JPH089683B2 - 希土元素含有樹脂の製造法 - Google Patents
希土元素含有樹脂の製造法Info
- Publication number
- JPH089683B2 JPH089683B2 JP7856293A JP7856293A JPH089683B2 JP H089683 B2 JPH089683 B2 JP H089683B2 JP 7856293 A JP7856293 A JP 7856293A JP 7856293 A JP7856293 A JP 7856293A JP H089683 B2 JPH089683 B2 JP H089683B2
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- carbon atoms
- rare earth
- group
- earth element
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はランタン、セリウム、プ
ラセオジム、ジスプロシウム、ツリウム、イッテルビウ
ム及びルテチウムからなる群から選ばれた希土元素を含
有する樹脂の製造法に関し、より詳しくは、希土元素に
由来する放射線及び電磁波の選択吸収性、発光性等の諸
物性を有する希土元素含有樹脂の製造法に関する。
ラセオジム、ジスプロシウム、ツリウム、イッテルビウ
ム及びルテチウムからなる群から選ばれた希土元素を含
有する樹脂の製造法に関し、より詳しくは、希土元素に
由来する放射線及び電磁波の選択吸収性、発光性等の諸
物性を有する希土元素含有樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、可視領域の特定の波長の光を選択
的に吸収する合成樹脂を得るために用いる添加剤として
はアゾ系、ジアゾ系、アンスラキノン系等の油溶性染料
が数多く知られている。これらは樹脂原料に溶解させて
使用することができるといった長所をもつものの、吸収
の波長依存性をみると、広い波長範囲にわたって吸収し
ている。すなわち、ブロードな吸収となり、このため例
えば波長４５０ｎｍ付近の光線を十分に吸収させようと
すれば波長３５０ｎｍから５００ｎｍの広い範囲の光線
まで吸収されるため、選択吸収の用途によっては欠点と
なる。また、これらの染料は一般に耐候性が劣り、ある
場合には１週間ほどの太陽光の照射、あるいは、１８０
℃近くの温度で吸収が弱まったり消失したりするものが
多い。
的に吸収する合成樹脂を得るために用いる添加剤として
はアゾ系、ジアゾ系、アンスラキノン系等の油溶性染料
が数多く知られている。これらは樹脂原料に溶解させて
使用することができるといった長所をもつものの、吸収
の波長依存性をみると、広い波長範囲にわたって吸収し
ている。すなわち、ブロードな吸収となり、このため例
えば波長４５０ｎｍ付近の光線を十分に吸収させようと
すれば波長３５０ｎｍから５００ｎｍの広い範囲の光線
まで吸収されるため、選択吸収の用途によっては欠点と
なる。また、これらの染料は一般に耐候性が劣り、ある
場合には１週間ほどの太陽光の照射、あるいは、１８０
℃近くの温度で吸収が弱まったり消失したりするものが
多い。
【０００３】一方、可視光線よりも更に短波長の電磁波
であるＸ線やγ線の吸収においては、合成樹脂に鉛化合
物やビスマス化合物等を添加して可視領域において透明
な合成樹脂の得られることが知られている。光子の吸収
能力を示す数値として質量吸収係数（ｃｍ2/ｇ）をみる
と、原子の軌道電子の軌道間遷移に伴なう吸収端エネル
ギーが原子により異なるためＸ線及びγ線のエネルギー
領域では質量吸収係数の値が不連続に変化している。即
ち、鉛とセリウムの質量吸収係数を比較すると、セリウ
ムのＬ3吸収端（５.７２３ｋｅＶ）より鉛のＬ3吸収端
（１３.０４０ｋｅＶ）の間及びセリウムのＫ吸収端
（４０.４４０ｋｅＶ）より鉛のＬ3−Ｋ吸収端（７４.
９６０ｋｅＶ）の間では、鉛よりもセリウムの方が質量
吸収係数が数倍大きいことが知られている。
であるＸ線やγ線の吸収においては、合成樹脂に鉛化合
物やビスマス化合物等を添加して可視領域において透明
な合成樹脂の得られることが知られている。光子の吸収
能力を示す数値として質量吸収係数（ｃｍ2/ｇ）をみる
と、原子の軌道電子の軌道間遷移に伴なう吸収端エネル
ギーが原子により異なるためＸ線及びγ線のエネルギー
領域では質量吸収係数の値が不連続に変化している。即
ち、鉛とセリウムの質量吸収係数を比較すると、セリウ
ムのＬ3吸収端（５.７２３ｋｅＶ）より鉛のＬ3吸収端
（１３.０４０ｋｅＶ）の間及びセリウムのＫ吸収端
（４０.４４０ｋｅＶ）より鉛のＬ3−Ｋ吸収端（７４.
９６０ｋｅＶ）の間では、鉛よりもセリウムの方が質量
吸収係数が数倍大きいことが知られている。
【０００４】同様に原子番号８１のタリウムから原子番
号４６のパラジウムまでの元素についても同様である。
従って、光子のエネルギー範囲を限定して考えると各種
の元素にはそれぞれ特有の、鉛より大きな光子吸収能の
あることが理解される。
号４６のパラジウムまでの元素についても同様である。
従って、光子のエネルギー範囲を限定して考えると各種
の元素にはそれぞれ特有の、鉛より大きな光子吸収能の
あることが理解される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】近赤外光線、可視光
線、紫外光線およびＸ線、γ線領域の電磁波に対して
は、一般の有機合成樹脂は吸収がみられないのが通常で
あるが、これに特定の希土元素を含有させるとそれぞれ
に特有のシャープな特定吸収を示すことを利用し、従来
にみられないような耐候性があり且つ電磁波の選択吸収
性能を有する樹脂を見出した。
線、紫外光線およびＸ線、γ線領域の電磁波に対して
は、一般の有機合成樹脂は吸収がみられないのが通常で
あるが、これに特定の希土元素を含有させるとそれぞれ
に特有のシャープな特定吸収を示すことを利用し、従来
にみられないような耐候性があり且つ電磁波の選択吸収
性能を有する樹脂を見出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】これらの特定の希土元素
は、これらの希土元素と特定の不飽和脂肪酸との塩から
なる群から選ばれた少なくとも一種を、メタクリル酸エ
ステルを主成分として含有する単量体又はそれらの部分
重合体と共重合させることによって希土元素を樹脂中に
含有させることができ、これにより特に散乱のない透明
な樹脂を得ることができる。
は、これらの希土元素と特定の不飽和脂肪酸との塩から
なる群から選ばれた少なくとも一種を、メタクリル酸エ
ステルを主成分として含有する単量体又はそれらの部分
重合体と共重合させることによって希土元素を樹脂中に
含有させることができ、これにより特に散乱のない透明
な樹脂を得ることができる。
【０００７】即ち、本発明は、(a) メタクリル酸エステ
ルを主成分として含有する単量体及びそれらの部分重合
体からなる群から選ばれた樹脂形成原料、 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウ
ム、ツリウム、イッテルビウム及びルテチウムからなる
群から選ばれた希土元素と一般式 ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 1 )−ＣＯＯＨ （式中、Ｒ 1 は水素または炭素数１〜３の炭化水素残基
である） で示される不飽和脂肪酸との塩からなる群から
選ばれた少なくとも一種、 (c) 上記成分(a) 及び(b) に対して溶解性を示す一般式 Ｒ 1 −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）； Ｒ 2 −ＯＣＯ−Ｒ 3 −ＣＯＯＨ （２） （式中、Ｒ 2 は水素又は炭素数１〜９の炭化水素残基で
あり、Ｒ 3 は炭素数１〜４の飽和又は不飽和の炭化水素
残基である）； ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 4 )−ＣＯＯ−(−Ａ 1 −Ｏ−) n Ｈ （３） （式中、Ｒ 4 は水素又はメチル基であり、Ａ 1 は炭素数２
〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は１〜１０の整数
である）； ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 5 )−ＣＯＯ−Ｒ 6 −ＯＨ （４） （式中、Ｒ 5 は水素又はメチル基であり、Ｒ 6 は炭素数２
〜６のアルキレン基である）； Ｒ 7 −ＯＨ （５） （式中、Ｒ 7 は炭素数３〜１０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）；及び Ｒ 8 ＝(−Ａ 2 −Ｏ−) m Ｈ （６） （式中、Ｒ 8 は水酸基又は炭素数１〜１０の飽和又は不
飽和の炭化水素残基であり、Ａ 2 は炭素数２〜４のアル
キレン基であり、ｍは１〜１０の整数である）の化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることを特徴とする
放射線及び電磁線の選択吸収性に優れた希土元素含有樹
脂の製造法である。
ルを主成分として含有する単量体及びそれらの部分重合
体からなる群から選ばれた樹脂形成原料、 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウ
ム、ツリウム、イッテルビウム及びルテチウムからなる
群から選ばれた希土元素と一般式 ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 1 )−ＣＯＯＨ （式中、Ｒ 1 は水素または炭素数１〜３の炭化水素残基
である） で示される不飽和脂肪酸との塩からなる群から
選ばれた少なくとも一種、 (c) 上記成分(a) 及び(b) に対して溶解性を示す一般式 Ｒ 1 −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ 1 は炭素数１〜２０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）； Ｒ 2 −ＯＣＯ−Ｒ 3 −ＣＯＯＨ （２） （式中、Ｒ 2 は水素又は炭素数１〜９の炭化水素残基で
あり、Ｒ 3 は炭素数１〜４の飽和又は不飽和の炭化水素
残基である）； ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 4 )−ＣＯＯ−(−Ａ 1 −Ｏ−) n Ｈ （３） （式中、Ｒ 4 は水素又はメチル基であり、Ａ 1 は炭素数２
〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は１〜１０の整数
である）； ＣＨ 2 ＝Ｃ(Ｒ 5 )−ＣＯＯ−Ｒ 6 −ＯＨ （４） （式中、Ｒ 5 は水素又はメチル基であり、Ｒ 6 は炭素数２
〜６のアルキレン基である）； Ｒ 7 −ＯＨ （５） （式中、Ｒ 7 は炭素数３〜１０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）；及び Ｒ 8 ＝(−Ａ 2 −Ｏ−) m Ｈ （６） （式中、Ｒ 8 は水酸基又は炭素数１〜１０の飽和又は不
飽和の炭化水素残基であり、Ａ 2 は炭素数２〜４のアル
キレン基であり、ｍは１〜１０の整数である）の化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることを特徴とする
放射線及び電磁線の選択吸収性に優れた希土元素含有樹
脂の製造法である。
【０００８】本発明の製造法で用いる希土元素の量は樹
脂の重量基準で希土元素として０.００１％ないし３５
％であり、０.００１％よりも少ないと希土元素に由来
する効果が小さく、３５％を超えると樹脂組成物の機械
的物性を損なうので好ましくない。
脂の重量基準で希土元素として０.００１％ないし３５
％であり、０.００１％よりも少ないと希土元素に由来
する効果が小さく、３５％を超えると樹脂組成物の機械
的物性を損なうので好ましくない。
【０００９】本発明の製造法で用いるメタクリル酸エス
テルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸アルキル、またはメタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフリル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
アリル、メタクリル酸メタリル、メタクリル酸β−ナフ
チル、メタクリル酸β−アミノエチル、メタクリル酸２
−メトキシエチル、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ
タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリコート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート及びこれらのハロゲン置
換メタクリレート等である。
テルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル等のメタクリル酸アルキル、またはメタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフリル、メタク
リル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
アリル、メタクリル酸メタリル、メタクリル酸β−ナフ
チル、メタクリル酸β−アミノエチル、メタクリル酸２
−メトキシエチル、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、テトラエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメ
タクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジメタクリコート、ペン
タエリスリトールテトラメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート及びこれらのハロゲン置
換メタクリレート等である。
【００１０】前記一般式(1) 、(2) 、(3) 、(4) 、(5)
および (6)で示される溶媒は、希土元素化合物を樹脂形
成原料に均一に溶解させるための共溶媒であって、具体
的には例えばメタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、
ステアリン酸、ナフテン酸等の飽和または不飽和の脂肪
酸、α−ヒドロキシエチルアクリレート、α−ヒドロキ
シエチルメタクリレート等の不飽和アルコール、プロピ
ルアルコール、シクロヘキシルアルコール等の飽和脂肪
族アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の多価アルコールがあげ
られる。
および (6)で示される溶媒は、希土元素化合物を樹脂形
成原料に均一に溶解させるための共溶媒であって、具体
的には例えばメタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カル
ボン酸、プロピオン酸、イソ酪酸、ｎ−酪酸、カプロン
酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、
ステアリン酸、ナフテン酸等の飽和または不飽和の脂肪
酸、α−ヒドロキシエチルアクリレート、α−ヒドロキ
シエチルメタクリレート等の不飽和アルコール、プロピ
ルアルコール、シクロヘキシルアルコール等の飽和脂肪
族アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の多価アルコールがあげ
られる。
【００１１】これらの溶媒のうち、メタクリル酸、アク
リル酸、α−ヒドロキシエチルメタクリレート、α−ヒ
ドロキシエチルアクリレート等の如くメタクリル酸メチ
ルと共重合性のある単量体が好ましい。これらの溶媒は
単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。上記溶媒の使用量は、使用する希土元素化合物の種
類、量により一概に決めることが出来ないが、４０重量
％以下、好ましくは、１０重量％以下である。使用量が
４０重量％を越える場合には得られる樹脂組成物の機械
的、熱的性質を低下させるので好ましくない。
リル酸、α−ヒドロキシエチルメタクリレート、α−ヒ
ドロキシエチルアクリレート等の如くメタクリル酸メチ
ルと共重合性のある単量体が好ましい。これらの溶媒は
単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができ
る。上記溶媒の使用量は、使用する希土元素化合物の種
類、量により一概に決めることが出来ないが、４０重量
％以下、好ましくは、１０重量％以下である。使用量が
４０重量％を越える場合には得られる樹脂組成物の機械
的、熱的性質を低下させるので好ましくない。
【００１２】上記の共重合において使用する重合開始剤
としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド等の過酸化物系、α，α’−アゾビ
スイソブチロニトリル、α，α’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、α，α’−アゾビス（２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾ
ビス系のような公知のラジカル開始剤が使用できる。こ
れらの重合開始剤は単独または２種以上を混合して使用
でき、その使用量は樹脂原料１００重量部に対して０.
００１ないし０.１重量部である。
としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド等の過酸化物系、α，α’−アゾビ
スイソブチロニトリル、α，α’−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、α，α’−アゾビス（２，
４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等のアゾ
ビス系のような公知のラジカル開始剤が使用できる。こ
れらの重合開始剤は単独または２種以上を混合して使用
でき、その使用量は樹脂原料１００重量部に対して０.
００１ないし０.１重量部である。
【００１３】本発明の樹脂を得るに際しての共重合法と
しては特に限定されないが、好ましい共重合法として鋳
込重合があげられる。この鋳込重合の場合には前記成分
(a)、(b) 、(c) および (d)から調製された混合物を、
例えば無機ガラス、ステンレススチール、ニッケルクロ
ムまたはアルミニウムからなるセルとガスケットとで構
成された鋳型内に注入して重合させる。特別な用途の場
合には、室温以下の低温度で放射線重合を行なわせるこ
ともできる。通常は、４５ないし９５℃で０.３ないし
１５時間、更に引続き１００ないし１４５℃で１０分な
いし５時間かけて重合を完結させる。
しては特に限定されないが、好ましい共重合法として鋳
込重合があげられる。この鋳込重合の場合には前記成分
(a)、(b) 、(c) および (d)から調製された混合物を、
例えば無機ガラス、ステンレススチール、ニッケルクロ
ムまたはアルミニウムからなるセルとガスケットとで構
成された鋳型内に注入して重合させる。特別な用途の場
合には、室温以下の低温度で放射線重合を行なわせるこ
ともできる。通常は、４５ないし９５℃で０.３ないし
１５時間、更に引続き１００ないし１４５℃で１０分な
いし５時間かけて重合を完結させる。
【００１４】本発明においては必要に応じて紫外線吸収
剤、離型剤、熱安定剤、その他の波長の光を吸収させる
ための光吸収剤、光拡散剤、放射線遮蔽材等を添加する
こともできる。以上に述べたような構成からなる本発明
の希土元素含有樹脂は、希土元素に起因する光選択吸収
性能の他に、基材樹脂の屈折率を増加させたり、Ｘ線、
γ線に対する放射線の吸収能力、熱中性子線に対する吸
収能力を付与したりし、フィルター、レンズ、照明カバ
ー、映像用スクリーン、放射線に対するプロテクトフィ
ルター、シンチレーター、発光体等に利用することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
剤、離型剤、熱安定剤、その他の波長の光を吸収させる
ための光吸収剤、光拡散剤、放射線遮蔽材等を添加する
こともできる。以上に述べたような構成からなる本発明
の希土元素含有樹脂は、希土元素に起因する光選択吸収
性能の他に、基材樹脂の屈折率を増加させたり、Ｘ線、
γ線に対する放射線の吸収能力、熱中性子線に対する吸
収能力を付与したりし、フィルター、レンズ、照明カバ
ー、映像用スクリーン、放射線に対するプロテクトフィ
ルター、シンチレーター、発光体等に利用することがで
きるが、これらに限定されるものではない。
【００１５】次に実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが本発明を限定するものではない。 実施例１ メタクリル酸ランタン８ｇ、ｎ−オクチル酸２ｇ、プロ
ピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル８３
ｇを混合した。この混合液は無色透明液であった。
明するが本発明を限定するものではない。 実施例１ メタクリル酸ランタン８ｇ、ｎ−オクチル酸２ｇ、プロ
ピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル８３
ｇを混合した。この混合液は無色透明液であった。
【００１６】次にこの混合液に重合触媒として０.０４
ｇのα，α’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）および離型剤として０.００５ｇのジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
後、脱気し、予め製品の板厚が２mmとなるように設定さ
れた常法の無機ガラスの鋳型中に注入し、この鋳型を６
５℃の温水中に１８０分浸漬し、次いで１１０℃の空気
浴中に１２０分滞在させて重合を完結させた。鋳型から
取り出した樹脂板は無色透明であった。
ｇのα，α’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニト
リル）および離型剤として０.００５ｇのジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩を添加して溶解させた
後、脱気し、予め製品の板厚が２mmとなるように設定さ
れた常法の無機ガラスの鋳型中に注入し、この鋳型を６
５℃の温水中に１８０分浸漬し、次いで１１０℃の空気
浴中に１２０分滞在させて重合を完結させた。鋳型から
取り出した樹脂板は無色透明であった。
【００１７】実施例２ メタクリル酸ネオジム４ｇ、メタクリル酸ランタン４
ｇ、ラウリン酸４ｇおよびプロピレングリコール１ｇを
メタクリル酸メチル８７ｇに混合し、溶解させ、実施例
１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂
板はピンク色透明であった。
ｇ、ラウリン酸４ｇおよびプロピレングリコール１ｇを
メタクリル酸メチル８７ｇに混合し、溶解させ、実施例
１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂
板はピンク色透明であった。
【００１８】実施例３ メタクリル酸プラセオジム８ｇ、ｎ−オクチル酸２ｇ、
プロピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル
８３ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を
行なった。得られた樹脂板は淡黄緑色の透明板であっ
た。
プロピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタ
クリレート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル
８３ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を
行なった。得られた樹脂板は淡黄緑色の透明板であっ
た。
【００１９】実施例４ メタクリル酸ネオジム４ｇ、メタクリル酸プラセオジム
４ｇ、ラウリン酸４ｇ及びプロピレングリコール１ｇを
メタクリル酸メチル８７ｇに混合し、溶解させ、実施例
１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂
板は透明で淡黄緑色をしていた。
４ｇ、ラウリン酸４ｇ及びプロピレングリコール１ｇを
メタクリル酸メチル８７ｇに混合し、溶解させ、実施例
１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂
板は透明で淡黄緑色をしていた。
【００２０】実施例５ メタクリル酸プラセオジム２０ｇ、ラウリン酸７ｇ、プ
ロピレングリコール４ｇおよびメタクリル酸メチル６９
ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行な
った。得られた樹脂板は黄緑色で透明であった。
ロピレングリコール４ｇおよびメタクリル酸メチル６９
ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行な
った。得られた樹脂板は黄緑色で透明であった。
【００２１】実施例６ メタクリル酸プラセオジム２０ｇ、ラウリン酸７ｇ及び
メタクリル酸メチル７３ｇを混合し、実施例１と同じ重
合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂板は黄緑色
で透明であった。
メタクリル酸メチル７３ｇを混合し、実施例１と同じ重
合条件で鋳込重合を行なった。得られた樹脂板は黄緑色
で透明であった。
【００２２】実施例７ メタクリル酸プラセオジム２０ｇ、ラウリン酸７ｇ及び
テトラヒドロフリルメタクリレート７３ｇを混合し、実
施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた
樹脂板は黄緑色で透明であった。
テトラヒドロフリルメタクリレート７３ｇを混合し、実
施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行なった。得られた
樹脂板は黄緑色で透明であった。
【００２３】実施例８ メタクリル酸ツリウム８ｇ、ｎ−オクチル酸２ｇ、プロ
ピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル８３
ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行な
った。得られた樹脂板は淡赤色の透明板であった。
ピレングリコール１ｇ、α−ヒドロキシエチルメタクリ
レート１ｇ、スチレン５ｇ及びメタクリル酸メチル８３
ｇを混合し、実施例１と同じ重合条件で鋳込重合を行な
った。得られた樹脂板は淡赤色の透明板であった。
【００２４】実施例９メタクリル酸ネオジム４ｇ、メタ
クリル酸ジスプロシウム４ｇ，ラウリン酸４ ｇ及びプロピレングリコール１ｇをメタクリル酸メチル
８７ｇに混合し、溶解させ、実施例１と同じ重合条件で
鋳込重合を行なった。得られた樹脂板は透明で淡黄色を
していた。
クリル酸ジスプロシウム４ｇ，ラウリン酸４ ｇ及びプロピレングリコール１ｇをメタクリル酸メチル
８７ｇに混合し、溶解させ、実施例１と同じ重合条件で
鋳込重合を行なった。得られた樹脂板は透明で淡黄色を
していた。
【００２５】比較例 スピロン・イエローＧＲＣＨ・Ｓｐｅｃｉａｌ（保土谷
化学社製品）０.００２ｇ及びアマプラストイエローＡ
ＧＢ（アメリカンアニリン社製品）０.００５ｇをそれ
ぞれメタクリル酸メチル１００ｇに溶解させ、実施例１
と同じ重合条件でそれぞれ鋳込重合を行なった。得られ
た樹脂板はそれぞれ淡黄色で透明であった。実施例およ
び比較例で得られた樹脂板はいずれも波長４５０ｎｍ付
近で吸収がみられるものの第１図の分光透過率曲線で分
るように実施例はシャープな吸収を、比較例ではブロー
ドな吸収を示している。また、これらを広島県大竹市に
おいて夏期１ケ月間屋外曝露をしたところ実施例では吸
収の強度は変わらなかったが、比較例ではほとんど色が
消えてしまった。
化学社製品）０.００２ｇ及びアマプラストイエローＡ
ＧＢ（アメリカンアニリン社製品）０.００５ｇをそれ
ぞれメタクリル酸メチル１００ｇに溶解させ、実施例１
と同じ重合条件でそれぞれ鋳込重合を行なった。得られ
た樹脂板はそれぞれ淡黄色で透明であった。実施例およ
び比較例で得られた樹脂板はいずれも波長４５０ｎｍ付
近で吸収がみられるものの第１図の分光透過率曲線で分
るように実施例はシャープな吸収を、比較例ではブロー
ドな吸収を示している。また、これらを広島県大竹市に
おいて夏期１ケ月間屋外曝露をしたところ実施例では吸
収の強度は変わらなかったが、比較例ではほとんど色が
消えてしまった。
【００２６】
【発明の効果】本発明の希土元素含有樹脂は、希土元素
に由来する放射線及び電磁波の選択吸収性、発光性等の
諸物性を有し、耐候性があり且つ基材樹脂の屈折率を増
加させたりし、フィルター、レンズ、照明カバー、映像
用スクリーン、放射線に対するプロテクトフィルター、
シンチレーター、発光体等に利用することができる。
に由来する放射線及び電磁波の選択吸収性、発光性等の
諸物性を有し、耐候性があり且つ基材樹脂の屈折率を増
加させたりし、フィルター、レンズ、照明カバー、映像
用スクリーン、放射線に対するプロテクトフィルター、
シンチレーター、発光体等に利用することができる。
【図１】日光分光光度計ＭＯＤＥＬ ３０７による樹脂
板の分光透過率曲線を示し、曲線ａは実施例５の樹脂板
の場合を、曲線ｂは比較例（アマプラストイエローＡＧ
Ｂ）の場合及び曲線ｃは比較例（スピロンイエローＧＲ
ＣＨスペシャル）の場合をそれぞれ示す。
板の分光透過率曲線を示し、曲線ａは実施例５の樹脂板
の場合を、曲線ｂは比較例（アマプラストイエローＡＧ
Ｂ）の場合及び曲線ｃは比較例（スピロンイエローＧＲ
ＣＨスペシャル）の場合をそれぞれ示す。
Claims (2)
- 【請求項１】 (a) メタクリル酸エステルを主成分とし
て含有する単量体及びそれらの部分重合体からなる群か
ら選ばれた樹脂形成原料、 (b) ランタン、セリウム、プラセオジム、ジスプロシウ
ム、ツリウム、イッテルビウム及びルテチウムからなる
群から選ばれた希土元素と一般式 ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ1)−ＣＯＯＨ （式中、Ｒ1 は水素または炭素数１〜３の炭化水素残基
である）で示される 不飽和脂肪酸との塩からなる群から選ばれた
少なくとも一種、 (c) 上記成分(a) 及び(b) に対して溶解性を示す一般式 Ｒ1−ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ1は炭素数１〜２０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）； Ｒ2−ＯＣＯ−Ｒ3−ＣＯＯＨ （２） （式中、Ｒ2は水素又は炭素数１〜９の炭化水素残基で
あり、Ｒ3は炭素数１〜４の飽和又は不飽和の炭化水素
残基である）； ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ4)−ＣＯＯ−(−Ａ1−Ｏ−)nＨ （３） （式中、Ｒ4は水素又はメチル基であり、Ａ1は炭素数２
〜６のアルキレン基であり、ｎは０又は１〜１０の整数
である）； ＣＨ2＝Ｃ(Ｒ5)−ＣＯＯ−Ｒ6−ＯＨ （４） （式中、Ｒ5は水素又はメチル基であり、Ｒ6は炭素数２
〜６のアルキレン基である）； Ｒ7−ＯＨ （５） （式中、Ｒ7は炭素数３〜１０の飽和又は不飽和の炭化
水素残基である）；及び Ｒ8＝(−Ａ2−Ｏ−)mＨ （６） （式中、Ｒ8は水酸基又は炭素数１〜１０の飽和又は不
飽和の炭化水素残基であり、Ａ2は炭素数２〜４のアル
キレン基であり、ｍは１〜１０の整数である）の化合物
からなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒、及び (d) 重合開始剤 よりなる混合物を鋳型中で重合させることを特徴とする
放射線及び電磁線の選択吸収性に優れた希土元素含有樹
脂の製造法。 - 【請求項２】 希土元素の量が樹脂の重量基準で希土元
素として０.００１〜３５重量％である請求項１記載の
希土元素含有樹脂の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7856293A JPH089683B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 希土元素含有樹脂の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7856293A JPH089683B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 希土元素含有樹脂の製造法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23142784A Division JPS60110756A (ja) | 1983-11-03 | 1984-11-05 | 希土元素含有樹脂組成物及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122803A JPH06122803A (ja) | 1994-05-06 |
| JPH089683B2 true JPH089683B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=13665351
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7856293A Expired - Lifetime JPH089683B2 (ja) | 1993-03-15 | 1993-03-15 | 希土元素含有樹脂の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH089683B2 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5759448A (en) * | 1995-11-08 | 1998-06-02 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Plastic optical material |
| WO2002058084A2 (en) * | 2001-01-16 | 2002-07-25 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Transparent paramagnetic polymer |
| US7258923B2 (en) | 2003-10-31 | 2007-08-21 | General Electric Company | Multilayered articles and method of manufacture thereof |
| US7399571B2 (en) | 2005-05-06 | 2008-07-15 | General Electric Company | Multilayered articles and method of manufacture thereof |
| KR101432824B1 (ko) * | 2008-01-23 | 2014-08-27 | 엘지디스플레이 주식회사 | 액정표시장치 |
| US20110165373A1 (en) * | 2010-01-07 | 2011-07-07 | BIoXR, LLC | Radio-opaque films of laminate construction |
| US9114121B2 (en) | 2010-01-07 | 2015-08-25 | Bloxr Solutions, Llc | Radiation protection system |
| JP2013061287A (ja) * | 2011-09-14 | 2013-04-04 | Kawahara Technical Research Inc | ペースト製造方法およびペースト |
| JP5248702B2 (ja) * | 2011-09-14 | 2013-07-31 | 株式会社カワハラ技研 | 生命維持装置 |
| JP5285173B2 (ja) * | 2011-09-14 | 2013-09-11 | 株式会社カワハラ技研 | 放射線防護服および宇宙服 |
| CN102558426B (zh) * | 2011-10-16 | 2014-07-16 | 浙江吉利汽车研究院有限公司 | 一种无铅防辐射有机玻璃及其制备方法 |
| CN113861610A (zh) * | 2021-08-30 | 2021-12-31 | 济南大学 | 一种新型耐候性复合防水材料的制备方法及应用 |
-
1993
- 1993-03-15 JP JP7856293A patent/JPH089683B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06122803A (ja) | 1994-05-06 |
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