JPH09103644A - 揮発性有機化合物の処理装置 - Google Patents
揮発性有機化合物の処理装置Info
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Abstract
良好で、しかも、光触媒活性を有する物質の再生/交換
工程が容易な、揮発性有機化合物の処理装置を提供す
る。 【解決手段】 揮発性有機化合物の処理装置10の主要
部をガス吸入口14とガス排出口16とを有する反応塔
12が構成している。反応塔12上部に一端が接続され
るパイプ18の他端は、反応塔12の下端に接続され、
パイプ18と反応塔12とで光触媒粉末の循環系を構成
しており、パイプ18には酸化チタン粉末20を循環、
散布する粉末移送ポンプ22が接続されている。反応塔
12内には、上下に振動して光触媒粉末20を反応塔1
2内に分散浮遊させる振動分散板24及び光触媒反応に
必要な光を照射する紫外線ランプ30が配置されてい
る。
Description
処理装置に関し、詳しくは光触媒活性による酸化分解作
用を応用した処理効率の良好な揮発性有機化合物の処理
装置に関する。
広い業種で多量に使用されており、大気中及び土壌中に
廃棄されることによる環境汚染が大きな問題となってい
る。
は、有機溶剤や有機洗浄液を多量に使用する工場、クリ
ーニング店等が挙げられ、十分な処理が行われない場合
には排水や排気によって、その周辺の土壌・地下水・大
気中に広く汚染が広がっている懸念がある。これら揮発
性有機化合物の中には発ガン性を有すると示唆されるも
のもあり、健康被害を含めた重大な影響を及ぼす危険性
があり、これらの有効な処理方法が検討されている。
するための処理方法として、現在、以下の方法が知られ
ている。
れは低濃度の有機化合物を含む気体を直接大気中に放散
し、大気中での希釈を期待する方法であり、本質的な除
去方法とはいえない。
理する活性炭吸着法があり、この方法によれば目的とす
る有機化合物をほぼ検出限界以下にまで気体中から除去
できるが、吸着限界を超えると活性炭の交換が必要とな
る。また、有機化合物を吸着した活性炭そのものを処理
する必要があり、活性炭を再生するにあたり排出される
高濃度の有機化合物を含んだ廃液の処理が必要となる。
る方法として、触媒熱分解方法がある。この方法によれ
ば2次汚染の懸念はないが、例えば、トリクロロエチレ
ン(以下、TCEと称する)を処理する場合、200〜
400℃の高温で触媒酸化するものであり、大規模な設
備が必要で、且つ、消費されるエネルギー量も莫大であ
る。
て、微生物の働きを利用する方法もあるが、微生物の処
理能力には限界がある。このため、低濃度・広範囲の汚
染に対しては有効であるが、高濃度の有機化合物の処理
には適さない。
として汎用のTCE等の揮発性有機塩素化合物が汚染物
質として問題となっている。TCEを含む土壌・地下水
の浄化方法としては、現在一般的に、曝気による大気放
散法、及び、活性炭吸着法が用いられている。これらの
方法はいずれも、前記と同様の問題がある。
物質(以下、適宜光触媒と称する)に紫外線を照射する
と強力な酸化能を有するラジカルが生成され、このラジ
カルにより液体及び気体中の被酸化物質が酸化されるこ
とが知られている。
の処理を行うことが提案されており、例えば、特公平4
−54511号には、流体の浄化方法として、酸化チタ
ンを透光性の物質により多孔性の塊状体とし、流体中に
分散させ、紫外線照射により光分解する方法が記載され
ている。この方法によればバインダーにより酸化チタン
を塊状にするため、光触媒反応に係る表面積が減少し、
反応効率が悪いという問題がある。
て、水中の汚染物質を浄化する方法も提案されている
が、固体−液体反応で反応速度が遅く、さらに、処理後
に粉末と被処理液とを分離する煩雑な固液分離工程を要
し、連続処理には向かない等の問題点がある。
やバインダー等により光触媒の固定化膜を生成し、これ
に水溶液中の揮発性有機化合物を接触させ、紫外線照射
により光分解する方法も提案されている。
化膜生成法では、反応に有効な光触媒の表面積が減少
し、懸濁法によるよりもさらに反応速度が低下し、有機
化合物の分解除去に時間がかかる。また、連続処理を行
うと、固定化膜表面に排水中に含まれる不純物に由来す
る炭酸カルシウムなどの不溶成分が付着して表面が閉塞
され、光触媒活性が低下する現象がみられる。このた
め、定期的な薬液洗浄等による固定化膜の再生処理や固
定化膜の交換が必要となる等の問題がある。
るため、曝気により水中の揮発性有機化合物を気化させ
た後、前記の光触媒固定化膜に接触させ、紫外線照射に
より光分解する方法も提案されている。この方法によれ
ば、反応速度は改善されるものの、前記固定化膜の有す
る問題点、即ち、反応表面積の減少、固定化膜の再生/
交換工程が必要となる等の問題はなお存在することにな
る。
は、前記課題を解決し、反応速度が早く、光触媒反応の
効率が良好で、しかも、光触媒活性を有する物質の再生
/交換工程が容易な、揮発性有機化合物の処理装置を提
供することにある。
の結果、揮発性有機化合物を光触媒による固体−気体反
応により連続的に光酸化分解することにより、前記課題
を解決し得ることを見いだし、本発明を完成した。
の処理装置は、被処理ガスを供給するガス吸入口と処理
したガスを排出するガス排出口とを有する反応塔と、反
応塔に接続され、且つ、光触媒粉末を循環させて反応塔
内に散布する粉末移送ポンプと、上下に振動可能に反応
塔に支持されると共に、振動して光触媒粉末を反応塔内
に分散浮遊させる振動分散板と、反応塔内の光触媒粉末
に光を照射する光源と、を備えたことを特徴とする。
しながら、TCE等の揮発性有機化合物を酸化チタン等
の光触媒粉末と接触、反応させるため、反応速度が速く
高効率的に光酸化分解を行うことができ、さらに、光触
媒を粉末で循環させることにより、連続処理できる構造
としたため、固定化による光触媒活性の低下や固定化膜
の劣化に対する処理工程が不要となり、持続的に高効率
的の処理を行うことができる。
の処理装置は、被処理ガスを供給するガス吸入口と処理
したガスを排出するガス排出口とを有する反応塔と、反
応塔に接続され、且つ、光触媒粉末を循環させて反応塔
内に散布する粉末移送ポンプと、散布した光触媒粉末を
担持するグラスファイバー網状体と、反応塔内の光触媒
粉末に光を照射する光源と、を備えたことを特徴とす
る。
理方法の特徴に加えて、光照射条件下で光触媒粉末がグ
ラスファイバー表面に付着し、通気、水洗では落ちない
付着強度を示すという機能を活用し、事前に固定化処理
を行うことなく、装置内で光触媒粉末を散布することに
より、装置内のグラスファイバー表面上に光触媒被膜を
形成させることができるため、適宜、新たな触媒に更新
することにより触媒の持つ最大限の光触媒酸化機能を維
持することができる。
装置10を示す概略断面図である。
主要部を、例えば、内径が50cm、高さが2mである
反応塔12が構成している。この反応塔12は、被処理
ガスを反応塔12に導入するガス吸入口14と、処理し
たガスを排出するガス排出口16とを有している。被処
理ガスは、図1に示すように反応塔12の下部にあるガ
ス吸入口14から反応塔12内に導入され、反応塔12
に滞留され、処理された後は、反応塔12上部にあるガ
ス排出口16から反応塔12外へ排出される。
18の他端は、この反応塔12の下端に接続されてお
り、パイプ18と反応塔12とで光触媒粉末の循環系を
構成している。このパイプ18には光触媒粉末である酸
化チタン粉末20を循環、散布する粉末移送ポンプ22
が接続されている。粉末移送ポンプ22は、図示されな
いモータ等の駆動手段及びその制御手段と接続されてい
る。
塔12に支持されると共に、振動して光触媒粉末20を
反応塔12内に分散浮遊させる振動分散板24が配置さ
れている。分散振動板24は、図示されないモーター及
びクランクなど公知の駆動手段によって、適宜、上下方
向に振動される。分散振動板24は前記駆動手段からの
振動を伝達する振動棒26に金網28が固着されて構成
される。
0rpm(回/min)の範囲で運転することが好まし
い。通常は150〜300rpm(回/min)程度で
十分分散が行われるが、酸化チタン粒子に凝集が生じて
金網28に目詰まりが生ずる場合には、振動回数を増や
すこともできる。
動分散板24に固着された金網28は、反応塔12の内
径よりも小さい直径を有しており、中心は振動棒26に
固着され、周辺近傍には紫外線ランプ30及びその保持
部が貫通可能なサイズの開口部32が設けられている。
粉末20の粒径及び分散効率の観点から適宜選択するこ
とができる。また、金網28の配置数は反応塔12の大
きさ及び分散効率の観点から、適宜選択することができ
る。
に必要な光を照射する光源である紫外線ランプ(ブラッ
クライト)30が配置されている。
粉末20を回収、備蓄するホッパー34を有する粉末回
収室36が配置されている。ここで回収された酸化チタ
ン粉末20は反応塔12に接続された粉末移送ポンプ2
2によって、パイプ18を経て反応塔12頂部へ循環さ
れ、散布される。
物は、予め、真空抽出、曝気(エアレーション)、吸引
等の方法により気化されて被処理ガスとされる。
ガス排出口16に配置されたフィルター(図示せず)に
よって酸化チタン粉末20と分離されて、反応塔12外
へ排出される。
で紫外線を照射された酸化チタン表面で下記式1に示す
ように二酸化炭素と塩化水素に分解される。
存在する量で、水は常温で飽和水蒸気圧程度で十分であ
ることが確認されており、揮発性有機化合物を大気で曝
気気化させる場合には特別な操作は不要である。ただ
し、真空抽出法等で気化させる場合等、導入ガス中の酸
素濃度が著しく低い場合には、大気を混合し被処理ガス
中の酸素濃度が10%以上となるように調整を行うこと
が、反応効率上好ましい。
ガス中に塩化水素が存在するため、処理されたガスをそ
のまま大気中へ放出することは環境上好ましくない。従
って、ガス排出口16に接続する脱塩化水素装置38を
設け、塩化水素を除去する必要がある。
槽38Aと、処理されるガスを反応槽底部から水中へ放
出するための細孔を有するパイプ38Bとからなる。反
応塔12から排出された塩化水素を含む処理後のガス
は、ガス排出口16に接続する脱塩化水素装置38の反
応槽38A底部に設けられたパイプ38Bへ導入され、
パイプ38Bの細孔から水中へ放出される。ここで水溶
性の高い塩化水素(HCl)は水中に溶解し、二酸化炭
素(CO2 )は気体の状態でのこる。
のまま放出することができる。また、HClを含む排水
は、pH調整槽(図示せず)でpH調整し、中性域とし
た後、放流することができる。
て酸化チタン粉末20を使用しているが、光触媒はこれ
に制限されるものなく、例えば、特公平2−9850号
の記載の如き光触媒活性を有する物質として公知の物質
を任意に使用することができる。光触媒のなかでも、酸
化チタン、酸化鉄、酸化タングステン、酸化亜鉛、チタ
ン酸ストロンチウム等が代表的なものとして広く知られ
ており、これらのうち、光触媒活性効果、安全性及びコ
ストの観点からは、本実施例1に使用される酸化チタン
が好ましい。
せるために、これらと共存して、光触媒反応において還
元反応サイトになりうる金属、例えば、白金、金、パラ
ジウム、銀、銅、ニッケル、コバルトからなる群から選
択される金属を併用することもできる。これらのうち、
効果の点からは白金、金、パラジウム、銀が好ましく、
加工の容易さ、コストの観点からパラジウムが特に好ま
しい。
ないが、分散性及び反応性の観点から0.1〜10μm
程度であることが好ましい。
源である紫外線ランプ(ブラックライト)30の光量
は、光触媒表面で0.1mW/cm2 以上(波長380
nmの場合)であることが好ましい。
駆動手段からの振動を伝達する振動棒26に金網28が
固着されて構成されており、各々の振動分散板24の振
動周期は一致している。この態様によれば反応塔12内
に存在する駆動部分及び伝達部分が少ないという利点が
あるが、反応性の点からは各振動分散板24の振動周期
は必ずしも一致しなくてもよく、複数の振動棒26に固
着されるような態様であっても、他の機械的、又は電磁
気的な方法により各振動分散板24が独立に振動される
ものであってもよい。
て、本発明は振動分散板24の振動による方法と採用し
ているが、他の分散方法を排除するものではなく、例え
ば、気体ガスの流量を上げてガス流体により分散する方
法、超音波により分散する方法等も適用することができ
る。分散効率からは、前記振動分散板24によるものが
好ましいが、その他の手段も反応条件によって単独で、
又は、併用により適用することができる。
2の大きさは、導入ガス中のTCE濃度および目標除去
率、紫外線ランプの強度等により適宜選択することがで
きる。例えば、処理される揮発性有機化合物の濃度が高
い場合には、反応塔12の容積を小さくする、又は、酸
化チタン粉末20の使用量を増加する、紫外線ランプ3
0の強度、配置数を増加する、反応塔12内への被処理
ガスの滞留時間を長くするなどにより、目的とする反応
効率を得ることができる。
CE濃度が100ppmであり、被処理ガスの反応塔1
2内滞留時間15分で、処理能力は1時間当たり1.5
m3であった。 (実施例2)図3は実施例2の揮発性有機塩素化合物の
処理装置40を示す概略断面図である。この実施例2で
は、反応塔12内に設置したグラスファイバー網状体4
2のグラスファイバー44上に光触媒被膜を付着形成さ
せる方式をとっている。
ガス吸入口14など、処理装置40の主要部を構成する
反応塔12、光触媒反応を生起させる光源である紫外線
ランプ30、酸化チタン粉末20の循環系を構成する粉
末移送ポンプ22とパイプ18などは、前記実施例1の
処理装置10と同様であり、処理対象ガスをTCEとし
た場合の被処理ガスの条件や処理されたガスの後処理方
法(脱塩化水素処理)も、実施例1と同様である。
ば、内径を40cm、高さを2mとした反応塔12内部
に、グラスファイバー44を網状に枠に固定したグラス
ファイバー網状体42を複数段備えている。
正面図を示すように、細径のグラスファイバー44を等
間隔で格子状に枠46に固定して構成される。枠46の
周囲には、紫外線ランプ30及びその保持部が貫通可能
なサイズの開口部48が設けられている。
20を担持させて用いるものであり、このため、反応効
率の観点からは、グラスファイバー網状体42の構成
は、有効比表面積が50〜100m2 /m3 となるよう
に適当なグラスファイバー44の径及び配置間隔を設定
することが好ましい。ここで有効比表面積とは、塔容積
当たりの光触媒が固定化しうるグラスファイバー44の
表面積を示す。
施例2の処理装置40の場合は、直径2mmのグラスフ
ァイバー44を5mmピッチの格子状として枠46に固
定したグラスファイバー網状体42が、垂直方向に1
2.5mm間隔で配置されており、塔内実容積は総容積
の90%となる。
4上に付着担持される原理は、光照射により酸化チタン
粉末20が分極を起こし、グラスファイバー44表面に
静電気が発生することによる。
ることにより形成された酸化チタンの薄い被膜は、水洗
や通気によっては剥離せず、しかも、十分な光触媒活性
を有することが確認されている。
処理される物質の濃度などの条件により異なるが、通常
は、100mg/m2 以上であることが好ましく、本実
施例2においては、比表面積を100m2 /m3 として
いるため、光触媒密度は10g/m3 以上となる。
膜を形成させる方法としては、被処理ガスを塔内に充填
し、紫外線照射条件下で反応塔12頂部より乾燥した酸
化チタン粉末20を散布する方法が挙げられる。散布
後、10分程度紫外線を照射することにより、グラスフ
ァイバー44表面に酸化チタン被膜が形成される。
末20が凝集をおこして十分に分散せず、グラスファイ
バー44表面に酸化チタンの均一な被膜が形成されない
場合は、グラスファイバー網状構造体42を振動させな
がら粉末20を供給することが好ましい。この場合は、
実施例1の処理装置10で振動分散板24を駆動させた
のと同様の駆動手段をグラスファイバー網状構造体42
にも適用することができる。
法としては、被処理ガスを反応塔12内に充填し、紫外
線照射条件下で酸化チタンスラリー(酸化チタン粉末2
0を10〜20g/リットルの濃度で水に分散させたもの)
を反応塔12頂部から連続的に噴霧する方法が挙げられ
る。5分程度連続噴霧した後、スラリーの供給を止め、
20〜30分程度紫外線ランプ30を照射し、酸化チタ
ン粉末20に付着している水分を蒸発させ、グラスファ
イバー44表面に酸化チタン被膜を形成する。
化チタン被膜は、汚れの付着等により経時的に光触媒活
性が低下するため、導入ガスの汚れ成分の濃度に応じて
適宜、上記の被膜形成方法を繰り返して行い、酸化チタ
ン粉末20を再固定することが好ましい。再固定を行う
際に、付着していた酸化チタン被膜は、一部が再固定処
理時にかかる応力によって剥離するが、大部分はグラス
ファイバー44上に残存し、その上に酸化チタン粉末2
0がさらに付着して新しい被膜を形成する。このため、
グラスファイバー44等の担持体上には一定の膜厚で酸
化チタンが維持されることになる。
布は、1回/100時間程度の頻度で十分である。この
方法によれば、焼結等によって形成された固定化膜に比
較してメンテナンスを簡単に行うことができるため、煩
雑な工程を必要とせず高い光触媒活性効果を維持させる
ことができる。
入TCE濃度が100ppmであり、被処理ガスの反応
塔12内滞留時間15分で処理能力は1時間当たり1m
3 であった。
ァイバー構造体42を充填しているため、紫外線ランプ
30からの光の減衰が大きくなることから、実施例1の
処理装置10に比べて、反応塔12内径を小さく設定し
ているが、反応塔12の中心部でも紫外線強度があがる
ように、紫外線ランプ30の本数や配置方法、グラスフ
ァイバー44の材質、サイズ、配置間隔を変更すれば、
反応塔12内径をより大きくすることが可能である。
光透過性であり、光触媒反応によって劣化せず、且つ、
耐酸化性であって加工しやすい他の物質を酸化チタン粉
末20の担持体として使用することもできる。耐久性及
びファイバー状に加工して表面積を大きくとりうる観点
からは、本実施例のグラスファイバーが最適であるが、
一定期間をおいて担持体そのものを交換するタイプの処
理装置や処理対象物の物性等の条件に適合する場合、例
えば、金属、樹脂、カーボン等をファイバー状に加工し
たものも用いることができる。 (実験例1)前記実施例2の処理装置40を用いて、T
CEを処理し、TCE濃度をFID(水素炎イオン化検
出器)にて経時的に測定した結果を図5のグラフに示
す。TCE初期濃度を100mg/リットルとした。この時
の被処理ガス中の酸素濃度は20%、水分含有量は0.
03mg/mlであり、酸化チタン粉末20は平均粒径
1μmの乾燥粉末を用いた。照射光は晴天時の太陽光を
想定し、360nmの波長で5mW/cm2 を照射し、
光源としては15Wの紫外線ランプ30を6本を用い
た。光触媒比表面積は1m2 /m3 とした。
は迅速に行われ、最初の5分間で80%以上が処理され
ており、15分後に残留したTCEは0.2mg/リットル
であり、99%以上が分解されたことが明らかとなっ
た。
施例1では酸化チタンを粉末20で用いるため、処理運
転中に移送ポンプ22による酸化チタン粉末20の連続
供給と振動分散板24による拡散が必要であるが、紫外
線の到達距離が長く、処理前操作が不要である。
化チタン粉末20を固定化し用いるため、固定化の操作
(分散、紫外線照射)が必要であり、また、反応塔12
内にグラスファイバー網状体42が存在するため、紫外
線到達距離が実施例1の処理装置10より短くなるが、
処理運転中の操作が少なく、粉末移送ポンプ22の使用
頻度が少なくてすむ。
種類、濃度、要求される処理速度、用いる環境によって
好適な態様を選択することができる。また、前記各実施
例においては、いずれも、高濃度のTCEの処理を目的
とするため、グラスファイバー44の密度や酸化チタン
粉末20の使用量が高くなっているが、被処理有機化合
物のガス濃度が低濃度であれば、酸化チタン粉末20の
濃度(使用量)や紫外線ランプ30の強度、本数及び反
応塔12内の被処理ガスの滞留時間などを、さらに小さ
くすることができる。
したように反応塔12中に高濃度の塩化水素ガスが発生
するため、副生成物として他の塩素化合物を生成した
り、処理装置10、40内の腐食を促進させる原因とな
る。従って、TCE等の塩素を含む有機化合物を処理す
る場合には、処理装置10、40の材料を耐酸性とする
ことが必要である。
ガスの吸収するため、反応塔12内に間欠的に水を噴霧
する装置を追加することも有効である。水を散布する
際、酸化チタン粉末20表面に水の被膜ができると反応
速度が低下するため、例えば、反応塔12内を断面方向
に複数のゾーンに分けて、反応塔12頂部より、各ゾー
ン毎に間欠的に水を散布することが好ましい。
20は、一時的に反応速度が低下するが、経時的に紫外
線の照射により乾燥される。その時点でも他のゾーンの
酸化チタン粉末20は水の影響がなく、高い反応効率で
処理が連続的に行われ、全体としては水散布による影響
を低レベルに抑えることができる。各ゾーンへの水散布
時間、散布の間隔は塩化水素濃度に応じて設定する。ま
た、水散布により副生成物の生成等を抑えることもでき
る。
水は、酸化チタン粉末20を混合したまま循環利用し、
pHが2以下程度に高くなった場合、粉体を分離して上
澄み液をpH調整して再利用してもよく、また、前記脱
塩化水素装置38からの排水を処理するpH調整層に移
送して同時に処理してもよい。
応で利用することにより、光触媒の有する能力を最大限
に生かすことができる。これらの装置によれば、前記各
実施例にも明らかなように、例えば、TCEを対象とし
た場合、導入ガス濃度100ppmの高濃度でも、15
分の接触時間で99%以上を炭酸ガスと塩化水素に分解
することができ、非常に高効率な処理を行いうるもので
ある。他の揮発性有機化合物についても、酸化により分
解するものであれば何れの化合物にも、同様に効率的な
処理装置として使用することが可能である。
発生及び/又は存在する全ての分野で利用することがで
きる。本発明の処理装置は、前記の如く構造が簡単であ
り、廃棄物の問題もないことから、小規模から大規模処
理まで自由に装置設計をすることができ、応用の範囲は
広い。
浄化、水質浄化、大気浄化などを目的とする環境浄化装
置や工場並びにクリーニング店の如き小規模事業所にお
ける排水、排気の処理装置等を挙げることができる。
は、光触媒活性を有する物質の再生/交換が不要で、光
触媒反応の効率が良好であり、揮発性有機化合物を分解
する処理速度が早いという効果を奏する。
略断面図である。
れる分散振動板に固着された金網を示す正面図である。
概略断面図である。
れるグラスファイバー網状体を示す正面図である。
を処理した場合のTCEガス濃度の変化を示すグラフで
ある。
Claims (2)
- 【請求項1】被処理ガスを供給するガス吸入口と処理し
たガスを排出するガス排出口とを有する反応塔と、 反応塔に接続され、且つ、光触媒粉末を循環させて反応
塔内に散布する粉末移送ポンプと、 上下に振動可能に反応塔に支持されると共に、振動して
光触媒粉末を塔内に分散浮遊させる振動分散板と、 反応塔内の光触媒粉末に光を照射する光源と、 を備えたことを特徴とする揮発性有機化合物の処理装
置。 - 【請求項2】被処理ガスを供給するガス吸入口と処理し
たガスを排出するガス排出口とを有する反応塔と、 反応塔に接続され、且つ、光触媒粉末を循環させて反応
塔内に散布する粉末移送ポンプと、 散布した光触媒粉末を担持するグラスファイバー網状体
と、 反応塔内の光触媒粉末に光を照射する光源と、 を備えたことを特徴とする揮発性有機化合物の処理装
置。
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- 1995-10-09 JP JP26155895A patent/JP3679167B2/ja not_active Expired - Fee Related
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