６２号公報に示
されるものがある。これには石油系溶剤抽出油、石油
系、石炭系および／または天然系樹脂、熱可塑性ゴム、
ナフテン酸からなる組成物が開示されている。
等における安全性向上、美化のためバスレーン、公園、
遊歩道、トンネル内舗装などのカラー化、明色化が増え
つつある。また、環境問題として地下水の不足、河川の
濫乱、洪水などの抑制のため道路舗装の透水化が注目さ
れている。さらには、車道の水はねの防止や雨天時の視
認性の向上などを目的に、排水性舗装の適用事例が増大
している。なお、排水性舗装用混合物では、空隙率が２
０％前後であることから骨材の飛散抵抗性を高める必要
があり、特に、７０℃以上の軟化点、２００ｋｇｆ・ｃ
ｍ以上のタフネス、１００ｋｇｆ・ｃｍ以上のテナシテ
ィーを有する排水性舗装用改質アスファルトが使用され
ている。参考までに記すが、舗装用石油アスファルトの
軟化点は５５．０℃以下、通常の改質アスファルトの軟
化点は７０．０℃以下である。また、高粘度改質アスフ
ァルトを含め、従来技術はアスファルトを主体としてお
り、それ自体が黒色であるためカラー化が困難であっ
た。なお、カラー化を目的としたアスファルトに代わる
ものの１つとして、特開平４−１００８６２号公報に示
されるものがある。これには石油系溶剤抽出油、石油
系、石炭系および／または天然系樹脂、熱可塑性ゴム、
ナフテン酸からなる組成物が開示されている。
【０００４】しかし、組成物単体の物性が通常の舗装用
アスファルトと同等であるため、重交通道路や車道の排
水性舗装には適さない。このことは、同公報に示される
舗装用混合物の動的安定度が４２０〜１，０５０回／ｍ
ｍであることからも理解できる。ちなみに、改質アスフ
ァルトを用いた混合物の設計と施工の手引き（（社）日
本アスファルト協会）の表−４．１に示される動的安定
度の目標値は、交通量に応じて、１，０００〜５，００
０回／ｍｍとなっている。すなわち、交通量が多い地域
では、１，０００回／ｍｍ程度の動的安定度では流動わ
だち掘れが生じてしまうことを示唆している。一方、特
開平５−２６２９２１号公報には、熱可塑性エラストマ
と粘着性付与樹脂からなる組成物が示されている。当該
組成物は、軟化点が高く、１，１３０〜３，５００程度
の動的安定度が得られるものの、骨材の飛散抵抗性を考
慮しなければならない車道の排水性舗装を対象とした検
討はなされていない。また、当該組成物は、通常のアス
ファルトのようにあらかじめ溶融しておいて骨材に添加
混合するのではなく、固形のまま骨材に添加混合するも
ので、少量の混合物を製造する場合には適している。さ
らには、アスファルトを用いないカラー混合物用のバイ
ンダは、黒色の舗装用アスファルトなどに比べると着
色性に優れるものの、黄褐色や暗黄緑色など有色で、無
色透明からはほど遠いものであり、白色顔料や淡い色の
顔料と組み合わせた場合や、顔料を使用せずに骨材の色
を生かそうとした場合などには、十分な発色が得られな
い、第２０回日本道路会議論文集ｐ．５９６〜ｐ．５
９７に示されるように、自然環境下では早期に劣化し変
色してしまう欠点を有している。
アスファルトと同等であるため、重交通道路や車道の排
水性舗装には適さない。このことは、同公報に示される
舗装用混合物の動的安定度が４２０〜１，０５０回／ｍ
ｍであることからも理解できる。ちなみに、改質アスフ
ァルトを用いた混合物の設計と施工の手引き（（社）日
本アスファルト協会）の表−４．１に示される動的安定
度の目標値は、交通量に応じて、１，０００〜５，００
０回／ｍｍとなっている。すなわち、交通量が多い地域
では、１，０００回／ｍｍ程度の動的安定度では流動わ
だち掘れが生じてしまうことを示唆している。一方、特
開平５−２６２９２１号公報には、熱可塑性エラストマ
と粘着性付与樹脂からなる組成物が示されている。当該
組成物は、軟化点が高く、１，１３０〜３，５００程度
の動的安定度が得られるものの、骨材の飛散抵抗性を考
慮しなければならない車道の排水性舗装を対象とした検
討はなされていない。また、当該組成物は、通常のアス
ファルトのようにあらかじめ溶融しておいて骨材に添加
混合するのではなく、固形のまま骨材に添加混合するも
ので、少量の混合物を製造する場合には適している。さ
らには、アスファルトを用いないカラー混合物用のバイ
ンダは、黒色の舗装用アスファルトなどに比べると着
色性に優れるものの、黄褐色や暗黄緑色など有色で、無
色透明からはほど遠いものであり、白色顔料や淡い色の
顔料と組み合わせた場合や、顔料を使用せずに骨材の色
を生かそうとした場合などには、十分な発色が得られな
い、第２０回日本道路会議論文集ｐ．５９６〜ｐ．５
９７に示されるように、自然環境下では早期に劣化し変
色してしまう欠点を有している。
【０００５】本発明は、上記の問題点などに鑑み、重交
通道路の不透水型の舗装、透水性舗装および排水性舗装
のカラー化に適したバインダとしての特性を有すると同
時に、あらかじめ溶融しておいて骨材に添加混合する方
式、および固形のまま骨材に添加混合する方式のどちら
でも使用できる、淡黄色・透明でかつ自然環境下の劣化
で変色がほとんどない道路舗装用樹脂組成物を提供する
ものである。また、本発明は、非晶性ポリオレフィンを
使用する事により、従来品に比べて低粘度で作業性、骨
材との混和性がよく、劣化しにくい利点がある。
通道路の不透水型の舗装、透水性舗装および排水性舗装
のカラー化に適したバインダとしての特性を有すると同
時に、あらかじめ溶融しておいて骨材に添加混合する方
式、および固形のまま骨材に添加混合する方式のどちら
でも使用できる、淡黄色・透明でかつ自然環境下の劣化
で変色がほとんどない道路舗装用樹脂組成物を提供する
ものである。また、本発明は、非晶性ポリオレフィンを
使用する事により、従来品に比べて低粘度で作業性、骨
材との混和性がよく、劣化しにくい利点がある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の問題点を
解決するために、非晶性ポリオレフィンを含む樹脂組成
物により解決した。具体例として、 １。非晶性ポリオレフィンを含む樹脂組成物 ２。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｂ）粘着性付与剤 ３０〜２００重量部 ３。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｃ）液状ポリマー １〜３０重量部 ４。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｂ）粘着性付与剤 ３０〜２００重量部 （ｃ）液状ポリマー １〜３０重量部 からなる道路舗装用樹脂組成物を提供することで解決し
た。
解決するために、非晶性ポリオレフィンを含む樹脂組成
物により解決した。具体例として、 １。非晶性ポリオレフィンを含む樹脂組成物 ２。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｂ）粘着性付与剤 ３０〜２００重量部 ３。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｃ）液状ポリマー １〜３０重量部 ４。（ａ）非晶性ポリオレフィン １００重量部 （ｂ）粘着性付与剤 ３０〜２００重量部 （ｃ）液状ポリマー １〜３０重量部 からなる道路舗装用樹脂組成物を提供することで解決し
た。
【０００７】本発明の（ａ）非晶性ポリオレフィンは特
に限定されないが、以下に示すものが好のましい。プロ
ピレン成分を５０重量％以上含む、結晶性ポリプロピレ
ン製造の際に副生するアタクチックポリプロピレンを用
いてもよいし、また、原料から所定のプロピレン成分を
含有するポリプロピレンやプロピレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体を目的生産して用いることができる。
目的生産する場合、例えば、塩化マグネシウムに担持し
たチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムを用いて
水素の存在下で重合したものを用いることができる。供
給安定性および品質安定性の観点からは、目的生産され
た所定の非晶性ポリオレフィンを使用するのが好まし
い。また、ブテン−１を５０重量％以下でかつプロピレ
ンとブテン−１成分の合計が５０重量％以上の非晶性ポ
リオレフィンも好適である。さらに、上記非晶性ポリオ
レフィンは、数平均分子量が１，０００〜２０，００
０、好ましくは１，５００〜１５，０００である。ま
た、エチレンを３０重量％以下でかつプロピレンとエチ
レン成分の合計が５０重量％以上の非晶性ポリオレフィ
ンも好適である。さらに、上記非晶性ポリオレフィンは
数平均分子量が１，０００〜２０，０００、好ましくは
１，５００〜１５，０００である。
に限定されないが、以下に示すものが好のましい。プロ
ピレン成分を５０重量％以上含む、結晶性ポリプロピレ
ン製造の際に副生するアタクチックポリプロピレンを用
いてもよいし、また、原料から所定のプロピレン成分を
含有するポリプロピレンやプロピレンと他のα−オレフ
ィンとの共重合体を目的生産して用いることができる。
目的生産する場合、例えば、塩化マグネシウムに担持し
たチタン担持型触媒とトリエチルアルミニウムを用いて
水素の存在下で重合したものを用いることができる。供
給安定性および品質安定性の観点からは、目的生産され
た所定の非晶性ポリオレフィンを使用するのが好まし
い。また、ブテン−１を５０重量％以下でかつプロピレ
ンとブテン−１成分の合計が５０重量％以上の非晶性ポ
リオレフィンも好適である。さらに、上記非晶性ポリオ
レフィンは、数平均分子量が１，０００〜２０，００
０、好ましくは１，５００〜１５，０００である。ま
た、エチレンを３０重量％以下でかつプロピレンとエチ
レン成分の合計が５０重量％以上の非晶性ポリオレフィ
ンも好適である。さらに、上記非晶性ポリオレフィンは
数平均分子量が１，０００〜２０，０００、好ましくは
１，５００〜１５，０００である。
【０００８】具体的には、上記範囲のプロピレン含有量
および分子量を有するポリプロピレン、プロピレン・エ
チレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プ
ロピレン、ブテン−１およびエチレンの３元共重合体、
プロピレンとヘキセン−１、オクテン−１または２−メ
チルペンテン−１との共重合体などプロピレン及び／又
はブテン−１成分が主成分である非晶性ポリオレフィン
が挙げられる。これらのうち、プロピレン・エチレン共
重合体については、エチレン含有量が０〜３０重量％
で、好ましくは１〜２０重量％である。エチレン含有量
が３０重量％より大きい場合は、柔らかくなりすぎ、ま
た、表面粘着性が大きすぎて道路舗装バインダとして使
用するのが難しい。
および分子量を有するポリプロピレン、プロピレン・エ
チレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プ
ロピレン、ブテン−１およびエチレンの３元共重合体、
プロピレンとヘキセン−１、オクテン−１または２−メ
チルペンテン−１との共重合体などプロピレン及び／又
はブテン−１成分が主成分である非晶性ポリオレフィン
が挙げられる。これらのうち、プロピレン・エチレン共
重合体については、エチレン含有量が０〜３０重量％
で、好ましくは１〜２０重量％である。エチレン含有量
が３０重量％より大きい場合は、柔らかくなりすぎ、ま
た、表面粘着性が大きすぎて道路舗装バインダとして使
用するのが難しい。
【０００９】さらに、本発明の非晶性ポリオレフィン
は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分、すなわち沸騰ｎ−ヘプタ
ンによるソックスレー抽出不溶分が７０重量％以下が好
ましい。本発明の非晶性ポリオレフィンにおいて、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分が上記範囲より多いと道路舗装用バ
インダとして使用した時に、オープンタイムが短すぎた
り、舗装後の肉やせや、接着強度の経時変化が生じるな
どの不都合があり好ましくない。本発明における非晶性
ポリオレフィンとしては、例えば、宇部レキセン社製の
ウベタックＡＰＡＯなどを用いることができる。
は、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分、すなわち沸騰ｎ−ヘプタ
ンによるソックスレー抽出不溶分が７０重量％以下が好
ましい。本発明の非晶性ポリオレフィンにおいて、沸騰
ｎ−ヘプタン不溶分が上記範囲より多いと道路舗装用バ
インダとして使用した時に、オープンタイムが短すぎた
り、舗装後の肉やせや、接着強度の経時変化が生じるな
どの不都合があり好ましくない。本発明における非晶性
ポリオレフィンとしては、例えば、宇部レキセン社製の
ウベタックＡＰＡＯなどを用いることができる。
【００１０】本発明の（ｂ）粘着性付与剤とは天然ロジ
ン（ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンな
ど）、変性ロジン（重合ロジン、水添ロジンなど）、ク
マロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族・脂環
族・芳香族などの石油樹脂、フェノール系樹脂などを使
用することができる。これらの粘着性付与剤のうち、非
晶性ポリオレフィンと比較的相溶性のよい石油樹脂およ
び／またはテルペン系樹脂、および、これらの水添物が
好適に用いられる。さらに好ましくは脂肪族・脂環族共
重合を含む脂肪族系石油樹脂である。これらの配合割合
は（ａ）非晶性ポリオレフィン１００重量部に対して３
０−２００重量部、好ましくは５０−１５０重量部であ
る。配合割合が３０重量部未満では１６０℃の粘度が高
くなり、舗装作業性が悪くなったり、骨材である石との
接着が悪くなり、動的安定性が悪くなるなどの問題があ
る。２００重量部を超えると、低温での、柔軟性がなく
なり、クラックの発生などの問題がある。
ン（ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンな
ど）、変性ロジン（重合ロジン、水添ロジンなど）、ク
マロン・インデン樹脂、テルペン系樹脂、脂肪族・脂環
族・芳香族などの石油樹脂、フェノール系樹脂などを使
用することができる。これらの粘着性付与剤のうち、非
晶性ポリオレフィンと比較的相溶性のよい石油樹脂およ
び／またはテルペン系樹脂、および、これらの水添物が
好適に用いられる。さらに好ましくは脂肪族・脂環族共
重合を含む脂肪族系石油樹脂である。これらの配合割合
は（ａ）非晶性ポリオレフィン１００重量部に対して３
０−２００重量部、好ましくは５０−１５０重量部であ
る。配合割合が３０重量部未満では１６０℃の粘度が高
くなり、舗装作業性が悪くなったり、骨材である石との
接着が悪くなり、動的安定性が悪くなるなどの問題があ
る。２００重量部を超えると、低温での、柔軟性がなく
なり、クラックの発生などの問題がある。
【００１１】本発明の（ｃ）液状ポリマーとしては、液
状ポリブテン、液状ポリブタジエンなどがある。これら
の内では液状ポリブテンが好ましい。液状ポリブテンの
配合量は、（ａ）非晶性ポリオレフィン１００重量部に
対して１−３０重量部、好ましくは２−１５重量部であ
る。１重量部未満では骨材に対する粘着性が弱く問題で
ある。３０重量部を超えると粘着性が強く、施工面の粘
着が出たり、施工性が悪くなるなどの問題がある。本発
明の組成物は構成により以下の特徴がある。 （１）非晶性ポリオレフィンが主成分の場合。 粘度の割に軟化点が高く、高い動的安定性が得られる。 （２）非晶性ポリオレフィンと粘着付与剤との場合。 施工、混合に好適な粘度が選択でき、骨材への接着性よ
い。 （３）非晶性ポリオレフィンと液状ポリマ−との場合。 粘度の調製が容易にでき、低温特性がよく、柔軟性があ
る。また、骨材への接着性もよい。 （４）非晶性ポリオレフィン、粘着付与剤、液状ポリマ
−の場合。 （２），（３）の特徴を持ち低温で柔軟性があり、骨材
への接着性もよい。
状ポリブテン、液状ポリブタジエンなどがある。これら
の内では液状ポリブテンが好ましい。液状ポリブテンの
配合量は、（ａ）非晶性ポリオレフィン１００重量部に
対して１−３０重量部、好ましくは２−１５重量部であ
る。１重量部未満では骨材に対する粘着性が弱く問題で
ある。３０重量部を超えると粘着性が強く、施工面の粘
着が出たり、施工性が悪くなるなどの問題がある。本発
明の組成物は構成により以下の特徴がある。 （１）非晶性ポリオレフィンが主成分の場合。 粘度の割に軟化点が高く、高い動的安定性が得られる。 （２）非晶性ポリオレフィンと粘着付与剤との場合。 施工、混合に好適な粘度が選択でき、骨材への接着性よ
い。 （３）非晶性ポリオレフィンと液状ポリマ−との場合。 粘度の調製が容易にでき、低温特性がよく、柔軟性があ
る。また、骨材への接着性もよい。 （４）非晶性ポリオレフィン、粘着付与剤、液状ポリマ
−の場合。 （２），（３）の特徴を持ち低温で柔軟性があり、骨材
への接着性もよい。
【００１２】本発明の組成物をカラー化する際には、公
知の顔料、例えば酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）や、酸化クロム
（Ｃｒ2 Ｏ3 ）などが添加される。また、混合物とする
場合は、クレー・タルク・炭酸カルシウムなどの充填
材、砕石・砂利・スラグ・人工骨材などの粗骨材、およ
び天然砂・人工砂などの細骨材を使用することができ
る。これらは用途により、適量配合される。また、本発
明の組成物に少量の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エ
ラストマーを添加することができる。例えばＬＤＰＥな
どの低融点樹脂が好ましい。
知の顔料、例えば酸化鉄（Ｆｅ2 Ｏ3 ）や、酸化クロム
（Ｃｒ2 Ｏ3 ）などが添加される。また、混合物とする
場合は、クレー・タルク・炭酸カルシウムなどの充填
材、砕石・砂利・スラグ・人工骨材などの粗骨材、およ
び天然砂・人工砂などの細骨材を使用することができ
る。これらは用途により、適量配合される。また、本発
明の組成物に少量の熱可塑性樹脂及び／又は熱可塑性エ
ラストマーを添加することができる。例えばＬＤＰＥな
どの低融点樹脂が好ましい。
【００１３】本発明の組成物と顔料、充填材、骨材との
配合は通常のアスファルト舗装用混合物製造用のプラン
トにより１４０℃〜２００℃、好ましくは１６０℃〜１
８０℃で行われる。この際、本発明の組成物の包装材
（例えば、７〜２０μｍのＬＤＰＥフィルムで組成物に
対して約０．２〜１．５重量％）を除くことなく組成物
の一部として使用することもできる。
配合は通常のアスファルト舗装用混合物製造用のプラン
トにより１４０℃〜２００℃、好ましくは１６０℃〜１
８０℃で行われる。この際、本発明の組成物の包装材
（例えば、７〜２０μｍのＬＤＰＥフィルムで組成物に
対して約０．２〜１．５重量％）を除くことなく組成物
の一部として使用することもできる。
【００１４】
（混合物の製造）各種性状試験に供する混合物は、１６
０℃に溶融した当該樹脂組成物をあらかじめ１７０℃に
加熱し空練りした骨材に投入、混合して製造するか、ま
たは常温固形の当該樹脂組成物（１５ｃｍ角程度）をあ
らかじめ１８０℃に加熱し空練りした骨材に投入混合し
て製造する。なお、顔料を添加する場合は、樹脂組成物
投入直前に常温のまま投入する。 （試験方法） １．バインダ性状試験 針入度試験・軟化点試験・伸度試験はＪＩＳ Ｋ ２２
０７に、６０℃粘度試験は（社）日本道路協会舗装試験
法便覧３−５−１１に、タフネス・テナシティ試験は
（社）日本道路協会舗装試験法便覧３−５−１７に準拠
して実施。 ２．マーシャル安定度試験 （社）日本道路協会舗装試験法便覧３−７−１に準拠し
て実施。 ３．ホイールトラッキング試験 （社）日本道路協会舗装試験法便覧３−７−３に準拠し
て実施。 ４．カンタブロ試験 日本道路公団試験方法ＪＨＳ ２３１−１９９２に準拠
して実施。 ５．着色性の評価 作製直後の供試体の色彩を目視観察し、既存のカラー用
バインダを用いた混合物との比較により評価。 ６．褪色性の評価 本発明品をバインダとした供試体と市販カラー舗装用バ
インダを用いた供試体を屋外暴露し、両者の色の変化を
目視観察により比較して評価。 ７．施工試験 （１）施工性 アスファルトフィニッシャ、鉄輪ローラおよびタイヤロ
ーラを用いて試験施工を実施し、通常の混合物の施工性
との比較により評価。 （２）施工後の表面の状態 通常の混合物の表面の状態との目視観察による比較によ
り評価。 （材料） （１）非晶性ポリオレフィン ＵＴ２７１５ 宇部レキセン（株）製、プロピレン／ブテン−１共重合
体 数平均分子量＝４，５００、成分比 プロピレン６５重
量％、ブテン−１、３５重量％ １９０℃での溶融粘度＝１，５００ｃｐｓ ＵＴ２３０４ 宇部レキセン（株）製、プロピレン／エチレン共重合体 数平均分子量＝３，２００、成分比 プロピレン９２重
量％、エチレン８重量％１９０℃での溶融粘度＝４５０
ｃｐｓ （２）粘着性付与剤 マルカレッツＴ−１００Ａ 丸善石油化学（株）製、脂肪族系石油樹脂 （３）液状ポリマー ＨＶ−１９００ 日本石油化学（株）製、ポリブテン （４）骨材 砕石、細砂などを混合し、下記表１の合成粒度を持つ骨
材を調整した。
０℃に溶融した当該樹脂組成物をあらかじめ１７０℃に
加熱し空練りした骨材に投入、混合して製造するか、ま
たは常温固形の当該樹脂組成物（１５ｃｍ角程度）をあ
らかじめ１８０℃に加熱し空練りした骨材に投入混合し
て製造する。なお、顔料を添加する場合は、樹脂組成物
投入直前に常温のまま投入する。 （試験方法） １．バインダ性状試験 針入度試験・軟化点試験・伸度試験はＪＩＳ Ｋ ２２
０７に、６０℃粘度試験は（社）日本道路協会舗装試験
法便覧３−５−１１に、タフネス・テナシティ試験は
（社）日本道路協会舗装試験法便覧３−５−１７に準拠
して実施。 ２．マーシャル安定度試験 （社）日本道路協会舗装試験法便覧３−７−１に準拠し
て実施。 ３．ホイールトラッキング試験 （社）日本道路協会舗装試験法便覧３−７−３に準拠し
て実施。 ４．カンタブロ試験 日本道路公団試験方法ＪＨＳ ２３１−１９９２に準拠
して実施。 ５．着色性の評価 作製直後の供試体の色彩を目視観察し、既存のカラー用
バインダを用いた混合物との比較により評価。 ６．褪色性の評価 本発明品をバインダとした供試体と市販カラー舗装用バ
インダを用いた供試体を屋外暴露し、両者の色の変化を
目視観察により比較して評価。 ７．施工試験 （１）施工性 アスファルトフィニッシャ、鉄輪ローラおよびタイヤロ
ーラを用いて試験施工を実施し、通常の混合物の施工性
との比較により評価。 （２）施工後の表面の状態 通常の混合物の表面の状態との目視観察による比較によ
り評価。 （材料） （１）非晶性ポリオレフィン ＵＴ２７１５ 宇部レキセン（株）製、プロピレン／ブテン−１共重合
体 数平均分子量＝４，５００、成分比 プロピレン６５重
量％、ブテン−１、３５重量％ １９０℃での溶融粘度＝１，５００ｃｐｓ ＵＴ２３０４ 宇部レキセン（株）製、プロピレン／エチレン共重合体 数平均分子量＝３，２００、成分比 プロピレン９２重
量％、エチレン８重量％１９０℃での溶融粘度＝４５０
ｃｐｓ （２）粘着性付与剤 マルカレッツＴ−１００Ａ 丸善石油化学（株）製、脂肪族系石油樹脂 （３）液状ポリマー ＨＶ−１９００ 日本石油化学（株）製、ポリブテン （４）骨材 砕石、細砂などを混合し、下記表１の合成粒度を持つ骨
材を調整した。
【００１５】
【表１】
【００１６】（５）顔料 酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）
【００１７】（実施例） 実施例１ ＵＴ２７１５ ３０重量部 ＵＴ２３０４ １５重量部 マルカレッツＴ−１００Ａ ５０重量部 ＨＶ−１９００ ５重量部 実施例２ ＵＴ２７１５ ３０重量部 ＵＴ２３０４ ２０重量部 マルカレッツＴ−１００Ａ ５０重量部 実施例３ ＵＴ２７１５ ６０重量部 ＵＴ２３０４ ３０重量部 ＨＶ−１９００ １０重量部 実施例４ ＵＴ２７１５ ４０重量部 ＵＴ２３０４ ６０重量部 を１６０℃で加熱溶融混合し、本発明組成物を得た。こ
の組成物と舗装用石油アスファルト６０−８０、改質II
型アスファルト（製品名：ＴＲファルトＳ）および排水
性舗装用改質アスファルト（ポーラスファルト）の性状
を表−２に示す。
の組成物と舗装用石油アスファルト６０−８０、改質II
型アスファルト（製品名：ＴＲファルトＳ）および排水
性舗装用改質アスファルト（ポーラスファルト）の性状
を表−２に示す。
【００１８】
【表２】
【００１９】実施例５ １６０℃に溶融した実施例１で調整した組成物５．２重
量部、１７０℃に加熱した骨材（密粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
量部、１７０℃に加熱した骨材（密粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
【００２０】実施例６ １６０℃に溶融した実施例１で調整した組成物４．８重
量部、１７０℃に加熱した骨材（排水性）９４．２重量
部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重
量部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置
で混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
量部、１７０℃に加熱した骨材（排水性）９４．２重量
部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重
量部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置
で混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
【００２１】実施例７ 常温固形の実施例１で調整した組成物（１５ｃｍ角）
５．２重量部、１８０℃に加熱した骨材（密粒）９３．
８重量部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）
１．０重量部を用い、室内試験用のアスファルト混合物
製造装置で混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の
評価を実施。
５．２重量部、１８０℃に加熱した骨材（密粒）９３．
８重量部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）
１．０重量部を用い、室内試験用のアスファルト混合物
製造装置で混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の
評価を実施。
【００２２】実施例８ 常温固形の実施例１で調整した組成物（１５ｃｍ角）
４．８重量部、１８０℃に加熱した骨材（排水性）９
４．２重量部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ
2Ｏ3 ）１．０重量部を用い、室内試験用のアスファル
ト混合物製造装置で混合物を製造し、混合物性状試験、
着色性の評価を実施。
４．８重量部、１８０℃に加熱した骨材（排水性）９
４．２重量部および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ
2Ｏ3 ）１．０重量部を用い、室内試験用のアスファル
ト混合物製造装置で混合物を製造し、混合物性状試験、
着色性の評価を実施。
【００２３】実施例９ １６０℃に溶融した実施例２で調整した組成物５．２重
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
【００２４】実施例１０ １６０℃に溶融した実施例３で調整した組成物５．２重
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
【００２５】実施例１１ １６０℃に溶融した実施例４で調整した組成物５．２重
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
量部、１７０℃に加熱した骨材（蜜粒）９３．８重量部
および常温の顔料酸化クロム（Ｃｒ2 Ｏ3 ）１．０重量
部を用い、室内試験用のアスファルト混合物製造装置で
混合物を製造し、混合物性状試験、着色性の評価を実
施。
【００２６】
【表３】
【００２７】比較例１ 樹脂組成物を改質II型アスファルト（製品名：ＴＲファ
ルトＳ）に変えた以外は、実施例２と同様に実施。
ルトＳ）に変えた以外は、実施例２と同様に実施。
【００２８】比較例２ 樹脂組成物を高粘度改質アスファルト（製品名：ポーラ
スファルト）に変えた以外は、実施例３と同様に実施。
スファルト）に変えた以外は、実施例３と同様に実施。
【００２９】比較例３ 樹脂組成物を特開平４−１００８６２号公報実施例１の
（ロ）組成物（製品名：メローファルト）に変えた以外
は、実施例２と同様に実施。
（ロ）組成物（製品名：メローファルト）に変えた以外
は、実施例２と同様に実施。
【００３０】比較例４ 樹脂組成物を特開平５−２６２９２１号公報実施例２に
示される組成物（製品名：パンハード）に変えた以外
は、実施例４と同様に実施。
示される組成物（製品名：パンハード）に変えた以外
は、実施例４と同様に実施。
【００３１】（試験結果のまとめ）試験の結果を整理し
て以下に示す。 （１）実施例１に示した組成物の軟化点は１０８℃で、
舗装用石油アスファルト６０−８０、改質II型アスファ
ルトおよび高粘度改質アスファルトに比べ高い値を示し
ており、優れた耐流動性などが期待できる。 （２）実施例１に示した組成物の伸度は１００＋で、舗
装用石油アスファルト６０−８０と同等な値を示してお
り、優れたひびわれ抵抗性が期待できる。 （３）実施例１に示した組成物のタフネスは２８６ｋｇ
ｆ・ｃｍで、排水性舗装用アスファルトと同程度の値を
示している。 （４）実施例１に示した組成物のテナシティは１５８ｋ
ｇｆ・ｃｍで、排水性舗装用アスファルトと同程度の値
を示している。 （５）実施例２と４および実施例３と５の結果から実施
例１に示した組成物は、溶融して使用しても常温固形で
使用しても、同等の性状の混合物を製造することが可能
である。 （６）実施例１に示した組成物を密粒度の混合物に使用
した場合は、比較例１、３、４を用いたものと同程度の
マーシャル安定度を示す。 （７）実施例１に示した組成物を密粒度の混合物に使用
した場合は、比較例１、３、４を用いたものに比べ１，
０００〜４，５００回／ｍｍ程度大きな動的安定度を示
しており、優れた耐流動性などが期待できる。 （８）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使用
した場合は、比較例２を用いたものと同程度の安定度を
示す。 （９）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使用
した場合は、比較例２を用いたものに比べ２，０００回
／ｍｍ程度大きな動的安定度を示しており、優れた耐流
動性などが期待できる。 （１０）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使
用した場合は、比較例２を用いたものと同程度のカンタ
ブロ損失量を示しており、アスファルトをベースとする
排水性舗装用改質アスファルトと同等の骨材飛散抵抗性
が期待できる。 （１１）実施例１に示した組成物を使用した場合は、比
較例１、２に比べ優れた着色性を示す。また、比較例
３、４に比べても優れた着色性を示す。 （１２）実施例１に示した組成物を使用した場合は、比
較例３、４に比べ優れた褪色抵抗性を示している。
て以下に示す。 （１）実施例１に示した組成物の軟化点は１０８℃で、
舗装用石油アスファルト６０−８０、改質II型アスファ
ルトおよび高粘度改質アスファルトに比べ高い値を示し
ており、優れた耐流動性などが期待できる。 （２）実施例１に示した組成物の伸度は１００＋で、舗
装用石油アスファルト６０−８０と同等な値を示してお
り、優れたひびわれ抵抗性が期待できる。 （３）実施例１に示した組成物のタフネスは２８６ｋｇ
ｆ・ｃｍで、排水性舗装用アスファルトと同程度の値を
示している。 （４）実施例１に示した組成物のテナシティは１５８ｋ
ｇｆ・ｃｍで、排水性舗装用アスファルトと同程度の値
を示している。 （５）実施例２と４および実施例３と５の結果から実施
例１に示した組成物は、溶融して使用しても常温固形で
使用しても、同等の性状の混合物を製造することが可能
である。 （６）実施例１に示した組成物を密粒度の混合物に使用
した場合は、比較例１、３、４を用いたものと同程度の
マーシャル安定度を示す。 （７）実施例１に示した組成物を密粒度の混合物に使用
した場合は、比較例１、３、４を用いたものに比べ１，
０００〜４，５００回／ｍｍ程度大きな動的安定度を示
しており、優れた耐流動性などが期待できる。 （８）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使用
した場合は、比較例２を用いたものと同程度の安定度を
示す。 （９）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使用
した場合は、比較例２を用いたものに比べ２，０００回
／ｍｍ程度大きな動的安定度を示しており、優れた耐流
動性などが期待できる。 （１０）実施例１に示した組成物を排水性の混合物に使
用した場合は、比較例２を用いたものと同程度のカンタ
ブロ損失量を示しており、アスファルトをベースとする
排水性舗装用改質アスファルトと同等の骨材飛散抵抗性
が期待できる。 （１１）実施例１に示した組成物を使用した場合は、比
較例１、２に比べ優れた着色性を示す。また、比較例
３、４に比べても優れた着色性を示す。 （１２）実施例１に示した組成物を使用した場合は、比
較例３、４に比べ優れた褪色抵抗性を示している。
【００３２】（試験施工）
【００３３】実施例１２ 常温固形の実施例１で調整した組成物（１５ｃｍ角）
５．２重量部および１８０℃に加熱した骨材（密粒）９
３．８重量部および顔料１．０重量部を用い、アスファ
ルト合材工場の混合物製造装置により混合物を製造し、
試験施工を実施。
５．２重量部および１８０℃に加熱した骨材（密粒）９
３．８重量部および顔料１．０重量部を用い、アスファ
ルト合材工場の混合物製造装置により混合物を製造し、
試験施工を実施。
【００３４】実施例１３ 常温固形の実施例１で調整した組成物（１５ｃｍ角）
４．８重量部および１８０℃に加熱した骨材（排水性）
９４．２重量部および顔料１．０重量部を用い、アスフ
ァルト合材工場の混合物製造装置により混合物を製造
し、試験施工を実施。
４．８重量部および１８０℃に加熱した骨材（排水性）
９４．２重量部および顔料１．０重量部を用い、アスフ
ァルト合材工場の混合物製造装置により混合物を製造
し、試験施工を実施。
【００３５】比較例５ 樹脂組成物をあらかじめ加熱溶融した改質II型アスファ
ルト（製品名：ＴＲファルトＳ）に変えた以外は、実施
例６と同様に実施。
ルト（製品名：ＴＲファルトＳ）に変えた以外は、実施
例６と同様に実施。
【００３６】比較例６ 樹脂組成物をあらかじめ加熱溶融した高粘度改質アスフ
ァルト（製品名：ポーラスファルト）に変えた以外は、
実施例７と同様に実施。
ァルト（製品名：ポーラスファルト）に変えた以外は、
実施例７と同様に実施。
【００３７】（試験施工結果） １．施工性 実施例１に示した組成物を使用した混合物の施工性は、
改質II型アスファルトおよび排水性舗装用改質アスファ
ルトを使用した混合物の施工性と同等であった。 ２．表面の状態 施工後の表面の状態は、改質II型アスファルトおよび排
水性舗装用改質アスファルトを使用した混合物の表面の
状態と同様のものであった。
改質II型アスファルトおよび排水性舗装用改質アスファ
ルトを使用した混合物の施工性と同等であった。 ２．表面の状態 施工後の表面の状態は、改質II型アスファルトおよび排
水性舗装用改質アスファルトを使用した混合物の表面の
状態と同様のものであった。
【００３８】
【発明の効果】本発明は、従来のアスファルト舗装およ
びカラーバインダを用いた舗装と同等以上の強度特性を
有し、なおかつ優れた着色性および褪色性を有する道路
舗装用樹脂組成物を提供するものである。本発明による
混合物は、特に動的安定度が大きくおよびカンタブロ損
失量が小さいことから、最近重要視されているバスレー
ンなどの重交通道路のカラー化、排水性舗装のカラー化
に適用した場合に、優れた供用性が期待できる樹脂組成
物である。また、本発明品は、通常のアスファルトと同
様に溶融して加熱骨材に混合できるほか、常温固形の状
態で加熱骨材に混合することもできるため、大量の混合
物を供給することにも、専用の貯蔵タンクなどを使用せ
ずに少量の混合物を供給することにも対応が可能であ
る。
びカラーバインダを用いた舗装と同等以上の強度特性を
有し、なおかつ優れた着色性および褪色性を有する道路
舗装用樹脂組成物を提供するものである。本発明による
混合物は、特に動的安定度が大きくおよびカンタブロ損
失量が小さいことから、最近重要視されているバスレー
ンなどの重交通道路のカラー化、排水性舗装のカラー化
に適用した場合に、優れた供用性が期待できる樹脂組成
物である。また、本発明品は、通常のアスファルトと同
様に溶融して加熱骨材に混合できるほか、常温固形の状
態で加熱骨材に混合することもできるため、大量の混合
物を供給することにも、専用の貯蔵タンクなどを使用せ
ずに少量の混合物を供給することにも対応が可能であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/00 23:20 9:00） (Ｃ０４Ｂ 26/04 24:24 24:34 24:26） 111:82
Claims (7)
- 【請求項１】 非晶性ポリオレフィンを含む道路舗装用
樹脂組成物。 - 【請求項２】 粘着性付与剤及び／又は液状ポリマーを
含む請求項１に記載の道路舗装用樹脂組成物。 - 【請求項３】 非晶性ポリオレフィンがプロピレン成分
を５０重量％以上含み、その数平均分子量が１．０００
〜２０．０００である請求項１、２に記載の道路舗装用
樹脂組成物。 - 【請求項４】 非晶性ポリオレフィンがブテン−１を５
０重量％以下でかつプロピレンとブテン−１成分の合計
を５０重量％以上含み、その数平均分子量が１．０００
〜２０．０００である請求項１、２に記載の道路舗装用
樹脂組成物。 - 【請求項５】 非晶性ポリオレフィンがエチレンを３０
重量％以下でかつプロピレンとエチレン成分の合計を５
０重量％以上含み、その数平均分子量が１，０００〜２
０，０００である請求項１、２に記載の道路用舗装用樹
脂組成物。 - 【請求項６】 粘着性付与剤が石油樹脂、テルペン系樹
脂の少なくとも１種である請求項２、３、４、５に記載
の道路舗装用樹脂組成物。 - 【請求項７】 液状ポリマーが液状ポリブテン、液状ポ
リブタジエンの少なくとも１種である請求項２、３、
４、５、６に記載の道路舗装用樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08028296A JP3635147B2 (ja) | 1995-04-26 | 1996-04-02 | 道路舗装用樹脂組成物 |
| TW085104553A TW339387B (en) | 1996-04-02 | 1996-04-16 | Resin element for pavements |
| KR1019960012957A KR100441261B1 (ko) | 1995-04-26 | 1996-04-25 | 도로포장용수지조성물 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10199295 | 1995-04-26 | ||
| JP7-101992 | 1995-04-26 | ||
| JP08028296A JP3635147B2 (ja) | 1995-04-26 | 1996-04-02 | 道路舗装用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0912787A true JPH0912787A (ja) | 1997-01-14 |
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Family
ID=26421321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08028296A Expired - Fee Related JP3635147B2 (ja) | 1995-04-26 | 1996-04-02 | 道路舗装用樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3635147B2 (ja) |
| KR (1) | KR100441261B1 (ja) |
| CN (1) | CN1142516A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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