JPH09124951A - レーザーで刻み込める重合体成形組成物 - Google Patents

レーザーで刻み込める重合体成形組成物

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JPH09124951A
JPH09124951A JP8263752A JP26375296A JPH09124951A JP H09124951 A JPH09124951 A JP H09124951A JP 8263752 A JP8263752 A JP 8263752A JP 26375296 A JP26375296 A JP 26375296A JP H09124951 A JPH09124951 A JP H09124951A
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アツイツ・エル−ザイード
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザーで刻み込める重合体成形組成物 【解決手段】 A)熱可塑性重合体99.95−30重
合部、 B)銅ピロリン酸銅水和物0−3重量部、 C)水酸化リン酸銅(II)0−3重量部、 D)リン酸マンガン水和物0−3重量部、 E)充填剤および強化材0−50重量部、 F)難燃剤添加物0−60重量部、 G)弾性改変剤0−30重量部、 H)三酸化アンチモン0−8重量部、 を含有する、但し成分B)又はD)の少なくとも一つが
混合物中に含まれる、熱可塑性成形物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】本発明は、定義された添加剤系を含む熱可
塑性重合体成形組成物並びにこれらの熱可塑性成形組成
物から製造したレーザーで刻み込める成形物に関する。
【0002】プラスチックから作られた成形部品の刻印
および装飾のために、レーザー光線筆記具を用いて図
柄、文字、数および/又は像を適用することは、益々重
要になりつつある。レーザーでの筆記は、通常の筆記法
と比べての経済性の他に、ロットの寸法とは無関係に、
刻印の形、刻印の大きさ、および刻印のデザインに関し
て高度の柔軟性を提供する。電気/電子部品、鍵のカバ
ー、ハウシングおよび身分証明書の制作は、レーザー刻
み込みの古典的な応用であった。
【0003】レーザー刻み込みを用いるプラスチックの
作成に対しては、次の可能性が知られている。
【0004】1、明るいバックグランド上での暗い刻印 重合体マトリックスを、明るい着色剤−顔料又は着色剤
で着色する。レーザー刻み込み中、重合体マトリックス
/着色剤は、レーザーエネルギーの吸収によって部分的
に炭化する。これは明るい重合体マトリックスに暗い着
色域を生成する。この挙動は炭化する傾向を持つ重合体
に限定される。
【0005】この手段によって得られるコントラスト比
は多くの用途分野において不十分である。
【0006】レーザーエネルギーの吸収によって色を変
える着色剤の添加はヨーロッパ特許第190997号に
記述されている。このようにしてポリブチレンテレフタ
レートは酸化鉄で赤色に着色する。このレーザー刻み込
みは赤色のバックグランドに暗い刻印を生成する。この
コントラスト比は十分でないことが判明した。
【0007】2、暗いバックグランド上での明るい刻印 レーザーエネルギーを吸収して泡立つ傾向のある重合
体、着色剤又は添加剤は、実質的にこの種のレーザー刻
み込みに対して明かにされている。泡立ちは暗いバック
グランド上で明るい刻印を生成する。達成しうるコント
ラストは多くの用途分野において不十分である。
【0008】水酸化リン酸銅(II)又は酸化アンチモ
ン(VI)を含むレーザーで刻み込める成形組成物は、
ヨーロッパ特許第400305号から公知である。
【0009】本発明は、レーザーエネルギーの吸収時
に、暗い刻印を明るいバックグランド上に作る重合体成
形組成物に関する。
【0010】今回、水酸化リン酸銅をそれ自体で又はリ
ン酸銅(II)と組み合わせて含有する重合体成形組成
物が、レーザーエネルギーの吸収により重合体マトリッ
クス中に、暗い刻印を明るいバックグランド上に作るこ
とのできる成形組成物を与えるということが発見され
た。レーザーエネルギーを変えることによって、種々の
灰色の程度が得られる。
【0011】それゆえに、本発明は、 A)熱可塑性重合体99.95−30重量部、 B)銅ピロリン酸銅水和物0−3重量部、 C)水酸化リン酸銅(II)0−3重量部、 D)リン酸マンガン水和物0−3重量部、 E)充填剤および強化材0−50重量部、 F)難燃剤添加物0−60重量部、 G)弾性改変剤0−30重量部、 H)三酸化アンチモン0−8重量部、 を含有する、但し成分B)又はD)の少なくとも一つが
混合物中に含まれる、熱可塑性成形組成物に関する。
【0012】更に本発明は、上述した熱可塑性成形組成
物を、レーザーエネルギーでレーザーで刻み込むことに
できる成形品又は成形部品の製造に使用すること並びに
これから製造される成形品に関する。
【0013】更に本発明はレーザーエネルギーを用いて
成形物にレーザーで刻み込む方法に関する。
【0014】市販のレーザー系、好ましくはNd−YA
G固体レーザーはエネルギー源として使用できる。その
波長は、193−10600nm、好ましくは532−
1064nmであって良い。
【0015】本発明による成形組成物は、レーザーエネ
ルギー、例えばレーザー光線筆記具を用いる図柄、グラ
フィック、数、文字、グラフィック記号、像(例えばパ
スポ−トの写真、肖像画、写真)などの形の光学的情報
の適用に対して使用することができる。
【0016】かくして写真像は、例えば本発明によっ
て、成形組成物に転写することができる。
【0017】成分A) 重合体マトリックスとして適当である重合体又は共重合
体の例は、個々に又は異なる重合体のブレンドとして使
用することができるポリアルキレンテレフタレート、芳
香族ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポ
リアクリレート、ポリメタクリレート、ABSグラフト
重合体、ポリオレフィン例えばポリエチレン又はポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリオキシ
メチレン、ポリイミド、ポリエーテルおよびポリエーテ
ルケトンに基づくものである。
【0018】本発明の意味においてポリアルキレンテレ
フタレートは、芳香族カルボン酸又はその反応性誘導体
(例えばジメチルエステル又は無水物)及び脂肪族、脂
環族又はアラリファチックのジオールの反応生成物並び
に及びこれらの反応生成物の混合物である。
【0019】好適なポリアルキレンテレフタレートは、
公知の方法により、テレフタル酸(又はその反応性誘導
体)及びC原子2−10の脂肪族又は脂環族ジオールか
ら製造できる[プラスチック・ハンドブック、第VII
I巻、695ページ以降、カール−ハンザー(Karl
−Hanser)出版、ミュンヘン、1973年]。
【0020】好適なポリアルキレンテレフタレートは、
テレフタル酸残基を、ジカルボン酸に関して少なくとも
80、好ましくは90モル%、及びエチレングリコール
及び/又は1、4−ブタンジオール基を、ジオール成分
に関して少なくとも80、好ましくは少なくとも90モ
ル%含有する。
【0021】テレフタル酸の他に、好適なポリエチレン
テレフタレートは、C原子8−14の他の芳香族ジカル
ボン酸又はC原子4−12の脂肪族ジカルボン酸、例え
ばフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2、6−ジカ
ルボン酸、4、4′−ジフェニレンジカルボン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸及び/又
はシクロヘキサンジ酢酸の基を20モル%まで含むこと
ができる。
【0022】エチレン又は1、4−ブタンジオ−ル−グ
リコールの他に、好適なポリエチレンテレフタレート
は、C原子3−12の他の脂肪族ジオール又はC原子6
−21の脂環族ジオール、例えば1、3−ペンタンジオ
ール、2−エチルプロパンジオール−1、3、ネオペン
チルグリコール、1、5−ペンタンジオール、1、6−
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール−1、
4、3−メチルペンタンジオール−2、4、2−メチル
ペンタンジオール−2、4、2、2、4−トリメチルペ
ンタンジオール−1、3及び−1、6、3−エチルヘキ
サンジオール、2、2−ジエチルペンタンジオール−
1、3、2、5−ヘキサンジオール、1、4−ジ−(β
−ジヒドロキシエトキシ)−ベンゼン、2、2−ビス−
(4−ヒドロキシシクロヘキシル)−プロパン、2、4
−ジヒドロキシ−1、1、3、3−テトラメチル−シク
ロブタン、2、2−ビス−(3−β−ジヒドロキシエト
キシフェニル)−プロパン及び2、2−ビス−(4−ヒ
ドロキシプロポキシフェニル)−プロパンの基を20モ
ル%まで含むことができる(独国公開特許第24076
74号、第2407776号、第2715932号)。
【0023】ポリアルキレンテレフタレートは、例えば
独国公開特許第1900270号及び米国特許第369
2744号に記述されているように、比較的少量の3価
又は4価のアルコール或いは三塩基性又は四塩基性のカ
ルボン酸を導入して分岐されていても良い。好適な分岐
鎖剤の例はトリメシン酸、トリメリット酸、トリメチロ
ールエタン及び−プロパン、並びにペンタエリスリトー
ルを含む。
【0024】酸成分に関して高々1モル%の分岐鎖剤を
使用することが得策である。
【0025】特に好適なポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸及びその反応性誘導体(例えばそのジ
アルキルエステル)及びエチレングリコール及び/又は
1、4−ブタンジオール(ポリエチレン及びポリブチレ
ンテレフタレート)だけから製造されるもの及びこれら
のポリアルキレンテレフタレートの混合物である。
【0026】好適なポリアルキレンテレフタレートは、
上述した酸成分の少なくとも2つから及び/又は上述し
たアルコール成分の少なくとも2つから製造される共重
合体も含み、ポリ−(エチレングリコール/1、4−ブ
チレンジオール)−テレフタレートは特に好適な共重合
体である。
【0027】成分Aとして好適に使用されるポリアルキ
レンテレフタレートは、一般にフェノール/o−ジクロ
ロベンゼン(重量比1:1)中、25℃で測定して約
0.4−1.5dl/g、好ましくは0.5−1.3d
l/gの固有粘度を有する。
【0028】本発明の意味における芳香族ポリカーボネ
ートは、例えば次のジフェノールの少なくとも1つに基
づくホモポリカーボネート及びこれらのポリカーボネー
トの混合物を意味すると理解される。
【0029】ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒド
ロキシジフェニル、ビス−(ヒドロキシフェニル)−ア
ルカン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−シクロアルカ
ン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スルフィド、ビス
−(ヒドロキシフェニル)−エーテル、ビス−(ヒドロ
キシフェニル)−ケトン、ビス−(ヒドロキシフェニ
ル)−スルホン、ビス−(ヒドロキシフェニル)−スル
ホキシド、α、α′−ビス−(ヒドロキシフェニル)−
ジイソプロピルベンゼン、及びこれらの、アルキル化及
びハロゲン化された核を含む誘導体。
【0030】これら及び他の適当なジフェノールは、例
えば米国特許第3028364号、第2999835
号、第3148172号、第2275601号、第29
9 283号、第3271367号、第3062781
号、第2070131号及び第2999846号、独国
公開特許第1570703号、第2063050号、第
2063052号、第2211956号及び第2211
957号、仏国特許第1561518号、単行本H.シ
ュネル(Schnell)著、ポリカーボネートの化学
と物理、インタ−サイエンス出版(Interscie
nce Publishers,New York)、
1964年に記述されている。
【0031】好適なジフェノールの例は、2、2−ビス
−(4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、1、1−ビ
ス−(4−ヒドロキシフェニル)−シクロヘキサン、
2、2−ビス−(3、5−ジクロロ−4−ヒドロキシフ
ェニル)−プロパン、2、2−ビス−(3、5−ジブロ
モ−4−ヒドロキシフェニル)−プロパン、2、2−ビ
ス−(3、5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、ビス−(3、5−ジメチル−4−ヒドロキシ
フェニル)−メタン、ビス−(4−ヒドロキシフェニ
ル)−スルフィド、1、1−ビス−(4−ヒドロキシフ
ェニル)−3、3、5−トリメチルシクロヘキサンを含
む。
【0032】ジフェノールは、単独で又は混合して使用
することができる。特に好適な芳香族ポリカーボネート
は、2、2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−プロ
パンに又は好適なものとして掲げた他のジフェノールの
1つに基づくポリカーボネートである。最も特に好適な
ものは、2、2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−
プロパン、2、2−ビス−(3、5−ジメチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)−プロパン又は1、1−ビス−(4
−ヒドロキシフェニル)−3、3、5−トリメチルシク
ロヘキサン或いは2、2−ビス−(4−ヒドロキシフェ
ニル)−プロパン及び1、1−ビス−(4−ヒドロキシ
フェニル)−3、3、5−トリメチルシクロヘキサンの
混合物に基づくものである。
【0033】芳香族ポリカーボネートは、公知の方法に
より、例えば溶融物での対応するビスフェノールのジフ
ェニルカーボネートとのエステル交換により、また溶液
でのビスフェノールとホスゲンから製造できる。この溶
液は均一(ピリジン法)であっても、不均一(2相界面
法)であっても良い[参照、H.シュネル著、ポリカー
ボネ−トの化学と物理、ポリマーレビュー、第IX巻、
33ページ、インターサイエンス出版、1964年]。
【0034】概して、芳香族ポリカーボネートは、(予
めの補正後にゲル・クロマトグラフィ−で決定して)約
10000−200000、好ましくは20000−8
0000の平均分子量Mを有する。
【0035】特に本発明の意味において、コポリカーボ
ネートは、(予めの補正後にゲル・クロマトグラフィー
で決定して)約10000−200000、好ましくは
20000−80000の平均分子量Mを有する、且
つ芳香族カーボネート構造単位を約75−97.5、好
ましくは85−97重量%で及びポリジ有機シロキサン
構造単位を約25−2.5、好ましくは15−3重量%
で含有するポリジ有機シロキサンポリカーボネートブロ
ック共重合体である。このブロック共重合体は、α、ω
−ビスヒドロキシアリーロキシ末端基を含むポリジ有機
シロキサンから、5−100、好ましくは20−80の
重合度を有して製造される。
【0036】ポリジ有機シロキサン−ポリカーボネート
ブロック共重合体は、ポリジ有機シロキサン−ポリカー
ボネートブロック共重合体の、通常の、ポリシロキサン
を含まない、熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であ
っても良い。この場合、この混合物中のポリジ有機シロ
キサン構造単位の含量は約2.5−25重量%である。
【0037】このようなポリジ有機シロキサン−ポリカ
ーボネートブロック共重合体は、その重合体鎖中に、第
1に芳香族カーボネート構造単位(1)を含み、第2に
アリーロキシ末端基を含むポリジ有機シロキサン(2)
を含有する。
【0038】
【化1】
【0039】[式中、Arは、ジフェノールからの同一
のまたは異なるアリール基を表し、そしてR及びR
同一でも、異なっても良く、且つ直鎖アルキル、分岐鎖
アルキル、アルケニル、ハロゲン化直鎖アルキル、ハロ
ゲン化分岐鎖アルキル、アリール、ハロゲン化 アリー
ルを表し、好ましくはメチルを表し、そしてジ有機シロ
キシ単位の数は、n=a+b+c=5−100,好まし
くは20−80である]。
【0040】上式(2)のアルキルは例えばC−C20
アルキルであり、上式(2)のアルケニルは例えばC2
−C6アルケニルであり、上式(2)のアリールはC6
14アリールである。上式において、ハロゲン化とは、
部分的にまたは完全に塩素化、臭素化または弗素化され
ていることを意味する。
【0041】アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲ
ン化アルキル及びハロゲン化アリールは、メチル、エチ
ル、プロピル、n−ブチル、tert−ブチル、ビニ
ル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、パーフルオロ
ブチル、パーフルオルオクチル及びクロロフェニルを含
む。
【0042】この種のポリジ有機シロキサン−ポリカー
ボネートブロック共重合体は、例えば米国特許第318
9662号、第3821325号及び第3832419
号から公知である。
【0043】好適なポリジ有機シロキサン−ポリカーボ
ネートブロック共重合体は、α、ω−ビスヒドロキシア
リーロキシ末端基を含むポリジ有機シロキサンを他のジ
フェノールと、随時普通の量の分岐鎖剤と組み合わせて
用いて、例えば2相界面法により反応させることによっ
て製造される(この関連では、H.シュネル著、ポリカ
ーボネートの化学と物理、ポリマー・レビュー、第IX
巻、27ページ以降、インターサイエンス出版、196
4年を参照)。この時それぞれの場合、2官能性のフェ
ノール性反応物は、芳香族カーボネート構造単位及びジ
有機シロキシ単位が本発明による含量となるように選択
される。
【0044】この種のα、ω−ビスヒドロキシアリーロ
キシ末端基を含むポリジ有機シロキサンは、例えば米国
特許第3419634号から公知である。
【0045】本発明の意味におけるABSグラフト重合
体は、 A.1)A.1.1)スチレン、α−メチルスチレン、
ハロゲンまたはメチルで核置換されたスチレン、メタク
リル酸C−Cアルキル、特にメタクリル酸メチル、
アクリル酸C−Cアルキル、特にアクリル酸メチ
ル、またはこれらの化合物の混合物、50−95重量部
及び A.1.2)アクリロニトリル、メタクリロニトリル、
メタクリル酸C−Cアルキル、特にメタクリル酸メ
チル、アクリル酸C−Cアルキル、特にアクリル酸
メチル、無水マレイン酸、C−Cアルキルまたはフ
ェニル−N−置換マレイミド、或いはこれらの化合物の
混合物5−50重量部、の混合物5−95、好ましくは
30−80重量部を、 A2)ブタジエン、ポリブタジエンまたはガラス転移温
度−10℃以下のブタジエン/ス チレン共重合体5−
95、好ましくは20−70重量部に、グラフトさせた
重合体である。
【0046】これらのようなグラフト重合体は、例えば
独国公開特許第2035390号(=米国特許第364
4574号)または独国公開特許第2248242号
(=英国特許第1409275号)に記述されている。
【0047】公知のようにグラフト単量体はグラフト反
応中に必ずしも完全にグラフトベ−スにグラフトされて
いないから、共重合体はグラフト単量体から生成する。
「ABSグラフト重合体」とは、重合のためにまさしく
これらの共重合体を含む生成物を意味するものとも理解
すべきである。
【0048】ABSグラフト重合体の平均粒径d
50は、一般に0.5−5nm、好ましくは0.1−2
nmである。この平均粒径d50はそれぞれの場合粒子
の50重量%がその上下において存在する直径である。
これは超遠心測定によって決定される[W.ショルタン
(Scholtan)、H.ランゲ(Lange)、コ
ロイド、Z.ポリメ−レ、250(1972)、782
−796]。
【0049】ポリオレフィンは、重合によって導入され
た少量の非共役ジエンを含有していてもよいポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン及びポリメチル
ペンテンである。これらの重合体は、レンプの化学辞
典、第8版、1987年、第5巻、3307ペ−ジ、及
びこれに引用されている参考文献から公知であり、これ
に記述されている。ポリプロピレンは好適である。
【0050】脂肪族ポリアミドまたは主に脂肪族部分を
含むポリアミドは、一般に熱可塑性ポリアミド成形組成
物に使用される。好適な例はポリアミド6またはポリア
ミド6、6またはポリアミド6の、ジアミン(好ましく
はC−C16、特にC−Cアルキレンジアミン)
及びジカルボン酸(好ましくはC−C12、特にC
−Cアルキレンジカルボン酸)とのコポリアミドまた
は高々20重量%の共単量体を含むポリアミド6、6を
含む。
【0051】成分 B ピロリン酸銅水和物(CuO)は、例え
ばリ−デル・デ・ヘ−ン(Riedel de Hae
n)から市販されている。
【0052】成分 C 水酸化リン酸銅(II)[Cu(OH)PO]も、
例えばリ−デル・デ・ヘ−ンから市販されている。
【0053】成分 D 硫酸マンガン水和物(MnSOO)も市販品であ
る。
【0054】成分B),C)及び/またはD)は、好ま
しくは0.05−2.5、特に0.5−2.5重量部の
量で添加される。
【0055】成分 E ガラス繊維、ガラス球、雲母、ケイ酸塩、石英、フレン
チ・チョ−ク、二酸化チタン、珪灰石、などは、充填剤
及び強化剤として使用でき、また表面処理されていても
よい。好適な強化剤は市販のガラス繊維である。一般に
繊維直径8−14μmのガラス繊維は、連続ガラス繊維
としてまたは切断もしくは粉砕ガラス繊維として使用で
きる。ここにこの繊維は適当なサイズ系を及びシランに
基づく結合剤または結合剤系を付与されていてもよい。
混合物には、充填剤及び強化剤8−45重量部、特に1
0−40重量部が好適に添加される。
【0056】成分 F 市販の有機化合物、相乗的なまたは市販の有機窒素化合
物を含むハロゲン化合物、または有機/無機リン化合物
は、難燃剤添加物として適当である。鉱物の難燃剤添加
物例えば水酸化MgまたはCa−Mgカーボネートも使
用できる。
【0057】本発明による成形組成物は、20まで、好
ましくは3−18、特に6−15重量部のハロゲン化合
物、及び8まで、好ましくは2−6重量部のアンチモン
化合物、特に三酸化アンチモンまたは五酸化アンチモン
を含有しうる。
【0058】次の物はハロゲンか、特に臭素化及び塩素
化有機化合物の例として言及すべきである。エチレン
1、2−ビステトラブロモフタルイミド、エポキシ化テ
トラブロモビスフェノールA樹脂、テトラブロモビスフ
ェノールAオリゴカーボネート、テトラクロロビスフェ
ノールAオリゴカーボネート、ペンタブロモポリアクリ
レート、臭素化ポリスチレン。
【0059】ペンタブロモポリアクリレートは一般に1
0000−200000の平均分子量M(重量平均)
を有し、臭素化ポリスチレンは一般に10000−50
000の平均分子量を有する。
【0060】エポキシ化テトラブロモビスフェノールA
及びテトラブロモビスフェノールAオリゴカーボネート
は好適に使用される。
【0061】エポキシ化テトラブロモビスフェノールA
は、分子量約350−約2100、好ましくは360−
1000、最も好ましくは370−400の公知のジエ
ポキシ樹脂であり、本質的にビスフェノールA及びエピ
ハロヒドリンの少なくとも1つの縮合生成物からなり、
式(I)
【0062】
【化2】
【0063】[式中、Xは水素または臭素を表し、そし
てnは0−2.3以下の平均数である]で表される(参
照、例えばヨーロッパ特許第180471号)。
【0064】テトラブロモビスフェノールAオリゴカー
ボネート及びテトラクロロビズフェノールAオリゴカー
ボネートは、フェノールが或いはトリブロモフェノール
またはトリクロロフェノールが末端となる式(II)で
表される。
【0065】
【化3】
【0066】[式中、Rは
【0067】
【化4】
【0068】を表し、そしてXは水素、臭素または塩素
を表し、そしてnは4−7の平均数である]。
【0069】テトラブロモ(クロロ)ビスフェノールA
は公知であり、公知の方法で製造できる。ヨーロッパ特
許第345522号または独国公開特許第432965
6.9号によるリン化合物は有機リン化合物として適当
である。これらの例はトリフェニルホスフェート、オリ
ゴマーホスフェート、レゾルシノールジホスフェートま
たはこれらの混合物である。
【0070】成分G 適当な弾性改変剤は、市販のEP(D)Mゴム、ブタジ
エン、スチレン、アクリロニトリルに基づくグラフトゴ
ム(参照、例えば上述したABSグラフト重合体)、ア
クリレートゴム、熱可塑性ポリウレタンまたは官能性カ
ップリング基を含むまたは含まないEVA共重合体を包
含する。
【0071】成分G 三酸化アンチモンは一般に公知である。三酸化アンチモ
ンを組成物に添加する場合、好ましくは1−6、特に好
ましくは2−5重量部で使用される。三酸化アンチモン
はピロリン酸銅水和物と組み合わせて特に有利である。
【0072】本発明による成形組成物は、通常の添加剤
例えば滑り添加剤、離型剤、核剤、帯電防止剤及び安定
剤を含んでいても良い。
【0073】各成分及び随時他の公知の添加剤例えば安
定剤、着色剤、顔料、滑り添加剤及び離型剤、強化剤、
核剤及び帯電防止剤を含んでなる本発明の成形組成物
は、各成分を公知の方法で混合し、そして溶融物を通常
の装置例えば内部混合機、押出し機または2軸スクリュ
ー装置により180−330℃の温度で混練りまたは押
出しすることにより製造することができる。
【0074】
【実施例】実施例1 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=1.135−1.210のポリエチレンテレフタレート 80.9重量%、 エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド[エチル(Ethyl)製のセイテック ス(Saytex)BT93バイス] 13.5重量%、 三酸化アンチモン 5.0重量%、 及び加工安定剤 0.6重量%、 の化合物と物理的に混合し、そして射出成形機で処理し
て成形物とした。
【0075】実施例2 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=1.135−1.210のポリエチレンテレフタレート 80.9重量%、 エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド[エチル(Ethyl)製のセイテック ス(Saytex)BT93バイス] 13.5重量%、 三酸化アンチモン 5.0重量%、 及び加工安定剤 0.6重量%、 の化合物と物理的に混合し、そして押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出成形物し、スラブと
した。
【0076】実施例3 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=0.90−0.95のポリブチレンテレフタレート 99.5重量%、 及び加工安定剤 0.5重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出し、スラブとした。
【0077】実施例4 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=1.015−1.135のポリブチレンテレフタレート 44.3重量%、 ガラス繊維(平均長4.5mm) 20.0重量%、 SAN 20.0重量%、 グラフトゴム 15.0重量%、 加工安定剤 0.7重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で成形し、スラブとした。
【0078】実施例5 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=0.90−0.95のポリブチレンテレフタレート 79.5重量%、 ガラス繊維(平均長4.5mm) 20.0重量%、 及び加工安定剤 0.5重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出成形し、スラブとし
た。
【0079】実施例6 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 を、限界粘度I.V.=0.90−0.95のポリブチレンテレフタレート 54.9重量%、 ガラス繊維(平均長4.5mm) 30.0重量%、 テトラブロモビスフェノールA 10.0重量%、 三酸化アンチモン 4.5重量%、 及び加工安定剤 0.6重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出成形し、スラブとし
た。
【0080】実施例7 ピロリン酸銅水和物 1重量%、 及び水素化リン酸銅(II) 0.5重量%、 を、限界粘度I.V.=1.135−1.210のポリブチレンテレフタレート 80.9重量%、 エチレン−ビス−テトラブロモフタルイミド 13.5重量%、 三酸化アンチモン 5.0重量%、 及び加工安定剤 0.6重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出成形し、スラブとし
た。
【0081】実施例8 ピロリン酸銅水和物 0.5重量%、 及び水素化リン酸銅(II) 0.5重量%、 を、限界粘度I.V.=0.90−0.95のポリブチレンテレフタレート 79.5重量%、 ガラス繊維、4.5mm 20.0重量%、 及び加工安定剤 0.5重量%、 の化合物と物理的に混合し、ついで押出機で混練した。
得られる粒状物を射出成形機で射出成形し、スラブとし
た。
【0082】実施例9 ピロリン酸銅水和物 0.5重量%、 硫酸マンガン水和物 0.5重量%、 バイエル(Bayer)−チタンR−KB2 0.5重量%、 ヅレタン(Durethan)BKV30H1−0 98.5重量%、 フォバーラス(FOBA−LAS)Nd−YAGレーザ
ーを用いて、スラブの上に、532及び1064nmで
刻みこみをした。
【0083】レーザー光線のエネルギーに依存して、黒
色、暗色、または暗灰色の文字が明るいバックグランド
上に生じた。
【0084】実施例1−9の結果 すべての刻み込んだ文字及び記号は、種々の暗灰色ない
し黒色の勾配を有して、非常に良好なコントラストが特
徴であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク・ゲルリング ドイツ40223デユツセルドルフ・ブイスシ ユトラーセ1

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 A)熱可塑性重合体99.95−30重
    量部、 B)銅ピロリン酸銅水和物0−3重量部、 C)水酸化リン酸銅(II)0−3重量部、 D)リン酸マンガン水和物0−3重量部、 E)充填剤および強化材0−50重量部、 F)難燃剤添加物0−60重量部、 G)弾性改変剤0−30重量部、 H)三酸化アンチモン0−8重量部、 を含有する、但し成分B)又はD)の少なくとも一つが
    混合物中に含まれる、熱可塑性成形組成物。
  2. 【請求項2】 個々に又は異なる重合体のブレンドとし
    て使用することができるポリアルキレンテレフタレー
    ト、芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
    ト、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ABSグ
    ラフト重合体、ポリオレフィン例えばポリエチレン又は
    ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
    オキシメチレン、ポリイミド、ポリエーテルおよびポリ
    エーテルケトンに基づく重合体又は共重合体を、成分
    (A)として使用する請求項1の熱可塑性成形組成物。
  3. 【請求項3】 水酸化マグネシウム、炭酸カルシウムマ
    グネシウム水和物、又はハロゲン化化合物を、随時酸化
    アンチモンと組み合わせて、難燃剤添加物として用いる
    請求項1の熱可塑性成形組成物。
  4. 【請求項4】 エチレン−1、2−ビステトラブロモフ
    タルイミド、エポキシ化テトラブロモビスフェノールA
    樹脂、テトラブロモビスフェノールAオリゴカーボネー
    ト、テトラクロロビスフェノールAオリゴカーボネー
    ト、ペンタブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレ
    ンおよび/又は有機リン化合物をハロゲン化化合物とし
    て用いる請求項1の熱可塑性成形組成物。
  5. 【請求項5】 請求項1の熱可塑性成形組成物を、成形
    物の製造に使用すること。
  6. 【請求項6】 請求項1の熱可塑性成形組成物から製造
    した成形物。
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