JPH088244A - 半導体装置 - Google Patents
半導体装置Info
- Publication number
- JPH088244A JPH088244A JP6156491A JP15649194A JPH088244A JP H088244 A JPH088244 A JP H088244A JP 6156491 A JP6156491 A JP 6156491A JP 15649194 A JP15649194 A JP 15649194A JP H088244 A JPH088244 A JP H088244A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bis
- resin composition
- photosensitive resin
- polyamic acid
- insulation layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Materials For Photolithography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
- Formation Of Insulating Films (AREA)
- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、半導体素子(1) 表面に、直接また
は他の絶縁層(5) を介して、(A)次の一般式で示さ
れ、R1 およびR2 のうち少なくとも25モル%以上が芳
香族環を含むポリアミック酸溶液、 (B)トリフェニルスルフォニウムトリフルオロメタン
スルフォン酸塩のような光分解性プロトン発生剤および
(C)1,4-ビス(アセトキシメチル)ベンゼンのような
多官能潜在親電子剤を必須成分とする感光性樹脂組成物
の絶縁層(6) を設けた半導体装置である。 【効果】 本発明の半導体装置は、特定の感光性樹脂組
成物を用いたことにより、感光性、解像性に優れた、簡
便、かつ安全性がよく、信頼性の高いものである。
は他の絶縁層(5) を介して、(A)次の一般式で示さ
れ、R1 およびR2 のうち少なくとも25モル%以上が芳
香族環を含むポリアミック酸溶液、 (B)トリフェニルスルフォニウムトリフルオロメタン
スルフォン酸塩のような光分解性プロトン発生剤および
(C)1,4-ビス(アセトキシメチル)ベンゼンのような
多官能潜在親電子剤を必須成分とする感光性樹脂組成物
の絶縁層(6) を設けた半導体装置である。 【効果】 本発明の半導体装置は、特定の感光性樹脂組
成物を用いたことにより、感光性、解像性に優れた、簡
便、かつ安全性がよく、信頼性の高いものである。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光又は放射線などの照
射に対し高感度で、解像性にも優れた感光性ポリイミド
樹脂絶縁層を形成してなる半導体装置に関する。
射に対し高感度で、解像性にも優れた感光性ポリイミド
樹脂絶縁層を形成してなる半導体装置に関する。
【0002】
【従来の技術】半導体装置の基板表面に形成されている
素子部分は、外部環境の影響を受けやすく、このため素
子表面には保護膜を設けて信頼性等を保持している。従
来、こうした有機の保護膜としては、造膜性、電気特
性、信頼性などの面からポリイミド樹脂が用いられるよ
うになってきており、特に近年は無機保護膜とポリイミ
ド樹脂膜とを併用するようになってきている。
素子部分は、外部環境の影響を受けやすく、このため素
子表面には保護膜を設けて信頼性等を保持している。従
来、こうした有機の保護膜としては、造膜性、電気特
性、信頼性などの面からポリイミド樹脂が用いられるよ
うになってきており、特に近年は無機保護膜とポリイミ
ド樹脂膜とを併用するようになってきている。
【0003】保護膜のついた半導体素子は、その表面に
スルーホールのようなパターン加工、或いは外部リード
との導通をとるためのパッド加工を行わなければならな
い。従来、ポリイミド樹脂膜の加工は、フォトレジスト
を用いたフォトエッチングプロセスにより、強アルカリ
でエッチング加工していた。この加工工程は大変繁雑で
長時間を要するばかりでなく、エッチング液の毒性にも
問題があった。このため近年、ポリイミド樹脂そのもの
に感光性を付与させる研究がなされている。感光性を付
与したポリイミド樹脂は、感光性を持たないポリイミド
樹脂のようにフォトレジストを使用しなくてもよいの
で、パターン作成プロセスの簡素化、合理化ができ、さ
らに毒性の強いエッチング液を使用せずにパターニング
ができるので、安全、公害上も優れており、感光性を持
つポリイミド樹脂は、今後一層重要性を増すものと思わ
れる。
スルーホールのようなパターン加工、或いは外部リード
との導通をとるためのパッド加工を行わなければならな
い。従来、ポリイミド樹脂膜の加工は、フォトレジスト
を用いたフォトエッチングプロセスにより、強アルカリ
でエッチング加工していた。この加工工程は大変繁雑で
長時間を要するばかりでなく、エッチング液の毒性にも
問題があった。このため近年、ポリイミド樹脂そのもの
に感光性を付与させる研究がなされている。感光性を付
与したポリイミド樹脂は、感光性を持たないポリイミド
樹脂のようにフォトレジストを使用しなくてもよいの
で、パターン作成プロセスの簡素化、合理化ができ、さ
らに毒性の強いエッチング液を使用せずにパターニング
ができるので、安全、公害上も優れており、感光性を持
つポリイミド樹脂は、今後一層重要性を増すものと思わ
れる。
【0004】感光性を持つポリイミド樹脂としては、例
えばポリイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸の極
性溶媒溶液に重クロム酸塩を添加してなる感光性樹脂組
成物[R.E.Kerwin, et al.,Polymer Eng.&
Sci.,11(5),426 pp(1971)]が知られている。
しかし、この系は、得られる最終ポリイミド樹脂膜中に
重クロム酸塩が残るために電気特性や信頼性が低下する
欠点、また、暗反応によって保存中にポリアミック酸が
ゲル化する欠点、さらに、製造工程で排出される廃液中
に 6価クロムが含まれる欠点があった。
えばポリイミド樹脂の前駆体であるポリアミック酸の極
性溶媒溶液に重クロム酸塩を添加してなる感光性樹脂組
成物[R.E.Kerwin, et al.,Polymer Eng.&
Sci.,11(5),426 pp(1971)]が知られている。
しかし、この系は、得られる最終ポリイミド樹脂膜中に
重クロム酸塩が残るために電気特性や信頼性が低下する
欠点、また、暗反応によって保存中にポリアミック酸が
ゲル化する欠点、さらに、製造工程で排出される廃液中
に 6価クロムが含まれる欠点があった。
【0005】また、特公昭55-30207号公報、特公昭55-4
1422号公報等には、次式で示される構造の、エステル基
に感光性基を導入したポリイミド前駆体組成物が示され
ている。
1422号公報等には、次式で示される構造の、エステル基
に感光性基を導入したポリイミド前駆体組成物が示され
ている。
【0006】
【化2】 (但し、式中n は1 以上の整数を表す) この系の感光性ポリイミド樹脂は、樹脂そのものの製造
工程が複雑であるばかりでなく、感光性基を導入する段
階で脱塩酸反応を伴うため、得られるポリイミド樹脂中
に塩素イオンが残り、電気特性やこの樹脂膜を使用した
素子の信頼性が悪いという欠点があった。
工程が複雑であるばかりでなく、感光性基を導入する段
階で脱塩酸反応を伴うため、得られるポリイミド樹脂中
に塩素イオンが残り、電気特性やこの樹脂膜を使用した
素子の信頼性が悪いという欠点があった。
【0007】さらに、特公昭 54-145794号公報には、次
式で示される構造のポリアミック酸に、
式で示される構造のポリアミック酸に、
【0008】
【化3】 (但し、式中Ra は4 価の有機基を、Rb は2 価の有機
基を、Rc はエステル基をそれぞれ表す) 化学線により二量化または重合可能な炭素−炭素二重結
合、および、アミノ基またはその四級化塩を含む化合物
を添加した組成物が示されている。このような系の感光
性ポリイミド樹脂には、不純物イオンの問題はないもの
の、感度が数百〜数千 mJ/cm2 と実用に供するには低
いものであり、また保存中の粘度変化や上記添加した化
合物の析出等の欠点があった。
基を、Rc はエステル基をそれぞれ表す) 化学線により二量化または重合可能な炭素−炭素二重結
合、および、アミノ基またはその四級化塩を含む化合物
を添加した組成物が示されている。このような系の感光
性ポリイミド樹脂には、不純物イオンの問題はないもの
の、感度が数百〜数千 mJ/cm2 と実用に供するには低
いものであり、また保存中の粘度変化や上記添加した化
合物の析出等の欠点があった。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を解消するためになされたもので、半導体素子の表面
に、高感度で、解像度よく、光または放射線の照射によ
るレリーフパターンの形成が可能である感光性樹脂組成
物の絶縁層を設けた半導体装置であって、しかも製造工
程が簡易で環境保全上も安全な半導体装置を提供しよう
とするものである。
を解消するためになされたもので、半導体素子の表面
に、高感度で、解像度よく、光または放射線の照射によ
るレリーフパターンの形成が可能である感光性樹脂組成
物の絶縁層を設けた半導体装置であって、しかも製造工
程が簡易で環境保全上も安全な半導体装置を提供しよう
とするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の目的
を達成しようと鋭意研究を重ね、ポリマーについて種々
の化学構造を検討した結果、後述の組成物の絶縁層を設
けることによって、上記の目的を達成できることを見い
だし、本発明を完成したものである。
を達成しようと鋭意研究を重ね、ポリマーについて種々
の化学構造を検討した結果、後述の組成物の絶縁層を設
けることによって、上記の目的を達成できることを見い
だし、本発明を完成したものである。
【0011】即ち、本発明は、半導体素子の表面に、直
接または他の絶縁層を介して、(A)次の一般式で示さ
れるポリアミック酸の溶液、
接または他の絶縁層を介して、(A)次の一般式で示さ
れるポリアミック酸の溶液、
【0012】
【化4】 (但し、式中、R1 は 4価の酸成分残基を、R2 は 2価
のジアミン成分残基を、n は1 以上の整数をそれぞれ表
し、R1 およびR2 のうち少なくとも25モル%以上の残
基が芳香族環を含む) (B)光分解性プロトン発生剤および(C)多官能潜在
性親電子剤を必須成分としてなる感光性樹脂組成物によ
り形成した絶縁層を具備することを特徴とする半導体装
置である。
のジアミン成分残基を、n は1 以上の整数をそれぞれ表
し、R1 およびR2 のうち少なくとも25モル%以上の残
基が芳香族環を含む) (B)光分解性プロトン発生剤および(C)多官能潜在
性親電子剤を必須成分としてなる感光性樹脂組成物によ
り形成した絶縁層を具備することを特徴とする半導体装
置である。
【0013】以下、本発明を詳細に説明する。
【0014】本発明に用いる感光性樹脂組成物の一成分
である(A)ポリアミック酸は、酸成分とジアミン成分
の反応によって得られるものである。ここで用いる酸成
分の具体的な化合物として、例えば、ピロメリット酸、
1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,3,4-シクロブ
タンテトラカルボン酸、1,2,4,5-シクロペンタンテトラ
カルボン酸、1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン
酸、 3,3′,4,4′−ビシクロヘキシルテトラカルボン
酸、2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸、3,4-ジ
カルボキシ-1,2,3,4- テトラヒドロナフタレン-1- コハ
ク酸、 3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、
2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3′,4,
4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、 2,3,3′,4′
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、 3,3′,4,4′−ビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸(4,4 ′- オキシジ
フタル酸)、 2,3,3′,4′−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)プロパ
ン、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)メタン、ビス
(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン、1,1-ビス(2,3-
ジカルボキシフェニル)エタン、 2,2−ビス(3,4-ジカ
ルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、 3,3′,
4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、 2,3,
3′,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、2,3,
6,7-ナフタレンテトラカルボン酸、1,4,5,8-ナフタレン
テトラカルボン酸、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン
酸、 3,4,9,10-テトラカルボキシペリレン、2,2-ビス
[4-(3,4-ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパ
ン、2,2-ビス[4-(3,4-ジカルボキシフェノキシ)フェ
ニル]ヘキサフルオロプロパン等の無水物又はその低級
アルキルエステル等が挙げられ、これらは単独又は混合
して使用することができる。
である(A)ポリアミック酸は、酸成分とジアミン成分
の反応によって得られるものである。ここで用いる酸成
分の具体的な化合物として、例えば、ピロメリット酸、
1,2,3,4-ベンゼンテトラカルボン酸、1,2,3,4-シクロブ
タンテトラカルボン酸、1,2,4,5-シクロペンタンテトラ
カルボン酸、1,2,4,5-シクロヘキサンテトラカルボン
酸、 3,3′,4,4′−ビシクロヘキシルテトラカルボン
酸、2,3,5-トリカルボキシシクロペンチル酢酸、3,4-ジ
カルボキシ-1,2,3,4- テトラヒドロナフタレン-1- コハ
ク酸、 3,3′,4,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、
2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカルボン酸、3,3′,4,
4′−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、 2,3,3′,4′
−ベンゾフェノンテトラカルボン酸、 3,3′,4,4′−ビ
フェニルエーテルテトラカルボン酸(4,4 ′- オキシジ
フタル酸)、 2,3,3′,4′−ビフェニルエーテルテトラ
カルボン酸、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)プ
ロパン、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)プロパ
ン、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)メタン、ビス
(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン、1,1-ビス(2,3-
ジカルボキシフェニル)エタン、 2,2−ビス(3,4-ジカ
ルボキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン、 3,3′,
4,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、 2,3,
3′,4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸、2,3,
6,7-ナフタレンテトラカルボン酸、1,4,5,8-ナフタレン
テトラカルボン酸、1,2,5,6-ナフタレンテトラカルボン
酸、 3,4,9,10-テトラカルボキシペリレン、2,2-ビス
[4-(3,4-ジカルボキシフェノキシ)フェニル]プロパ
ン、2,2-ビス[4-(3,4-ジカルボキシフェノキシ)フェ
ニル]ヘキサフルオロプロパン等の無水物又はその低級
アルキルエステル等が挙げられ、これらは単独又は混合
して使用することができる。
【0015】また、ジアミン成分としては、具体的な化
合物として、例えば、 4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3′,5,5′−テトラメチル-4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、 3,3′,5,5′−テトラエチル-4,4′−ジ
アミノジフェニルメタン、 3,3′−ジメチル-5,5′−ジ
エチル-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 4,4′−メ
チレンビス(シクロヘキシルアミン)、 3,3′−ジメチ
ル-4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3′−
ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 3,3′
−ジエトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
(3-アミノフェニル)エーテル、ビス(4-アミノフェニ
ル)エーテル、 3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]エ
ーテル、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニル
スルホン、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルホン、 3,3′−ジエトキシ-4,4′−ジアミノ
ジフェニルスルホン、3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミ
ノジフェニルプロパン、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジア
ミノジフェニルプロパン、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−
ジアミノジフェニルプロパン、 3,3′−ジエトキシ-4,
4′−ジアミノジフェニルプロパン、2,2-ビス[4-(4-
アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,3-ビス(4-
アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-アミノフェニ
ル)プロパン、 4,4′−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニルスル
フィド、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニル
スルフィド、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、 3,3′−ジエトキシ-4,4′−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、 2,2′−ジアミノジエチルス
ルフィド、 2,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、m-
フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、1,3-ビス
(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,2-ビス(4-アミノ
フェニル)エタン、1,1-ビス(4-アミノフェニル)エタ
ン、ビス(3-アミノフェニル)スルホン、ビス(4-アミ
ノフェニル)スルホン、o-トルイジンスルホン、ビス
[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、 4,
4′−ジアミノジベンジルスルホキシド、ビス(4-アミ
ノフェニル)ジエチルシラン、ビス(4-アミノフェニ
ル)ジフェニルシラン、ビス(4-アミノフェニル)エチ
ルホスフィンオキシド、ビス(4-アミノフェニル)フェ
ニルホスフィンオキシド、ビス(4-アミノフェニル)−
N−フェニルアミン、ビス(4-アミノフェニル)−N−
メチルアミン、1,2-ジアミノナフタレン、1,4-ジアミノ
ナフタレン、1,5-ジアミノナフタレン、1,6-ジアミノナ
フタレン、1,7-ジアミノナフタレン、1,8-ジアミノナフ
タレン、2,3-ジアミノナフタレン、2,6-ジアミノナフタ
レン、1,4-ジアミノ-2−メチルナフタレン、1,5-ジアミ
ノ-2−メチルナフタレン、1,3-ジアミノ-2−フェニルナ
フタレン、9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン、
4,4′−ジアミノビフェニル、 3,3′−ジアミノビフェ
ニル、 3,3′−ジヒドロキシ-4,4′−ジアミノビフェニ
ル、 3,3′−ジクロロ-4,4′−ジアミノビフェニル、
3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノビフェニル、 3,4′
−ジメチル-4,4′−ジアミノビフェニル、 3,3′−ジメ
トキシ-4,4′−ジアミノビフェニル、 4,4′−ビス(4-
アミノフェノキシ)ビフェニル、2,4-ジアミノトルエ
ン、2,5-ジアミノトルエン、2,6-ジアミノトルエン、3,
5-ジアミノトルエン、1,3-ジアミノ−2,5-ジクロロベン
ゼン、1,4-ジアミノ−2,5-ジクロロベンゼン、1-メトキ
シ−2,4-ジアミノベンゼン、1,3-ジアミノ−4,6-ジメチ
ルベンゼン、1,4-ジアミノ-2,5- ジメチルベンゼン、1,
4-ジアミノ-2−メトキシ-5−メチルベンゼン、1,4-ジア
ミノ−2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、1,4-ビス(2-メ
トキシ-4−アミノペンチル)ベンゼン、1,4-ビス(1,1-
ジメチル-5−アミノペンチル)ベンゼン、1,4-ビス(4-
アミノフェノキシ)ベンゼン、3,5-ジアミノ安息香酸、
2,5-ジアミノ安息香酸、o-キシレンジアミン、m-キシレ
ンジアミン、p-キシレンジアミン、 9,10-ビス(4-アミ
ノフェニル)アントラセン、 3,3′−ジアミノベンゾフ
ェノン、 4,4′−ジアミノベンゾフェノン、2,6-ジアミ
ノピリジン、3,5-ジアミノピリジン、1,3-ジアミノアダ
マンタン、 3,3′−ジアミノ-1,1,1′−ジアダマンタ
ン、N−(3-アミノフェニル)-4−アミノベンズアミ
ド、 4,4′−ジアミノベンズアニリド、4-アミノフェニ
ル-3−アミノベンゾエート、2,2-ビス(4-アミノフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(3-アミノフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパン、2-(3-アミノフェニ
ル)−2-(4-アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]ヘ
キサフルオロプロパン、2,2-ビス[4-(2-クロロ-4−ア
ミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、
1,1-ビス(4-アミノフェニル)-1−フェニル-2,2,2−ト
リフルオロエタン、1,1-ビス[4-(4-アミノフェノキ
シ)フェニル]−1-フェニル-2,2,2−トリフルオロエタ
ン、1,3-ビス(3-アミノフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン、1,3-ビス(3-アミノフェニル)デカフルオロプロ
パン、2,2-ビス(3-アミノ-4- ヒドロキシフェニル)ヘ
キサフルオロプロパン、2,2-ビス(3-アミノ-4-メチル
フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(5-アミ
ノ-4- メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,4-
ビス(3-アミノフェニル)ブタ−1-エン-3−イン等が挙
げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使用するこ
とができる。
合物として、例えば、 4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3′,5,5′−テトラメチル-4,4′−ジアミノジフ
ェニルメタン、 3,3′,5,5′−テトラエチル-4,4′−ジ
アミノジフェニルメタン、 3,3′−ジメチル-5,5′−ジ
エチル-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 4,4′−メ
チレンビス(シクロヘキシルアミン)、 3,3′−ジメチ
ル-4,4′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、3,3′−
ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、 3,3′
−ジエトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルメタン、ビス
(3-アミノフェニル)エーテル、ビス(4-アミノフェニ
ル)エーテル、 3,4′−ジアミノジフェニルエーテル、
3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニルエーテ
ル、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]エ
ーテル、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニル
スルホン、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニ
ルスルホン、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルホン、 3,3′−ジエトキシ-4,4′−ジアミノ
ジフェニルスルホン、3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミ
ノジフェニルプロパン、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジア
ミノジフェニルプロパン、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−
ジアミノジフェニルプロパン、 3,3′−ジエトキシ-4,
4′−ジアミノジフェニルプロパン、2,2-ビス[4-(4-
アミノフェノキシ)フェニル]プロパン、1,3-ビス(4-
アミノフェニル)プロパン、2,2-ビス(4-アミノフェニ
ル)プロパン、 4,4′−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、 3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノジフェニルスル
フィド、 3,3′−ジエチル-4,4′−ジアミノジフェニル
スルフィド、 3,3′−ジメトキシ-4,4′−ジアミノジフ
ェニルスルフィド、 3,3′−ジエトキシ-4,4′−ジアミ
ノジフェニルスルフィド、 2,2′−ジアミノジエチルス
ルフィド、 2,4′−ジアミノジフェニルスルフィド、m-
フェニレンジアミン、p-フェニレンジアミン、1,3-ビス
(4-アミノフェノキシ)ベンゼン、1,2-ビス(4-アミノ
フェニル)エタン、1,1-ビス(4-アミノフェニル)エタ
ン、ビス(3-アミノフェニル)スルホン、ビス(4-アミ
ノフェニル)スルホン、o-トルイジンスルホン、ビス
[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、ビス
[4-(3-アミノフェノキシ)フェニル]スルホン、 4,
4′−ジアミノジベンジルスルホキシド、ビス(4-アミ
ノフェニル)ジエチルシラン、ビス(4-アミノフェニ
ル)ジフェニルシラン、ビス(4-アミノフェニル)エチ
ルホスフィンオキシド、ビス(4-アミノフェニル)フェ
ニルホスフィンオキシド、ビス(4-アミノフェニル)−
N−フェニルアミン、ビス(4-アミノフェニル)−N−
メチルアミン、1,2-ジアミノナフタレン、1,4-ジアミノ
ナフタレン、1,5-ジアミノナフタレン、1,6-ジアミノナ
フタレン、1,7-ジアミノナフタレン、1,8-ジアミノナフ
タレン、2,3-ジアミノナフタレン、2,6-ジアミノナフタ
レン、1,4-ジアミノ-2−メチルナフタレン、1,5-ジアミ
ノ-2−メチルナフタレン、1,3-ジアミノ-2−フェニルナ
フタレン、9,9-ビス(4-アミノフェニル)フルオレン、
4,4′−ジアミノビフェニル、 3,3′−ジアミノビフェ
ニル、 3,3′−ジヒドロキシ-4,4′−ジアミノビフェニ
ル、 3,3′−ジクロロ-4,4′−ジアミノビフェニル、
3,3′−ジメチル-4,4′−ジアミノビフェニル、 3,4′
−ジメチル-4,4′−ジアミノビフェニル、 3,3′−ジメ
トキシ-4,4′−ジアミノビフェニル、 4,4′−ビス(4-
アミノフェノキシ)ビフェニル、2,4-ジアミノトルエ
ン、2,5-ジアミノトルエン、2,6-ジアミノトルエン、3,
5-ジアミノトルエン、1,3-ジアミノ−2,5-ジクロロベン
ゼン、1,4-ジアミノ−2,5-ジクロロベンゼン、1-メトキ
シ−2,4-ジアミノベンゼン、1,3-ジアミノ−4,6-ジメチ
ルベンゼン、1,4-ジアミノ-2,5- ジメチルベンゼン、1,
4-ジアミノ-2−メトキシ-5−メチルベンゼン、1,4-ジア
ミノ−2,3,5,6-テトラメチルベンゼン、1,4-ビス(2-メ
トキシ-4−アミノペンチル)ベンゼン、1,4-ビス(1,1-
ジメチル-5−アミノペンチル)ベンゼン、1,4-ビス(4-
アミノフェノキシ)ベンゼン、3,5-ジアミノ安息香酸、
2,5-ジアミノ安息香酸、o-キシレンジアミン、m-キシレ
ンジアミン、p-キシレンジアミン、 9,10-ビス(4-アミ
ノフェニル)アントラセン、 3,3′−ジアミノベンゾフ
ェノン、 4,4′−ジアミノベンゾフェノン、2,6-ジアミ
ノピリジン、3,5-ジアミノピリジン、1,3-ジアミノアダ
マンタン、 3,3′−ジアミノ-1,1,1′−ジアダマンタ
ン、N−(3-アミノフェニル)-4−アミノベンズアミ
ド、 4,4′−ジアミノベンズアニリド、4-アミノフェニ
ル-3−アミノベンゾエート、2,2-ビス(4-アミノフェニ
ル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(3-アミノフェ
ニル)ヘキサフルオロプロパン、2-(3-アミノフェニ
ル)−2-(4-アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパ
ン、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]ヘ
キサフルオロプロパン、2,2-ビス[4-(2-クロロ-4−ア
ミノフェノキシ)フェニル]ヘキサフルオロプロパン、
1,1-ビス(4-アミノフェニル)-1−フェニル-2,2,2−ト
リフルオロエタン、1,1-ビス[4-(4-アミノフェノキ
シ)フェニル]−1-フェニル-2,2,2−トリフルオロエタ
ン、1,3-ビス(3-アミノフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン、1,3-ビス(3-アミノフェニル)デカフルオロプロ
パン、2,2-ビス(3-アミノ-4- ヒドロキシフェニル)ヘ
キサフルオロプロパン、2,2-ビス(3-アミノ-4-メチル
フェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2-ビス(5-アミ
ノ-4- メチルフェニル)ヘキサフルオロプロパン、1,4-
ビス(3-アミノフェニル)ブタ−1-エン-3−イン等が挙
げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使用するこ
とができる。
【0016】このポリアミック酸は、前述した酸成分と
ジアミン成分とを反応させて得られるが、これら酸成分
およびジアミン成分のうち少なくとも一方が、25モル%
の芳香族環を含む成分のものを使用する。芳香族環を含
む成分が25モル%未満では、後述の多官能潜在性親電子
剤の反応ポイントが減少することとなり、感度が劣り好
ましくない。
ジアミン成分とを反応させて得られるが、これら酸成分
およびジアミン成分のうち少なくとも一方が、25モル%
の芳香族環を含む成分のものを使用する。芳香族環を含
む成分が25モル%未満では、後述の多官能潜在性親電子
剤の反応ポイントが減少することとなり、感度が劣り好
ましくない。
【0017】このポリアミック酸は、 0.5g /N−メチ
ル-2−ピロリドン100 mlの濃度溶液として、30℃におけ
る対数粘度が 0.2〜 4.0の範囲であり、より好ましくは
0.3〜 2.0の範囲である。ポリアミック酸は、酸成分と
ジアミン成分とを有機溶媒中で30℃以下、好ましくは20
℃以下の反応温度下に 3〜12時間付加重合反応させて得
られる。この重合反応における有機溶媒として、例えば
N,N−ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、
N−メチル-2−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホアミ
ド等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使
用することができる。使用する酸成分とジアミン成分に
よっては、汎用の有機溶剤可溶なポリアミック酸の合成
も可能でありこのような場合には、上記のようにして得
られたポリアミック酸を水、メタノール等の貧溶剤へ投
入しポリマーを析出させた後、十分乾燥後、所望の有機
溶媒に溶解させる操作を行い、ポリアミック酸溶液とす
る。このポリアミック酸溶液の濃度は、本発明の使用目
的、使用方法によって適宜決定すればよいので、特に限
定されるものではないが、通常 1〜30%の濃度で使用す
る。
ル-2−ピロリドン100 mlの濃度溶液として、30℃におけ
る対数粘度が 0.2〜 4.0の範囲であり、より好ましくは
0.3〜 2.0の範囲である。ポリアミック酸は、酸成分と
ジアミン成分とを有機溶媒中で30℃以下、好ましくは20
℃以下の反応温度下に 3〜12時間付加重合反応させて得
られる。この重合反応における有機溶媒として、例えば
N,N−ジメチルスルホキシド、N,N−ジメチルホル
ムアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジ
メチルアセトアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、
N−メチル-2−ピロリドン、ヘキサメチレンホスホアミ
ド等が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使
用することができる。使用する酸成分とジアミン成分に
よっては、汎用の有機溶剤可溶なポリアミック酸の合成
も可能でありこのような場合には、上記のようにして得
られたポリアミック酸を水、メタノール等の貧溶剤へ投
入しポリマーを析出させた後、十分乾燥後、所望の有機
溶媒に溶解させる操作を行い、ポリアミック酸溶液とす
る。このポリアミック酸溶液の濃度は、本発明の使用目
的、使用方法によって適宜決定すればよいので、特に限
定されるものではないが、通常 1〜30%の濃度で使用す
る。
【0018】本発明に用いる感光性樹脂組成物の一成分
である(B)光分解性プロトン発生剤としては、アリル
ジアゾニウム塩(Ar N2 + X- )、ジアリルヨードニ
ウム塩(Ar 2 I+ X- )、トリアリルスルフォニウム
塩(Ar 3 S+ X- )、芳香族スルフォン酸エステル等
が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使用す
ることができる。光分解性プロトン発生剤の配合割合
は、前述したポリアミック酸溶液の固形分に対して 1〜
50重量%配合させることが望ましい。好ましくは5〜20
重量%の範囲内である。配合量が 1重量%未満では、酸
の発生速度が遅くなり十分な感度が得られず、また、50
重量%を超えると樹脂組成物の保存安定性が悪く好まし
くない。
である(B)光分解性プロトン発生剤としては、アリル
ジアゾニウム塩(Ar N2 + X- )、ジアリルヨードニ
ウム塩(Ar 2 I+ X- )、トリアリルスルフォニウム
塩(Ar 3 S+ X- )、芳香族スルフォン酸エステル等
が挙げられ、これらは単独又は 2種以上混合して使用す
ることができる。光分解性プロトン発生剤の配合割合
は、前述したポリアミック酸溶液の固形分に対して 1〜
50重量%配合させることが望ましい。好ましくは5〜20
重量%の範囲内である。配合量が 1重量%未満では、酸
の発生速度が遅くなり十分な感度が得られず、また、50
重量%を超えると樹脂組成物の保存安定性が悪く好まし
くない。
【0019】本発明に用いる感光性樹脂組成物の一成分
である(C)多官能潜在性親電子剤としては、前述した
光分解性プロトン発生剤から発生した酸によりカルボカ
チオン等の親電子置換反応を起こし得る官能基が、 1分
子中に 2つ以上生成するようなものであればよく特に限
定されるものではないが、好ましくはカルボカチオンが
生成する際にブロックしている酸が遊離するものが好ま
しい。具体的な化合物として、例えば、1,4-ビス(アセ
トキシメチル)ベンゼン、1,3,5-トリ(アセトキシメチ
ル)ベンゼン、3,4-ビス(アセトキシメチル)フラン、
1,4-ビス(スルフォキシメチル)ベンゼン、1,3,5-トリ
(スルフォキシメチル)ベンゼン、3,4-ビス(スルフォ
キシメチル)フラン等が挙げられ、これらは単独又は 2
種以上混合して使用することができる。多官能潜在性親
電子剤の配合割合は、前述したポリアミック酸の固形分
に対して1 〜50重量%、好ましくは50〜20重量%の範囲
内である。配合量が1 重量%未満では分子間の架橋密度
が少なくなり、十分な感度、解像度が得られず、また、
50重量%を超えると樹脂組成物の保存安定性、最終的に
得られるポリイミド樹脂膜の物性が劣り好ましくない。
である(C)多官能潜在性親電子剤としては、前述した
光分解性プロトン発生剤から発生した酸によりカルボカ
チオン等の親電子置換反応を起こし得る官能基が、 1分
子中に 2つ以上生成するようなものであればよく特に限
定されるものではないが、好ましくはカルボカチオンが
生成する際にブロックしている酸が遊離するものが好ま
しい。具体的な化合物として、例えば、1,4-ビス(アセ
トキシメチル)ベンゼン、1,3,5-トリ(アセトキシメチ
ル)ベンゼン、3,4-ビス(アセトキシメチル)フラン、
1,4-ビス(スルフォキシメチル)ベンゼン、1,3,5-トリ
(スルフォキシメチル)ベンゼン、3,4-ビス(スルフォ
キシメチル)フラン等が挙げられ、これらは単独又は 2
種以上混合して使用することができる。多官能潜在性親
電子剤の配合割合は、前述したポリアミック酸の固形分
に対して1 〜50重量%、好ましくは50〜20重量%の範囲
内である。配合量が1 重量%未満では分子間の架橋密度
が少なくなり、十分な感度、解像度が得られず、また、
50重量%を超えると樹脂組成物の保存安定性、最終的に
得られるポリイミド樹脂膜の物性が劣り好ましくない。
【0020】本発明に用いる感光性樹脂組成物は、上述
したポリアミック酸溶液、光分解性プロトン発生剤、多
官能潜在性親電子剤を配合して容易に製造することがで
きる。また、上述の各成分を必須成分とするが、本発明
の目的に反しない範囲において他の添加物を配合するこ
とができる。こうして得られた感光性樹脂組成物は、I
C、LSIの表面保護膜の他、層間絶縁膜や、液晶の配
向膜等に好適に使用することができる。
したポリアミック酸溶液、光分解性プロトン発生剤、多
官能潜在性親電子剤を配合して容易に製造することがで
きる。また、上述の各成分を必須成分とするが、本発明
の目的に反しない範囲において他の添加物を配合するこ
とができる。こうして得られた感光性樹脂組成物は、I
C、LSIの表面保護膜の他、層間絶縁膜や、液晶の配
向膜等に好適に使用することができる。
【0021】次に本発明の感光性樹脂組成物を用いて、
半導体素子表面にレリーフパターンを形成し、半導体装
置を製造する一例を説明する。まず、ポリアミック酸溶
液、光分解性プロトン発生剤および多官能潜在性親電子
剤を配合して感光性樹脂組成物を調製する。この組成物
を、半導体基板上にスピンコート、印刷等の常法により
塗布乾燥させて有機溶剤を除去する。次に得られた塗膜
にネガ型のフォトマスクを通して、例えば、低圧水銀
灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン
ランプ等で露光する。露光後、未露光部を除去するため
現像液をスプレーするか、現像液に基板を浸漬するなど
して現像を行う。この現像液は、塗膜中の未露光部を適
当な時間内で溶解除去することのできる有機溶媒がよ
く、例えば、N,N−ジメチルスルフォキシド、N,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチル
アセトアミド、N−メチル−2-ピロリドン、ヘキサメチ
レンホスホアミド等を単独または混合して、さらにこれ
ら良溶媒に対して、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチ
ルカルビトール、ブチルカルビトール、酢酸イソアミル
エステル等の貧溶媒を混合し、溶解度を調整して使用す
ることができる。現像後、適当なリンス液によって該基
板上を洗浄することによってレリーフパターンを形成す
ることができる。ここで用いるリンス液としては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチル
カルビトール、酢酸イソアミルエステル等を単独または
混合して使用することができる。レリーフパターンの得
られた基板は、 150〜400 ℃、好ましくは 200〜350 ℃
の下で60〜90分間、加熱処理して、ポリアミック酸をポ
リイミドに硬化させる。こうして、耐熱性、絶縁性等を
有するレリーフパターンを得ることができる。
半導体素子表面にレリーフパターンを形成し、半導体装
置を製造する一例を説明する。まず、ポリアミック酸溶
液、光分解性プロトン発生剤および多官能潜在性親電子
剤を配合して感光性樹脂組成物を調製する。この組成物
を、半導体基板上にスピンコート、印刷等の常法により
塗布乾燥させて有機溶剤を除去する。次に得られた塗膜
にネガ型のフォトマスクを通して、例えば、低圧水銀
灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン
ランプ等で露光する。露光後、未露光部を除去するため
現像液をスプレーするか、現像液に基板を浸漬するなど
して現像を行う。この現像液は、塗膜中の未露光部を適
当な時間内で溶解除去することのできる有機溶媒がよ
く、例えば、N,N−ジメチルスルフォキシド、N,N
−ジメチルホルムアミド、N,N−ジエチルホルムアミ
ド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチル
アセトアミド、N−メチル−2-ピロリドン、ヘキサメチ
レンホスホアミド等を単独または混合して、さらにこれ
ら良溶媒に対して、メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、エチ
ルカルビトール、ブチルカルビトール、酢酸イソアミル
エステル等の貧溶媒を混合し、溶解度を調整して使用す
ることができる。現像後、適当なリンス液によって該基
板上を洗浄することによってレリーフパターンを形成す
ることができる。ここで用いるリンス液としては、メタ
ノール、エタノール、イソプロパノール、エチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、エチルカルビトール、ブチル
カルビトール、酢酸イソアミルエステル等を単独または
混合して使用することができる。レリーフパターンの得
られた基板は、 150〜400 ℃、好ましくは 200〜350 ℃
の下で60〜90分間、加熱処理して、ポリアミック酸をポ
リイミドに硬化させる。こうして、耐熱性、絶縁性等を
有するレリーフパターンを得ることができる。
【0022】その後、エポキシ樹脂、ジアリルフタレー
ト樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂等で注形、トランスファー成形、射出成形
等により、 0.5〜5mm 程度の厚さに封止成形して、半導
体装置を製造することができる。
ト樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シ
リコーン樹脂等で注形、トランスファー成形、射出成形
等により、 0.5〜5mm 程度の厚さに封止成形して、半導
体装置を製造することができる。
【0023】次に、図面を用いて本発明の半導体装置を
説明する。
説明する。
【0024】図1は、半導体装置を説明するための概略
断面図である。図1において、シリコン等の半導体素子
1の表面に例えば、pnp 型トランジスタが形成されてい
る。半導体素子1の表面にはエミッタ・ベース間の接合
保護のための二酸化ケイ素膜2が形成され、さらにベー
ス電極3、エミッタ電極4がアルミニウム蒸着膜により
形成されている。この半導体素子表面に無機保護膜であ
る窒化ケイ素蒸着膜5を形成し、さらにその上部に、感
光性樹脂組成物を前述の方法により、エミッタ電極4上
に穴が開くようにパターンニングし、有機保護膜層6を
形成する。次いで強フッ酸により窒化ケイ素蒸着膜5を
エッチングし、エミッタ電極4上にボンディングパッド
を形成する。その後、半導体素子の電極とリード線を、
金あるいはアルミニウムのボンディングワイヤ7により
ボンディングする。プレーナー型トランジスタを封止す
る場合は、半導体素子1をタブリード8の先端に固定
し、機械的強度を持たせるためと外気から保護するため
に、タブリード8の先端部を含む半導体素子1を封止樹
脂9で封止する。こうして半導体装置を製造することが
できる。
断面図である。図1において、シリコン等の半導体素子
1の表面に例えば、pnp 型トランジスタが形成されてい
る。半導体素子1の表面にはエミッタ・ベース間の接合
保護のための二酸化ケイ素膜2が形成され、さらにベー
ス電極3、エミッタ電極4がアルミニウム蒸着膜により
形成されている。この半導体素子表面に無機保護膜であ
る窒化ケイ素蒸着膜5を形成し、さらにその上部に、感
光性樹脂組成物を前述の方法により、エミッタ電極4上
に穴が開くようにパターンニングし、有機保護膜層6を
形成する。次いで強フッ酸により窒化ケイ素蒸着膜5を
エッチングし、エミッタ電極4上にボンディングパッド
を形成する。その後、半導体素子の電極とリード線を、
金あるいはアルミニウムのボンディングワイヤ7により
ボンディングする。プレーナー型トランジスタを封止す
る場合は、半導体素子1をタブリード8の先端に固定
し、機械的強度を持たせるためと外気から保護するため
に、タブリード8の先端部を含む半導体素子1を封止樹
脂9で封止する。こうして半導体装置を製造することが
できる。
【0025】
【作用】本発明の半導体装置は、絶縁保護膜として特定
の感光性樹脂組成物を用いることによって、従来のフォ
トレジストを使用したフォトエッチングプロセスを用い
ずに、半導体素子上にレリーフパターンの絶縁保護膜が
得られるものである。特定の感光性樹脂組成物とは、ポ
リアミック酸主鎖中のベンゼン環に対して、カルボカチ
オンを 1分子中に 2つ以上発生できる架橋剤を親電子置
換反応させ、ポリアミック酸分子どうしを架橋させるこ
とにより、現像液に対して露光部と未露光部の溶解度差
を出現させるものである。それによって、従来のラジカ
ルで感光基であるアクリル等の二重結合どうしを重合さ
せ、露光部と未露光部の溶解度差を出現させていた感光
性ポリイミドに比べて、高感度、高解像度のレリーフパ
ターンを形成させることができるものである。さらに、
ポリアミック酸の状態でレリーフパターンを得、その後
熱転化によりポリイミド膜とするので、高密着のパター
ンが得られる利点がある。また、半導体装置の製造工程
も短縮され、さらに公害、環境問題にも有利なプロセス
の製造工程で高信頼性の半導体装置を製造することがで
きた。
の感光性樹脂組成物を用いることによって、従来のフォ
トレジストを使用したフォトエッチングプロセスを用い
ずに、半導体素子上にレリーフパターンの絶縁保護膜が
得られるものである。特定の感光性樹脂組成物とは、ポ
リアミック酸主鎖中のベンゼン環に対して、カルボカチ
オンを 1分子中に 2つ以上発生できる架橋剤を親電子置
換反応させ、ポリアミック酸分子どうしを架橋させるこ
とにより、現像液に対して露光部と未露光部の溶解度差
を出現させるものである。それによって、従来のラジカ
ルで感光基であるアクリル等の二重結合どうしを重合さ
せ、露光部と未露光部の溶解度差を出現させていた感光
性ポリイミドに比べて、高感度、高解像度のレリーフパ
ターンを形成させることができるものである。さらに、
ポリアミック酸の状態でレリーフパターンを得、その後
熱転化によりポリイミド膜とするので、高密着のパター
ンが得られる利点がある。また、半導体装置の製造工程
も短縮され、さらに公害、環境問題にも有利なプロセス
の製造工程で高信頼性の半導体装置を製造することがで
きた。
【0026】
【実施例】次に本発明を実施例によって説明するが、本
発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
発明はこれらの実施例によって限定されるものではな
い。
【0027】実施例1 攪拌機、冷却器および窒素導入管を設けたフラスコに乾
燥窒素を通してフラスコ内を置換した後、 4,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル20.02gとN−メチル-2−ピロリ
ドン423.36 gを加えて溶解した。この溶液にピロメリッ
ト酸二無水物10.91gと 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物16.11gの混合物を粉体のまま、
発熱に注意しながら数回に分割して加えた。反応による
発熱を氷浴中で抑えながら攪拌を続けそのまま8 時間攪
拌してポリアミック酸溶液を調製した。このポリアミッ
ク酸溶液の一部を水とメタノール混合溶媒中に投入、再
沈殿させてポリアミック酸の粉末を得た。この粉末をN
−メチル−2-ピロリドン 0.5g /100 ml濃度となるよう
に溶解し、30℃の対数粘度を測定したところ 1.23dl/g
であった。このポリアミック酸溶液100gにトリフェニ
ルスルフォニウムトリフルオロメタンスルフォン酸塩
1.0g と1,4-ビス(アセトキシメチル)ベンゼン1.5 g
を溶解させ、 1.0μm フィルターにて加圧濾過を行い感
光性樹脂組成物を製造した。
燥窒素を通してフラスコ内を置換した後、 4,4′−ジア
ミノジフェニルエーテル20.02gとN−メチル-2−ピロリ
ドン423.36 gを加えて溶解した。この溶液にピロメリッ
ト酸二無水物10.91gと 3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物16.11gの混合物を粉体のまま、
発熱に注意しながら数回に分割して加えた。反応による
発熱を氷浴中で抑えながら攪拌を続けそのまま8 時間攪
拌してポリアミック酸溶液を調製した。このポリアミッ
ク酸溶液の一部を水とメタノール混合溶媒中に投入、再
沈殿させてポリアミック酸の粉末を得た。この粉末をN
−メチル−2-ピロリドン 0.5g /100 ml濃度となるよう
に溶解し、30℃の対数粘度を測定したところ 1.23dl/g
であった。このポリアミック酸溶液100gにトリフェニ
ルスルフォニウムトリフルオロメタンスルフォン酸塩
1.0g と1,4-ビス(アセトキシメチル)ベンゼン1.5 g
を溶解させ、 1.0μm フィルターにて加圧濾過を行い感
光性樹脂組成物を製造した。
【0028】実施例2 攪拌機、冷却器および窒素導入管を設けたフラスコに乾
燥窒素を通してフラスコ内を置換した後、 2,2′−ビス
[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン41.05g
とN,N−ジメチルアセトアミド648.63g を加えて溶解
した。この溶液に 4,4′オキシジフタル酸二無水物31.0
2gを粉体のまま、発熱に注意しながら数回に分割して加
えた。反応による発熱を氷浴中で抑えながら攪拌を続け
そのまま12時間攪拌してポリアミック酸溶液を調製し
た。このポリアミック酸溶液の一部を水とメタノール混
合溶媒中に投入、再沈殿させてポリアミック酸の粉末を
得た。この粉末をN−メチル−2-ピロリドン 0.5g /10
0 ml濃度となるように溶解し、30℃の対数粘度を測定し
たところ 0.95 dl/g であった。前記ポリアミック酸粉
末を固形分10%になるようにシクロヘキサノンに溶解
し、ポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶
液100gにジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルフォン酸塩 1.5g と1,4-ビス(アセトキシメチル)ベ
ンゼン2.0gを溶解させ、 1.0μm フィルターにて加圧濾
過を行い感光性樹脂組成物を製造した。
燥窒素を通してフラスコ内を置換した後、 2,2′−ビス
[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン41.05g
とN,N−ジメチルアセトアミド648.63g を加えて溶解
した。この溶液に 4,4′オキシジフタル酸二無水物31.0
2gを粉体のまま、発熱に注意しながら数回に分割して加
えた。反応による発熱を氷浴中で抑えながら攪拌を続け
そのまま12時間攪拌してポリアミック酸溶液を調製し
た。このポリアミック酸溶液の一部を水とメタノール混
合溶媒中に投入、再沈殿させてポリアミック酸の粉末を
得た。この粉末をN−メチル−2-ピロリドン 0.5g /10
0 ml濃度となるように溶解し、30℃の対数粘度を測定し
たところ 0.95 dl/g であった。前記ポリアミック酸粉
末を固形分10%になるようにシクロヘキサノンに溶解
し、ポリアミック酸溶液を得た。このポリアミック酸溶
液100gにジフェニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルフォン酸塩 1.5g と1,4-ビス(アセトキシメチル)ベ
ンゼン2.0gを溶解させ、 1.0μm フィルターにて加圧濾
過を行い感光性樹脂組成物を製造した。
【0029】比較例1 実施例1において得られたポリアミック酸溶液100gに、
2-(N,N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレート
8.23gとラジカル発生剤であるIRGACURE907
(チバガイギー社製、商品名) 1.0g を配合溶解させ
1.0μm フィルターにて加圧濾過を行い感光性樹脂組成
物を製造した。
2-(N,N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレート
8.23gとラジカル発生剤であるIRGACURE907
(チバガイギー社製、商品名) 1.0g を配合溶解させ
1.0μm フィルターにて加圧濾過を行い感光性樹脂組成
物を製造した。
【0030】比較例2 実施例1において得られたポリアミック酸溶液100 g を
そのまま使用した。
そのまま使用した。
【0031】実施例および比較例で製造した感光性樹脂
組成物およびポリアミック酸溶液(比較例2)を用い
て、それぞれそれに適合するプロセスを用いて半導体素
子表面に絶縁保護膜を形成し、封止樹脂で封止した半導
体装置を製造した。これらの半導体装置について、製造
プロセスの簡易さ、耐湿性の試験を、また、ポリイミド
樹脂膜とした場合の電気特性を測定したので、その結果
を表1に示した。いずれの場合も本発明が優れており、
本発明の効果を確認することができた。
組成物およびポリアミック酸溶液(比較例2)を用い
て、それぞれそれに適合するプロセスを用いて半導体素
子表面に絶縁保護膜を形成し、封止樹脂で封止した半導
体装置を製造した。これらの半導体装置について、製造
プロセスの簡易さ、耐湿性の試験を、また、ポリイミド
樹脂膜とした場合の電気特性を測定したので、その結果
を表1に示した。いずれの場合も本発明が優れており、
本発明の効果を確認することができた。
【0032】
【表1】
【0033】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の半導体装置は、特定の感光性樹脂組成物を絶縁膜とし
て用いることにより、高感度、解像性に優れた、かつ簡
易で、安全なプロセスによって信頼性の高い装置を製造
することができるものである。
の半導体装置は、特定の感光性樹脂組成物を絶縁膜とし
て用いることにより、高感度、解像性に優れた、かつ簡
易で、安全なプロセスによって信頼性の高い装置を製造
することができるものである。
【図1】図1は、本発明の半導体装置を説明するための
概略断面図である。
概略断面図である。
【符号の説明】 1 半導体素子 2 二酸化ケイ素膜 3 ベース電極 4 エミッタ電極 5 窒化ケイ素蒸着膜 6 絶縁保護膜(有機保護膜) 7 ボンディングワイヤ 8 タブリード 9 封止樹脂
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 21/027 // H05K 3/06 H
Claims (1)
- 【請求項1】 半導体素子の表面に、直接または他の絶
縁層を介して、(A)次の一般式で示されるポリアミッ
ク酸の溶液、 【化1】 (但し、式中、R1 は 4価の酸成分残基を、R2 は 2価
のジアミン成分残基を、n は1 以上の整数をそれぞれ表
し、R1 およびR2 のうち少なくとも25モル%以上の残
基が芳香族環を含む) (B)光分解性プロトン発生剤および(C)多官能潜在
性親電子剤を必須成分としてなる感光性樹脂組成物によ
り形成した絶縁層を具備することを特徴とする半導体装
置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6156491A JPH088244A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 半導体装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6156491A JPH088244A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 半導体装置 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH088244A true JPH088244A (ja) | 1996-01-12 |
Family
ID=15628922
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6156491A Pending JPH088244A (ja) | 1994-06-16 | 1994-06-16 | 半導体装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH088244A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037886A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Hitachi Chemical Dupont Microsystems Ltd | ポリイミド及びその前駆体、感光性樹脂組成物、パターンの製造法並びに電子部品 |
-
1994
- 1994-06-16 JP JP6156491A patent/JPH088244A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002037886A (ja) * | 2000-07-27 | 2002-02-06 | Hitachi Chemical Dupont Microsystems Ltd | ポリイミド及びその前駆体、感光性樹脂組成物、パターンの製造法並びに電子部品 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5216179B2 (ja) | ネガ型感光性ポリイミド組成物及びそれを用いた画像の形成方法 | |
JP4736863B2 (ja) | ポジ型感光性ポリアミドイミド樹脂組成物、パターンの製造方法及び電子部品 | |
JP4001569B2 (ja) | 感光性ポリイミド前駆体用可溶性ポリイミドおよびこれを含む感光性ポリイミド前駆体組成物 | |
KR20170048339A (ko) | 수지 및 감광성 수지 조성물 | |
JP6984322B2 (ja) | 光重合性モノマー、それを用いた感光性樹脂組成物および感光性樹脂組成物の硬化膜 | |
JP5099979B2 (ja) | ネガ型感光性樹脂組成物、パターンの製造方法及び電子部品 | |
KR101969197B1 (ko) | 포지티브형 감광성 수지 조성물 | |
JP4736864B2 (ja) | ポジ型感光性ポリアミドイミド樹脂組成物、パターンの製造方法及び電子部品 | |
JP4034403B2 (ja) | ポジ型感光性ポリイミド組成物及び絶縁膜 | |
KR100523257B1 (ko) | 포지티브형 감광성 폴리이미드 전구체 및 이를 포함하는조성물 | |
JPH088242A (ja) | 半導体装置 | |
JP2001192573A (ja) | ナフトール構造を有するイオン形光酸発生剤及びこれを用いた感光性ポリイミド組成物 | |
JPH088244A (ja) | 半導体装置 | |
JP2006178059A (ja) | ネガ型感光性樹脂組成物、パターンの製造方法及び電子部品 | |
JPH088243A (ja) | 半導体装置 | |
CN110333647B (zh) | 一种正型感光性树脂组合物 | |
KR100753745B1 (ko) | 포지티브형 감광성 폴리이미드 전구체 조성물 | |
JP2004264537A (ja) | 耐熱感光性樹脂組成物、該組成物を用いたパターン製造方法、及び電子部品 | |
JPH04204738A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP2002122993A (ja) | 感光性樹脂組成物およびポジ型パターン形成方法 | |
JP3462713B2 (ja) | 半導体装置、その製造方法および表面保護膜 | |
JPH086248A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JPH086250A (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
JP2003015290A (ja) | 感光性樹脂組成物およびポジ型パターン形成方法 | |
JP2004020667A (ja) | 感光性樹脂組成物およびポジ型パターン形成方法 |