JPH09123373A - Polyester film for diazo tint - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a laminated film having excellent scratch resistance and moist adhesion resistance whose adhesion property lowers only a little even under high temperature and high humidity by making a laminated film separate in phase in a direction of thickness and making included phases of each phase present on its phase separation interface. SOLUTION: For obtaining a phase separation structure, for example, a crosslinking agent is mixed in a coating agent in which a polyester resin and an acrylic resin are mixed, which is applied on a base body film by coating method under a specified condition, dried, and stretched. In the specified condition, after it is dried at a glass transition point (Tg) or lower of a base body polyester resin, it is raised in a stroke to the temperature of Tg or higher, and dried again at a temperature near the Tg (Tg or higher), and stretched successively. In at least one face of a polyester film before its crystal orientation is completed, at least two kinds of water soluble or water dispersing resins having different cohesive energy are mixed, coated, and thereafter dried so as to stretch uniaxially.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はジアゾティント用ポ
リエステルフィルムに関するものであり、詳しくは耐ス
クラッチ性、密着性、耐湿密着性などに優れるジアゾテ
ィント用ポリエステルフィルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for diazo tint, and more particularly to a polyester film for diazo tint which is excellent in scratch resistance, adhesion, moisture resistance adhesion and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術】現在、いろいろの分野において各種高分
子が幅広く使用されている。その中でもポリエステル、
特にポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレートあるいはポリ−
１、４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート及び
これらを主体とするポリエステルは優れた物理的、化学
的特性を有しており、繊維、フィルムあるいはシート更
にはその成型品として広く使用されている。2. Description of the Related Art Currently, various polymers are widely used in various fields. Among them, polyester,
Especially polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate or poly-
1,4-Cyclohexane dimethylene terephthalate and polyesters mainly containing these have excellent physical and chemical properties, and are widely used as fibers, films or sheets, and also as molded products thereof.

【０００３】特に、ポリエステルフィルムは耐熱性、耐
薬品性、機械的特性において優れた性質を有するため
に、磁気記録材料、各種写真材料、包装材料、電気絶縁
材料、一般工業材料等多くの用途に用いられている。In particular, since polyester films have excellent heat resistance, chemical resistance and mechanical properties, they are used in many applications such as magnetic recording materials, various photographic materials, packaging materials, electrical insulating materials and general industrial materials. It is used.

【０００４】しかしながら、一般にポリエステル自体が
不活性で接着性に乏しいため、フィルム表面に種々の被
覆物、例えばジアゾ感光塗料を塗布する際には、該被覆
物との接着性を良好とするためにフィルム表面にコロナ
放電あるいはプラズマ等の物理的な処理やアルカリある
いはアミン類の化学薬品を使用した化学的な処理をする
方法、さらには易接着性物質をコーティングする方法な
どが知られている。However, since polyester itself is generally inactive and poor in adhesiveness, when various coatings such as diazo photosensitive paint are applied to the film surface, in order to improve the adhesiveness with the coating, It is known that the film surface is subjected to a physical treatment such as corona discharge or plasma, a chemical treatment using a chemical such as an alkali or amine, and a method of coating an easily adhesive substance.

【０００５】しかし物理的あるいは化学的な表面処理方
法は十分な接着性が得られないばかりか、方法によって
は工程が煩雑となり、コストアップとなる。However, the physical or chemical surface treatment method does not provide sufficient adhesion, and depending on the method, the process becomes complicated and the cost increases.

【０００６】一方易接着物質をコーティングする方法は
ポリエステルフィルムの製造工程内で実施でき、コスト
面で有利であり、かつ種々の被覆物に対応できる接着性
物質を選択することが可能であることから、アクリル樹
脂、水溶性および水分散性ポリエステルを易接着性物質
としてポリエステルフィルムに積層したものなどが提案
されてきた（特公平３−６２５５１号公報）。On the other hand, the method of coating an easily adhesive substance can be carried out in the production process of the polyester film, is advantageous in terms of cost, and it is possible to select an adhesive substance which can be applied to various coatings. A laminate of acrylic resin, water-soluble and water-dispersible polyester on a polyester film as an easily adhesive substance has been proposed (Japanese Patent Publication No. 3-62551).

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかし前述した従来の
技術には次のような問題点がある。すなわちアクリル樹
脂、水溶性あるいは水分散性ポリエステルを積層した場
合には所望の接着性が得られたとしても塗膜の耐スクラ
ッチ性、耐湿性などが劣るため、引っ掻きでの密着性、
高温高湿環境下での密着性が劣るなどの問題がある。本
発明はこれらの欠点を解消せしめ、耐スクラッチ性、密
着性、耐湿密着性などに優れ、かつ高温高湿環境下にお
いても密着性の低下の少ないジアゾティント用ポリエス
テルフィルムを提供するものである。However, the above-mentioned conventional technique has the following problems. That is, when an acrylic resin, a water-soluble or water-dispersible polyester is laminated, even if the desired adhesiveness is obtained, the scratch resistance of the coating film, the moisture resistance, etc. are inferior, so the adhesion with scratching,
There are problems such as poor adhesion under high temperature and high humidity environment. The present invention solves these drawbacks, and provides a polyester film for diazo tint, which is excellent in scratch resistance, adhesion, moisture resistance adhesion, and the like, and whose adhesion does not decrease even in a high temperature and high humidity environment.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、ポリエステル
フィルムの少なくとも片面に、実質的に１層からなる積
層膜が設けられた積層フィルムにおいて、該積層膜は厚
み方向に相分離し、かつその相分離界面は、各相の混在
相が存在することを特徴とするジアゾティント用ポリエ
ステルフィルムをその骨子とするものである。The present invention provides a laminated film in which a laminated film consisting essentially of one layer is provided on at least one side of a polyester film, and the laminated film is phase-separated in the thickness direction, and The phase-separated interface is mainly composed of a polyester film for diazo tint, which is characterized by the presence of a mixed phase of each phase.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】ここで、ジアゾ易接着フィルム用
途の一つであるティント用ポリエステルフィルムについ
て説明する。ジアゾ易接着フィルムの用途としては、第
二原図、ティント、プルーフ、捺染用途などがあり、テ
ィントはその中の一つである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Here, a polyester film for tints, which is one of the uses for an easily adhesive diazo film, will be described. The applications of the diazo easy-adhesive film include secondary original drawings, tints, proofs, and printing applications, and tints are one of them.

【００１０】ティント用途は、写真印刷用平網原版ある
いはアミ伏せ専用スクリーンとも呼称され、ジアゾフィ
ルムで非常に細かい、ラウンド、スクエアーなどと呼ば
れる形状の網点を作っておき、カラー写真製版時にその
色合い、色調、色の濃淡、線ぼかし等の調整を行うもの
である。構成としては、ポリエステル基体上の易接着層
側にジアゾ感材層を積層したものである。使い方として
は、例えば、ジアゾフィルムの感材層側に原画をそのま
ま重ね合わせて乾式ジアゾ複写機に挿入し露光させる。
感光部（原画の空白部分）のジアゾ化合物は光によって
分解され、光分解物を生成して後工程の現像でも発色し
なくなる。一方、非感光部（線あるいは点などで光が遮
弊された部分）のジアゾ化合物は、カプラーの存在下、
次工程でアンモニアガス（アルカリ）現像によってアゾ
色素が生成され、線あるいは点の部分が発色する。The tint application is also called a plain screen original plate for photographic printing or a screen for exclusive use of a sheet of paper. The diazo film is used to make very fine halftone dots in the shape called round, square, etc. , Color tone, color shading, line blurring, etc. are adjusted. As a constitution, a diazo sensitive material layer is laminated on the easily adhesive layer side on a polyester substrate. As for usage, for example, the original image is directly superposed on the photosensitive material layer side of the diazo film, inserted into a dry diazo copying machine, and exposed.
The diazo compound in the photosensitive area (blank part of the original image) is decomposed by light to form a photodegraded product, which does not develop color even in the subsequent development. On the other hand, the diazo compound in the non-photosensitive area (the area where light is blocked by lines or dots) is
In the next step, an azo dye is produced by ammonia gas (alkali) development, and a line or a dot portion is colored.

【００１１】以上のような使われ方をするため、ジアゾ
ティント用ポリエステルフィルムの易接着層は、ポリエ
ステル基体フィルムとジアゾ感材層を強固に接着する必
要があるが、ジアゾ感材層は一般に、セルロースアセテ
ート系およびアクリル系ポリマからなり、例えばアクリ
ル樹脂単独を易接着層に用いた場合には、ジアゾ感材層
との密着性は良好となるが、ポリエステル基体フィルム
との密着性は不十分である。In order to be used as described above, the easy-adhesion layer of the polyester film for diazo tint needs to firmly bond the polyester base film and the diazo sensitive material layer, but the diazo sensitive material layer is generally A cellulose acetate-based and acrylic-based polymer, for example, when an acrylic resin alone is used for the easy-adhesion layer, the adhesion to the diazo sensitive material layer is good, but the adhesion to the polyester base film is insufficient. is there.

【００１２】また、反対にポリエステル樹脂層やポリウ
レタン樹脂層を易接着層として用いた場合には、ポリエ
ステル基体フィルムとの密着性は十分であるが、ジアゾ
感材層との密着性は不十分となる。また、ポリエステル
樹脂にアクリルモノマをグラフトしたグラフトポリマで
はいずれに対しても十分な密着性を得ることができな
い。この相反する現象を解決するために、本発明者らは
２種の樹脂、例えばアクリル樹脂とポリエステル樹脂を
併用し、易接着層が形成される際の塗布条件を制御する
ことにより、この両者が相分離構造をとり、ポリエステ
ル基体フィルム側にポリエステル樹脂、気相側にアクリ
ル樹脂となる、いわゆる２相構造をとることを見出し
た。On the other hand, when a polyester resin layer or a polyurethane resin layer is used as the easy-adhesion layer, the adhesion with the polyester base film is sufficient, but the adhesion with the diazo sensitive material layer is insufficient. Become. Further, a graft polymer obtained by grafting an acrylic monomer on a polyester resin cannot obtain sufficient adhesion to any of them. In order to solve this contradictory phenomenon, the present inventors used two kinds of resins, for example, an acrylic resin and a polyester resin in combination, and controlled the coating conditions when the easy-adhesion layer was formed. It has been found that a so-called two-phase structure is adopted in which a phase-separated structure is adopted and a polyester resin is on the polyester base film side and an acrylic resin is on the gas phase side.

【００１３】本発明のポリエステルフィルムのポリエス
テルとはジカルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導
体とグリコールとのエステル化もしくはエステル交換な
らびに重縮合反応によって製造されるものである。ポリ
エステルの種類についてはフィルムに形成しうるもので
あれば特に限定されない。フィルムに形成しうる好適な
ポリエステルとしてはジカルボン酸成分として芳香族ジ
カルボン酸を使用したものがよく、例えばポリエチレン
テレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンα、β−ビ
ス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４，−ジカルボ
キシレートなどであり、これらの中でも品質、経済性な
どを総合的に勘案するとポリエチレンテレフタレートが
最も好ましい。そのため以後はポリエチレンテレフタレ
ート（以後ＰＥＴと略称する）をポリエステルの代表例
として記述を進める。The polyester of the polyester film of the present invention is produced by esterification or transesterification of dicarboxylic acid or its ester-forming derivative with glycol and polycondensation reaction. The type of polyester is not particularly limited as long as it can be formed into a film. Suitable polyesters that can be formed into a film include those using an aromatic dicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component, such as polyethylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalate,
Examples thereof include polybutylene terephthalate, polyethylene α, β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4, -dicarboxylate, and the like. Among these, polyethylene terephthalate is most preferable in view of quality, economy and the like. Therefore, polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) will be described below as a typical example of polyester.

【００１４】ＰＥＴとは８０モル％以上、好ましくは９
０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上がエチレ
ンテレフタレートを繰り返し単位とするものであるが、
一部他のジカルボン酸成分、ジオール成分を共重合して
も良い。またこのＰＥＴ中に公知の添加剤、例えば耐熱
安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有
機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充
填剤、帯電防止剤、核剤などを配合しても良い。上述し
たＰＥＴフィルムの極限粘度（２５℃のオルソクロロフ
ェノール中で測定）は０．４〜１．２ｄｌ／ｇ好ましく
は０．５〜０．８ｄｌ／ｇの範囲にあるものが本発明の
内容に適したものである。PET is 80 mol% or more, preferably 9
Although 0 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, has ethylene terephthalate as a repeating unit,
Some other dicarboxylic acid components and diol components may be copolymerized. Known additives such as heat resistance stabilizer, oxidation resistance stabilizer, weather resistance stabilizer, ultraviolet absorber, organic lubricant, pigment, dye, organic or inorganic fine particles, filler, antistatic agent, etc. You may mix | blend a nucleating agent etc. The PET film described above has an intrinsic viscosity (measured in orthochlorophenol at 25 ° C.) of 0.4 to 1.2 dl / g, preferably 0.5 to 0.8 dl / g. It is suitable.

【００１５】本発明におけるポリエステルフィルムは積
層膜が設けられた状態において機械的、熱的特性の点か
ら二軸配向されているものが好ましい。例えばポリエス
テルを乾燥後、溶融押し出しして未延伸シートとし、続
いて二軸延伸、熱処理してフィルムを製造する。二軸延
伸は縦、横逐次延伸あるいは、二軸同時延伸のいずれで
もよく延伸倍率は特に限定されるものではないが通常は
縦、横それぞれ２〜５倍が適当である。あるいは縦、横
延伸後、縦、横いづれかの方向に再延伸してもよい。ま
た、ポリエステルの厚みは特に限定されるものではない
が、２〜５００μｍが好ましく用いられている。The polyester film in the present invention is preferably biaxially oriented from the viewpoint of mechanical and thermal characteristics in the state where the laminated film is provided. For example, polyester is dried, melt-extruded to form an unstretched sheet, and then biaxially stretched and heat-treated to produce a film. Biaxial stretching may be either longitudinal or transverse sequential stretching or biaxial simultaneous stretching, and the stretching ratio is not particularly limited, but usually 2 to 5 times both longitudinal and transverse are suitable. Alternatively, it may be stretched in the longitudinal direction or the transverse direction and then re-stretched in either the longitudinal direction or the transverse direction. The thickness of the polyester is not particularly limited, but 2 to 500 μm is preferably used.

【００１６】本発明のポリエステルフィルム面に設けら
れる積層膜は、ジアゾ感材層との適合性、密着性などか
ら、本発明においては表層がアクリル樹脂を主たる構成
成分とし、その下部がポリエステル樹脂を主たる構成成
分とするのが好ましく、更にその界面はアクリル樹脂お
よびポリエステル樹脂の混合物であることが好ましい。In the laminated film provided on the polyester film surface of the present invention, the surface layer of the present invention is mainly composed of acrylic resin and the lower portion thereof is composed of polyester resin because of compatibility and adhesion with the diazo sensitive material layer. It is preferable to use it as a main constituent, and it is preferable that its interface is a mixture of acrylic resin and polyester resin.

【００１７】アクリル樹脂の組成も特に限定されるもの
ではないが、成分中にアクリロニトリルを含有するもの
が耐スクラッチ性、密着性の観点から好ましく用いられ
る。アクリロニトリルの共重合量も特に限定されるもの
ではないが、耐スクラッチ性、密着性の観点から１〜３
０重量％、好ましくは２〜２０重量％、特に好ましくは
３〜１５重量％である。１重量％未満ではその改良効果
が小さく、３０重量％を超えると耐スクラッチ性、密着
性が低下する傾向にある。The composition of the acrylic resin is not particularly limited, but those containing acrylonitrile in the component are preferably used from the viewpoint of scratch resistance and adhesion. The copolymerization amount of acrylonitrile is also not particularly limited, but it is 1 to 3 from the viewpoint of scratch resistance and adhesion.
It is 0% by weight, preferably 2 to 20% by weight, particularly preferably 3 to 15% by weight. If it is less than 1% by weight, the improving effect is small, and if it exceeds 30% by weight, scratch resistance and adhesion tend to be deteriorated.

【００１８】このようなアクリル樹脂は公知の方法によ
って製造することができ、該樹脂を構成するモノマ成分
として下記のものを例示することができるが上記要件を
満たすものであれば特に限定するものではない。該アク
リル樹脂の重合に供するモノマとしてはアルキルアクリ
レート、アルキルメタクリレート（アルキル基としては
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−
エチルヘキシル基、ラウリル基、ステアリル基、シクロ
ヘキシル基、フェニル基、ベンジル基など）を基本骨格
とし、更に官能基を付与するため以下のような官能基を
有するモノマと共重合される。すなわち官能基としては
カルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン
酸基、アミド基またはアルキロール化されたアミド基、
アミノ基（置換アミノ基を含む）あるいはアルキロール
化されたアミノ基、水酸基、エポキシ基などを例示する
ことができ、これらの塩、エステル化物を共重合しても
良い。Such an acrylic resin can be manufactured by a known method, and the following monomer components can be exemplified as the monomer component constituting the resin, but the monomer components are not particularly limited as long as they satisfy the above requirements. Absent. Monomers used for polymerization of the acrylic resin include alkyl acrylate and alkyl methacrylate (as the alkyl group, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-
(Ethylhexyl group, lauryl group, stearyl group, cyclohexyl group, phenyl group, benzyl group, etc.) as a basic skeleton, and in order to impart a functional group, it is copolymerized with a monomer having the following functional group. That is, as the functional group, a carboxyl group, a methylol group, an acid anhydride group, a sulfonic acid group, an amide group or an alkylolated amide group,
Examples thereof include an amino group (including a substituted amino group), an alkylolated amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like, and salts or esterified products thereof may be copolymerized.

【００１９】カルボキシル基および／またはその塩、あ
るいは酸無水物基を有する化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル
酸、クロトン酸、これらのカルボン酸のアルカリ金属
塩、アンモニウム塩、あるいは無水物などが挙げられ
る。Examples of the compound having a carboxyl group and / or its salt or an acid anhydride group include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, alkali metal salts of these carboxylic acids, and ammonium. Examples thereof include salts and anhydrides.

【００２０】スルホン酸基および／またはその塩を有す
る化合物としては、ビニルスルホン酸、スチレンスルホ
ン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩などが
挙げられる。Examples of the compound having a sulfonic acid group and / or a salt thereof include vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, alkali metal salts and ammonium salts thereof.

【００２１】アミド基あるいはアルキロール化されたア
ミド基を有する化合物としてはアクリルアミド、メタク
リルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、メチロール
化アクリルアミド、メチロール化メタクリルアミド、ウ
レイドビニルエーテル、β−ウレイドイソブチルビニル
エーテル、ウレイドエチルアクリレートなどが挙げられ
る。Examples of the compound having an amide group or an alkylolated amide group include acrylamide, methacrylamide, N-methylmethacrylamide, methylolacrylamide, methylolmethacrylamide, ureido vinyl ether, β-ureidoisobutyl vinyl ether and ureidoethyl acrylate. And so on.

【００２２】アミノ基あるいはアルキロール化されたア
ミノ基および／またはその塩を有する化合物としてはジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、２−アミノエチル
ビニルエーテル、３−アミノプロピルビニルエーテル、
２−アミノブチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチ
ルメタクリレート、ジメチルアミノエチルビニルエーテ
ル、およびそれらのアミノ基をメチロール化したもの、
ハロゲン化アルキル、ジメチル硫酸、サルトンなどによ
り四級塩化したものなどが挙げられる。Examples of the compound having an amino group or an alkylolated amino group and / or a salt thereof include diethylaminoethyl vinyl ether, 2-aminoethyl vinyl ether, 3-aminopropyl vinyl ether,
2-aminobutyl vinyl ether, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl vinyl ether, and their amino groups methylolated,
Examples thereof include those which are quaternized with an alkyl halide, dimethyl sulfate, sultone, and the like.

【００２３】水酸基を有する化合物としては、β−ヒド
ロキシエチルアクリレート、β−ヒドロキシエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルアクリレート、β
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、β−ヒドロキシ
ビニルエーテル、５−ヒドロキシペンチルビニルエーテ
ル、６−ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレートなどが挙げられる。Examples of the compound having a hydroxyl group include β-hydroxyethyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, β-hydroxypropyl acrylate, β
-Hydroxypropyl methacrylate, β-hydroxyvinyl ether, 5-hydroxypentyl vinyl ether, 6-hydroxyhexyl vinyl ether, polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monomethacrylate and the like.

【００２４】エポキシ基を有する化合物としてはグリシ
ジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙
げられる。Examples of the compound having an epoxy group include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.

【００２５】さらに上記以外に次のような化合物を併用
しても良い。すなわちメタクリロニトリル、スチレン
類、ブチルビニルエーテル、マレイン酸モノあるいはジ
アルキルエステル、イタコン酸モノあるいはジアルキル
エステル、メチルビニルケトン、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、ビニルピリジン、ビニルピロリド
ン、ビニルトリスアルコキシシランなどであり、勿論こ
れらに限定されるものではない。In addition to the above, the following compounds may be used in combination. That is, with methacrylonitrile, styrenes, butyl vinyl ether, maleic acid mono- or dialkyl esters, itaconic acid mono- or dialkyl esters, methyl vinyl ketone, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, vinyl trisalkoxysilane, etc. Of course, the present invention is not limited to these.

【００２６】これらの架橋性官能基を有するモノマおよ
び他の化合物は基本骨格となるモノマと任意の比率で共
重合され、２種以上のモノマを共重合させてもよい。好
ましい比率の具体例としては、基本骨格となるモノマに
対して架橋性官能基を有するモノマの割合は、通常１〜
３０重量％程度である。The monomer having the crosslinkable functional group and the other compound may be copolymerized with the monomer serving as the basic skeleton at an arbitrary ratio to copolymerize two or more kinds of monomers. As a specific example of the preferable ratio, the ratio of the monomer having a crosslinkable functional group to the monomer serving as the basic skeleton is usually 1 to
It is about 30% by weight.

【００２７】本発明において用いるアクリル樹脂のガラ
ス転移温度は特に限定されるものではないが、０℃以
上、８０℃以下、好ましくは１０℃以上、５０℃以下と
することが望ましい。ガラス転移温度が低いアクリル樹
脂を用いた場合には高温高湿下での密着性、耐スクラッ
チ性が劣る傾向にあり、逆に高過ぎる場合は延伸時に亀
裂を生じることがあり好ましくない。アクリル樹脂のガ
ラス転移温度は用いるモノマによって任意に設定するこ
とができ、例えば高いガラス転移温度のポリマを得るに
はメチルメタクリレートの共重合量を増加させ、低いガ
ラス転移点の樹脂を得るには長鎖のアルキルアクリレー
トの共重合量の増加が有効である。またアクリル樹脂の
分子量を１０万以上とすることにより、易接着層の強靭
性が増すので特に好ましい。The glass transition temperature of the acrylic resin used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, preferably 10 ° C. or higher and 50 ° C. or lower. When an acrylic resin having a low glass transition temperature is used, the adhesion and scratch resistance under high temperature and high humidity tend to be poor. On the contrary, when it is too high, cracking may occur during stretching, which is not preferable. The glass transition temperature of the acrylic resin can be arbitrarily set depending on the monomer to be used. For example, in order to obtain a polymer having a high glass transition temperature, the copolymerization amount of methyl methacrylate is increased, and to obtain a resin having a low glass transition temperature, Increasing the copolymerization amount of chain alkyl acrylate is effective. Further, when the molecular weight of the acrylic resin is 100,000 or more, the toughness of the easily adhesive layer is increased, which is particularly preferable.

【００２８】上記アクリル樹脂は水に溶解あるいは乳
化、懸濁し得るものが環境汚染や防爆性の点で好まし
く、このような共重合体は親水性基を有するモノマ（ア
クリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、ビニルスル
ホン酸およびその塩など）との共重合や界面活性剤を用
いた乳化重合、懸濁重合、界面活性剤を用いないソープ
フリー重合など公知の方法によって作成することができ
る。The above acrylic resin is preferably soluble in water, emulsified or suspended in water from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof, and such a copolymer is a monomer having a hydrophilic group (acrylic acid, methacrylic acid, acrylamide, It can be prepared by a known method such as copolymerization with vinyl sulfonic acid and its salt), emulsion polymerization using a surfactant, suspension polymerization, soap-free polymerization without a surfactant.

【００２９】本発明における好ましいアクリル樹脂の組
成の一例としては、メチルメタクリレート、ブチルアク
リレートあるいはエチルアクリレート共重合体を基本骨
格とし、アクリル酸、アクリロニトリルあるいはグリシ
ジルメタクリレート、アクリルアミドなどを少量共重合
したアクリル共重合体が挙げられる。As an example of the composition of the preferred acrylic resin in the present invention, an acrylic copolymer having methyl methacrylate, butyl acrylate or ethyl acrylate copolymer as a basic skeleton and a small amount of acrylic acid, acrylonitrile or glycidyl methacrylate, acrylamide and the like is copolymerized. An example is coalescence.

【００３０】本発明においては、該アクリル樹脂層の下
部にポリエステル樹脂層が設けられていることが重要で
ある。In the present invention, it is important that a polyester resin layer is provided below the acrylic resin layer.

【００３１】ポリエステル樹脂も特に限定されるもので
はないが、分子内にスルホン酸塩基を有しない水性ポリ
エステル樹脂が耐スクラッチ性、密着性、耐湿密着性の
観点から好ましく用いられる。水性ポリエステル樹脂の
ガラス転移温度は、２０℃以上、９０℃未満、好ましく
は４０℃以上、８０℃未満である。ガラス転移温度が２
０℃未満では耐湿密着性に劣るようになり、逆に９０℃
以上では造膜性に劣るようになるので好ましくない。ア
クリル樹脂層／ポリエステル樹脂層の積層比は９０／１
０〜１０／９０の範囲が耐スクラッチの点で好ましい。The polyester resin is also not particularly limited, but an aqueous polyester resin having no sulfonate group in the molecule is preferably used from the viewpoints of scratch resistance, adhesion and moisture resistance adhesion. The glass transition temperature of the aqueous polyester resin is 20 ° C or higher and lower than 90 ° C, preferably 40 ° C or higher and lower than 80 ° C. Glass transition temperature is 2
If the temperature is lower than 0 ° C, the adhesiveness will be inferior to the humidity resistance.
The above is not preferable because the film-forming property becomes inferior. The lamination ratio of acrylic resin layer / polyester resin layer is 90/1
The range of 0 to 10/90 is preferable in terms of scratch resistance.

【００３２】本発明におけるポリエステル樹脂の好まし
い組成の一例としては、ジカルボン酸成分としてテレフ
タル酸、イソフタル酸、ジオール成分としてエチレング
リコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジ
オールなどの共重合ポリエステルを挙げることができ
る。また、ポリエステル樹脂中のカルボン酸濃度を上げ
るために３官能以上のジカルボン酸を用いるのが好まし
く、トリメリット酸、無水トリメリット酸などが好まし
く用いられる。特にスルホン酸塩基を含有しないポリエ
ステル樹脂を水性化するには、カルボン酸濃度を高くし
てその部分をアンモニウム化する方法が用いられる。As an example of a preferable composition of the polyester resin in the present invention, a copolymerized polyester such as terephthalic acid or isophthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol, neopentyl glycol or 1,4-butanediol as a diol component may be mentioned. You can Further, in order to increase the concentration of carboxylic acid in the polyester resin, it is preferable to use a trifunctional or higher functional dicarboxylic acid, such as trimellitic acid or trimellitic anhydride. In particular, in order to make the polyester resin containing no sulfonate group aqueous, a method of increasing the carboxylic acid concentration and ammonium-forming the portion is used.

【００３３】また、本発明においては上記アクリル樹脂
およびポリエステル樹脂に架橋剤を添加することが相分
離をより明確に起こさせるために有効であり、かつ、耐
スクラッチ性、密着性の点から好ましい。本発明でいう
架橋剤とは特に限定されるものではなく、積層膜を構成
する樹脂に存在する官能基、例えばヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、アミド基などと架橋反応し得るものであ
り、代表例としてはメチロール化あるいはアルキロール
化した尿素系、メラミン系、アクリルアミド系、ポリア
ミド系樹脂、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、
アジリジン化合物、各種シランカップリング剤、各種チ
タネート系カップリング剤などを挙げることができる
が、本発明においては耐スクラッチ性、密着性等の点か
らメチロール化メラミンが好ましく用いられる。In the present invention, addition of a cross-linking agent to the above acrylic resin and polyester resin is effective for more clearly causing phase separation, and is preferable in terms of scratch resistance and adhesion. The cross-linking agent in the present invention is not particularly limited, it is a functional group present in the resin constituting the laminated film, for example, a hydroxyl group, a carboxyl group, a amide group and the like that can be cross-linked, as a representative example. Is a methylolated or alkylolated urea-based, melamine-based, acrylamide-based, polyamide-based resin, epoxy compound, isocyanate compound,
Examples thereof include an aziridine compound, various silane coupling agents, and various titanate coupling agents. In the present invention, methylolated melamine is preferably used in terms of scratch resistance, adhesiveness, and the like.

【００３４】架橋剤の添加量は、本発明の効果をより顕
著に発現させるには易接着層中に架橋剤が固形分重量比
で０．５〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、更
に好ましくは３〜１０重量％の範囲が好ましい。架橋剤
が０．５重量％未満、あるいは３０重量％を超えるよう
になると耐スクラッチ性が低下する傾向にあるので好ま
しくない。また、本発明の効果を損なわない範囲である
ならば、他の架橋剤を併用してもよい。The amount of the crosslinking agent added is 0.5 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight in terms of solid content weight ratio in the easy-adhesion layer so that the effect of the present invention can be exhibited more remarkably. , And more preferably 3 to 10% by weight. If the cross-linking agent is less than 0.5% by weight or more than 30% by weight, scratch resistance tends to decrease, which is not preferable. Further, another crosslinking agent may be used in combination as long as the effect of the present invention is not impaired.

【００３５】本発明における架橋剤の効果は、相分離を
効果的に発現させること、および易接着層と基体フィル
ム、易接着層とジアゾ感材層をより強固に密着、結合さ
せる役割をなしている。The effect of the cross-linking agent in the present invention plays a role of effectively exhibiting phase separation and more firmly adhering and bonding the easy-adhesion layer and the base film and the easy-adhesion layer and the diazo sensitive material layer. There is.

【００３６】また易接着層中には本発明の効果を阻害し
ない範囲内で公知の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐酸化
安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、顔料、染
料、脂肪酸エステル、ワックスなどの有機滑剤あるいは
ポリシロキ酸などの消泡剤を配合しても良く、さらには
滑り性などを付与する目的でクレー、マイカ、酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、カオリン、湿式および乾式シリ
カ、コロイド状シリカ、リン酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、アルミナなどの無機粒子、さらにはアクリル酸類、
スチレンなどを構成成分とする有機粒子等を配合しても
良い。これらの無機あるいは有機粒子の平均粒径は０．
０１〜１μｍが好ましく、その添加量は通常３０重量％
未満が好ましい。In the easy-adhesion layer, known additives such as heat resistance stabilizers, oxidation resistance stabilizers, weather resistance stabilizers, UV absorbers, flame retardants, pigments, dyes, etc. may be added within a range that does not impair the effects of the present invention. Fatty acid ester, organic lubricant such as wax or antifoaming agent such as polysiloxy acid may be blended, and further clay, mica, titanium oxide, calcium carbonate, kaolin, wet and dry silica, for the purpose of imparting lubricity. Inorganic particles such as colloidal silica, calcium phosphate, barium sulfate, and alumina, as well as acrylic acids,
You may mix | blend the organic particle etc. which have styrene etc. as a structural component. The average particle size of these inorganic or organic particles is 0.
01 to 1 μm is preferable, and the addition amount is usually 30% by weight.
Less than is preferred.

【００３７】本発明における易接着層の厚みは、０．０
０５〜３μｍ、好ましくは０．０３〜１μｍ、更に好ま
しくは０．０５〜０．５μｍの範囲が好ましい。易接着
層の厚みが厚過ぎると塗膜自体が劈開しやすくなり、逆
に薄過ぎると耐スクラッチ性、密着性等が悪化する傾向
にある。基体フィルム上への塗布の方法は公知の塗布方
法、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッ
ドコート法、ダイコート法などを用いることができる。The thickness of the easily adhesive layer in the present invention is 0.0
The range of 05 to 3 μm, preferably 0.03 to 1 μm, and more preferably 0.05 to 0.5 μm is preferable. If the thickness of the easy-adhesion layer is too thick, the coating film itself tends to be cleaved, while if it is too thin, scratch resistance, adhesion, etc. tend to deteriorate. As a method of coating on the base film, a known coating method such as a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method or a die coating method can be used.

【００３８】本発明においては、ポリエステルフィルム
の少なくとも片面に実質的に１層からなる積層膜が設け
られた積層フィルムにおいて、該積層膜は厚み方向に相
分離し、かつその相分離界面は、各相の混在相が存在す
ることを特徴とする積層フィルムであって、特に積層膜
の表層がアクリル樹脂を主たる構成成分とし、ポリエス
テルフィルム基体に近い部分がポリエステル樹脂を主た
る構成成分とする塗膜であって、アクリル樹脂とポリエ
ステル樹脂の界面は各々の混在層が存在することが好ま
しい。In the present invention, in a laminated film in which a laminated film consisting essentially of one layer is provided on at least one side of a polyester film, the laminated film is phase-separated in the thickness direction, and the phase-separated interfaces are A laminated film characterized by the presence of mixed phases, particularly a coating film in which the surface layer of the laminated film has an acrylic resin as a main constituent, and the portion close to the polyester film substrate has a polyester resin as a main constituent. Therefore, it is preferable that each mixed layer exists at the interface between the acrylic resin and the polyester resin.

【００３９】本発明における相分離構造を得るために
は、例えばポリエステル樹脂とアクリル樹脂を混合した
塗剤に架橋剤を混入させ、コーティング法で基体フィル
ム上に特定の条件下で塗布、乾燥、延伸することにより
本発明の積層膜構成を得る方法が挙げられる。In order to obtain the phase-separated structure in the present invention, for example, a cross-linking agent is mixed in a coating material in which a polyester resin and an acrylic resin are mixed, and a base film is coated, dried and stretched by a coating method under specific conditions. A method of obtaining the laminated film constitution of the present invention by doing so.

【００４０】上記特定の条件下とは、以下のような雰囲
気温度で塗剤を塗布後、乾燥、延伸することをいう。ま
ず基体ポリエステル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以下で
乾燥後、一気にＴｇ以上の温度に上げ、再度Ｔｇ近傍
（但しＴｇ以上）の温度で乾燥、引き続き延伸すること
をいう。要約すれば、結晶配向が完了する前のポリエス
テルフィルムの少なくとも片面に、凝集エネルギーの異
なる少なくとも２種の水溶性または水分散性樹脂を混合
し、塗布後、乾燥し、その後少なくとも一軸に延伸され
た積層フィルムにおいて、塗布前に基体フィルムの表面
にコロナ放電処理を施し、該表面の濡れ張力が４５ｄｙ
ｎ／ｃｍ以上、好ましくは４７ｄｙｎ／ｃｍ以上、更に
好ましくは５０ｄｙｎ／ｃｍ以上であって、かつ塗布後
であって延伸前の段階において急速に乾燥し、その後延
伸されることを特徴とするものである。The above-mentioned specific conditions mean that the coating material is applied at the following atmospheric temperature, and then dried and stretched. First, it means drying after the glass transition point (Tg) of the base polyester resin or lower, then immediately raising the temperature to Tg or higher, drying again at a temperature near Tg (however, Tg or higher), and then stretching. In summary, at least two water-soluble or water-dispersible resins having different cohesive energies were mixed with at least one side of a polyester film before completion of crystal orientation, coated, dried, and then stretched at least uniaxially. In the laminated film, the surface of the base film is subjected to corona discharge treatment before coating, and the wetting tension of the surface is 45 dy.
n / cm or more, preferably 47 dyn / cm or more, more preferably 50 dyn / cm or more, and characterized by being rapidly dried after coating and before the stretching, and then stretched. is there.

【００４１】次に本発明の積層フィルムの製造方法につ
いて基体フィルムとしてポリエチレンテレフタレート
（以下、ＰＥＴと略称する）フィルムを例にして説明す
るが、当然これに限定されるものではない。Next, the method for producing the laminated film of the present invention will be described by taking a polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) film as an example of the base film, but the present invention is not limited to this.

【００４２】積層膜を構成するポリエステル樹脂ペレッ
ト（極限粘度０．６２ｄｌ／ｇ）を常法に従って真空乾
燥後、約２８０℃で溶融押押出し、シート状溶融体を静
電印加（７ｋＶ）キャスト法を用いて表面温度約２５℃
のキャストドラム上で冷却固化せしめて未延伸ＰＥＴフ
ィルムを作る。この未延伸フィルムを８０℃から１００
℃に加熱されたロール間で縦方向に２．５〜５倍延伸す
る。このフィルムの少なくとも片面に空気中でコロナ放
電処理を施して、該表面の濡れ張力を４５ｄｙｎ／ｃｍ
以上とし、その処理面に積層膜を形成する塗剤を塗布す
る。この塗布されたフィルムをクリップで把持しながら
１４０℃に加熱された乾燥ゾーンに導き水分を乾燥させ
た後、１２０℃に加熱しつつクリップで把持しながら幅
方向に３．５倍延伸し、引き続き１６０〜２３０℃の熱
処理ゾーンで１〜１０秒間の熱処理を行いポリエステル
フィルムの結晶配向を完了させる。この熱処理中に必要
に応じて３〜１２％の弛緩処理を施しても良い。二軸延
伸は縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいづれでも
よく、縦、横延伸後、縦、横いづれかの方向に再延伸し
てもよい。また、ポリエステルの厚みは特に限定される
ものではないが、２〜２００μｍが好ましく用いられ
る。この場合に用いる塗布液は環境汚染や防爆性の点で
水系が好ましい。Polyester resin pellets (intrinsic viscosity 0.62 dl / g) constituting the laminated film were vacuum dried according to a conventional method, and then melt-extruded at about 280 ° C., and the sheet-like melt was subjected to electrostatic application (7 kV) casting. Surface temperature of about 25 ℃
An unstretched PET film is prepared by cooling and solidifying on a cast drum. This unstretched film is heated from 80 ° C to 100
The film is stretched 2.5 to 5 times in the machine direction between the rolls heated to ℃. At least one side of this film was subjected to a corona discharge treatment in air to have a wetting tension of the surface of 45 dyn / cm.
As described above, a coating agent for forming a laminated film is applied to the treated surface. The coated film is guided to a drying zone heated to 140 ° C. while holding it with a clip to dry the water, and then it is stretched 3.5 times in the width direction while being heated to 120 ° C. while being held with a clip. A heat treatment is performed in a heat treatment zone of 160 to 230 ° C. for 1 to 10 seconds to complete the crystal orientation of the polyester film. If necessary, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed during this heat treatment. Biaxial stretching may be either longitudinal or transverse sequential stretching or simultaneous biaxial stretching. After longitudinal or transverse stretching, it may be re-stretched in either longitudinal or transverse direction. The thickness of the polyester is not particularly limited, but 2 to 200 μm is preferably used. The coating liquid used in this case is preferably an aqueous system from the viewpoint of environmental pollution and explosion proof.

【００４３】なお、フィルム基体にもアクリル、ポリエ
ステルまたはメラミンから選ばれる少なくとも一種を含
有せしめることができる。この場合は、易接着層と基体
フィルムの易滑性、接着性が向上するなどの効果があ
る。アクリル、ポリエステルまたはメラミンを含有させ
る場合には、その添加量が５ｐｐｍ以上２０重量％未満
であるのが易滑性、接着性の点で好ましい。もちろん、
該アクリル、ポリエステル及びメラミンは基体フィルム
上に設けるコーティング組成物（本発明の易接着フィル
ムの再生ペレットなどを含む）であっても良い。The film substrate may also contain at least one selected from acrylic, polyester and melamine. In this case, there are effects such that the easy-adhesion layer and the base film have improved slipperiness and adhesiveness. When acryl, polyester or melamine is contained, the amount of addition thereof is preferably 5 ppm or more and less than 20% by weight in terms of slipperiness and adhesiveness. of course,
The acrylic, polyester and melamine may be a coating composition provided on a base film (including recycled pellets of the easily adhesive film of the present invention).

【００４４】かくして得られた積層フィルムの易接着層
側にジアゾ感材層を塗布する。A diazo sensitive material layer is applied to the easily adhesive layer side of the thus obtained laminated film.

【００４５】[0045]

【特性の測定方法および効果の評価方法】本発明におけ
る特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりで
ある。[Method for measuring characteristics and method for evaluating effects] The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.

【００４６】（１）密着性 ジアゾ感材塗料を乾燥後の厚みが６μｍとなるようにフ
ィルム面上にバーコーターを用いて塗布しコート層を設
けた。塗布後、１００℃で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジ
アゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”ＳＭ２３００Ｆ（（株）リ
コー製）で現像し、未露光部（発色部）に１ｍｍ幅にク
ロスカット（碁盤目）を入れ、セロハン粘着テープ（ニ
チバン（株）製）を貼付け、手で強く圧着した後、１８
０度方向に急速に剥離した。この時のフィルム面側に残
存した被覆層の残存面積率を測定し、全く剥離しないも
のを［◎］、残存面積率９０％以上を［○］とし、それ
に満たないものは全て［×］とした。(1) Adhesiveness A coating layer was formed by coating a diazo sensitive material coating material on the film surface with a bar coater so that the thickness after drying was 6 μm. After coating, it is dried at 100 ° C for 2 minutes, and after drying, it is developed with a dry diazo copying machine "RICOPY" SM2300F (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and a 1 mm width cross-cut (cross-cut) is made on the unexposed area (coloring area). Insert, attach cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) and press it firmly by hand, then 18
It was peeled off rapidly in the 0 degree direction. At this time, the residual area ratio of the coating layer remaining on the film surface side was measured, and those that did not peel at all were marked as [◎], and the residual area ratio of 90% or more was marked as [○], and those that did not meet all were marked as [X]. did.

【００４７】（２）耐湿密着性 上記（１）で作成したコート層を設けたフィルムを４０
℃×９０％ＲＨの雰囲気下に１５時間放置し、取り出し
後乾式ジアゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”ＳＭ２３００Ｆ
（（株）リコー製）で現像し、未露光部（発色部）に１
ｍｍ幅にクロスカット（碁盤目）を入れ、セロハン粘着
テープ（ニチバン（株）製）を貼付け、手で強く圧着し
た後、１８０度方向に急速に剥離した。この時のフィル
ム面側に残存した被覆層の残存面積率を測定し、全く剥
離しないものを［◎］、残存面積率９０％以上を［○］
とし、それに満たないものは全て［×］とした。(2) Moisture resistance and adhesion 40 times the film provided with the coating layer prepared in the above (1).
Leave for 15 hours in an atmosphere of ℃ × 90% RH, take out, dry diazo copier "RICOPY" SM2300F
(Developed by Ricoh Co., Ltd.) and 1 in unexposed area (colored area)
A cross cut (cross-cut) was put in a width of mm, cellophane adhesive tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was attached, and after strongly pressure-bonded by hand, it was rapidly peeled in a direction of 180 degrees. At this time, the residual area ratio of the coating layer remaining on the film surface side was measured, and those that did not peel at all were marked with [◎], and the residual area ratio of 90% or greater was marked with [○].
And, all that were less than that were marked as [x].

【００４８】（３）耐スクラッチ性 ジアゾ感材塗料を乾燥後の厚みが６μｍとなるようにフ
ィルム面上にバーコーターを用いて塗布し被覆層を設け
た。塗布後、１００℃で２分間乾燥し、乾燥後乾式ジア
ゾ複写機“ＲＩＣＯＰＹ”ＳＭ２３００Ｆ（（株）リコ
ー製）で現像した。この未露光部（発色部）に新東科学
（株）製表面性測定機“ＨＥＩＤＯＮ”−１４ＤＲを用
いて、先端が０．１ｍｍφのサファイア針を直角にあて
がい、サンプル移動速度１００ｍｍ／ｍｉｎでサファイ
ア針に掛かる荷重を変更し、先の未露光部（発色部）表
面が傷つき始める荷重を耐スクラッチ性の指標とし以下
の基準で判定した。なお、表面が傷つき始める荷重は鉛
筆硬度と相関しているものである。(3) Scratch resistance The diazo light-sensitive material coating material was applied on the film surface using a bar coater so that the thickness after drying was 6 μm to form a coating layer. After coating, the coating was dried at 100 ° C. for 2 minutes, and then dried and developed with a dry diazo copying machine “RICOPY” SM2300F (manufactured by Ricoh Co., Ltd.). A sapphire needle with a tip of 0.1 mmφ is applied at a right angle to this unexposed area (coloring area) using a surface quality measuring instrument “HEIDON” -14DR manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., and sapphire is moved at a sample moving speed of 100 mm / min. The load applied to the needle was changed, and the load at which the surface of the previously unexposed portion (coloring portion) started to be damaged was determined as an index of scratch resistance according to the following criteria. The load at which the surface starts to be damaged is correlated with the pencil hardness.

【００４９】 ○：１２０ｇ以上 △：８０以上１２０ｇ未満 ×：８０ｇ未満◯: 120 g or more Δ: 80 or more and less than 120 g ×: less than 80 g

【００５０】（４）ガラス転移温度 各種樹脂を示差走査熱量計（セイコー電子工業（株）製
“ロボット”ＤＳＣ、ＲＤＳＣ ２２０型）を用いて、
３００℃、５分ホールド後、液体窒素で急冷してから昇
温速度２０℃／分で測定した。(4) Glass transition temperature Various resins were measured by using a differential scanning calorimeter ("Robot" DSC, RDSC 220 type manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK).
After holding at 300 ° C. for 5 minutes, the sample was rapidly cooled with liquid nitrogen and then measured at a temperature rising rate of 20 ° C./minute.

【００５１】（５）易接着層の断面形態、相分離構造 易接着層の断面形態、相分離構造は、易接着フィルムの
断面を超薄切片に切り出し、Ｒu Ｏ4 染色Ｏs Ｏ4 染色
超薄切片法によりＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）で観察／
写真撮影を行い、その断面写真から易接着層の相分離状
態の確認および各々のポリマの厚みなどの計測を行っ
た。また、染色法による濃度差でポリマ種を判定し、不
明瞭な部分をポリマ混在相とした。(5) Cross-sectional morphology and phase-separated structure of easy-adhesion layer The cross-sectional morphology and phase-separated structure of the easy-adhesion layer were obtained by cutting the cross-section of the easy-adhesive film into ultrathin sections, and then Ru O4 stained Os O4 stained ultrathin section method. By TEM (transmission electron microscope)
Photographs were taken, the phase separation state of the easy-adhesion layer was confirmed from the cross-sectional photographs, and the thickness of each polymer was measured. In addition, the polymer species was judged by the density difference by the staining method, and the unclear part was taken as the polymer mixed phase.

【００５２】観察方法 装置：透過型電子顕微鏡（日立（株）製Ｈ−７１００Ｆ
Ａ型） 測定条件：加速電圧 １００ｋＶ 試料調整：凍結超薄切片法Observation method Apparatus: Transmission electron microscope (H-7100F manufactured by Hitachi, Ltd.)
A type) Measuring condition: Accelerating voltage 100kV Sample preparation: Frozen ultrathin section method

【００５３】[0053]

【実施例】次に本発明を実施例に基づいて説明するが必
ずしもこれに限定されるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be explained based on examples, but the present invention is not necessarily limited to these.

【００５４】実施例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５重
量％および平均粒径１．５μｍの同じくコロイダルシリ
カを０．００５％含有するＰＥＴペレット（極限粘度
０．６２ｄＩ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押出機に
供給して２８０℃で溶融押出し、１０μｍカットの金属
焼結フィルターで瀘過した後、Ｔ型口金よりシート状に
押出し、これを３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固
化せしめた。この間のシートと冷却ドラムとの密着性を
向上させるため、シート側にワイヤー電極を配置して６
ＫＶの直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸Ｐ
ＥＴフィルムを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延
伸し、一軸延伸フィルムとした。Example 1 PET pellets containing 0.015% by weight of colloidal silica having an average particle size of 0.4 μm and 0.005% of the same colloidal silica having an average particle size of 1.5 μm (intrinsic viscosity 0.62 dI / g) After sufficiently vacuum-drying, it was supplied to an extruder, melt-extruded at 280 ° C., filtered through a 10 μm-cut metal sintered filter, and then extruded into a sheet from a T-shaped die, which was then placed on a cooling drum at 30 ° C. It was wrapped and cooled to solidify. In order to improve the adhesion between the sheet and the cooling drum during this period, a wire electrode is placed on the sheet side to
A DC voltage of KV was applied. Unstretched P thus obtained
The ET film was heated to 95 ° C. and stretched 3.5 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film.

【００５５】このフィルムの一方の面に空気雰囲気中で
コロナ放電処理を施し、基体フィルムの濡れ張力を５２
ｄｙｎ／ｃｍとし、その処理面に下記の配合比（固形分
比）となるような易接着層形成塗料を調製し、グラビア
コート方式で塗布した。塗布厚みは二軸延伸後において
易接着層が０．１μｍとなるようにした。塗剤が塗布さ
れた一軸延伸フィルムをテンター内に導き、１４０℃の
予熱工程で水分を乾燥させた後、１２０℃に加熱しつつ
クリップで把持しながら幅方向に３．５倍延伸し、積層
厚み０．１μｍ、フィルム厚み５０μｍの積層ポリエス
テルフィルムを得た。得られた積層膜のＴＥＭによる断
面観察の結果、該積層膜は厚み方向に相分離しており、
これらの樹脂の混在相が存在していた。One side of this film was subjected to corona discharge treatment in an air atmosphere to adjust the wetting tension of the base film to 52.
A coating material for forming an easy-adhesion layer having a dyn / cm ratio and having the following compounding ratio (solid content ratio) was prepared on the treated surface, and was applied by a gravure coating method. The coating thickness was such that the easy adhesion layer had a thickness of 0.1 μm after biaxial stretching. The uniaxially stretched film coated with the coating material is introduced into a tenter, and the moisture is dried in a preheating step at 140 ° C, and then stretched 3.5 times in the width direction while gripping with a clip while being heated to 120 ° C, and laminated. A laminated polyester film having a thickness of 0.1 μm and a film thickness of 50 μm was obtained. As a result of TEM observation of the obtained laminated film, the laminated film was phase-separated in the thickness direction,
There was a mixed phase of these resins.

【００５６】 ［易接着層形成塗料］ （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比５０重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量比 ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＢＡ ：ブチルアクリレート ＡＡ ：アクリル酸 ＡＮ ：アクリロニトリル[Easy Adhesive Layer Forming Coating] (A) MMA / BA / AA / AN Copolymer Acrylic Emulsion Mixing Ratio 50 parts by Weight 65/35/2/5 Weight Ratio MMA: Methyl Methacrylate BA: Butyl Acrylate AA: Acrylic Acid AN: Acrylonitrile

【００５７】 （Ｂ）ＩＰＡ／ＤＥＧ／ＮＰＧ共重合ポリエステル ５０重量部 ５０／ ２０／３０ モル％ 上記酸性分とグリコール成分からなるアンモニウム塩型水分散体 ＩＰＡ ：イソフタル酸 ＤＥＧ ：ジエチレングリコール ＮＰＧ ：ネオペンチルグリコール(B) IPA / DEG / NPG Copolyester 50 parts by weight 50/20/30 mol% Ammonium salt-type water dispersion comprising the above-mentioned acidic component and glycol component IPA: Isophthalic acid DEG: Diethylene glycol NPG: Neopentyl glycol

【００５８】 （Ｃ）メチロール化メラミン ５重量部 積層膜を設けた表面に、溶剤としてエチレングリコール
モノメチルエーテル（メチルセロソルブ）を主成分とし
たジアゾ感材層を設けた。この積層膜側に設けたジアゾ
感材コート層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好で
あり、高温高湿環境下においても密着性の低下がなかっ
た。(C) Methylolated melamine 5 parts by weight A diazo sensitive material layer containing ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve) as a main component as a solvent was provided on the surface of the laminated film. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the laminated film side were extremely good, and the adhesiveness did not decrease even under a high temperature and high humidity environment.

【００５９】実施例２ 実施例１の（Ａ）（Ｂ）の各成分比を下記のように変更
した以外は実施例１とまったく同様にして、易接着層を
形成するための水性塗剤を作成し、積層厚み０．１μｍ
を設けた厚み５０μｍの積層ポリエステルフィルムを得
た。得られた積層膜のＴＥＭによる断面観察の結果、該
積層膜は厚み方向に相分離しており、これらの樹脂の混
在相が存在していた。この積層ポリエステルフィルムの
評価結果を表１に示す。この易接着層側に設けたジアゾ
感材コート層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好で
あり、高温高湿環境下においても密着性の低下がなかっ
た。Example 2 An aqueous coating composition for forming an easy-adhesion layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the component ratios of (A) and (B) in Example 1 were changed as follows. Created and laminated thickness 0.1 μm
A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained. As a result of TEM observation of the cross section of the obtained laminated film, the laminated film was phase-separated in the thickness direction, and a mixed phase of these resins was present. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the side of the easily adhesive layer were extremely good, and the adhesiveness did not deteriorate even in a high temperature and high humidity environment.

【００６０】 （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比８０重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量比(A) MMA / BA / AA / AN Copolymer Acrylic Emulsion Mixing Ratio 80 parts by Weight 65/35/2/5 Weight Ratio

【００６１】 （Ｂ）ＩＰＡ／ＤＥＧ／ＮＰＧ共重合ポリエステル ２０重量部 ５０／ ２０／３０ モル％ 上記酸性分とグリコール成分からなるアンモニウム塩型水分散体(B) IPA / DEG / NPG copolymerized polyester 20 parts by weight 50/20/30 mol% Ammonium salt type aqueous dispersion comprising the above acidic component and a glycol component

【００６２】 （Ｃ）メチロール化メラミン ５重量部(C) 5 parts by weight of methylolated melamine

【００６３】実施例３ 実施例１の共重合アクリルエマルションを下記の様な組
成とし、共重合ポリエステルのと配合比をの組成を下記
の様に変更した以外は実施例１とまったく同様にして、
積層膜を形成するための水性塗剤を作成し、積層厚み
０．１μｍを設けた厚み５０μｍの積層ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた積層膜のＴＥＭによる断面観察
の結果、該積層膜は厚み方向に相分離しており、これら
の樹脂の混在相が存在していた。この積層ポリエステル
フィルムの評価結果を表１に示す。この積層膜側に設け
たジアゾ感材コート層の密着性、耐スクラッチ性は極め
て良好であり、高温高湿環境下においても密着性の低下
がなかった。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated except that the copolymer acrylic emulsion of Example 1 had the following composition and the composition ratio of the copolymer polyester was changed as follows.
A water-based coating material for forming a laminated film was prepared to obtain a laminated polyester film having a laminated thickness of 0.1 μm and a thickness of 50 μm. As a result of TEM observation of the cross section of the obtained laminated film, the laminated film was phase-separated in the thickness direction, and a mixed phase of these resins was present. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the laminated film side were extremely good, and the adhesiveness did not decrease even under a high temperature and high humidity environment.

【００６４】 （Ａ）ＭＭＡ／ＥＡ／ＡＡ／Ｎ−ＭＡＭ共重合アクリルエマルション 配合比２０重量部 ６５／３５／ ２／ ３ 重量比 Ｎ−ＭＡＭ：Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド(A) MMA / EA / AA / N-MAM Copolymer Acrylic Emulsion Mixing Ratio 20 Parts by Weight 65/35/2/3 Weight Ratio N-MAM: N-methylolacrylamide

【００６５】 （Ｂ）ＩＰＡ／ＤＥＧ／ＮＰＧ共重合ポリエステル ８０重量部 ５０／／ ２０／３０ モル％ 上記酸性分とグリコール成分からなるアンモニウム塩型水分散体(B) IPA / DEG / NPG copolymerized polyester 80 parts by weight 50 // 20/2030 mol% Ammonium salt type aqueous dispersion comprising the above acidic component and a glycol component

【００６６】 （Ｃ）メチロール化メラミン １０重量部(C) Methylolated melamine 10 parts by weight

【００６７】実施例４ 積層膜の組成をアクリル、ウレタンの組合せに変更した
以外は、実施例１とまったく同様にして、積層膜を形成
するための水性塗剤を作成し、積層厚み０．１μｍを設
けた厚み５０μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。
得られた積層膜のＴＥＭによる断面観察の結果、該積層
膜は厚み方向に相分離しており、これらの樹脂の混在相
が存在していた。この積層ポリエステルフィルムの評価
結果を表１に示す。この易接着層側に設けたジアゾ感材
コート層の密着性、耐スクラッチ性は極めて良好であ
り、高温高湿環境下においても密着性の低下がなかっ
た。Example 4 An aqueous coating composition for forming a laminated film was prepared in exactly the same manner as in Example 1 except that the composition of the laminated film was changed to a combination of acrylic and urethane, and the laminated thickness was 0.1 μm. A laminated polyester film having a thickness of 50 μm was obtained.
As a result of TEM observation of the cross section of the obtained laminated film, the laminated film was phase-separated in the thickness direction, and a mixed phase of these resins was present. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the side of the easily adhesive layer were extremely good, and the adhesiveness did not deteriorate even in a high temperature and high humidity environment.

【００６８】 （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比５０重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量比(A) MMA / BA / AA / AN Copolymer Acrylic Emulsion Blending Ratio 50 Parts by Weight 65/35/2/5 Weight Ratio

【００６９】 （Ｂ）ポリウレタン“ハイドラン”ＨＷ−３５０ ５０重量部 （大日本インキ化学工業（株）製）(B) Polyurethane “Hydran” HW-350 50 parts by weight (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)

【００７０】 （Ｃ）メチロール化メラミン １０重量部(C) Methylolated melamine 10 parts by weight

【００７１】実施例５ 基体フィルムとして、実施例１で用いたポリエチレンテ
レフタレートの代わりに、実施例１の積層ポリエステル
を粉砕してペレット化し、そのペレットを１０重量部、
ポリエチレンテレフタレートに添加して用いた以外は、
実施例１と全く同様にして、積層厚み０．１μｍを設け
た厚み５０μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。す
なわち、アクリル共重合樹脂５０重量部、共重合ポリエ
ステル樹脂５０重量部、メチロール化メラミン５重量部
からなる積層膜を有したポリエステルフィルムのペレッ
ト１０重量％をポリエチレンテレフタレートに混合して
用いた。基材フィルムに塗布する積層膜の組成は実施例
１と全く同様のものを用いた。得られた積層膜のＴＥＭ
による断面観察の結果、該積層膜は厚み方向に相分離し
ており、これらの樹脂の混在相が存在していた。この積
層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示す。この
易接着層側に設けたジアゾ感材コート層の密着性、耐ス
クラッチ性は極めて良好であり、高温高湿環境下におい
ても密着性の低下がなかった。Example 5 As a base film, the laminated polyester of Example 1 was crushed into pellets instead of the polyethylene terephthalate used in Example 1, and 10 parts by weight of the pellets were used.
Except for using it by adding it to polyethylene terephthalate,
In exactly the same manner as in Example 1, a laminated polyester film having a laminated thickness of 0.1 μm and a thickness of 50 μm was obtained. That is, 10% by weight of pellets of a polyester film having a laminated film composed of 50 parts by weight of an acrylic copolymer resin, 50 parts by weight of a copolymerized polyester resin, and 5 parts by weight of methylolated melamine was mixed with polyethylene terephthalate and used. The composition of the laminated film applied to the base film was exactly the same as in Example 1. TEM of the obtained laminated film
As a result of observing the cross section by the method, the laminated film was phase-separated in the thickness direction, and a mixed phase of these resins was present. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the side of the easily adhesive layer were extremely good, and the adhesiveness did not deteriorate even in a high temperature and high humidity environment.

【００７２】実施例６ 基体フィルムをポリエチレンテレフタレートに代えて、
ポリエチレン２，６ーナフタレートにした他は実施例１
と同様にして本発明の積層フィルムを得た。即ち、エチ
レングリコールとナフタレン２，６−ジカルボン酸ジメ
チルをエステル交換反応後、重縮合し、極限粘度０．６
７のポリエチレン２，６−ナフタレート（２，６−ＰＥ
Ｎ）チップを製造した。エステル交換反応条件は、触媒
として酢酸カルシウムを用い、２００〜２３０℃で７時
間、重縮合反応は三酸化アンチモンを用い、２８０〜３
００℃で３時間であった。このチップに平均粒径０．２
μｍの二酸化ケイ素０．２重量％を含有させた後、十分
に乾燥し、押出機に供給して３００℃で溶融し、１０μ
ｍカットの金属焼結フィルターで瀘過した後、Ｔ字型口
金よりシート状に押出し、これを表面温度３０℃の冷却
ドラムに巻き付けて冷却固化せしめた。この間のシート
と冷却ドラム表面との密着性を向上させるため、シート
側にワイヤー電極を配置して、６０００Ｖの直流電圧を
印加した。かくして得られた未延伸の２，６−ＰＥＮフ
ィルムを１４０℃に加熱されたロール間で縦方向に４．
０倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの
片面に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し表面濡れ張
力を４８ｄｙｎ／ｃｍとし、その処理面にグラビアコー
ト方式で、実施例１で使用したのと同様の水性樹脂層を
二軸延伸後の厚みが０．１μｍになるように塗布した。
塗布された一軸延伸フィルムをテンター内に導き１５０
℃の温度で乾燥させた後、１３０℃の温度で幅方向に
４．０倍延伸し、続いて２１５℃で５秒間熱処理を施
し、易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍの積
層ポリエステルフィルムを得た。この易接着層側に設け
たジアゾ感材コート層の密着性、耐スクラッチ性は極め
て良好であり、高温高湿環境下においても密着性の低下
がなかった。Example 6 The substrate film was replaced with polyethylene terephthalate,
Example 1 except that polyethylene 2,6 naphthalate was used
A laminated film of the present invention was obtained in the same manner as. That is, ethylene glycol and dimethyl naphthalene 2,6-dicarboxylate are transesterified and then polycondensed to obtain an intrinsic viscosity of 0.6.
7 polyethylene 2,6-naphthalate (2,6-PE
N) Chips were manufactured. The transesterification reaction conditions use calcium acetate as a catalyst at 200 to 230 ° C. for 7 hours, and the polycondensation reaction uses antimony trioxide at 280 to 3
It was 3 hours at 00 ° C. This chip has an average particle size of 0.2
After containing 0.2% by weight of silicon dioxide of μm, it was sufficiently dried, fed to an extruder and melted at 300 ° C.
After passing through a m-cut sintered metal filter, the mixture was extruded in a sheet form from a T-shaped die and wound around a cooling drum having a surface temperature of 30 ° C. to be cooled and solidified. In order to improve the adhesion between the sheet and the surface of the cooling drum during this time, a wire electrode was arranged on the sheet side, and a DC voltage of 6000 V was applied. 3. The unstretched 2,6-PEN film thus obtained was lengthwise between rolls heated to 140 ° C.
It was stretched 0 times to obtain a uniaxially stretched film. After subjecting one side of this film to corona discharge treatment in an air atmosphere to have a surface wetting tension of 48 dyn / cm, the treated surface was biaxially stretched with the same aqueous resin layer as used in Example 1 by a gravure coating method. To have a thickness of 0.1 μm.
Guide the coated uniaxially stretched film into the tenter and
After being dried at a temperature of 130 ° C., it is stretched 4.0 times in the width direction at a temperature of 130 ° C., then heat-treated at 215 ° C. for 5 seconds, and a laminated polyester having a thickness of 50 μm and having an easy adhesion layer thickness of 0.1 μm is provided. I got a film. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the side of the easily adhesive layer were extremely good, and the adhesiveness did not deteriorate even in a high temperature and high humidity environment.

【００７３】比較例１ 平均粒径０．４μｍのコロイダルシリカを０．０１５％
および平均粒径１．５μｍの同じくコロイダルシリカを
０．００５％含有するＰＥＴペレット（極限粘度０．６
２ｄＩ／ｇ）を充分に真空乾燥した後、押出機に供給し
て２８０℃で溶融押出し、１０μｍカットの金属焼結フ
ィルターで瀘過した後、Ｔ型口金よりシート状に押出
し、これを３０℃の冷却ドラムに巻き付けて冷却固化せ
しめた。この間のシートと冷却ドラムとの密着性を向上
させるため、シート側にワイヤー電極を配置して６ｋＶ
の直流電圧を印加した。かくして得られた未延伸ＰＥＴ
フィルムを９５℃に加熱して長手方向に３．５倍延伸
し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムの一方の面
に空気雰囲気中でコロナ放電処理を施し、その処理面に
アクリル共重合樹脂単独の水性樹脂層形成塗料を調製し
グラビアコート方式で塗布した。塗布厚みは二軸延伸後
において易接着層が０．１μｍとなるようにした。Comparative Example 1 0.015% of colloidal silica having an average particle size of 0.4 μm
And PET pellets containing 0.005% of colloidal silica having an average particle size of 1.5 μm (an intrinsic viscosity of 0.6
2dI / g) was sufficiently dried in vacuum, then supplied to an extruder, melt-extruded at 280 ° C., filtered through a 10 μm cut metal sintered filter, and then extruded into a sheet from a T-shaped die, which was heated at 30 ° C. It was wound around the cooling drum of and cooled and solidified. In order to improve the adhesion between the sheet and the cooling drum during this period, a wire electrode is placed on the sheet side to provide 6 kV.
DC voltage was applied. Unstretched PET thus obtained
The film was heated to 95 ° C. and stretched 3.5 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. A corona discharge treatment was applied to one surface of this film in an air atmosphere, and a water-based resin layer-forming coating material containing an acrylic copolymer resin alone was prepared on the treated surface and applied by a gravure coating method. The coating thickness was such that the easy adhesion layer had a thickness of 0.1 μm after biaxial stretching.

【００７４】 （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比１００重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量比(A) MMA / BA / AA / AN Copolymerized Acrylic Emulsion Mixing Ratio 100 Parts by Weight 65/35/2/5 Weight Ratio

【００７５】この易接着塗剤が塗布された一軸延伸フイ
ルムを１４０℃に加熱された予熱ゾーンに導き水分を乾
燥させた後、連続的に１３０℃の加熱ゾーンでクリップ
に把持して幅方向に３．５倍延伸し、続いて２２５℃の
加熱ゾーンで５秒間熱処理を施し、易接着層厚み０．１
μｍを設けた厚み５０μｍの積層ポリエステルフィルム
を得た。The uniaxially stretched film coated with the easy-adhesive coating composition was introduced into a preheating zone heated to 140 ° C. to dry the water, and then continuously gripped by a clip in a heating zone of 130 ° C. in the width direction. The film was stretched 3.5 times and then heat-treated in a heating zone at 225 ° C. for 5 seconds to give an easily adhesive layer with a thickness of 0.1.
A laminated polyester film having a thickness of 50 μm and having a thickness of μm was obtained.

【００７６】この積層ポリエステルフィルムの評価結果
を表１に示す。この易接着層側に設けたジアゾ感材コー
ト層の密着性、耐スクラッチ性は劣っており、高温高湿
環境下において密着性の低下があった。The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The adhesiveness and scratch resistance of the diazo sensitive material coating layer provided on the side of the easily adhesive layer were inferior, and the adhesiveness was lowered in a high temperature and high humidity environment.

【００７７】比較例２ 易接着層の組成を下記のように変更した他は、実施例１
と全く同様にして、易接着層厚み０．１μｍを設けた厚
み５０μｍの積層ポリエステルフィルムを得た。この積
層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に示す。耐ス
クラッチ性が劣っていた。Comparative Example 2 Example 1 was repeated except that the composition of the easily adhesive layer was changed as follows.
A laminated polyester film having a thickness of 50 μm provided with an easy-adhesion layer thickness of 0.1 μm was obtained in exactly the same manner as. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The scratch resistance was inferior.

【００７８】 （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比６５重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量％(A) MMA / BA / AA / AN Copolymer Acrylic Emulsion Blending Ratio 65 parts by weight 65/35/2/5% by weight

【００７９】 （Ｂ）メチロール化メラミン ３５重量部(B) 35 parts by weight of methylolated melamine

【００８０】比較例３ 組成を下記のように変更した他は実施例１とまったく同
様にして易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍ
の積層ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。耐スクラッチ
性、高温高湿環境下においての密着性が劣っていた。Comparative Example 3 Except that the composition was changed as follows, the same procedure as in Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the easy-adhesion layer thickness was 0.1 μm and the thickness was 50 μm.
A laminated polyester film of was obtained. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. It was inferior in scratch resistance and adhesion in a high temperature and high humidity environment.

【００８１】 （Ａ）ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション 配合比９９．５重量部 ６５／３５／ ２／ ５ 重量比(A) MMA / BA / AA / AN Copolymer Acrylic Emulsion Mixing Ratio 99.5 Parts by Weight 65/35/2/5 Weight Ratio

【００８２】 （Ｂ）メチロール化メラミン ０．５重量部(B) Methylolated melamine 0.5 part by weight

【００８３】比較例４ 組成を下記のように変更した他は実施例１とまったく同
様にして易接着層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍ
の積層ポリエステルフィルムを得た。この積層ポリエス
テルフィルムの評価結果を表１に示す。耐スクラッチ
性、密着性、高温高湿環境下においての密着性が劣って
いた。Comparative Example 4 A thickness of 50 μm with an easy-adhesion layer thickness of 0.1 μm was provided in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as follows.
A laminated polyester film of was obtained. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The scratch resistance, the adhesiveness, and the adhesiveness in a high temperature and high humidity environment were poor.

【００８４】 （Ａ）ＩＰＡ／ＤＥＧ／ＮＰＧ共重合ポリエステル 配合比１００重量部 ５０／ ２０／３０ モル％ 上記酸性分とグリコール成分からなるアンモニウム塩型水分散体(A) IPA / DEG / NPG Copolyester Blending ratio 100 parts by weight 50/20/30 mol% Ammonium salt type aqueous dispersion comprising the above acidic component and glycol component

【００８５】比較例５ ポリエステル基体フィルムの表面に、空気雰囲気中でコ
ロナ放電処理を施し、濡れ張力を５０ｄｙｎ／ｃｍとし
た表面に、実施例１で用いたものと全く同様の共重合ポ
リエステル樹脂５０重量部相当分を塗布、乾燥後、さら
にそのポリエステル樹脂塗膜の表面に実施例１で用いた
のと全く同様の共重合アクリル樹脂５０重量部相当分を
塗布し、比較例１と全く同様にして乾燥、熱処理を施
し、トータル積層厚み０．１μｍを設けた厚み５０μｍ
の積層ポリエステルフィルムを得た。つまり２段コート
を行ったのであるが、得られた積層膜のＴＥＭによる断
面観察の結果、該積層膜は厚み方向に相分離はしている
ものの、これらの樹脂の混在相は全く存在していなかっ
た。この積層ポリエステルフィルムの評価結果を表１に
示す。耐スクラッチ性、密着性、高温高湿環境下におい
ての密着性が劣っていた。COMPARATIVE EXAMPLE 5 The surface of a polyester base film was subjected to corona discharge treatment in an air atmosphere to have a wetting tension of 50 dyn / cm, and the same copolyester resin 50 as used in Example 1 was used. After coating and drying the equivalent amount of 50 parts by weight, 50 parts by weight of the same copolymer acrylic resin as used in Example 1 was applied to the surface of the polyester resin coating film, and the same procedure as in Comparative Example 1 was performed. 50 μm with total lamination thickness of 0.1 μm after drying and heat treatment
A laminated polyester film of was obtained. That is, the two-step coating was performed. As a result of TEM observation of the cross section of the obtained laminated film, the laminated film was phase-separated in the thickness direction, but the mixed phase of these resins was completely present. There wasn't. The evaluation results of this laminated polyester film are shown in Table 1. The scratch resistance, the adhesiveness, and the adhesiveness in a high temperature and high humidity environment were poor.

【００８６】 １段目コート ＩＰＡ／ＤＥＧ／ＮＰＧ共重合ポリエステル 配合比５０重量部 ５０／ ２０／３０ モル％ 上記酸性分とグリコール成分からなるアンモニウム塩型水分散体First-stage coat IPA / DEG / NPG copolymerized polyester Blending ratio 50 parts by weight 50/20/30 mol% Ammonium salt type aqueous dispersion comprising the above acidic component and glycol component

【００８７】 ２段目コート ＭＭＡ／ＢＡ／ＡＡ／ＡＮ共重合アクリルエマルション ５０重量部Second stage coat MMA / BA / AA / AN copolymer acrylic emulsion 50 parts by weight

【００８８】実施例７ 基材フィルムとして、実施例１で得られた積層フィルム
をペレット化し、そのペレット１０重量％をポリエチレ
ンテレフタレートに混合して用いた以外は、実施例１と
同様にして、塗布厚み０．１μｍ、フィルム厚み５０μ
ｍのジアゾ易接着フィルムを得た。塗剤としては、実施
例１で用いたものと同様のものを用いた。Example 7 As a base film, coating was carried out in the same manner as in Example 1 except that the laminated film obtained in Example 1 was pelletized and 10% by weight of the pellet was mixed with polyethylene terephthalate. Thickness 0.1μm, film thickness 50μ
m of a diazo easy-adhesive film was obtained. As the coating material, the same one as that used in Example 1 was used.

【００８９】かくして得られたフィルムの特性を表１に
示すが、ベースフィルムにアクリル／ポリエステル／メ
ラミンを有していても、接着性に優れていることがわか
る。The properties of the film thus obtained are shown in Table 1. It can be seen that even if the base film has acrylic / polyester / melamine, it has excellent adhesiveness.

【表１】 [Table 1]

【００９０】[0090]

【本発明の効果】本発明は、ポリエステルフィルムの少
なくとも片面に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂
からなる易接着層を設けてなる積層フィルムであって、
高温高湿環境下での密着性に優れ、耐スクラッチ性を有
し、ジアゾティント用フィルムに使用される基体フィル
ムに好ましく用いられる。The present invention relates to a laminated film comprising a polyester film and an easy-adhesion layer made of an acrylic resin and a polyester resin provided on at least one surface of the polyester film.
It has excellent adhesion in a high temperature and high humidity environment, has scratch resistance, and is preferably used as a base film used for a diazo tint film.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリエステルフィルム基体の少なくとも
片面に、実質的に１層からなる積層膜が設けられた積層
フィルムにおいて、該積層膜は厚み方向に相分離し、か
つその相分離界面は、各相の混在相が存在することを特
徴とするジアゾティント用ポリエステルフィルム。1. A laminated film comprising a polyester film substrate and a laminated film substantially consisting of one layer on at least one surface thereof, wherein the laminated film is phase-separated in the thickness direction, and the phase-separated interface has each phase. A polyester film for diazo tints characterized by the presence of a mixed phase of. 【請求項２】 積層膜の表層がアクリル樹脂を主たる構
成成分とし、その下部がポリエステル樹脂を主たる構成
成分とすることを特徴とする請求項１に記載のジアゾテ
ィント用ポリエステルフィルム。2. The polyester film for diazo tint according to claim 1, wherein the surface layer of the laminated film has an acrylic resin as a main constituent and the lower part has a polyester resin as a main constituent. 【請求項３】 積層膜中におけるアクリル樹脂を主たる
構成成分とする層と該ポリエステル樹脂を主たる構成成
分とする層の積層厚み比が、９０／１０〜１０／９０の
範囲にあることを特徴とする請求項１または請求項２に
記載のジアゾティント用ポリエステルフィルム。3. The laminated thickness ratio of a layer containing an acrylic resin as a main constituent and a layer containing a polyester resin as a main constituent in the laminated film is in the range of 90/10 to 10/90. The polyester film for diazo tints according to claim 1 or 2. 【請求項４】 積層膜中に架橋剤を０．５〜３０重量％
含有していることを特徴とする請求項１〜請求項３のい
ずれかに記載のジアゾティント用ポリエステルフィル
ム。4. A cross-linking agent is contained in the laminated film in an amount of 0.5 to 30% by weight.
The polyester film for diazo tint according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyester film for diazo tint is contained. 【請求項５】 積層膜中におけるポリエステル樹脂が分
子内にスルホン酸塩基を有しない水性ポリエステル樹脂
からなることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれ
かに記載のジアゾティント用ポリエステルフィルム。5. The polyester film for diazo tint according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester resin in the laminated film is an aqueous polyester resin having no sulfonate group in the molecule. 【請求項６】 積層膜中におけるポリエステル樹脂のガ
ラス転移温度が２０℃以上、９０℃未満であることを特
徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のジアゾ
ティント用ポリエステルフィルム。6. The polyester film for diazo tint according to any one of claims 1 to 5, wherein the glass transition temperature of the polyester resin in the laminated film is 20 ° C. or higher and lower than 90 ° C. 【請求項７】 積層膜中におけるアクリル樹脂がアクリ
ロニトリルを共重合したことを特徴とする請求項１〜請
求項６のいずれかに記載のジアゾティント用ポリエステ
ルフィルム。7. The polyester film for diazo tint according to claim 1, wherein the acrylic resin in the laminated film is copolymerized with acrylonitrile. 【請求項８】 積層膜の厚さが０．００５〜３μｍであ
ることを特徴とする請求項１〜請求項７のいずれかに記
載のジアゾティント用ポリエステルフィルム。8. The polyester film for diazo tints according to claim 1, wherein the laminated film has a thickness of 0.005 to 3 μm. 【請求項９】 ポリエステルフィルム基体が、ポリエチ
レンテレフタレートまたはポリエチレン２，６ナフタレ
ートを主要構成成分とするポリマからなることを特徴と
する請求項１〜請求項８のいずれかに記載のジアゾティ
ント用ポリエステルフィルム。9. The polyester film for diazo tint according to claim 1, wherein the polyester film substrate is made of a polymer containing polyethylene terephthalate or polyethylene 2,6 naphthalate as a main constituent. . 【請求項１０】 ポリエステルフィルム基体が、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂またはメラミンから選ばれる
少なくとも１種を含有した組成物からなることを特徴と
する請求項１〜請求項９のいずれか記載のジアゾティン
ト用ポリエステルフィルム。10. The diazo tint according to claim 1, wherein the polyester film substrate comprises a composition containing at least one selected from acrylic resin, polyester resin and melamine. Polyester film.