JPH10138293A

JPH10138293A - レーザー−刻印可能なポリマー成型用組成物

Info

Publication number: JPH10138293A
Application number: JP32044897A
Authority: JP
Inventors: Detlev Dr Joachimi; デトレフ・ヨアヒミ; Herbert Magerstedt; ヘルベルト・マゲルシユテツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-11-07
Filing date: 1997-11-06
Publication date: 1998-05-26
Also published as: EP0841186A1; DE19645871A1

Abstract

(57)【要約】【課題】刻印された位置が２色又はそれ以上である成
型品を与える成型用組成物。【解決手段】本発明は、暗マーブル模様の、又は着色
マーブル模様の表面を有するか、又は着色ラッカーが重
ねられ、レーザー刻印の後に高いコントラストの２−も
しくは多−色まだらマークを示す成型品の製造のため
の、少なくとも２種の異なって着色されたポリマー成型
用組成物の利用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、暗マーブル模様の、又は着色マ
ーブル模様の表面を有するか、又は着色ラッカーが重ね
られ、レーザー刻印の後に高いコントラストの２−もし
くは多−色まだらマークを示す成型品の製造のための、
少なくとも２種の異なって着色されたポリマー成型用組
成物の利用に関する。

【０００２】プラスチックで作られた成型品にマーキン
グする、及び装飾するためにレーザービーム印字機を用
いてデザイン、文字、数及び／又は像を適用すること
は、ますます重要になっている。その従来の刻印法と比
較した原価効率と別に、レーザー刻印はバッチサイズに
かかわらず刻印の型、刻印の寸法及び刻印のデザインに
関して有意な柔軟性を与える。電気／電子部品、キーボ
ードのキーカバー、ケーシング及び識別カードのマーキ
ングはレーザー刻印の古典的用途である。

【０００３】レーザー刻印を用いるプラスチックのマー
キングに関し、以下の選択肢が既知である：１．明るい背景上の暗い記号ポリマーマトリックスを明るい着色剤−顔料又は色素で
着色する。レーザー刻印するとポリマーマトリックス／
着色剤は部分的にレーザーエネルギーの吸収のために炭
化される。これは明るいポリマーマトリックスの暗い着
色を生ずる。この挙動は炭化への傾向を示すポリマーに
制限される。

【０００４】それにより達成され得るコントラスト比は
多くの用途の場合に不満足なものである。

【０００５】レーザーエネルギーの吸収のためにその色
が変化する着色剤の添加は、例えばＥＰ−Ａ０１９
０９９７に記載されている。かくしてポリブチレンテ
レフタレートは例えば酸化鉄を用いて赤く着色される。
レーザー刻印は赤い背景上に暗い記号を生ずる。コント
ラスト比は不満足なものであることが証明されている。

【０００６】２．暗い背景上の明るい記号：レーザーエ
ネルギーの吸収のために発泡する傾向のあるポリマー、
着色剤又は添加剤はこの型の刻印に有用であることが証
明されている。発泡は暗い背景上に明るい刻印を生ず
る。達成され得るコントラスト比は多くの用途領域に関
して不満足なものである。

【０００７】ポリマーに種々の顔料を加えることによ
り、レーザー刻印の後に暗い背景上に２−もしくは多−
色マークを与える成型品を製造することができることが
見いだされた。レーザーエネルギー、レーザー周波数及
び／又は刻印速度を変えることにより、種々の明度段階
及び色調を得ることができる。

【０００８】本発明は少なくとも２種の異なって着色さ
れた、好ましくはその顆粒状材料の形態の熱可塑性成型
用組成物の、レーザー刻印の後にレーザー−マーキング
された位置において少なくとも２−色である成型品の製
造のための利用に関する。

【０００９】本発明はさらに、成型品を形成するための
２−もしくは多−色顆粒状材料の２−もしくは多−成分
射出成型による、及び熱圧プレスによる成型品の製造の
ための上記の利用に関し、ここで２−もしくは多−色成
型品は場合により適した着色ラッカー又はフィルムが重
ねられていることができ、ラッカー又はフィルムはレー
ザー刻印によりマーキングされた位置において除去さ
れ、それによりラッカーコート又はフィルム層（背景）
に関して優れたコントラストを有する下の背景の種々の
着色が得られる。

【００１０】本発明は、レーザー刻印の後、種々に着色
された成分がマーキングされた位置において、単−もし
くは多−色の、又は暗から黒の刻印と組み合わされた明
から白の刻印、あるいは場合により単−もしくは多−色
の刻印と組み合わされた暗から黒の刻印を、着色され
た、場合により黒白マーブル模様の、場合により黒と着
色マーブル模様の、場合により白と着色マーブル模様
の、場合により単色の暗い、あるいは場合により単色の
明るい背景に関して優れたコントラストで示す成型品の
２−もしくは多−成分射出成型又は熱圧プレスによる製
造のための上記の方法にも関する。

【００１１】２−もしくは多−成分射出成型法はそのま
ま当該技術分野において既知である。この方法の過程に
おいては、２種又はそれ以上の異なって着色された熱可
塑性顆粒状材料を互いに別々に、そのまま当該技術分野
において既知の射出形成パラメーターを用い、２−もし
くは多−成分射出成型機において加工し、成型品を形成
する。加工は一般に、用いられる熱可塑性材料に依存し
て１００〜４００℃、好ましくは１３０〜３８０℃、特
に１５０〜３５０℃の範囲内の温度で行われる。それに
より、加工されている２種又はそれ以上の熱可塑性成型
品の界面領域に遷移相が得られる；しかしここで成分自
身は他に混合されることはない。かくして熱可塑性成型
品において並置された２−もしくは多−相構造が得られ
る。

【００１２】熱圧プレスの場合、２種もしくはそれ以上
の異なって着色された顆粒状材料が最初に機械的に混合
される。これらを次いで金型中に導入し、加熱し、熱可
塑性成型用組成物をほとんど溶融状態とする。熱圧プレ
スのために、用いられる熱可塑性材料に依存して７０〜
３５０℃、好ましくは９０〜３００℃、特に１００〜２
６０℃の温度が一般に用いられる。これらの混合された
顆粒状材料は次いで圧力の作用により最終的形にプレス
される。融解温度範囲より低く冷却されると、成型品は
その固体状態に転移し、金型から取り出すことができ
る。

【００１３】この方法で製造される成型品は、場合によ
りコーティングされることもでき、続いて上記の方法で
レーザービームを用いてマーキングされることができ
る。

【００１４】商業的に入手可能なレーザー系、好ましく
はＮｄ−ＹＡＧ固体レーザーがエネルギー源として用い
られる。波長は１９３〜１０，６００ｎｍ、好ましくは
５３２〜１０６４ｎｍであることができる。

【００１５】本発明に従って用いられる成型用組成物
は、デザイン、グラフィックス、数、文字、記号、像
（例えばパスポート写真、ポートレート、写真）などの
形態の視覚的情報をレーザーエネルギーにより、例えば
レーザービーム印字機により適用するために用いること
ができる。

【００１６】かくして例えば本発明に従って用いられる
成型用組成物に写真像を転移させることができる。

【００１７】熱可塑性成型用組成物は、例えば：Ａ）９９．９９９９〜３０、好ましくは９９．９９９５
〜３５、特に９９．９９９０〜４０重量部の熱可塑性ポ
リマー、Ｂ）０．０００１〜１０．００重量部の顔料、好ましく
は０．０００５〜８．００重量部、最も好ましくは０．
００１０〜６．００重量部の顔料、Ｃ）０〜５０重量部の充填剤及び強化材、Ｄ）０〜６０重量部の難燃剤、Ｅ）０〜３０重量部のエラストマー改質剤、Ｆ）０〜８重量部の三酸化アンチモンを含有することができる。

【００１８】成分Ａポリマーマトリックスとして適したポリマー又はコポリ
マーの例にはポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアク
リレート、ポリメタクリレート、ＡＢＳグラフトポリマ
ー、ポリオレフィン類、例えばポリエチレン又はポリプ
ロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリオキシ
メチレン、ポリイミド、ポリエーテル及びポリエーテル
ケトンに基づくものが含まれ、これらは個別に、又は種
々のポリマーのブレンドとして用いることができる。

【００１９】本発明の意味におけるポリアルキレンテレ
フタレートは、芳香族ジカルボン酸又はその反応性誘導
体（例えばジメチルエステルもしくは無水物）と脂肪
族、環状脂肪族又は芳香族脂肪族ジオールの反応生成
物、及びこれらの反応生成物の混合物である。

【００２０】好ましいポリアルキレンテレフタレートは
テレフタル酸（又はその反応性誘導体）と炭素数が２〜
１０の脂肪族又は環状脂肪族ジオールから、既知の方法
により製造することができる（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−
Ｈａｎｄｂｕｃｈ，ＶｏｌｕｍｅＶＩＩＩ，６９５頁
以下，Ｋａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎ
ｉｃｈ１９７３）。

【００２１】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、ジカルボン酸に関して少なくとも８０、好ましくは
９０モル％のテレフタル酸残基、及びジオール成分に関
して少なくとも８０、好ましくは少なくとも９０モル％
のエチレングリコール及び／又は１，４−ブタンジオー
ル残基を含有する。

【００２２】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、テレフタル酸残基の他に最高２０モル％の炭素数が
８〜１４の他の芳香族ジカルボン酸又は炭素数が４〜１
２の脂肪族ジカルボン酸の残基、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸
又はセバシン酸、アゼライン酸もしくはシクロヘキサン
ジ酢酸の残基を含有することができる。

【００２３】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、エチレングリコール又は１，４−ブタンジオール残
基の他に最高２０モル％の炭素数が３〜１２の他の脂肪
族ジオール又は炭素数が６〜２１の環状脂肪族ジオー
ル、例えば１，３−プロパンジオール、２−エチルプロ
パンジオール−１，３、ネオペンチルグリコール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シ
クロヘキサン−１，４−ジメタノール、３−メチルペン
タンジオール−２，４、２−メチル−ペンタンジオール
−２，４、２，２，４−トリメチルペンタンジオール−
１，３及び−１，６，２−エチルヘキサンジオール−
１，３、２，２−ジエチルプロパンジオール−１，３、
２，５−ヘキサンジオール、１，４−ジ−（ｂ−ヒドロ
キシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒド
ロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロ
キシ−１，１，３，３−テトラメチル−シクロブタン、
２，２−ビス−（３−ｂ−ヒドロキシ−エトキシフェニ
ル）−プロパン、ならびに２，２−ビス−（４−ヒドロ
キシプロポキシフェニル）−プロパンを含有することが
できる（ＤＥ−ＯＳ２４０７６７４、２４０７
７７６、２７１５９３２）。

【００２４】ポリアルキレンテレフタレートを、比較的
少量の３価又は４価アルコール、あるいは３−又は４塩
基性カルボン酸、例えばＤＥ−ＯＳ１９００２７０
及びＵＳ−ＰＳ３６９２７４４に記載されている
ようなものを加えることにより分枝させることができ
る。好ましい分枝剤の例にはトリメシン酸、トリメリッ
ト酸、トリメチロールエタン及び−プロパン、ならびに
ペンタエリトリトールが含まれる。

【００２５】酸成分に関して１モル％以下の分枝剤を用
いるのが良い。

【００２６】特に好ましいポリアルキレンテレフタレー
トは、テレフタル酸及びその反応性誘導体（例えばその
ジアルキルエステル）とエチレングリコール及び／又は
１，４−ブタンジオールのみから製造されたもの（ポリ
エチレン−及びポリブチレンテレフタレート）、ならび
にこれらのポリアルキレンテレフタレートの混合物であ
る。

【００２７】好ましいポリアルキレンテレフタレート
は、上記の酸成分の少なくとも２つから、及び／又は上
記のアルコール成分の少なくとも２つから製造されるコ
ポリエステルも含む；特に好ましいコポリエステルはポ
リ−（エチレングリコール／１，４−ブタンジオール）
テレフタレートである。

【００２８】成分Ａとして用いられるのが好ましいポリ
アルキレンテレフタレートは一般に、それぞれの場合に
フェノール／ｏ−ジクロロベンゼン（１：１重量部）中
で２５℃において測定される約０．４〜１．５ｄｌ／
ｇ、好ましくは０．５〜１．３ｄｌ／ｇの固有粘度を有
する。

【００２９】本発明の意味における芳香族ポリカーボネ
ートはホモポリカーボネート及びこれらのポリカーボネ
ートの混合物を意味すると理解され、それらは例えば以
下のジフェノールの少なくとも１つに基づいている：ヒ
ドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニ
ル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−スルフィド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス−（ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン、
ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド、α，
α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン、ならびにアルキル化又はハロゲン化核を含む
それらの誘導体。

【００３０】これらの、及び他の適したジフェノール
は、例えばＵＳ−ＰＳ３０２８３６５、２９９９
８３５、３１４８１７２、２２７５６０１、
２９９１２８３、３２７１３６７、３０６２
７８１、２９７０１３１及び２９９９８４６
に、ＤＥ−ＯＳ１５７０７０３、２０６３０５
０、２０６３０５２、２２１１９５６、２２
１１９５７に、フランス特許明細書１５６１５
１８、ならびにＨ．Ｓｃｈｎｅｌｌによるモノグラフ：
“ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆ
Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，ＮｅｗＹｏｒｋ
１９６４に記載されている。

【００３１】好ましいジフェノールの例には：２，２−
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１
−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサ
ン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２
−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−メタン、ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）−スルフィド、１，１−ビス−（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
が含まれる。

【００３２】ジフェノールは個別にも、又は混合物とし
ても用いることができる。特に好ましい芳香族ポリカー
ボネートは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−プロパンに基づく、及び／又は好ましいとして上記で
挙げたジフェノールの１つに基づくポリカーボネートで
ある。特別に好ましいジフェノールは、２，２−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス
−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパン又は１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンに基づく、あ
るいは２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プ
ロパンと１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサンの混合物に基づ
くものである。

【００３３】芳香族ポリカーボネートは既知の方法によ
り、例えば融解状態における対応するビスフェノールと
ジフェニルカーボネートのエステル交換反応により、及
び溶液中でビスフェノールとホスゲンから製造すること
ができる。溶液は均一（ピリジン法）又は不均一（２−
相境界法）であることができる（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，
“ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰｈｙｓｉｃｓｏｆ
Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ”，Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｒｅｖｉｅｗｓ，Ｖｏｌ．ＩＸ，３３頁以下，Ｉｎｔｅ
ｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ．１９６４を参照された
い）。

【００３４】芳香族ポリカーボネートは一般に、約１
０，０００〜２００，０００、好ましくは２０，０００
〜８０，０００（予備キャリブレーションの後にゲルク
ロマトグラフィーにより測定）の平均分子量Ｍ_Wを有す
る。

【００３５】本発明の意味におけるコポリカーボネート
は特に、約１０，０００〜２００，０００、好ましくは
２０，０００〜８０，０００（予備キャリブレーション
の後にゲルクロマトグラフィーにより測定）の平均分子
量Ｍ_Wを有し、約７５〜９７．５重量％、好ましくは８
５〜９７重量％の芳香族カーボネート構造単位の含有率
を有し、約２５〜２．５重量％、好ましくは１５〜３重
量％のポリジオルガノシロキサン構造単位の含有率を有
するポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネートブロ
ックコポリマーを含み、ここでブロックコポリマーは
ａ，ｗ−ビスヒドロキシアリールオキシ末端基を含有
し、５〜１００、好ましくは２０〜８０の重合度Ｐ_nを
有するポリジオルガノシロキサンから出発して製造され
る。

【００３６】ポリジオルガノシロキサン−ポリカーボネ
ートブロックポリマーは、通常のポリジオルガノシロキ
サン−ポリカーボネートブロックコポリマーと、通常の
ポリシロキサン−非含有熱可塑性ポリカーボネートの混
合物であることもでき、ここでこの混合物中のポリジオ
ルガノシロキサン構造単位の合計含有率は約２．５〜２
５重量％である。

【００３７】これらのようなポリジオルガノシロキサン
−ポリカーボネートブロックコポリマーは、それらがそ
のポリマー鎖中で最初に芳香族カーボネート構造単位
（１）を含有し、第２にアリールオキシ末端基を有する
ポリジオルガノシロキサン（２）を含有することを特徴
とする。

【００３８】

【化１】

【００３９】式中、Ａｒはジフェノールからの同一又は
異なるアリール基であり、Ｒ及びＲ¹は同一又は異な
り、直鎖状アルキル、分枝鎖状アルキル、アルケニル、
ハロゲン化直鎖状アルキル、ハロゲン化分枝鎖状アルキ
ル、アリール又はハロゲン化アリールを示すが、好まし
くはメチルを示し、ジオルガノシロキシ単位の数ｎ＝ａ
＋ｂ＋ｃ＝５〜１００、好ましくは２０〜８０である。

【００４０】上記の式（２）において、アルキルは例え
ばＣ₁−Ｃ₂₀アルキルを示し、上記の式（２）における
アルケニルは例えばＣ₂−Ｃ₆アルケニルを示し；上記の
式（２）におけるアリールはＣ₆−Ｃ₁₄アリールを示
す。上記の式における「ハロゲン化された」という表現
は、部分的に、又は完全に塩素化、フッ素化又は臭素化
されたことを意味する。

【００４１】アルキル、アルケニル、アリール、ハロゲ
ン化アルキル及びハロゲン化アリールの例にはメチル、
エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ．−ブチル、
ビニル、フェニル、ナフチル、クロロメチル、パーフル
オロブチル、パーフルオロオクチル及びクロロフェニル
が含まれる。

【００４２】この型のポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロックコポリマーは例えばＵＳ−ＰＳ
３１８９６６２、ＵＳ−ＰＳ３８２１３２５
及びＵＳ−ＰＳ３３８２４１９から既知である。

【００４３】好ましいポリジオルガノシロキサン−ポリ
カーボネートブロックコポリマーは、場合により通常の
量の分枝剤と組み合わされて用いられるａ，ｗ−ビスヒ
ドロキシアリールオキシ末端基を含有するポリジオルガ
ノシロキサンと他のジフェノールの、例えば２−相境界
法による反応により製造することができ（これに関し、
Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ，ＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＰ
ｈｙｓｉｃｓｏｆＰｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，Ｐ
ｏｌｙｍｅｒＲｅｖ．Ｖｏｌ．ＩＸ，２７頁以下；Ｉ
ｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓＮｅ
ｗＹｏｒｋ１９６４を参照されたい）、ここで２官能
基性フェノール性反応物の比率はそれぞれの場合に、芳
香族カーボネート構造単位及びジオルガノシロキシ単位
の本発明に従う含有率がそこから生ずるように選ばれ
る。

【００４４】ａ，ｗ−ビスヒドロキシアリールオキシ末
端基を含有するこの型のポリジオルガノシランは、例え
ばＵＳ３４１９６３４から既知である。

【００４５】本発明の意味におけるＡＢＳグラフトポリ
マーは：Ａ．１）５〜９５、好ましくは３０〜８０重量部の、Ａ．１．１）５０〜９５重量部のスチレン、ａ−メチル
スチレン、ハロゲン−もしくはメチル−置換核を含むス
チレン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルメタクリレート、特にメチル
メタクリレート、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルアクリレート、特に
メチルアクリレート又はこれらの化合物の混合物、なら
びにＡ．１．２）５〜５０重量部のアクリロニトリル、メチ
ルアクリロニトリル、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルメタクリレー
ト、特にメチルメタクリレート、Ｃ₁−Ｃ₈アルキルアク
リレート、特にメチルアクリレート、無水マレイン酸、
Ｃ₁−Ｃ₄アルキル−もしくはフェニル−Ｎ−置換マレイ
ミド、又はこれらの化合物の混合物の混合物をＡ．２）５〜９５、好ましくは２０〜７０重量部のブタ
ジエン、ポリブタジエン又は、１０℃より低いガラス転
移温度を有するブタジエン／スチレンコポリマー上に含
む。

【００４６】これらのようなグラフトポリマーは例えば
ＤＥ−ＯＳ２０３５３９０（＝ＵＳ−ＰＳ３
６４４５７４）又はＤＥ−ＯＳ２２４８２４２
（＝ＧＢ−ＰＳ１４０９２７５）に記載されてい
る。

【００４７】既知の通りグラフト反応においては、グラ
フトモノマーがグラフトベース上に正確に完全にグラフ
トされるわけではないので、グラフトモノマーからコポ
リマーが生成する。「ＡＢＳグラフトポリマー」という
用語はこれらのコポリマーも含むとして理解されねばな
らない。

【００４８】ＡＢＳグラフトポリマーの平均粒径ｄ₅₀は
一般に０．５〜５ｎｍ、好ましくは０．１〜２ｎｍであ
る。平均粒径ｄ₅₀は、その上及び下にそれぞれ粒子の５
０重量％が存在する粒径である。それは超遠心測定を用
いて決定することができる（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ，
Ｈ．Ｌａｎｇｅ，Ｋｏｌｌｏｉｄ，Ｚ．Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｅ２５０（１９７２），７８２−７９６）。

【００４９】ポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリ−１−ブテン及びポリメチルペンテンであ
り、それらはさらに混入重合した少量の非共役ジエンを
含有することができる。これらのポリマーは既知であ
り、Ｒｏｅｍｐｐ’ｓＣｈｅｍｉｅｌｅｘｉｋｏｎ，
８ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ１９８７，Ｖｏｌｕｍｅ
５，ｐａｇｅ３３０７及びそこに引用されている文献
に記載されている。ポリプロピレンが好ましい。

【００５０】熱可塑性ポリアミド成型用組成物において
は、脂肪族ポリアミド又は脂肪族の含有率が優勢である
ポリアミドが一般にポリアミドとして用いられる。好ま
しいポリアミドはポリアミド６又はポリアミド６６、あ
るいはポリアミド６とジアミン（好ましくはＣ₄−Ｃ₁₆
−、特にＣ₄−Ｃ₈−アルキレン−ジアミン）及びジカル
ボン酸（好ましくはＣ₄−Ｃ₁₂−、特にＣ₄−Ｃ₈−アル
キレン−ジカルボン酸）のコポリアミド、あるいはコモ
ノマーの含有率が最高でも２０重量％のポリアミド６６
である。

【００５１】成分Ｂ有機及び無機顔料及び／又は色素の両方が顔料として適
している。場合によりカーボンブラック又はグラファイ
トも加えることができる。顔料／色素、ならびに／又は
カーボンブラック及びグラファイトを場合によりバッチ
として用いることもできる。

【００５２】着色のための添加剤材料として用いること
ができる無機顔料の例には三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、塩基性炭酸鉛、塩基性硫酸鉛又はケイ酸鉛、
リトポン、二酸化チタン（アナターゼ、ルチル）、酸化
亜鉛、硫化亜鉛、金属酸化物、例えばプルシアンブル
ー、クロム酸鉛、スルホクロム酸鉛、チタン酸クロムア
ンチモン、酸化クロム、酸化鉄、コバルトブルー、コバ
ルトクロムブルー、コバルトニッケルグレー、マンガン
ブルー、マンガンバイオレット、モリブデン酸レッド、
チタン酸ニッケルアンチモン、ウルトラマリンブルー、
ならびに金属硫化物、例えば二硫化ひ素、三硫化アンチ
モン、硫化カドミウム、スルホセレン化カドミウム、な
らびにケイ酸ジルコニウム、例えばジルコニウムバナジ
ウムブルー又はジルコニウムプラセオジミウムイエロー
が含まれる。

【００５３】着色するための添加剤材料として用いられ
る有機顔料の例にはアントラキノン、アゾ、イゾメチ
ン、ベンズアントロン、キナクリドン、キノフタロン、
ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、イソ
インドリン、イソインドリノン、メチン、ペリノン、ペ
リレン、フタロシアニン、ピラントロン、ピロロピロー
ル又はチオインジゴ顔料、ならびにアゾ、アゾメチン又
はメチン色素の金属錯体、例えばアゾ化合物の金属塩が
含まれる。

【００５４】適したポリマー−可溶性色素の例には分散
色素、例えばアルキルアミノ、アミノ、アリールアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ、ヒドロキシ、ヒドロキシア
ミノ又はフェニルメルカプトアントラキノンを例とする
アントラキノン系列の色素、ならびにアゾ色素の金属錯
体、特にモノアゾ色素の１：２クロム錯体又はコバルト
錯体、ならびに又、蛍光色素、例えばベンズチアゾー
ル、クマリン、オキサリン又はチアジン系列の色素が含
まれる。

【００５５】ポリマー−可溶性色素は充填剤及び／又は
顔料と、特に二酸化チタンなどの無機顔料と組み合わせ
て用いるのが好ましい。

【００５６】顔料又はポリマー−可溶性色素は、本発明
の顔料を添加して、又はせずに用いることができる。こ
の場合、それらが本発明に従って用いられる熱可塑性ポ
リマーと適合性であること、及びそれらがその機械的性
質又は他の性質を損なわないことが保証されねばならな
いだけである。

【００５７】適した顔料添加剤の例には、炭素数が少な
くとも１２の脂肪酸、例えばベヘン酸又はステアリン
酸、あるいはそのアミド、塩又はエステル、例えばステ
アリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸亜鉛又はベヘン酸マグネシウム、ならびに第
４アンモニウム化合物、例えばトリ−（Ｃ₁−Ｃ₄）−ア
ルキルベンジルアンモニウム塩、ワックス類、例えばポ
リエチレンワックス、樹脂酸、例えばアビエチン酸、ロ
ジン石鹸、水素化もしくは２量化ロジン、Ｃ₁₂−Ｃ₁₈パ
ラフィン−ジスルホン酸又はアルキルフェノールが含ま
れる。

【００５８】本発明に従うと無機顔料、特に二酸化チタ
ン及びアゾ、アゾメチン又はメチン色素の金属錯体など
の金属−含有顔料が好ましい。

【００５９】やはり好ましい顔料に、アントラキノン、
アゾ、アゾメチン、キナクリドン、ジオキサジン、イソ
インドリン、イソインドリノン、メチン、ペリレン、フ
タロシアニン、ピロロピロール又はチオインジゴ顔料が
含まれる。

【００６０】金属を含有する無機顔料、例えばフタロシ
アニン−金属錯体、銅−フタロシアニン、モノアゾ−
１：２−クロム錯体、アゾ−金属錯体及びバナジン酸ビ
スマスが特に好ましい。

【００６１】顔料カーボンブラック及び二酸化チタンも
特に好ましい。

【００６２】成分Ｃガラス繊維、ガラス球、雲母、ケイ酸塩、石英、フレン
チチョーク、二酸化チタン、ウォラストナイトなどを充
填剤及び強化材として用いることができる；これらは表
面−処理されていることもできる。好ましい強化材は商
業的に入手可能なガラス繊維である。一般に８〜１４ｍ
ｍの繊維直径を有するガラス繊維を連続繊維として、又
はチョップトもしくはミルドガラス繊維として用いるこ
とができ、繊維を適したサイジングシステムで、及びシ
ランに基づく定着剤又は定着剤システムで処理すること
ができる。８〜４５、特に１０〜４０重量部の充填剤及
び強化材を混合物に加えるのが好ましい。

【００６３】成分Ｄ相乗剤を有する商業的に入手可能な有機化合物又はハロ
ゲン化合物、あるいは商業的に入手可能な有機窒素化合
物、あるいは有機／無機リン化合物が難燃剤として適し
ている。水酸化Ｍｇ又は水和炭酸Ｃａ−Ｍｇなどの無機
難燃剤も用いることができる。

【００６４】本発明の成型用組成物は最高２０、好まし
くは３〜１８、特に６〜１５重量部のハロゲン化化合
物、及び最高８、好ましくは２〜６重量部のアンチモン
化合物、特に三酸化アンチモン又は五酸化アンチモンを
含有することができる。

【００６５】以下の化合物をハロゲン−含有有機化合
物、特に臭素化及び塩素化有機化合物の例として挙げ
る：エチレン−１，２−ビス−テトラブロモフタルイミ
ド、エポキシド化テトラブロモビスフェノールＡ樹脂、
テトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネート、テ
トラクロロビスフェノールＡオリゴカーボネート、ペン
タブロモポリアクリレート、臭素化ポリスチレン。

【００６６】ポリ（ペンタブロモベンジルアクリレー
ト）は一般に１０，０００〜２００，０００の平均分子
量Ｍ_W（重量平均）を有する；臭素化ポリスチレンは一
般に１０，０００〜５００，０００の平均分子量を有す
る。

【００６７】エポキシド化テトラブロモビスフェノール
Ａ及びテトラブロモビスフェノールＡオリゴカーボネー
トを用いるのが好ましい。

【００６８】エポキシド化テトラブロモビスフェノール
Ａは分子量が約３５０〜２１００、好ましくは３６０〜
１，０００、最も好ましくは３７０〜４００の既知のジ
エポキシド樹脂であり、本質的にビスフェノールＡとエ
ピハロヒドリンの少なくとも１つの縮合生成物から成
り；それは式（１）

【００６９】

【化２】

【００７０】［式中、Ｘは水素又は臭素を示し、ｎは０
〜２．３未満の平均数である］により示される（例えば
ＥＰ−Ａ１８０４７１を参照されたい）。

【００７１】テトラブロモビスフェノールＡオリゴカー
ボネート又はテトラクロロビスフェノールＡオリゴカー
ボネートは式（ＩＩ）により示され、ここでオリゴマー
はフェノール、又はトリブロモフェノールもしくはトリ
クロロフェノールを末端とする：

【００７２】

【化３】

【００７３】式中、Ｒ＝

【００７４】

【化４】

【００７５】であり、Ｘは水素、臭素又は塩素を示し、
ｎは４〜７の平均数である。

【００７６】テトラブロモ（クロロ）ビスフェノールＡ
オリゴカーボネートは既知であり、既知の方法により製
造することができる。

【００７７】ＥＰ−Ａ３４５５２２（ＵＳ−ＰＳ
０６１，７４５）又はＤＥ−ＯＳ４３２８６５６．
９に従う、そこに記載されている量のリン化合物、例え
ばリン酸トリフェニル、オリゴマーリン酸塩、二リン酸
レゾルシノール又はそれらの混合物は有機リン化合物と
して適している。

【００７８】成分Ｅ適したエラストマー改質剤には商業的に入手可能なＥＰ
（Ｄ）Ｍゴム、ブタジエン、スチレン及びアクリロニト
リルに基づくグラフトゴム（例えば上記のＡＢＳグラフ
トポリマーを参照されたい）、アクリレートゴム、熱可
塑性ポリウレタン、あるいは官能基性カップリング基を
有する、又は有していないＥＶＡコポリマーが含まれ
る。

【００７９】成分Ｆ三酸化アンチモンは一般に既知であり、例えＣａｍｐｉ
ｎｅから商業的に入手可能である。

【００８０】本発明の成型用組成物は離型及び取り出し
剤、核剤、帯電防止剤及び安定剤などの通常の添加剤を
含有することができる。

【００８１】それぞれの成分、ならびに場合により他の
既知の添加剤、例えば安定剤、離型及び取り出し剤、強
化材、核剤及び帯電防止剤を含む本発明の成型用組成物
は、それぞれの成分を既知の方法で、場合によりマスタ
ーバッチの形態で、熱可塑性ポリマーと混合し、１８０
℃〜３３０℃の温度で、内部混練機、押し出し機又は２
−軸エンドレススクリュー装置などの通常の装置におい
て溶融物を配合又は押し出すことにより製造することが
できる。得られる材料はその後、既知の方法を用いて２
−もしくは多−成分射出成型により所望の最終的形とさ
れる。

【００８２】得られる材料は場合により射出成型により
加工されて成型品を形成することもでき、その場合少な
くとも２種の異なって着色された熱可塑性成型品が均一
に混合されないことが保証されねばならない。

【００８３】この方法で得られる２−もしくは多−色熱
可塑性成型品に、本発明に従い、重ねられたラッカーで
あるのが好ましいものを与えることができ、ここでラッ
カーはレーザー刻印によりマーキングされた位置におい
て除去され、それによりラッカーコートに対して高いコ
ントラストを示す背景の種々の色が作られる。

【００８４】本発明の方法のためのラッカー樹脂として
例えば飽和及び不飽和ポリエステルを用いることができ
る。アルキド樹脂は適した飽和ポリエステルの例であ
り、マレイン酸樹脂は適した不飽和ポリエステルの例で
ある。

【００８５】溶解された形態の高分子量有機材料も本発
明の方法のために、フィルム−形成剤として、又はラッ
カーもしくは印刷インキのための結合剤ビヒクルとして
用いることができる。

【００８６】かくして例えばアクリル樹脂、アルキド樹
脂、ウレア−ホルムアミド樹脂、メラミン樹脂、煮アマ
ニ油、ニトロセルロース又はフェノール樹脂を用いるこ
とができる。

【００８７】本発明の方法のために、２−もしくは多−
色熱可塑性成型品に、適した着色フィルムを重ねること
もでき、ここでフィルムはレーザー刻印によりマーキン
グされた位置において除去され、それによりフィルム層
（背景）に対して高いコントラストを示す下の背景の種
々の色が作られる。

【００８８】熱可塑性成型品の刻印のためにレーザーの
ような高−エネルギー源が用いられる。この方法の過程
において、エネルギー放射線は、マーキングされるべき
材料の表面に適用されるべき記号の形に対応して方向付
けられ、場合により焦点を合わされ、そうすると照射さ
れた位置において着色効果が与えられる。

【００８９】これらのような源の例には固体パルスレー
ザー、例えばルビーレーザー又は周波数−多重（ｆｒｅ
ｑｕｅｎｃｙ−ｍｕｌｔｉｐｌｉｅｄ）Ｎｄ：ＹＡＧレ
ーザーが含まれ、パルスレーザーはパルス色素レーザー
又はラーマンシフター、ならびに又、パルス修正（ｐｕ
ｌｓｅｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ）（Ｑ−スイッチ、
モードロッカー）を有する連続−波レーザー、例えば周
波数多重器（ｆｒｅｑｕｅｎｃｙｍｕｌｔｉｐｌｉｅ
ｒｓ）を有するＣＷＮｄ：ＹＡＧレーザー又はＣＷイ
オンレーザー（Ａｒ，Ｋｒ）に基づくもの、ならびにパ
ルス金属蒸気レーザー、例えばＣｕ蒸気レーザーもしく
はＡｕ蒸気レーザー、あるいは必要なら、高−出力パル
ス半導体レーザーなどの別の装置も含んでいる。

【００９０】用いられるレーザー系に依存して、数ジュ
ールまでのパルスエネルギー、１ｃｍ²当たり４ワット
までのエネルギー密度、数フェムト秒までのパルス幅及
び１ギガヘルツまでの反復速度が可能である。用いられ
るのが有利な性能パラメーターは、１マイクロジュール
〜ジュールのパルスエネルギー、１ｃｍ²当たり１キロ
ワット〜１ｃｍ²当たり１００メガワットのエネルギー
密度、マイクロ秒〜ピコ秒のパルス幅及び１ヘルツ〜２
５０メガヘルツの反復速度である。

【００９１】パルス光を含むレーザーを用いるのが好ま
しい。パルス又はパルス−修正、周波数−二重（ｆｒｅ
ｑｕｅｎｃｙ−ｄｏｕｂｌｅｄ）Ｎｄ−ＹＡＧレーザー
又は金属蒸気レーザー、例えばＡｕ−もしくは特にＣｕ
蒸気レーザーが特に好ましい。

【００９２】例えばパルスエネルギーなどのそのパラメ
ーターを作用時間と高度に調節できるレーザーが、刻印
されるべき材料の要求への最適の適合を可能にする。

【００９３】レーザー刻印のために３種類の方法：マス
ク法、線状刻印及びドット−マトリックス法がある。最
後に挙げた２つの型の刻印の場合（動的ビームガイダン
ス（ｄｙｎａｍｉｃｂｅａｍｇｕｉｄａｎｃｅ）、
高分子量有機材料にいずれの所望の図、文字及び特殊な
記号、例えばコンピューター中にプログラムされたもの
もレーザービームの入射の点において刻印することがで
きるようにレーザーがレーザー刻印系と組み合わされる
のが好ましい。

【００９４】その出力及び反復速度に関するレーザー系
の選択は基本的に用いられるべき刻印法に依存する。マ
スク露光の場合、固体パルスレーザーから得られるよう
な高出力及び低反復速度を用いるのが好ましい。動的ビ
ームガイダンスを必要とする刻印の場合、パルス金属蒸
気レーザーから、又はパルス修正を有する連続波レーザ
ーから得られる中〜低出力及び速い反復速度を用いるの
が好ましい。例えばエレクトロレフレクター（ｅｌｅｃ
ｔｒｏ−ｒｅｆｌｅｃｔｏｒｓ）又はポリゴンスキャナ
ー（ｐｏｌｙｇｏｎｓｃａｎｎｅｒｓ）を用い、音−
光的に、又はホログラフィー的にビーム変動（ｂｅａｍ
ｄｅｖｉａｔｉｏｎ）を行うことができる。動的ビー
ムガイダンスは、記号を電子的に作ることができるの
で、非常に柔軟に行うことができる刻印又はマーキング
を可能にする。

【００９５】本発明の方法により非常に多様な型の刻印
を得ることができる。その例には：ＶＤＵ端末機を用い
るテキスト入力による数字の可変テキストプログラミン
グ、標準記号又は特殊な記号、例えば多く繰り返される
特徴的名称、出版者の記号又はデータのテストプログラ
ム、順送りの部品番号付け、測定された変数の入力、保
存されるプログラムの入力、線状刻印、あるいは装飾で
さえ含まれる。

【００９６】本発明の方法によりレーザービームを用い
て、片、シート、管及び断面、キーボードのキー、なら
びにプラスチック外装電子部品にマーキングすることが
できる。

【００９７】用途の典型的例には回路、プリントされた
回路板、プリントされた回路、能動的及び序動的電子部
品、封入された高電圧変圧器、ソケット引出口、ケーシ
ング、精密工学からの、及び時計製造工業からの機械部
品、車両部品、キーボード、電子部品、ケーブル、パイ
プ、ラッカー、包装フィルム、ならびに銀行紙幣及び有
価証券の刻印が含まれる。

【００９８】本発明の方法は、汚すことができず、従っ
て耐−摩擦性及び耐引掻性のマークを与えることを可能
にする。さらに、本発明に従って得られるマークは耐腐
食性であり、寸法的に安定であり、変形を受けず、耐
光、耐熱及び耐候性である；それらはきれいな端領域
（ｃｌｅａｎｅｄｇｅｚｏｎｅｓ）で十分に読むこ
とができる。さらにこの方法で刻印された材料の機械的
及び物理的性質は、実際に損なわれない。マークの浸透
の深さは、刻印される材料に依存する。それは約１ｍｍ
までの範囲である。それにより高分子量有機材料は非常
に強く保護される。かくして目で認識し得る表面光沢の
損失を生じない刻印が可能である。

【００９９】本発明の方法により、材料の照射された位
置において、顕著なコントラストを有する色の遷移が得
られる

【０１００】

【実施例】実施例１顆粒状材料１０．００６重量部のＢａｙｅｒｔｉｔａｎルチルＫＢ２
（二酸化チタン、ＢＡＹＥＲＡＧ）、０．００６重量
部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボンブラック、
ＤｅｇｕｓｓａＡＧ）及び０．０１２重量部のＨｅｌ
ｉｏｇｅｎｂｌａｕＫ６９１１Ｄ（銅フタロシア
ニン、ＢＡＳＦＡＧ）を、９７．９７６重量部のＤｕ
ｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリアミド、ＢＡＹＥ
ＲＡＧ）及び２．００重量部の安定剤及び核剤を含む
配合物と物理的に混合し、続いて押し出し機を用いて配
合した。

【０１０１】顆粒状材料２０．００６重量部のＢａｙｅｒｔｉｔａｎルチルＫＢ２
（二酸化チタン、ＢＡＹＥＲＡＧ）、０．００６重量
部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボンブラック、
ＤｅｇｕｓｓａＡＧ）及び０．０１２重量部のＨｅｌ
ｉｏｇｅｎｇｕｅｎＫ８７３０（フタロシアニン−
金属錯体、ＢＡＳＦＡＧ）を、９７．９７６重量部の
ＤｕｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリアミド、ＢＡ
ＹＥＲＡＧ）及び２．００重量部の安定剤及び核剤を
含む配合物と物理的に混合し、続いて押し出し機を用い
て配合した。

【０１０２】顆粒状材料１及び２を、テキストに記載さ
れている通常の製造条件下で、２−成分Ｅｎｇｅｌ射出
成型機において、既知の射出成型法を用い、２６０℃の
材料温度で２−成分射出成型により加工して成型品を形
成した。

【０１０３】実施例２顆粒状材料３０．００６重量部のＢａｙｅｒｔｉｔａｎルチルＫＢ２
（二酸化チタン、ＢＡＹＥＲＡＧ）、０．００６重量
部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボンブラック、
ＤｅｇｕｓｓａＡＧ）及び０．０１２重量部のＦｉｌ
ａｍｉｄｇｅｌｂＲ（モノアゾ−１：２−クロム錯
体、ＣｉｂａＧｅｉｇｙＧｍｂＨ）を、９７．９７
６重量部のＤｕｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリア
ミド、ＢＡＹＥＲＡＧ）及び２．００重量部の安定剤
及び核剤を含む配合物と物理的に混合し、続いて押し出
し機を用いて配合した。

【０１０４】顆粒状材料４０．００６重量部のＢａｙｅｒｔｉｔａｎルチルＫＢ２
（二酸化チタン、ＢＡＹＥＲＡＧ）、０．００６重量
部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボンブラック、
ＤｅｇｕｓｓａＡＧ）及び０．０１２重量部のＯｒａ
ｓｏｌ−Ｏｒａｎｇｅ８７３０（アゾ−金属錯体、Ｃ
ｉｂａＧｅｉｇｙＧｍｂＨ）を、９７．９７６重量
部のＤｕｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリアミド、
ＢＡＹＥＲＡＧ）及び２．００重量部の安定剤及び核
剤を含む配合物と物理的に混合し、続いて押し出し機を
用いて配合した。

【０１０５】顆粒状材料３及び４を実施例１におけるデ
ータに従って２−成分射出成型により加工し、成型品を
形成した。

【０１０６】実施例３顆粒状材料１及び４を実施例１におけるデータに従って
２−成分射出成型により加工し、成型品を形成した。

【０１０７】実施例４顆粒状材料５０．００６重量部のＢａｙｅｒｔｉｔａｎルチルＫＢ２
（二酸化チタン、ＢＡＹＥＲＡＧ）、０．００６重量
部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボンブラック、
ＤｅｇｕｓｓａＡＧ）及び０．０１２重量部のＩｒｇ
ａｃｏｌｏｒｇｅｌｂ２ＧＴＭ（バナジン酸ビスマ
ス、ＣｉｂａＧｅｉｇｙＧｍｂＨ）を、９７．９７
６重量部のＤｕｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリア
ミド、ＢＡＹＥＲＡＧ）及び２．００重量部の安定剤
及び核剤を含む配合物と物理的に混合し、続いて押し出
し機を用いて配合した。

【０１０８】顆粒状材料１及び５を実施例１におけるデ
ータに従って２−成分射出成型により加工し、成型品を
形成した。

【０１０９】実施例５顆粒状材料２及び５を実施例１におけるデータに従って
２−成分射出成型により加工し、成型品を形成した。

【０１１０】実施例６顆粒状材料３及び５を実施例１におけるデータに従って
２−成分射出成型により加工し、成型品を形成した。

【０１１１】実施例７顆粒状材料４及び５を実施例１におけるデータに従って
２−成分射出成型により加工し、成型品を形成した。

【０１１２】成型品は、２−成分Ｅｎｇｅｌ射出成型機
において、既知の射出成型法を用い、２６０℃の材料温
度で製造した。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】実施例８顆粒状材料１及び２を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１１５】実施例９顆粒状材料３及び４を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１１６】実施例１０顆粒状材料１及び４を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１１７】実施例１１顆粒状材料１及び５を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１１８】実施例１２顆粒状材料２及び５を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１１９】成型品はＬａｕｆｆｅｒプレスにおいて、
既知のプレス法を用いて製造した。

【０１２０】

【表２】

【０１２１】実施例１３顆粒状材料３及び５を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１２２】実施例１４顆粒状材料４及び５を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１２３】実施例１５顆粒状材料６０．１重量部のＰｒｉｎｔｅｘ３００（顔料カーボン
ブラック、Ｄｅｇｕｓｓａにより供給）を、９７．９重
量部のＤｕｒｅｔｈａｎＢ３１ＳＫ（ポリアミ
ド、ＢＡＹＥＲＡＧ）及び２．０重量部の安定剤及び核
剤を含む配合物と物理的に混合し、続いて押し出し機を
用いて配合した。

【０１２４】顆粒状材料１及び６を、圧力及び約２２０
℃の温度の作用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１２５】実施例１６顆粒状材料２及び６を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１２６】実施例１７顆粒状材料３及び６を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１２７】成型品はＬａｕｆｆｅｒプレスにおいて、
既知のプレス法を用いて製造した。

【０１２８】

【表３】

【０１２９】実施例１８顆粒状材料４及び６を、圧力及び約２２０℃の温度の作
用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１３０】実施例１９顆粒状材料１及び３及び６を、圧力及び約２２０℃の温
度の作用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１３１】実施例２０顆粒状材料１及び４及び６を、圧力及び約２２０℃の温
度の作用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１３２】実施例２１顆粒状材料１及び２及び３及び６を、圧力及び約２２０
℃の温度の作用下でプレスし、成型品を形成した。

【０１３３】実施例２２顆粒状材料１及び２及び３及び４及び６を、圧力及び約
２２０℃の温度の作用下でプレスし、成型品を形成し
た。

【０１３４】成型品はＬａｕｆｆｅｒプレスにおいて、
既知のプレス法を用いて製造した。

【０１３５】

【表４】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｂ２９Ｋ 101:12

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】レーザー−刻印の後にレーザー−マーキ
ングされた位置で少なくとも２−色である成型品の、２
−もしくは多−成分射出成型による、又は熱圧プレスに
よる製造のための、少なくとも２種の異なって着色され
た熱可塑性成型用組成物の使用法。
【請求項２】成型用組成物をその顆粒状材料の形態で
用いる請求項１に記載の方法。
【請求項３】ポリアルキレンテレフタレート、芳香族
ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリア
クリレート、ポリメタクリレート、ＡＢＳグラフトポリ
マー、ポリオレフィン類、例えばポリエチレン又はポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリオキ
シメチレン、ポリイミド、ポリエーテル及びポリエーテ
ルケトンに基づくポリマー又はコポリマーを用い、それ
らを単独で又は種々のポリマーのブレンドとして用いる
請求項１に記載の方法。
【請求項４】有機及び／又は無機顔料及び／又は染料
を顔料として加え、場合によりカーボンブラック及び／
又はグラファイトを加える請求項１に記載の方法。
【請求項５】熱可塑性成型品にラッカー又はフィルム
が与えられる請求項１に記載の方法。
【請求項６】請求項１に記載の少なくとも２種の異な
って着色された顆粒状材料を２−もしくは多−成分射出
成型により製造し、２種又はそれ以上の異なって着色さ
れた熱可塑性顆粒状材料を２−もしくは多−成分射出成
型機においてそのまま別々に加工して成型品を形成する
成型品の製造のための方法。
【請求項７】請求項１に記載の少なくとも２種の異な
って着色された顆粒状材料を熱圧プレスにより加工し、
最初に機械的に混合し、これらを続いて金型中に導入
し、加熱して熱可塑性成型用組成物をほとんど溶融状態
とし、これらの混合された顆粒状材料を圧力の作用下で
その最終的形にプレスする成型品の製造のための方法。