JPH0925416A - アスファルト改質材およびアスファルト組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ビニル芳香族炭化水素・共役ジエンブロック
共重合体１００重量部、粘着性付与樹脂１０〜３００重
量部、および芳香族成分含有量が０〜４０重量％のプロ
セス油１０〜３００重量部を含んでなるアスファルト改
質材。アスファルトおよび上記のアスファルト改質材を
含有するアスファルト組成物。 【効果】 上記アスファルト改質材は、アスファルトに
対する溶解性、加工性、貯蔵安定性に優れるとともに、
針入度、タフネス、テナシティーなどのバインダー特性
に優れ、且つ、施工性などの特性が改善されたアスファ
ルト組成物を与えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アスファルト改質材お
よびそれを含有するアスファルト組成物に関し、さらに
詳しくは、アスファルトに対する溶解性に優れるととも
に、加工性、貯蔵安定性などの特性が改善され、且つ針
入度、軟化点、タフネス、テナシティー、６０℃粘度な
どのバインダー性状に優れたアスファルト組成物を与え
ることができ、さらに、空隙率、動的安定度、骨材飛散
抵抗性などの混合物性状や施工性などに優れたアスファ
ルト混合物を与えることができるアスファルト改質材に
関する。本発明は、さらにそのような改質材を含有する
アスファルト組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、アスファルトは、高温で液状化し
て加工性が増大し、且つ常温または低温域において固体
化して結合力が増大し強度発現に優れるという基本特性
を活かして、道路舗装材、ルーフィング材、シーリング
材、および被覆材などの幅広い用途に用いられている。
しかしながら、これらのアスファルトの基本特性は、反
面、アスファルトの欠点でもあった。

【０００３】すなわち、アスファルトを道路舗装材とし
て利用した場合、アスファルトは温度依存性が大きいた
めに夏期の高温下においては、塑性流動による変性を生
じ易く、また冬期には硬化によるひび割れを生じるとい
ったことや、タイヤチェーンなどによる摩耗が激しいと
いった問題があった。さらに、アスファルトは一般に骨
材との接合面における接着力が弱いために、骨材がアス
ファルトから剥がれ易いなどの欠点も有していた。

【０００４】そこでこれらの問題に対して、エチレン・
酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、
エチレン・エチルアクリレート共重合体などの熱可塑性
樹脂や、スチレン・ブタジエンランダム共重合体ゴム、
クロロプレンゴムなどのゴムを単独または複合したもの
を配合することによってアスファルトの改質を図るとい
う技術手段で対処してきた。しかしながら、これらの手
段による改質効果は充分といえなかった。例えば、熱可
塑性樹脂による改質においては、アスファルトの弾性は
高まるが、アスファルトとの相溶性が悪く、伸び能力や
付着性などの特性が劣るといった難点が見られ、またゴ
ムによる改質においては、軟化点や耐流動性の改良が十
分でなく、しかもアスファルトとの相溶性が悪いなどの
問題点が残されていた。

【０００５】このような問題点を解決するため、近年、
スチレン・ブタジエンブロック共重合体などのブロック
共重合体を用いる検討がされており、かなりの成果が認
められている。しかしながら、これらのブロック共重合
体を用いる技術では新たな問題を生じた。すなわち、ブ
ロック共重合体のアスファルトに対する溶解性が悪いた
めに、例えば、スチレン・ブタジエンブロック共重合体
をアスファルトに完全に溶解させるには少なくとも５時
間以上加熱攪拌状態を維持しなければならず、混合溶融
に多大の時間と労力を要するとともに、予め両者を混合
するためにプレミックス設備を用意しておく必要がある
などの問題点を有していた。

【０００６】そこで、本発明者らは、先に、ブロック共
重合体、芳香族炭化水素樹脂および芳香族油を予め混練
しておくことによって、軟化点や動的安定度などの特性
を低下させることなく、アスファルトに対する溶解性を
大幅に改善する技術を提案した（特開平５−２９５２７
３号）。しかしながら、この技術では、アスファルト改
質材の加工性、貯蔵安定性およびアスファルト改質材を
用いたアスファルト混合物の施工性などについてさらに
改良すべき余地がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アス
ファルトに対する溶解性に優れるとともに、加工性、貯
蔵安定性などの特性が改善され、且つ針入度、タフネ
ス、テナシティーなどのバインダー特性に優れたアスフ
ァルト組成物、および混合物性状、施工性などの特性が
改善されたアスファルト混合物を与えることができるア
スファルト改質材、ならびに該アスファルト改質材を含
有するアスファルト組成物を提供することにある。

【０００８】本発明者らは、従来技術の有する前記問題
点を克服するために鋭意研究した結果、スチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体、粘着性付与樹脂および芳香族
成分含有量を制限したプロセス油の特定量を予め混練し
たアスファルト改質材を用いることによって、溶解性や
針入度、タフネス、テナシティーなどのバインダー性状
を低下させることなく、加工性および貯蔵安定性が改善
されたアスファルト組成物が得られ、さらに、施工性な
どに優れるアスファルト混合物が得られることを見いだ
し、本発明の完成に至った。

【０００９】

【問題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、ビニル芳香族炭化水素・共役ジエンブロック共重合
体１００重量部、粘着性付与樹脂１０〜３００重量部、
および芳香族成分含有量が０〜４０重量％のプロセス油
１０〜３００重量部を含んでなるアスファルト用改質材
が提供される。また、本発明によれば、アスファルトお
よび上記のアスファルト改質材を含有するアスファルト
組成物が提供される。

【００１０】以下、本発明について詳述する。ブロック共重合体 本発明で使用されるビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体としては、アスファルトの添加材とし
て一般に使用されるものであれば特に制限はなく、例え
ば、部分的または完全に水素添加されたり、無水マレイ
ン酸などの変性剤で変性されているものであってもよ
い。

【００１１】通常、ビニル芳香族炭化水素を主体とする
重合体ブロック（Ａ）を少なくとも１個、好ましくは２
個と、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
（Ｂ）を少なくとも１個とを有するブロック共重合体な
どを用いることができる。

【００１２】ビニル芳香族炭化水素を主体とする重合体
ブロック（Ａ）とは、ビニル芳香族炭化水素を５０重量
％超過、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましく
は７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００
重量％の割合で含有する重合体ブロックであり、ビニル
芳香族炭化水素の単独重合体またはビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンとからなる重合体ブロックである。重合
体ブロック（Ａ）中の共役ジエンの分布は、ランダム、
テーパード、一部ブロック状、またはそれらの組み合せ
のいずれであってもよい。共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロック（Ｂ）とは、共役ジエンを５０重量％
超過、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましくは
７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重
量％の割合で含有する重合体ブロックであり、共役ジエ
ンの単独重合体または共役ジエンとビニル芳香族炭化水
素とからなる重合体ブロックである。重合体ブロック
（Ｂ）中のビニル芳香族炭化水素の分布は、ランダム、
テーパード、一部ブロック状、またはそれらの組み合わ
せのいずれであっても良い。

【００１３】ブロック共重合体は、線状構造および分岐
状構造のいずれでもよく、好ましくは、下記の一般式
（イ）〜（ヘ）で示される構造を有するものである。 （イ）（Ａ−Ｂ）ｍ （ロ）（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ （ハ）（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｂ （ニ）（（Ａ−Ｂ）ｎ）ｐ−Ｘ （ホ）（（Ｂ−Ａ）ｍ）ｐ−Ｘ （ヘ）（（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ）ｐ−Ｘ （ト）（（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ）ｐ−Ｘ

【００１４】これらの一般式において、Ａは、ビニル芳
香族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）であ
り、Ｂは、共役ジエンを主体とする重合体ブロック
（Ｂ）である。Ｘは、多官能カップリング剤の残基また
は多官能開始剤の残基である。ｍは、１以上の整数で、
好ましくは２以上の整数、より好ましくは２〜６の整数
である。ｎは、１以上の整数で、好ましくは１〜６の整
数、より好ましくは１である。ｐは、２〜６の整数であ
る。

【００１５】ブロック共重合体中のビニル芳香族炭化水
素と共役ジエンの組成比は、特に制限はないが、タフネ
ス、テナシテイーなどのバインダー性状や低温特性が高
度にバランスされるためには、重量比で５：９５〜９
５：５、好ましくは１０：９０〜５０：５０、より好ま
しくは１５：８５〜４５：５５の範囲である。

【００１６】ブロック共重合体の共役ジエン部のビニル
結合量は、特に限定はされないが、通常は９０％以下、
好ましくは１〜６０％、さらに好ましくは５〜３０％の
範囲である。ビニル結合量が過度に多いとアスファルト
組成物の針入度が低下する場合がある。

【００１７】本発明に使用されるブロック共重合体の分
子量は、特に制限はないが、アスファルトに対する溶解
性、および針入度、タフネス、テナシティー、低温特性
などのバインダー性状が高度にバランスされるために
は、ＧＰＣ測定のポリスチレン換算重量平均分子量で、
１０，０００〜１、０００、０００、好ましくは２０、
０００〜８００，０００、より好ましくは５０，０００
〜５００，０００である。

【００１８】本発明に使用するブロック共重合体は、公
知の方法により、例えば、特公昭３６−１９２８６号公
報、特公昭４３−１７９７９号公報、特公昭４５−３１
９５１号公報、特公昭４６−３２４１５号公報などに記
載される方法に従って、炭化水素溶媒中、有機リチウム
化合物を開始剤として使用し、ビニル芳香族炭化水素と
共役ジエンを重合させることにより製造することができ
る。重合に際し、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエンの
反応性比の調整や重合した共役ジエン部分のミクロ構造
の変更、重合速度の調整などの目的で、極性化合物を使
用することができる。

【００１９】ビニル芳香族炭化水素としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、２，４
−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアント
ラセンなどが挙げられる。これらの中でも、スチレンが
特に好ましい。ビニル芳香族炭化水素は、それぞれ単独
で、または２種以上を組み合わせて使用することができ
る。

【００２０】共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエ
ンなどが挙げられる。これらの中でも、１，３−ブタジ
エンおよびイソプレンが好ましく、１，３−ブタジエン
が特に好ましい。共役ジエンは、単独で、または２種以
上を組み合わせて使用することができる。

【００２１】ブロック共重合体の製造に際し重合溶媒と
して使用する炭化水素溶媒としては、例えば、ブタン、
ペンタン、ヘキサン、イソペンタン、ヘプタン、オクタ
ン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素類；シクロペン
タン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素類；ベンゼン、エチルベンゼン、キシレンなどの
芳香族炭化水素類；などが挙げられ、これらはそれぞれ
単独で、または２種以上を混合して使用される。炭化水
素溶媒の使用量は、通常、上記単量体濃度が１重量％〜
５０重量％になるように用いられる。

【００２２】極性化合物としては、例えば、テトラハイ
ドロフラン、ジエチルエーテル、アニソール、ジメトキ
シベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテルなど
のエーテル類；トリエチルアミン、テトラメチレンジア
ミン、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなどのアミン
類；チオエーテル類、ホスフィン類、ホスホアミド類、
アルキルベンゼンスルホン酸類、カリウムやナトリウム
などのアルコキシド類などが挙げられ、要求性能に合わ
せて適宜選択される。極性化合物の使用量は、化合物の
種類、要求される特性に従って適宜決められるが、通常
は有機リチウム化合物１モルに対して０．００１〜１モ
ル量、好ましくは０．０１〜０．５モル量の範囲であ
る。

【００２３】開始剤として用いられる有機リチウム化合
物としては、有機モノリチウム化合物や有機ジリチウム
化合物などの多官能開始剤などが挙げられ、具体例とし
ては、例えばｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチ
ウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウ
ム、ｉｓｏ−ヘキシルリチウム、フェニルリチウム、ナ
フチルリチウム、ヘキサメチレンジリチウム、ブタジエ
ニルジリチウム、イソプレニルジリチウムなどが挙げら
れる。一般には、有機モノリチウム化合物が使用され、
これらはそれぞれ単独で、または２種以上を組み合わせ
て使用される。使用量は、目的とする重合体の分子量、
有機リチウム化合物の種類によって適宜選択されるが、
例えば、ｎ−ブチルリチウムを例にとれば、単量体全量
１００重量部当り、通常０．００１〜１重量部、好まし
くは０．０１〜１重量部の範囲である。

【００２４】重合反応は、等温反応、断熱反応のいずれ
でもよく、通常は０〜１５０℃、好ましくは２０〜１２
０℃の温度範囲で行われる。

【００２５】ブロック共重合体として、上記のような重
合反応後に多官能カップリング剤を添加して製造される
ものを使用することもできる。多官能カップリング剤と
しては、例えば、四塩化スズ、二塩化スズ、四臭化ス
ズ、四塩化ケイ素、四臭化ケイ素、四ヨウ化ケイ素、四
塩化ゲルマニウム、二塩化鉛、メチルトリクロロシラ
ン、ジメチルジクロロシラン、ブチルトリクロロシラ
ン、ジブチルジクロロスズ、ビストリクロロシリルエタ
ン、ビストリクロロスタニルエタン、テトラメトキシケ
イ素、テトラメトキシスズ、テトラエトキシケイ素、テ
トラエトキシスズ、テトラブトキシケイ素、テトラブト
キシスズなどの金属化合物；エチルアクリロニトリルな
どの不飽和ニトリル類；ジブロモベンゼン、ジクロロベ
ンゼン、ジブロモエチレンなどのジハロゲン化炭化水素
類；アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、安息香
酸エチル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチルなどのカ
ルボン酸エステル類；テレフタル酸ジクロライド、フタ
ル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、アジピ
ン酸ジクロライドなどのカルボン酸ハライド類；四塩化
炭素などが挙げられる。

【００２６】これらの多官能カップリング剤は、それぞ
れ単独で、または２種以上を混合して用いられ、その使
用量は、有機リチウム化合物当り、通常、０．０１〜２
当量、好ましくは０．０５〜１．０当量、さらに好まし
くは０．１〜０．５当量の範囲である。カップリング反
応は、通常、０〜１５０℃で０．１〜２０時間の範囲で
行われる。

【００２７】ブロック共重合体として、部分的または完
全に水素添加したものを用いることができる。水素添加
は、（１）Ｎｉ、Ｒｔ、Ｐｄ、Ｒｕなどの金属をカーボ
ン、シリカ、アルミナ、ケイソウ土などの担体に担持さ
せた不均一系触媒、または（２）Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｃ
ｒなどの有機酸塩またはアセチルアセトン塩と有機Ａｌ
などの還元剤とを用いるチーグラー型触媒またはＲｕ、
Ｒｈなどの有機金属化合物などの有機錯体触媒などの均
一触媒を用いて行われる。一般的には、例えば、特公昭
４２−８７０４号、同４３−６６３６号、特開昭５２−
４１６９０号、同５９−１３３２０３号、同６０−２２
０１４７号に記載されるように、不活性溶媒中で水素添
加触媒の存在下に水素添加する方法が採られる。

【００２８】また、ブロック共重合体として、前記重合
反応後に変性剤を添加して製造されるものを使用するこ
ともできる。変性剤としては、例えば、特公昭６２−６
１６１５号公報で開示される無水マレイン酸などの不飽
和カルボン酸、特公平４−３８７７７０号公報で開示さ
れるイミノ化合物、シアナミド化合物、アジリジニル化
合物、アミド化合物などが挙げられる。

【００２９】アスファルト改質材 本発明ではプロセス油として芳香族成分を含まないかま
たは少量含有するものが使用される。すなわち、芳香族
成分含有量が０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量
％、より好ましくは０〜１０重量％のものが用いられ
る。芳香族成分含有量が４０重量％を超えると、改質材
をペレット状に加工する際のペラタイザー刃への付着や
貯蔵時に改質材ペレット同志が互着するなどの問題が生
じ好ましくない。芳香族成分以外の残余のナフテン成分
およびパラフィン成分の割合は特に制限はされず、それ
ぞれ単独であってもよいが、それぞれ重量比で、通常１
０〜９０：９０〜１０、好ましくは２０〜５０：８０〜
５０である。

【００３０】プロセス油の使用量は、ブロック共重合体
１００重量部に対して、１０〜３００重量部、好ましく
は２０〜２００重量部、より好ましくは５０〜１５０重
量部である。プロセス油の使用量が過度に少ないとアス
ファルトへの溶解性や伸度などの特性に劣り、逆に、過
度に多いと軟化点やタフネスなどの特性に劣り、いずれ
も好ましくない。

【００３１】本発明に使用される粘着性付与樹脂として
は、工業的に一般に使用されるものであれば特に限定さ
れず、例えば、クマロン・インデン樹脂、フェノール樹
脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール・アセチレン樹脂、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、テルペン・フェノール
樹脂、ポリテルペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド
樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペン
タジエン系樹脂、ポリブテン、ロジンなど、およびこれ
らの水素添加物あるいは無水マレイン酸などによる変性
物などが挙げられる。これらの中でも、Ｃ５系石油樹
脂、Ｃ９系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂など
が好ましく、Ｃ９系石油樹脂が特に好ましい。

【００３２】これらの粘着性付与樹脂は、それぞれ単独
で、または２種以上を混合して用いることができる。粘
着性付与樹脂の使用量は、ブロック共重合体１００重量
部当り、通常、１０〜３００重量部、好ましくは２０〜
２００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部であ
る。粘着付与性樹脂の使用量が、過度に少ないと軟化
点、６０℃粘度、動的安定度などの特性に劣り、逆に、
過度に多いと伸度やタフネスなどの特性に劣り、いずれ
も好ましくない。

【００３３】本発明のアスファルト改質材には、必要に
応じて、耐ブロッキング剤を添加することができる。耐
ブロッキング剤としては、工業的に一般に使用されるも
のであれば特に制限はされず、例えば、特開昭５６−１
３６３４７号公報、特開昭６１−１０１５０３号公報、
特開平５−９８０５１号公報、および特開平６−２２８
５２１号公報などに記載される有機系、および無機系化
合物が使用される。

【００３４】有機系耐ブロッキング剤としては、例え
ば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン
酸アミド、バルミチン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘ
ン酸アミドなどの高級脂肪酸モノアミド；メチレンビス
ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスラウ
リル酸アミドなどの高級脂肪酸ビスアミド；Ｎ−ステア
リルオレイン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミ
ド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイル
ステアリン酸アミド、ジステアリルアジピン酸アミドな
どの複合型高級脂肪酸アミド；ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ベヘ
ニン酸、オレイン酸、リノレイン酸、α−エレオステア
リン酸、β−エレオステアリン酸、α−リノレイン酸な
どのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシ
ウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、亜鉛塩、アルミニ
ウム塩、鉄塩などの高級脂肪酸塩；ポリアクリルアミ
ド、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、高密度ポリエチレ
ンなどのポリオレフィン、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リカーボネート、スチレン−アクリロニトリル共重合体
などの樹脂化合物；などが挙げられる。

【００３５】無機系耐ブロッキング剤としては、シリ
カ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、タルク、クレーな
どが挙げられる。

【００３６】これらの耐ブロッキング剤は、単独で、ま
たは２種以上を組み合わせて使用される。これらの中で
も、無機系耐ブロッキング剤が好ましい。耐ブロッキン
グ剤の使用量は、改質材１００重量部当り、通常、０〜
５０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ま
しくは０．５〜５重量部である。

【００３７】本発明のアスファルト改質材には、さらに
必要に応じて、ヒンダードフェノール系、硫黄系、燐酸
系などの酸化防止剤；ベンゾフェノン系などの紫外線吸
収剤；ヒンダードアミン系などの光安定剤；天然ゴム、
ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、ランダムス
チレン−ブタジエンゴム、ニトリル系ゴム、エチレン−
プロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、イ
ソプレン−イソブチルゴムなどのゴム；本発明のビニル
芳香族炭化水素・共役ジエンブロック共重合体以外のブ
ロック共重合体などの熱可塑性エラストマー；エチレン
・エチルアクリレート共重合体、エチレン・酢酸ビニル
共重合体などのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系
樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などの熱可塑性樹脂；ガラ
スビーズ、シリカ、カーボンブラックなどの無機充填
剤；などを加えることができる。

【００３８】発明のアスファルト改質材の製造方法は、
常法に従えばよく、例えば、加熱溶融釜、ロールミル、
単軸押出機、二軸押出機、ヘンシェルミキサーなどの混
合機を用いて上記各成分を混合し、次いでプレス、ペレ
タイザー、押出成形機、加工成形機などで成形加工する
ことができる。

【００３９】各成分の混合方法としては、例えば、溶融
混合、溶媒溶解混合などがあり、具体的には、（１）ブ
ロック共重合体、プロセス油および粘着性付与樹脂の３
成分を加熱溶融釜やロールミルなどで加熱混合する方
法、（２）上記３成分を加熱せずに予備混合した後、単
軸押出機などで加熱混合する方法、（３）ヘンシェルミ
キサーなどの混合機中で粘着性付与樹脂を砕き、続いて
ブロック共重合体と混合し、最後にプロセス油を加熱混
合する方法、（４）ブロック共重合体とプロセス油とを
予備混合した後、粘着性付与樹脂と加熱混合させる方
法、（５）混合ブロック共重合体と粘着性付与樹脂を二
軸押出機で加熱混合し、さらにプロセス油をサイドフィ
ードし混合する方法などを挙げることができる。これら
の中でも、（３）、（４）および（５）の方法が、アス
ファルトへの溶解度を高度に改善するうえで特に好まし
い。なお、加熱混合は、通常５０〜２５０℃、好ましく
は１００〜２００℃の温度範囲で行われる。

【００４０】本発明のアスファルト改質材の形状は、特
に限定されず、任意の形状で使用できる。例えば、ペレ
ット状、紐状、板状、ブロック状などのいずれであって
もよいが、アスファルトへの溶解性の点でペレット状が
特に好ましい。アスファルト改質材のペレット化は、上
記の各成分を混合後、押出機などでストランド状に押し
出し、冷水などで冷却後ペレタイザーなどで細断加工す
ることによって達成できる。ペレタイザー前のストラン
ドに耐ブロッキング剤をまぶすと、細断加工性がより改
善され好適である。また、ペレットの大きさが、０．５
〜５０ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍ、より好ましくは
２〜１０ｍｍであるときに、アスファルトへの溶解性が
格段に改善され好適である。

【００４１】アスファルト組成物 本発明の改質材を配合するアスファルトとしては、特に
制限されるものではなく、慣用のアスファルト、例え
ば、ストレートアスファルト、セミブローンアスファル
ト、ブローンアスファルト、アスファルト乳剤やター
ル、ピッチ、オイルなどを添加したカットバックアルフ
ァルト、再生アスファルトなどが使用できる。これら
は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて使
用することができる。アスファルトは、脱色アスファル
トであってもよい。

【００４２】本発明のアスファルト組成物を調製する方
法は、特に限定されるものでなく、例えば、各成分を熱
溶融釜、湿式ミル、高剪断ミキサー、ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、押出機などにより加熱溶融混
練する方法を採用することができる。アスファルト改質
材の配合割合は、使用目的やアスファルトの種類などに
よって異なるが、アスファルト１００重量部当り、通
常、０．５〜５００重量部、好ましくは１〜１００重量
部、より好ましくは３〜５０重量部の範囲である。

【００４３】アスファルト組成物には、アスファルト組
成物で一般に使用される添加剤を配合することができ
る。添加剤は、特に限定されるものではなく、添加剤の
具体例としては、砕石、玉砕、砂利、砂、再生骨材など
の骨材；石粉、タルク、炭酸カルシウムなどのフィラ
ー；消石灰、アミン類、アミド類などの剥離防止剤；メ
チルセルロース、ポリビニルアルコールなどの繊維質補
強材；弾性向上剤、粘度低下剤、粘度向上剤、充填剤、
顔料、軟化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、
ゴム、その他の熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂な
どが挙げられる。

【００４４】本発明のアスファルト組成物を道路舗装用
として用いる場合には、通常、骨材およびフィラーを混
合してアスファルト混合物として使用される。骨材およ
びフィラー（以下、両者を「骨材類」という。）として
は、一般道路舗装用に使用される密粒度、細粒度または
粗粒度混合物用、または透水性舗装用、排水性舗装用、
吸音性舗装用などに使用される開粒度混合物用などの骨
材やフィラーが使用される。アスファルト混合物の組成
は、通常、骨材類が９８〜８５重量％、アスファルト２
〜１５重量％である。アスファルト改質材は、通常、ア
スファルトに対する前記配合割合の範囲内で使用され
る。アスファルト混合物には、必要に応じて前記添加剤
を加えることができる。

【００４５】混合方法には、特に制限はなく、前もって
調製したアスファルトとアスファルト改質剤を含有する
アスファルト組成物と骨材類を混合するプレミックス方
式、アスファルト改質材、アスファルト、および骨材類
を混合するプラントミックス方式などの方法が利用でき
るが、本発明の特徴をより効果的に活かせる方式として
は、プラントミックス方式である。プラントミックス法
としては、例えば（ａ）フィラー、加熱骨材、および加
熱アスファルトを予め混合し、次いでアスファルト改質
材を加えて混合する方法、（ｂ）フィラー、加熱骨材、
加熱アスファルト、およびアスファルト改質材を同時に
混合する方法、（ｃ）フィラー、加熱骨材、およびアス
ファルト改質材を予め混合し、次いで加熱アスファルト
を加えて混合するなどの方法などがある。

【００４６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。これらの例中の部および％は、特に断わりがない限
り重量基準である。

【００４７】なお、物性測定法は、下記の通りである。 （１）重量平均分子量 ブロック共重合体およびポリエステルの重量平均分子量
は、ＧＰＣ法に従って、標準ポリスチレン換算量として
測定した。 （２）結合スチレン量 ブロック共重合体の結合スチレン量（重量％）は、赤外
線分光光度計を用いて、ハンプトン法により算出した。

【００４８】（３）溶解性 アスファルトに対するアスファルト改質材の溶解性は、
日本道路協会の制定した舗装試験法便覧に記載されてい
る「改質アスファルトの試料作製」法に準じて、１８０
℃に加熱したアルファルトにアスファルト改質材を添加
・攪拌し、未溶解物がなくなるまでの時間（ｍｉｎ）を
求めた。 （４）針入度 アスファルト組成物の針入度（１／１０ｍｍ）は、ＪＩ
Ｓ Ｋ２２０７に準じて測定した。

【００４９】（５）軟化点 アスファルト組成物の軟化点（℃）はＪＩＳ Ｋ２２０
７に準じて測定した。 （６）タフネスおよびテナシティー アスファルト組成物のタフネス（ｋｇｆ・ｃｍ）とテナ
シティー（ｋｇｆ・ｃｍ）は、日本道路協会編の「舗装
試験法便覧」に記載される方法に準じて測定した。

【００５０】（７）６０℃粘度 アスファルト組成物の６０℃粘度（ｐｏｉｓｅ）は、日
本道路協会編「舗装試験法便覧」に記載される方法に準
じて測定した。 （８）空隙率 アスファルト混合物の空隙率（％）は、日本道路公団試
験方法「ＪＨＳ２１７−１９９２」の補足事項に記載さ
れるノギスを用いる方法に準じて測定した。

【００５１】（９）動的安定度 アスファルト混合物の動的安定度は、日本道路協会編
「舗装試験法便覧」に記載された方法に準じて、ホイー
ルトラッキング試験を行い、動的安定度（回／ｍｍ）を
算定した。 （１０）骨材飛散抵抗性（カンタブロ損失率） アスファルト混合物のカンタブロ損失率（％）は、日本
道路公団試験方法「ＪＨＳ２３１−１９９２」に準じて
測定した。

【００５２】実施例１〜７、比較例１〜３ 表１記載の材料及び配合処方に従い以下の試験を行っ
た。２００リットルヘンシェルミキサーに粘着性付与樹
脂を入れ低速（２５Ｈｚ）で５分間攪拌した。次いでブ
ロック共重合体を添加して１分間攪拌後、プロセス油を
徐々に添加し、高速（３５Ｈｚ）で９分間攪拌した。こ
の時の混合物の温度は５２℃に達していた。混合物は、
リボンブレンダーで４２℃まで冷却し、袋詰めにして２
日間養生後、６５ｍｍφ単軸押出機を用いて紐状に押し
出し、水温１５℃の冷却槽で冷却後、１重量％の炭酸カ
ルシウムをまぶし回転刃を備えた水冷ペレタイザーで３
ｍｍφ×４ｍｍのペレットに切断した。

【００５３】（加工性試験）上記ペレタイザーを１０分
間運転した時の改質材の回転刃への付着性を観察し、下
記の３段階基準で評価した。結果を表１に示した。 ○：付着が認められない △：回転刃に数個のペレットの付着が認められるが、１
０分間運転できた ×：ストランドが刃に巻き付き、１０分間運転せずに停
止した

【００５４】（貯蔵互着性評価）上記改質材ペレット１
２０ｇを７×１０ｃｍ²のビニール袋に入れ、５０ｇ／
ｃｍ²の荷重をかけ、９０℃のオーブン中で３時間静置
後の状態を、以下の３段階基準で評価した。結果を表１
に示した。 ○：互着なし △：全体に互着しているが、指で押すとすぐに崩れる ×：全体に互着し、指で押しても崩れない

【００５５】（バインダー性状評価）１リットルのガラ
ス容器中で、上記改質材ペレットを、１８０℃に加熱し
たストレートアスファルト（６０／８０）に表１記載の
配合比で添加し、完全に溶解するまで攪拌を続けて、バ
インダーを調製し、各バインダーの性状を測定した。溶
解までの時間および各バインダー性状を表１に示した。

【００５６】（混合物性状評価）予め１９０℃に加熱し
た開粒度アスファルト混合物用骨材類（組成：６号砕石
８５重量％、砂１０重量％、石粉５重量％）９５．０部
をパグミルミキサー中で３０秒間空練りし、次いで、予
め１７０℃に加熱したストレートアスファルト（６０／
８０）を投入し、１分間混合した後、各改質材を投入し
て、さらに１分間混合した。ストレートアスファルトと
改質材の合計量は５０部、それらの配合比は表１記載の
とおりとした。得られた１８０℃の混合物を直ちに型枠
に入れ、ローラーコンパクターにより、線圧３０ｋｇｆ
／ｃｍで２５往復（５０回）締め固め、供試体とした。
この供試体を用い、ホイールトラッキング試験を行っ
た。結果を表１に示す。また、上記と同じ方法にて混合
して得られた混合物を１６０℃に温度調整して、マーシ
ャル供試体作成装置を用い両面各５０個ずつ突き固め、
供試体を作成した。この供試体の空隙率を測定した後カ
ンタブロ試験を行った。結果を表１に示す。

【００５７】（施工性）混合物試験に用いたものと同様
な組成を有する混合物を次のように調製した。すなわ
ち、８００ｋｇミキサーに加熱骨材を５秒間混合した後
改質材混合物を投入して、さらに５秒間混合し、次いで
アスファルトを噴射し、さらに４０秒間混合することに
より調製した。調製された混合物の温度は１８０℃であ
った。混合物の施工性は、下記のようにダンプ荷台への
付着性とローラーへの付着性にて評価した。混合物は５
バッチ調製した。

【００５８】上記混合物をダンプトラックに積載し、保
温のため布で覆い、３０分間で施工現場に運搬した。ダ
ンプトラックの荷台を傾けることにより混合物を三菱重
工社製アスファルトフィニッシャーＭＦ５５ＷＨに移し
た。この時、ダンプ荷台上への混合物の付着性を評価
し、下記２段階基準に基づき示した。結果を表１に示
す。 ○ ダンプ荷台への付着なし（アスファルトの汚れはあ
るが骨材は付着せず） × ダンプ荷台への付着あり（骨材が付着し、その塊り
がみられる）

【００５９】上記混合物をアスファルトフィニッシャー
で５ｃｍ厚となるように敷き均した後酒井重工製マダカ
ムローラーＲ２で５往復、初転圧した。この時の表面温
度は１６５℃であった。転圧が終った時にマダカムロー
ラーへの付着を下記の基準に基づき評価した。結果を表
１に示す。 ○ ローラーへの付着なし × ローラーへの付着あり（混合物の塊りがある）

【００６０】さらに、表面温度が６０℃以下になったこ
とを確認した後酒井重工社製タイヤローラーＴＳ２００
で２往復、２次転圧し、施工を完了した。

【００６１】

【表１】

【００６２】＊１ ａ：スチレン・ブタジエンブロック
共重合体（結合スチレン量＝３１重量％、分子量＝４０
０，０００、(Ａ−Ｂ)₄−Ｓｉ型） ｂ：スチレン・ブタジエンブロック共重合体（結合スチ
レン量＝３０重量％、分子量＝２２０，０００、Ａ−Ｂ
−Ａ型） ＊２ ｃ：東ソー社製ペトコール１３０（Ｃ９系石油樹
脂） ｄ：日本石油社製ネオポリマー１６０（Ｃ９系石油樹
脂） ＊３ ｅ：出光興産社製ダイアナプロセスオイル ＰＷ
−９０ ｆ：エクソン社製 ＰＵＲＥＸ１２ ｇ：出光興産社製プロセスオイル ＰＷ−３２ ｈ：出光興産社製プロセスオイル ＮＳ−１００ ｉ：出光興産社製プロセスオイル ＡＥ−２００ ｊ：出光興産社製プロセスオイル ＡＥ−５０

【００６３】表１にみられるように、プロセス油として
芳香族成分含有量が高いプロセス油を含むアスファルト
改質材を用いた場合には（比較例１および２）、アスフ
ァルト改質材の加工性（ペレタイザー回転刃への付着）
および貯蔵性（改質材ペレットの互着）が悪く、また、
その改質材を配合したアスファルト組成物は施工性（ロ
ーラーへの付着およびダンプ荷台への付着）が悪い。そ
のような芳香族成分含有量が高いプロセス油を含むアス
ファルト改質材を少量用いた場合には（比較例３）、上
記のようなアスファルト改質材の加工性および貯蔵性な
らびにアスファルト組成物の施工性は改善されるもの
の、アスファルトへの溶解性が低下し、アスファルト組
成物の軟化点、タフネス、テナシティなどのバインダー
性状および骨材類配合アスファルト組成物の動的安定度
に劣る。

【００６４】上記とは対照的に、本発明のアスファルト
改質材（実施例１〜７）はアスファルトへの溶解性が高
く、加工性および貯蔵性が良好で、その改質材を含むア
スファルト組成物のバインダー性状は全般に良好で、さ
らに骨材類を配合したアスファルト組成物は空隙率、動
的安定性、骨材の飛散抵抗性および施工性に優れてい
る。

【００６５】

【実施態様】ビニル芳香族炭化水素・共役ジエンブロッ
ク共重合体１００重量部、粘着性付与樹脂１０〜３００
重量部、および芳香族成分含有量が０〜４０重量％のプ
ロセス油１０〜３００重量部を含んでなる本発明のアス
ファルト改質材、ならびにアスファルトおよび上記のア
スファルト改質材を含有する本発明のアスファルト組成
物の好ましい実施態様をまとめると以下のとおりであ
る。

【００６６】（１）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体が、ビニル芳香族炭化水素を５０重量
％超過、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましく
は７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００
重量％の割合で含有する重合体ブロック（Ａ）５〜９５
重量％、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは
１５〜４５重量％と、共役ジエンを５０重量％超過、好
ましくは６０〜１００重量％、より好ましくは７０〜１
００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％の割
合で含有する重合体ブロック（Ｂ）９５〜５重量％、好
ましくは９０〜５０重量％、より好ましくは８５〜５５
重量％とからなる。

【００６７】（２）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体が下記の一般式（イ）〜（ヘ）のいず
れかで示される構造を有する。 （イ）（Ａ−Ｂ）ｍ （ロ）（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ （ハ）（Ｂ−Ａ）ｍ−Ｂ （ニ）（（Ａ−Ｂ）ｎ）ｐ−Ｘ （ホ）（（Ｂ−Ａ）ｍ）ｐ−Ｘ （ヘ）（（Ａ−Ｂ）ｎ−Ａ）ｐ−Ｘ （ト）（（Ｂ−Ａ）ｎ−Ｂ）ｐ−Ｘ

【００６８】これらの一般式において、Ａはビニル芳香
族炭化水素を主体とする重合体ブロック（Ａ）であり、
Ｂは共役ジエンを主体とする重合体ブロック（Ｂ）であ
り、Ｘは多官能カップリング剤の残基または多官能開始
剤の残基であり、ｍは１以上の整数で、好ましくは２以
上の整数、より好ましくは２〜６の整数であり、ｎは１
以上の整数で、好ましくは１〜６の整数、より好ましく
は１であり、ｐは２〜６の整数である。

【００６９】（３）ブロック共重合体中のビニル芳香族
炭化水素と共役ジエンの組成比（重量比）が、５：９５
〜９５：５、より好ましくは１０：９０〜５０：５０、
最も好ましくは１５：８５〜４５：５５の範囲である。

【００７０】（４）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体の分子量は、ＧＰＣ測定のポリスチレ
ン換算重量平均分子量として、１０，０００〜１、００
０、０００、好ましくは２０、０００〜８００，００
０、より好ましくは５０，０００〜５００，０００であ
る。

【００７１】（５）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体の共役ジエン部のビニル結合量が、９
０％以下、好ましくは１〜６０％、さらに好ましくは５
〜３０％の範囲である。

【００７２】（６）ブロック共重合体を構成するビニル
芳香族炭化水素がスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ビニルナフタレ
ン、ビニルアントラセンの中から選ばれ、特に好ましく
はスチレンであり、また、ブロック共重合体を構成する
共役ジエンが１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，３−ヘキサジエンの中から選ばれ、好ましくは
１，３−ブタジエンまたはイソプレンであり、より好ま
しくは１，３−ブタジエンである。

【００７３】（７）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体が、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエ
ンとの共重合により得られた反応生成物に、金属化合
物、不飽和ニトリル、ジハロゲン化炭化水素、カルボン
酸エステル、カルボン酸ハライド、四塩化炭素の中から
選ばれた多官能カップリング剤を添加して製造されたも
のである。

【００７４】（８）ビニル芳香族炭化水素・共役ジエン
ブロック共重合体が不飽和カルボン酸、イミノ化合物、
シアナミド化合物、アジリジニル化合物、アミド化合物
の中から選ばれた変性剤で変性したものである。 （９）プロセス油中の芳香族成分含有量が０〜２０重量
％、より好ましくは０〜１０重量％である。

【００７５】（１０）プロセス油がナフテン成分とパラ
フィン成分とを重量比で１０〜９０：９０〜１０、より
好ましくは２０〜５０：８０〜５０の割合で含有する。 （１１）プロセス油の量がビニル芳香族炭化水素・共役
ジエンブロック共重合体１００重量部に対して２０〜２
００重量部、より好ましくは５０〜１５０重量部であ
る。

【００７６】（１２）粘着性付与樹脂がクマロン・イン
デン樹脂、フェノール樹脂、ｐ−ｔ−ブチルフェノール
・アセチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテルペン樹脂、キ
シレン・ホルムアルデヒド樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９
系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂、ポリブテ
ン、ロジン、およびこれらの水素添加物および変性物の
中から選ばれ、より好ましくはＣ５系石油樹脂、Ｃ９系
石油樹脂、ジシクロペンタジエン系樹脂の中から選ば
れ、さらに好ましくはＣ９系石油樹脂である。

【００７７】（１３）粘着性付与樹脂の量が、ブロック
共重合体１００重量部当り、２０〜２００重量部、より
好ましくは５０〜１５０重量部である。 （１４）アスファルト改質材が、該改質材１００重量部
当り、５０重量部以下、より好ましくは０．１〜１０重
量部の耐ブロッキング剤を含む。

【００７８】（１５）アスファルト組成物中のアスファ
ルト改質材の量が、アスファルト１００重量部当り、
０．５〜５００重量部、より好ましくは１〜１００重量
部、さらに好ましくは３〜５０重量部の範囲である。 （１６）アスファルト組成物が、さらに、骨材およびフ
ィラーを８５〜９８重量％（骨材およびフィラーとアス
ファルトとの合計量に基づく）含有する。

【００７９】

【発明の効果】本発明のアスファルト改質材は、アスフ
ァルトに対する溶解性に優れるので、容易にアスファル
ト中に均一分散させることができ、且つ、加工性、貯蔵
安定性にも優れている。アスファルトに本発明のアスフ
ァルト改質材を配合したアスファルト組成物は、針入
度、軟化点、タフネス、テナシティー、６０℃粘度など
のバインダー性状に優れている。また、本発明のアスフ
ァルト組成物を用いたアスファルト混合物は空隙率、動
的安定度、骨材飛散抵抗性などの混合物性状に優れ、且
つ、施工性などにも優れている。従って、本発明のアス
ファルト組成物は、その組成および特性に応じて、例え
ば、道路舗装、防水、防錆、自動車下地被服、ルーフィ
ング、パイプ被覆、目地材などの用途に利用することが
でき、塑性変形に対する抵抗性の向上、耐衝撃性の向
上、耐久性の向上などに寄与することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ビニル芳香族炭化水素・共役ジエンブロ
   ック共重合体１００重量部、粘着性付与樹脂１０〜３０
   ０重量部、および芳香族成分含有量が０〜４０重量％の
   プロセス油１０〜３００重量部を含んでなるアスファル
   ト改質材。
2. 【請求項２】 アスファルトおよび請求項１記載のアス
   ファルト改質材を含有するアスファルト組成物。