JPH0873880A - 冷凍機油組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 冷凍システム内に残留するコンタミ物質に起
因する金属腐食やスラッジを改良する耐コンタミ性の高
い水素含有フロン冷媒用の冷凍機油を開発すること。 【構成】 １００℃における動粘度が１〜５０ｃＳｔの
含酸素有機化合物からなる基油に下記一般式（Ｉ）で表
されるオキサゾリン化合物を配合してなる冷凍機油組成
物である。 【化１】 式中、Ｒ¹ は炭素原子数３〜１８の直鎖もしくは側鎖を
有するアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ² 及び
Ｒ³ はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の直鎖もしく
は側鎖を有するアルキル基を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は冷凍機油組成物に関し、
さらに詳しくは、耐コンタミ性に優れ冷凍サイクルにお
けるスラッジや金属腐食の発生を防止しうる水素含有フ
ロン冷媒用の冷凍機油組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、圧縮機，凝縮器，膨張弁及び蒸発
器からなる圧縮式冷凍サイクルには、冷媒としてジクロ
ロジフルオロメタン（Ｒ−１２）やクロロジフルオロメ
タン（Ｒ−２２）等の弗化炭化水素系のフロン化合物が
用いられており、また、それと併用して問題のない各種
油剤が多数製造され、使用されてきた。しかるに、従
来、冷媒として使用されてきたこれらのフロン化合物
は、大気中に放出されたときに、オゾン層を破壊し、環
境汚染問題を惹起する恐れがあると懸念されている。近
時、その環境汚染対策の面から、その代替となりうる
１，１，１，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４
ａ）等の弗化炭化水素（あるいは塩化弗化炭化水素）の
開発が進められ、既に、Ｒ−１３４ａをはじめ、１，
１，２，２−テトラフルオロエタン（Ｒ−１３４）等の
水素含有フロン冷媒などの、環境汚染の恐れが少ない各
種の所謂代替フロンが市場に出回るようになってきてい
る。この新しい代替フロン系の冷媒は、従来のフロン系
冷媒とは性質を異にし、それと併用される冷凍機油とし
ては、特定のポリアルキレングリコール，ポリエステ
ル，ポリオールエステル，ポリカーボネート，ポリビニ
ルエーテル等を基油として、これに冷凍機油の安定性を
高めることを目的として酸化防止剤，極圧剤，消泡剤，
加水分解抑制剤等の各種添加剤を配合したものが使用さ
れている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記のような
代替フロン系の冷媒に適合した冷凍機油を用いたとして
も、冷凍システム製造時において、使用される鉱油系の
各種油剤、例えば切削油，プレス油，防錆油，洗浄油等
がシステム内にコンタミ物質として残存することが多
く、このような場合、これらのコンタミは水素含有フロ
ンに不溶であるため早期に劣化し、システムにおける金
属腐食やスラッジの原因となるという問題が生じてい
た。本発明はかかる事情下で、金属腐食やスラッジの原
因が主として冷凍システム内に残留する上記コンタミ物
質に起因することに鑑み、かかる観点から耐コンタミ性
の高い水素含有フロン冷媒用の冷凍機油を開発すること
を目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、特定のオキサ
ゾリン化合物がコンタミ劣化物と反応し、これを金属腐
食に対して無害化するとともに、スラッジの生成を抑制
することを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて
完成したものである。すなわち、本発明は、（１）１０
０℃における動粘度が１〜５０ｃＳｔの含酸素有機化合
物からなる基油に下記一般式（Ｉ）で表されるオキサゾ
リン化合物を配合してなる冷凍機油組成物、

【０００５】

【化２】

【０００６】式中、Ｒ¹ は炭素数３〜１８の直鎖もしく
は側鎖を有するアルキル基またはアルケニル基を示し、
Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の直
鎖もしくは側鎖を有するアルキル基を示す。（２）含酸
素有機化合物が、ポリアルキレングリコール，ポリエス
テル，ポリオールエステル，ポリカーボネート及びポリ
ビニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一種
以上である上記（１）記載の冷凍機油組成物、（３）一
般式（Ｉ）で表されるオキサゾリン化合物を0.０１〜１
０重量％配合することを特徴とする上記（１）記載の冷
凍機油組成物、（４）更に、酸化防止剤及び／又は極圧
剤を配合してなることを特徴とする上記（１）記載の冷
凍機油組成物、及び（５）更に、水素含有フロン冷媒を
含有することを特徴とする上記（１）記載の冷凍機油組
成物、を提供するものである。

【０００７】以下に、本発明を更に詳細に説明する。本
発明の冷凍機油組成物は、上記のように一般式（Ｉ）で
表されるオキサゾリン化合物を配合してなるものであ
る。一般式（Ｉ）においてＲ¹ は炭素数３〜１８の直鎖
もしくは側鎖を有するアルキル基またはアルケニル基で
あるが、好ましくは炭素数が５〜１８の直鎖もしくは側
鎖を有するアルキル基またはアルケニル基、更に好まし
くは炭素数が７〜１５の直鎖もしくは側鎖を有するアル
キル基である。Ｒ¹ の炭素数が１８を越える場合は、該
化合物の水素含有フロン冷媒への溶解性が低下し、ま
た、炭素数が３未満の場合は沸点が低い等実用的でな
い。

【０００８】また一般式（Ｉ）においては、Ｒ² 及びＲ
³ はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の直鎖もしくは
側鎖を有するアルキル基を示す。Ｒ² 又はＲ³ の炭素数
が５を越える場合は添加効果が低下する。本発明におい
ては、Ｒ² とＲ³ の各々の炭素数の和が８以下、更に６
以下であることが好ましい。この値が８を越える場合は
本発明の効果が若干劣ることとなる。本発明の冷凍機油
組成物においては、上記オキサゾリン化合物は、好まし
くは0.０１〜１０重量％含有されるが、更に好ましくは
0.０５〜３重量％含有される。上記含有量が１０重量％
を越える場合は該化合物とフロン冷媒との相溶性が低下
し粘度も低下する。また含有量が0.０１重量％未満の場
合はその添加効果がほとんど認められない。

【０００９】本発明の冷凍機油組成物は含酸素有機化合
物からなる基油を含む。このような含酸素有機化合物と
しては、好ましくはポリアルキレングリコール，ポリエ
ステル，ポリオールエステル，ポリカーボネート及びポ
リビニルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも一
種以上が用いられる。本発明において基油として使用し
うるポリアルキレングリコールとしては、例えば下記一
般式（II) で表される化合物が挙げられる。

【００１０】

【化３】

【００１１】式中のＲ⁴ は水素原子又は炭素数が１〜１
０のアルキル基、アシル基又は結合部位２〜６個を有す
る脂肪族炭化水素、Ｒ⁵ は炭素数２〜４のアルキレン
基、Ｒ ⁶ は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基又
はアシル基、ｎは１〜６の整数、ｍはｍ×ｎの平均値が
６〜８０となる数である。

【００１２】Ｒ⁴ で表されるアルキル基は直鎖状、分枝
鎖状、環状のいずれであってもよい。該アルキル基の具
体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
イソプロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種
ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノ
ニル基、各種デシル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基などを挙げることができる。このアルキル基の炭
素数が１０を超えるとフロン冷媒との相溶性が低下し、
相分離を生じる場合がある。好ましいアルキル基の炭素
数は１〜６である。また、該アシル基のアルキル基部分
は直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。該
アシル基のアルキル基部分の具体例としては、上記アル
キル基の具体例として挙げた種々の基を同様に挙げるこ
とができる。該アシル基の炭素数が１０を超えるとフロ
ン冷媒との相溶性が低下し、相分離を生じる場合があ
る。好ましいアシル基の炭素数は２〜６である。Ｒ⁴ 及
びＲ⁶ が、いずれもアルキル基又はアシル基である場合
には、Ｒ⁴ とＲ ⁶ は同一であってもよいし、たがいに異
なっていてもよい。

【００１３】さらにｎが２以上の場合は、１分子中の複
数のＲ⁶ は同一であってもよいし、異なっていてもよ
い。Ｒ⁴ が結合部位２〜６個を有する炭素数１〜１０の
脂肪族炭化水素基である場合、この脂肪族炭化水素基は
鎖状のものであってもよいし、環状のものであってもよ
い。結合部位２個を有する脂肪族炭化水素基としては、
例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチ
レン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、
ノニレン基、デシレン基、シクロペンチレン基、シクロ
ヘキシレン基などが挙げられる。また、結合部位３〜６
個を有する脂肪族炭化水素基としては、例えばトリメチ
ロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、
ソルビトール、１，２，３−トリヒドロキシシクロヘキ
サン、１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサンなど
の多価アルコールから水酸基を除いた残基を挙げること
ができる。この脂肪族炭化水素基の炭素数が１０を超え
るとフロン冷媒との相溶性が低下し、相分離が生じる場
合がある。好ましい炭素数は２〜６である。

【００１４】前記一般式（II）中のＲ⁵ は炭素数２〜４
のアルキレン基であり、繰り返し単位のオキシアルキレ
ン基としては、オキシエチレン基、オキシプロピレン
基、オキシブチレン基が挙げられる。１分子中のオキシ
アルキレン基は同一であってもよいし、２種以上のオキ
シアルキレン基が含まれていてもよいが、１分子中に少
なくともオキシプロピレン単位を含むものが好ましく、
特にオキシアルキレン単位中に５０モル％以上のオキシ
プロピレン単位を含むものが好適である。前記一般式
（II）中のｎは１〜６の整数で、Ｒ⁴ の結合部位の数に
応じて定められる。例えばＲ⁴ がアルキル基やアシル基
の場合、ｎは１であり、Ｒ⁴ が結合部位２、３、４、５
及び６個を有する脂肪族炭化水素基である場合、ｎはそ
れぞれ２、３、４、５及び６となる。また、ｍはｍ×ｎ
の平均値が６〜８０となる数であり、ｍ×ｎの平均値が
前記範囲を逸脱すると本発明の目的は十分に達せられな
い。前記一般式（II）で表されるポリオキシアルキレン
グリコール誘導体は、末端に水酸基を有するポリオキシ
アルキレングリコール誘導体を包含するものであり、該
水酸基の含有量が全末端基に対して、３０モル％以下に
なるような割合であれば、含有していても好適に使用す
ることができる。この水酸基の含有量が３０モル％を超
えると吸湿性が増大し、粘度指数が低下するので好まし
くない。上記一般式（II) で表されるポリアルキレング
リコールについては、特開平２−３０５８９３号に詳細
に記載されたものをいずれも使用することができる。

【００１５】また、基油として使用しうるポリエステル
としては、下記一般式（III)で表される構成単位を有
し、かつ分子量が３００〜２０００である脂肪族ポリエ
ステル誘導体が挙げられる。

【００１６】

【化４】

【００１７】〔Ｒ⁷ は炭素数１〜１０のアルキレン基を
示し、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレン基または炭素
数４〜２０のオキサアルキレン基を示す。〕 この一般式（III)中のＲ⁷ は炭素数１〜１０のアルキレ
ン基を示すが、具体的にはメチレン基，エチレン基，プ
ロピレン基，エチルメチレン基，１，１−ジメチルエチ
レン，１，２、−ジメチルエチレン基，ｎ−ブチルエチ
レン基，イソブチルエチレン基，１−エチル−２−メチ
ルエチレン基，１−エチル−１−メチルエチレン基，ト
リメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基な
どが挙げられるが、好ましくは炭素数６以下のアルキレ
ン基である。また、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレン
基または炭素数４〜２０のオキサアルキレン基を示す。
アルキレン基は、具体的には上記Ｒ⁷ の具体例（但し、
メチレン基を除く）と同様であり、好ましくは炭素数２
〜６のアルキレン基であり、オキサアルキレン基は具体
的には、３−オキサ−１，５−ペンチレン基；３，６−
ジオキサ−１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオ
キサ−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，４
−ジメチル−１，５−ペンチレン基；３，６−ジオキサ
−１，４，７−トリメチル−１，８−オクチレン基；
３，６，９−トリオキサ−１，４，７，１０−テトラメ
チル−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，４
−ジエチル−１，５−ペンチレン基；３，６−ジオキサ
−１，４，７−トリエチル−１，８−オクチレン基；
３，６，９−トリオキサ−１，４，７，１０−テトラエ
チル−１，１１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，
１，４，４−テトラメチル−１，５−ペンチレン基；
３，６−ジオキサ−１，１，４，４，７，７−ヘキサメ
チル−１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ
−１，１，４，４，７，７、１０，１０−オクタメチル
−１，１，１−ウンデシレン基；３−オキサ−１，２，
４，５−テトラメチル−１，５−ペンチレン基；３，６
−ジオキサ−１，２，４，５，７，８−ヘキサメチル−
１，８−オクチレン基；３，６，９−トリオキサ−１，
２，４，５，７，８，１０，１１−オクタメチル−１，
１，１−ウンデシレン基；３−オキサ−１−メチル−
１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−エチル−１，
５−ペンチレン基；３−オキサ−１，２−ジメチル−
１，５−ペンチレン基；３−オキサ−１−メチル−４−
エチル−１，５−ペンチレン基；４−オキサ−２，２，
６，６−テトラメチル−１，７−ヘプチレン基；４，８
−ジオキサ−２，２，６，６，１０，１０−ヘキサメチ
ル−１，１１−ウンデシレン基である。なお、Ｒ⁷ やＲ
⁸ はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、上記
構成単位を形成する複数のＲ⁷ やＲ⁸ は、同一でも異な
っていてもよい。

【００１８】さらに、上記一般式（III)で表される脂肪
族ポリエステル誘導体は、分子量（ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定）が３００
〜２０００であることが必要である。ここで分子量が３
００未満のものでは、動粘度が小さすぎ、また２０００
を超えるものではワックス状となり、いずれも冷凍機油
として不適当なものである。このようなポリエステルに
ついては、国際公開公報ＷＯ９１／０７４７９号公報に
詳細に記載されたものをいずれも使用することができ
る。

【００１９】また、基油として用いられるポリオールエ
ステルとしては、少なくとも２個の水酸基を含む多価ヒ
ドロキシ化合物の少なくとも１種のカルボン酸エステル
が挙げられ、例えば、以下の一般式（IV) で表されるも
のが用いられる。 Ｒ〔ＯＣ−Ｏ−Ｒ⁹ 〕_n （IV） ここで、Ｒはヒドロカルビル基、Ｒ⁹ は、独立して、水
素原子、直鎖の低級ヒドロカルビル基、分岐鎖のヒドロ
カルビル基、または炭素原子数８〜２２の直鎖ヒドロカ
ルビル基（但し、少なくとも１個のＲ⁹ 基は、水素原
子、低級の直鎖ヒドロカルビル基または分岐鎖ヒドロカ
ルビル基である）、またはカルボン酸含有のヒドロカル
ビル基またはカルボン酸エステル含有のヒドロカルビル
基であり、またｎは少なくとも２の数である。

【００２０】上記カルボン酸エステルは、１種またはそ
れ以上のカルボン酸またはそれらの低級エステル（例え
ば、メチルエステル、エチルエステルなど）と、少なく
とも２個の水酸基を含有する多価ヒドロキシ化合物との
反応生成物である。この多価ヒドロキシ化合物は、下記
の一般式（Ｖ）で表される。 Ｒ（ＯＨ）_n （Ｖ） ここで、Ｒはヒドロカルビル基であり、ｎは少なくとも
２の数である。また、上記カルボン酸エステルを調製す
る際に使用されるカルボン酸としては、以下の一般式で
表されるものが挙げられる Ｒ⁹ ＣＯＯＨ （VI) ここで、Ｒ⁹ は水素原子、直鎖の低級ヒドロカルビル
基、分岐鎖のヒドロカルビル基、または直鎖の低級ヒド
ロカルビル基及び分岐鎖のヒドロカルビル基の１種また
は両方と、炭素原子数８〜２２個の直鎖のヒドロカルビ
ル基との混合物、またはカルボン酸またはカルボン酸エ
ステルを含有するヒドロカルビル基である。このような
ポリオールエステルについては、特表平３ー５０５６０
２号公報に詳細に記載されたものをいずれも使用するこ
とができる。

【００２１】基油として使用しうるポリカーボネートと
しては、例えば下記一般式（VII)で表わされる構成単位
を有し、かつ分子量が３００〜３０００であるポリカー
ボネート誘導体が挙げられる。

【００２２】

【化５】

【００２３】〔式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³はそれぞれ水素原子，
炭素数１〜６のアルキル基，炭素数６〜１０のアリール
基，炭素数７〜１０のアリールアルキル基あるいは炭素
数２〜６のアルコキシアルキル基を示す。ただし、Ｒ¹⁰
〜Ｒ¹³のすべてが水素原子の場合を除く。ｎは２〜１０
の整数を示す。〕 式中、Ｒ¹⁰〜Ｒ¹³はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜６
のアルキル基（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−プロ
ピル基，イソプロピル基，各種ブチル基，各種ペンチル
基，各種ヘキシル基），炭素数６〜１０のアリール基
（フェニル基，トリル基，キシリル基，エチルフェニル
基，クメニル基，ナフチル基など），炭素数７〜１０の
アリールアルキル基（ベンジル基，α−フェニルエチル
基，β−フェニルエチル基など）あるいは炭素数２〜６
のアルコキシアルキル基（メトキシメチル基，メトキシ
エチル基，エトキシメチル基など）を示す。そのうち、
特にＲ¹⁰〜Ｒ¹³のいずれか一つがメチル基，エチル基等
のアルキル基であって、残りが水素であるものが好まし
い。

【００２４】また、上記一般式（VII)におけるｎは２〜
１０、好ましくは２〜４である。ここでｎが２未満のも
のは、低沸点のため冷凍機油として適さない。逆に１０
を超えるものでは、フロン冷媒との溶解性が不充分なも
のとなる。さらに、この一般式（VII)の構成単位を有す
るポリカーボネート誘導体は、分子量( 重量平均分子
量) が３００〜３０００、好ましくは４００〜１５００
である。分子量が３００未満のものでは、動粘度が小さ
すぎて潤滑油に不適当であり、逆に３０００を超えるも
のでは、ワックス状となり潤滑油としての使用が困難と
なる。上記ポリカーボネート誘導体は、各種の方法によ
り製造することができるが、通常は炭酸ジエステルある
いはホスゲンなどの炭酸エステル形成性誘導体と脂肪族
二価アルコールを原料として製造される。これらを用い
て本発明に使用するポリカーボネート誘導体を製造する
には、通常のポリカーボネートの製造法に従えばよく、
一般にはエステル交換法やホスゲン法によればよい。上
記ポリカーボネート誘導体は特開平３−２１７４９５号
公報に詳細に記載されるものをいずれも使用することが
できる。

【００２５】本発明においては、基油として、別に下記
一般式（VIII) で表される特定のグリコールエーテルカ
ーボネートを使用することもできる。

【００２６】

【化６】

【００２７】ただし、上記一般式（VIII) において、Ｒ
¹⁴およびＲ¹⁵は、それぞれ炭素原子数１〜２０の脂肪
族、脂環族、芳香族、および芳香脂肪族の炭化水素基よ
りなる群から選択される基である。ここで、Ｒ¹⁴および
Ｒ¹⁵の各々で表される脂肪族炭化水素基の具体的な例と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピ
ル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペ
ンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチ
ル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、ｎ−ノニル
基、イソノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基、ｎ−
ウンデシル基、イソウンデシル基、ｎ−ドデシル基、イ
ソドデシル基、ｎ−トリデシル基、イソトリデシル基、
ｎ−テトラデシル基、イソテトラデシル基、ｎ−ペンタ
デシル基、イソペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、
イソヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、イソヘプタ
デシル基、ｎ−オクタデシル基、イソオクタデシル基、
ｎ−ノニルデシル基、イソノニルデシル基、ｎ−アイコ
サニル基、イソアイコサニル基などを挙げることができ
る。

【００２８】また、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵の各々で表される脂
環族炭化水素基の具体的な例としては、シクロヘキシル
基、１−シクロヘキセニル基、メチルシクロヘキシル
基、ジメチルシクロヘキシル基、デカヒドロナフチル
基、トリシクロデカニル基などを挙げることができる。
さらに、Ｒ¹⁴およびＲ¹⁵の各々で表される芳香族炭化水
素基の具体的な例としては、フェニル基、ｏ−トリル
基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、２，４−キシリル
基、メシチル基、ベンジル基、フェネチル基、１−フェ
ニルエチル基、１−メチル−１−フェニルエチル基、ｐ
−メチルベンジル基、スチリル基、シンナミル基、１−
ナフチル基などを挙げることができる。さらにまた、Ｒ
¹⁴およびＲ¹⁵の各々で表される芳香族脂肪族炭化水素基
の具体的な例としては、ベンジル基、メチルベンジル
基、β−フェニルエチル基などを挙げることができる。

【００２９】また、上記一般式（VIII) において、Ｒ¹⁶
およびＲ¹⁷は、それぞれエチレン基およびイソプロピレ
ン基よりなる群から選ばれる基である。さらに、上記一
般式（VIII) において、ｍは２〜１００の整数であり、
ｎは０〜１００の整数である。上記のような一般式（VI
II) で表されるグリコールエーテルカーボネートは、た
とえばポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル
を、比較的低沸点のアルコールの炭酸エステルの過剰存
在下でエステル交換させることによって製造することが
できる。上記のグリコールエーテルカーボネートについ
ては、特開平３−１４９２９５号公報に詳細に記載され
ているものをいずれも使用することができる。

【００３０】更に本発明においては、基油として下記一
般式（IX) で表される炭酸エステルを使用することも可
能である。

【００３１】

【化７】

【００３２】〔式中、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は同一でも異なっ
ていてもよく、それぞれ炭素数１〜１５のアルキル基ま
たは炭素数２〜１２の二価アルコール残基を示し、Ｒ²⁰
は炭素数２〜１２のアルキレン基を示し、ｎは０〜３０
の整数を示す。〕 上記式中、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ炭素数１〜１５、好ましくは炭素数２〜９
のアルキル基または炭素数２〜１２、好ましくは２〜９
の二価アルコール残基を示し、Ｒ²⁰は炭素数２〜１２、
好ましくは２〜９のアルキレン基を示し、ｎは０〜３
０、好ましくは１〜３０の整数を示す。上記条件を満た
さない炭酸エステルを使用すると、フロン冷媒との相溶
性等の各種性能が劣るため好ましくない。Ｒ¹⁸およびＲ
¹⁹の各々で表される炭素数１〜１５のアルキル基として
は、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−
ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシ
ル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデ
シル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、イ
ソ−プロピル基、イソ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、イソ−ペンチル基、イソ−ヘキシル基、イソ−ヘプ
チル基、イソ−オクチル基、イソ−ノニル基、イソ−デ
シル基、イソ−ウンデシル基、イソ−ドデシル基、イソ
−トリデシル基、イソ−テトラデシル基、イソ−ペンタ
デシル基等が例示される。また、炭素数２〜１２の二価
アルコール残基としては、具体的には、エチレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコー
ル、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，５−
ペンタンジオール、ネオペンチルングリコール、１，６
−ヘキサンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３
−プロパンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−
メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、
２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、１，８
−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１
０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール等の残基が例示される。

【００３３】さらに、Ｒ²⁰で表される炭素数２〜１２の
アルキレン基としては、具体的には、エチレン基、トリ
メチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ブチレ
ン基、２−メチル−トリメチレン基、ペンタメチレン
基、２，２−ジメチルトリメチレン基、ヘキサメチレン
基、２−エチル２−メチルトリメチレン基、ヘプタメチ
レン基、２−メチル−２−プロピルトリメチレン基、
２，２−ジエチルトリメチレン基、オクタメチレン基、
ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン
基、ドデカメチレン基等の直鎖構造や分岐構造を有する
ものが例示される。上記炭酸エステルの分子量は特に限
定されるものではないが、圧縮機の密封性をより向上さ
せる等の点から、数平均分子量が２００〜３０００のも
のが好ましく使用され、数平均分子量が３００〜２００
０のものがより好ましく使用される。上記炭酸エステル
については、特開平４−６３８９３号公報に詳細に記載
されているものをいずれも使用することができる。

【００３４】また、本発明において基油として使用しう
るポリビニルエーテルとしては、下記一般式（Ｘ）で表
される構成単位を有するポリビニルエーテル系化合物
（１）が挙げられる。

【００３５】

【化８】

【００３６】〔式中、Ｒ²¹，Ｒ²²及びＲ²³は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それら
はたがいに同一でも異なっていてもよく、Ｒ²⁴は炭素数
１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０の二価
のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ²⁵は炭素数１〜
２０の炭化水素基、ｍはその平均値が０〜１０の数を示
し、Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は構成単位毎に同一であってもそれぞれ
異なっていてもよく、またＲ²⁴Ｏが複数ある場合には、
複数のＲ²⁴Ｏは同一でも異なっていてもよい。〕 また、（ａ）上記一般式（Ｘ）で表される構成単位と、
（ｂ）下記一般式（XI) で表される構成単位とを有する
ブロック又はランダム共重合体からなるポリビニルエー
テル系化合物（２）も使用しうる。

【００３７】

【化９】

【００３８】〔式中、Ｒ²⁶〜Ｒ²⁹は、それぞれ水素原子
又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示し、それらはたが
いに同一でも異なっていてもよく、またＲ²⁶〜Ｒ²⁹は構
成単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよ
い。〕 更に本発明においては、（Ａ）上記一般式（Ｘ）で表さ
れる構成単位を有するポリビニルエーテル系化合物
（１）、及び（Ｂ）（ａ）一般式（Ｘ）で表される構成
単位と（ｂ）一般式（XI）で表される構成単位とを有す
るブロック又はランダム共重合体からなるポリビニルエ
ーテル系化合物（２）の混合物（３）も用いることもで
きる。

【００３９】上記一般式（Ｘ）におけるＲ²¹，Ｒ²²及び
Ｒ²³はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜８、好ましくは
１〜４の炭化水素基を示し、それらはたがいに同一でも
異なっていてもよい。ここで炭化水素基とは、具体的に
はメチル基，エチル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル
基，ｎ−ブチル基，イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，
ｔｅｒｔ−ブチル基，各種ペンチル基，各種ヘキシル
基，各種ヘプチル基，各種オクチル基のアルキル基、シ
クロペンチル基，シクロヘキシル基，各種メチルシクロ
ヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル基，各種ジメチ
ルシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル
基，各種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各
種ジメチルフェニル基のアリール基、ベンジル基，各種
フェニルエチル基，各種メチルベンジル基のアリールア
ルキル基を示す。なお、これらのＲ ²¹，Ｒ²²，Ｒ²³とし
ては、特に水素原子が好ましい。

【００４０】一方、一般式（Ｘ）中のＲ²⁴は、炭素数１
〜１０、好ましくは２〜１０の二価の炭化水素基又は炭
素数２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基
を示すが、ここで炭素数１〜１０の二価の炭化水素基と
は、具体的にはメチレン基；エチレン基；フェニルエチ
レン基；１，２−プロピレン基；２−フェニル−１，２
−プロピレン基；１，３−プロピレン基；各種ブチレン
基；各種ペンチレン基；各種ヘキシレン基；各種ヘプチ
レン基；各種オクチレン基；各種ノニレン基；各種デシ
レン基の二価の脂肪族基、シクロヘキサン；メチルシク
ロヘキサン；エチルシクロヘキサン；ジメチルシクロヘ
キサン；プロピルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素
に２個の結合部位を有する脂環式基、各種フェニレン
基；各種メチルフェニレン基；各種エチルフェニレン
基；各種ジメチルフェニレン基；各種ナフチレン基など
の二価の芳香族炭化水素基、トルエン；キシレン；エチ
ルベンゼンなどのアルキル芳香族炭化水素のアルキル基
部分と芳香族部分にそれぞれ一価の結合部位を有するア
ルキル芳香族基、キシレン；ジエチルベンゼンなどのポ
リアルキル芳香族炭化水素のアルキル基部分に結合部位
を有するアルキル芳香族基などがある。これらの中で炭
素数２から４の脂肪族基が特に好ましい。また、炭素数
２〜２０の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基の具
体例としては、メトキシメチレン基；メトキシエチレン
基；メトキシメチルエチレン基；１，１−ビスメトキシ
メチルエチレン基；１，２−ビスメトキシメチルエチレ
ン基；エトキシメチルエチレン基；（２−メトキシエト
キシ）メチルエチレン基；（１−メチル−２−メトキ
シ）メチルエチレン基などを好ましく挙げることができ
る。なお、一般式（Ｘ）におけるｍはＲ²⁴Ｏの繰り返し
数を示し、その平均値が０〜１０、好ましくは０〜５の
範囲の数である。Ｒ²⁴Ｏが複数ある場合には、複数のＲ
²⁴Ｏは同一でも異なっていてもよい。

【００４１】さらに、一般式（Ｘ）におけるＲ²⁵は炭素
数１〜２０、好ましくは１〜１０の炭化水素基を示す
が、この炭化水素基とは、具体的にはメチル基，エチル
基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル基，
イソブチル基，ｓｅｃ−ブチル基，ｔｅｒｔ−ブチル
基，各種ペンチル基，各種ヘキシル基，各種ヘプチル
基，各種オクチル基，各種ノニル基，各種デシル基のア
ルキル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基，各種
メチルシクロヘキシル基，各種エチルシクロヘキシル
基，各種プロピルシクロヘキシル基，各種ジメチルシク
ロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基，各
種メチルフェニル基，各種エチルフェニル基，各種ジメ
チルフェニル基，各種プロピルフェニル基，各種トリメ
チルフェニル基，各種ブチルフェニル基，各種ナフチル
基などのアリール基、ベンジル基，各種フェニルエチル
基，各種メチルベンジル基，各種フェニルプロピル基，
各種フェニルブチル基のアリールアルキル基などを示
す。なお、該Ｒ²¹〜Ｒ²⁵は構成単位毎に同一であっても
異なっていてもよい。

【００４２】上記ポリビニルエーテル系化合物（１）
は、その炭素／酸素モル比が4.２〜7.０の範囲にあるも
のが好ましい。このモル比が4.２未満では、吸湿性が高
いし、7.０を超えると、フロンとの相溶性が低下する場
合がある。上記一般式（XI) において、Ｒ²⁶〜Ｒ²⁹は、
それぞれ水素原子又は炭素数１〜２０の炭化水素基を示
し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。こ
こで、炭素数１〜２０の炭化水素基としては、上記一般
式（Ｘ）におけるＲ²⁵の説明において例示したものと同
じものを挙げることができる。なお、Ｒ²⁶〜Ｒ²⁹は構成
単位毎に同一であってもそれぞれ異なっていてもよい。

【００４３】該一般式（Ｘ）で表される構成単位と一般
式（XI) で表される構成単位とを有するブロック又はラ
ンダム共重合体からなるポリビニルエーテル系化合物
（２）は、その炭素／酸素モル比が4.２〜7.０の範囲に
あるものが好ましく用いられる。このモル比が4.２未満
では、吸湿性が高く、7.０を超えると、フロンとの相溶
性が低下する場合がある。さらに本発明においては、
（Ａ）上記ポリビニルエーテル系化合物（１）と（Ｂ）
上記ポリビニルエーテル系化合物（２）との混合物も使
用することができる。本発明に用いられるポリビニルエ
ーテル系化合物（１）及び（２）は、それぞれ対応する
ビニルエーテル系モノマーの重合、及び対応するオレフ
ィン性二重結合を有する炭化水素モノマーと対応するビ
ニルエーテル系モノマーとの共重合により製造すること
ができる。

【００４４】本発明に用いられるポリビニルエーテル系
化合物としては、次の末端構造を有するもの、すなわち
その一つの末端が、一般式(XII) 又は（XIII）

【００４５】

【化１０】

【００４６】〔式中、Ｒ³⁰，Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ³⁰，
Ｒ³¹及びＲ³²はたがいに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ³⁵，Ｒ³⁶，Ｒ³⁷及びＲ³⁸は、それぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ³⁵，Ｒ³⁶，Ｒ³⁷及
びＲ³⁸はたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｒ³³は
炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０
の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ³⁴は炭素
数１〜２０の炭化水素基、ｎはその平均値が０〜１０の
数を示し、Ｒ³³Ｏが複数ある場合には、複数のＲ³³Ｏは
同一でも異なっていてもよい。〕で表され、かつ残りの
末端が一般式（XIV)又は（XV）

【００４７】

【化１１】

【００４８】〔式中、Ｒ³⁹，Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ³⁹，
Ｒ⁴⁰及びＲ⁴¹はたがいに同一でも異なっていてもよく、
Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵，Ｒ⁴⁶及びＲ⁴⁷は、それぞれ水素原子又は炭
素数１〜２０の炭化水素基を示し、Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵，Ｒ⁴⁶及
びＲ⁴⁷はたがいに同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁴²は
炭素数１〜１０の二価の炭化水素基又は炭素数２〜２０
の二価のエーテル結合酸素含有炭化水素基、Ｒ⁴³は炭素
数１〜２０の炭化水素基、ｐはその平均値が０〜１０の
数を示し、Ｒ⁴²Ｏが複数ある場合には、複数のＲ⁴²Ｏは
同一でも異なっていてもよい。〕で表される構造を有す
るもの、及びその一つの末端が、上記一般式（XIV)又は
（XV）で表され、かつ残りの末端が一般式（XVI)

【００４９】

【化１２】

【００５０】〔式中、Ｒ⁴⁸，Ｒ⁴⁹及びＲ⁵⁰は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それら
はたがいに同一でも異なっていてもよい。〕で表される
構造を有するものが好ましい。

【００５１】このようなポリビニルエーテル系化合物の
中で、特に次に挙げるものが本発明の冷凍機油組成物の
主成分として好適である。 （１）その一つの末端が一般式（XII)又は（XIII）で表
され、かつ残りの末端が一般式（XIV)又は（XV）で表さ
れる構造を有し、一般式（Ｘ）におけるＲ²¹，Ｒ ²²及び
Ｒ²³が共に水素原子、ｍが０〜４の数、Ｒ²⁴が炭素数２
〜４の二価の炭化水素基及びＲ²⁵が炭素数１〜２０の炭
化水素基であるもの。 （２）一般式（Ｘ）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式(XII) で表され、
かつ残りの末端が一般式（XIV)で表される構造を有し、
一般式（Ｘ）におけるＲ²¹，Ｒ²²及びＲ²³が共に水素原
子、ｍが０〜４の数、Ｒ²⁴が炭素数２〜４の二価の炭化
水素基及びＲ²⁵が炭素数１〜２０の炭化水素基であるも
の。 （３）その一つの末端が一般式(XII) 又は（XIII）で表
され、かつ残りの末端が一般式（XVI)で表される構造を
有し、一般式（Ｘ）におけるＲ²¹，Ｒ²²及びＲ²³が共に
水素原子、ｍが０〜４の数、Ｒ²⁴が炭素数２〜４の二価
の炭化水素基及びＲ²⁵が炭素数１〜２０の炭化水素基で
あるもの。 （４）一般式（Ｘ）で表される構成単位のみを有するも
のであって、その一つの末端が一般式(XII) で表され、
かつ残りの末端が一般式（XIII) で表される構造を有
し、一般式（Ｘ）におけるＲ²¹，Ｒ²²及びＲ²³が共に水
素原子、ｍが０〜４の数、Ｒ²⁴が炭素数２〜４の二価の
炭化水素基及びＲ²⁵が炭素数１〜２０の二価の炭化水素
基及びＲ²⁵が炭素数１〜２０の炭化水素基であるもの。

【００５２】また本発明においては、前記一般式（Ｘ）
で表される構成単位を有し、その一つの末端が一般式
（XII)で表され、且つ残りの末端が下記一般式（XVII)
で表される構造を有するポリビニルエーテル系化合物も
使用することができる。

【００５３】

【化１３】

【００５４】（式中、Ｒ⁵¹，Ｒ⁵²及びＲ⁵³は、それぞれ
水素原子又は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、それら
はたがいに同一であっても異なっていてもよく、Ｒ⁵⁴及
びＲ⁵⁵はそれぞれ炭素数２〜１０の二価の炭化水素基を
示し、それらは互いに同一であっても異なっていてもよ
く、Ｒ⁵⁵及びＲ⁵⁶はそれぞれ炭素数１〜１０の炭化水素
基を示し、それらは互いに同一であっても異なっていて
もよく、ｑ及びｒはそれぞれその平均値が０〜１０の数
を示し、それらは互いに同一であっても異なっていても
よく、また複数のＲ⁵⁴Ｏがある場合には複数のＲ⁵⁴Ｏは
同一であっても異なっていてもよいし、複数のＲ⁵⁶Ｏが
ある場合には複数のＲ⁵⁶Ｏは同一であっても異なってい
てもよい。）

【００５５】更に、本発明においては下記一般式（XVII
I)又は（XIX)で表される構成単位からなり、かつ重量平
均分子量が３００〜１２００であって、片末端が下記一
般式（XX) 又は（XXI)で表される構造を有するアルキル
ビニルエーテルの単独重合物又は共重合物からなるポリ
ビニルエーテル化合物を使用することもできる。

【００５６】

【化１４】

【００５７】（式中、Ｒ⁵⁸は炭素数１〜３のアルキル基
を示し、Ｒ⁵⁹は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ⁶⁰
はＲ⁵⁸及びＲ⁵⁹のいずれかを示す。） また、本発明においては、前記一般式（Ｘ）で表される
構成単位を有し、分子中に不飽和結合、アセタール及び
アルデヒド構造を含まず、かつ重量平均分子量が３００
〜３０００であるポリビニルエーテル化合物を使用する
こともできる。上記のポリビニルエーテル化合物につい
ては、特開平６−１２８５７８号公報又は特願平５−１
２５６４９号、特願平５−１２５６５０号、特願平５−
３０３７３６号各明細書の各々に詳細に記載されている
のいずれも使用することができる。

【００５８】上記基油として用いる含酸素有機化合物と
しては、１００℃における動粘度が１〜５０ｃＳｔ、好
ましくは1.５〜３０ｃＳｔであるものが好ましく用いら
れる。動粘度が５０ｃＳｔを越える場合は冷凍機械の効
率が低下し、また１ｃＳｔ未満の場合は潤滑性が不足し
てくるので好ましくない。本発明においては、含酸素有
機化合物として、ポリビニルエーテルがオキサゾリン化
合物添加による効果の経時変化が小さいこと等の理由か
ら好ましく用いられる。上記含酸素有機化合物からなる
基油は本発明の冷凍機油組成物中に、好ましくは５０〜
９9.９９重量％、更に好ましくは８０〜９9.５重量％含
有される。基油の含有量が５０重量％未満である場合は
含酸素有機化合物によるフロンとの相溶性向上が期待で
きなくなる場合がある。

【００５９】本発明の冷凍機油組成物は、上記基油に前
記一般式（Ｉ）で表されるオキサゾリン化合物を配合し
てなるものであるが、更に必要に応じ、各種添加剤を配
合することができる。このような添加剤としてはフェノ
ール系酸化防止剤などの酸化防止剤、リン系極圧剤など
の極圧剤、その他耐摩耗添加剤、塩素補足剤、金属不活
性化剤、消泡剤、清浄分散剤、粘度指数向上剤、防錆
剤、腐食防止剤等冷凍機油に通常使用される添加剤を適
宜配合することができる。本発明においては、このよう
な添加剤は各々その特有の効果の故に組成物中に、例え
ば0.０１〜１0.０重量％配合することができる。

【００６０】本発明の冷凍機油組成物を適用する冷凍機
に使用する水素含有フロン冷媒としては種々のものが挙
げられるが、例えば１，１，１，２−テトラフルオロエ
タン（Ｒ−１３４ａ）及び１，１，２，２−テトラフル
オロエタン（Ｒ−１３４）を始め、１，１−ジフルオロ
エタン（Ｒ−１５２ａ），ペンタフルオロエタン（Ｒ−
１２５），トリフルオロメタン（Ｒ−２３）及びジフル
オロメタン（Ｒ−３２）等を挙げることができる。

【００６１】

【実施例】以下に、実施例により本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。 実施例１〜２８及び比較例１〜１５ 第１表に示す如く冷凍機油組成物を調製して下記の試験
を行い、油の変色及びスラッジの発生状況と金属腐食を
評価した。結果を第２表に示す。シールドガラスチューブ試験 ガラス管に触媒Ｆｅ／Ｃｕ／Ａｌを入れ、Ｒ１３４ａ／
油／空気＝1g／４ミリリットル／１０ｔｏｒｒの割合で
充填し、封管する。２００℃で１０日間保持した後、室
温まで放冷し、油外観、金属腐食、スラッジ発生状況の
評価を行った。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

【００６５】

【表４】

【００６６】・基油 １：ポリオールエステル （ペンタエリスリトールと炭
素数７及び８の混合脂肪酸とのエステル）（粘度５6.０
３ｃＳｔ：４０℃） ２：両末端変性ポリプロピレングリコール（ジメチルポ
リプロピレングリコール）（粘度３0.０８ｃＳｔ：４０
℃） ３：ポリカーボネート（ポリプロピレングリコールジメ
チルカーボネート）（粘度３1.０５ｃＳｔ：４０℃） ４：ポリビニルエーテル（ポリエチルビニルエーテル水
素化物）（粘度３0.０３ｃＳｔ：４０℃） ５：ポリビニルエーテル（エチル・イソブチルビニルエ
ーテル共重合物の水素化物）（粘度５7.１５ｃＳｔ：４
０℃） ・オキサゾリン化合物 １：Ｒ¹ ：ｎ−Ｃ₇ ，Ｒ² 及びＲ³ ：メチル基 ２：Ｒ¹ ：ｎ−Ｃ₁₄，Ｒ² 及びＲ³ ：メチル基 ３：Ｒ¹ ：iso −Ｃ₈ ，Ｒ² 及びＲ³ ：メチル基 ４：Ｒ¹ ：iso −Ｃ₁₂，Ｒ² 及びＲ³ ：メチル基 ５：Ｒ¹ ：iso −Ｃ₉ ，Ｒ² ：Ｈ，Ｒ³ ：イソプロピル
基 ６：Ｒ¹ ：ｎ−Ｃ₂₂，Ｒ² 及びＲ³ ：メチル基 ７：Ｒ¹ ：ｎ−Ｃ₁₄，Ｒ² 及びＲ³ ：iso −Ｃ₈ ・酸化防止剤 ＤＢＰＣ（２，６−ジ−ｔ−ブチルメチルフェノール） ・極圧剤 ＴＣＰ（トリクレジルホスフェート） ・コンタミ 切削油（１％）＋プレス油（１％）＋防錆油（１％）＋
洗浄油（残部）

【００６７】

【発明の効果】以上詳細に述べたように、本発明によれ
ば、特定のオキサゾリン化合物を配合することにより、
コンタミ劣化物を金属腐食に対して無害化するととも
に、スラッジの生成を抑制することができ、従来にない
耐コンタミ性に優れた水素含有フロン冷媒用の冷凍機油
組成物を得ることができる。従って、本発明の冷凍機油
組成物は、カーエアコン、ルームエアコン、冷蔵庫等に
使用する際に特に効果的であり、その工業的な利用価値
は極めて高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｍ 107:32 107:34 133:48） Ｃ１０Ｎ 20:02 30:04 30:06 30:10 40:30

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 １００℃における動粘度が１〜５０ｃＳ
   ｔの含酸素有機化合物からなる基油に下記一般式（Ｉ）
   で表されるオキサゾリン化合物を配合してなる冷凍機油
   組成物。 【化１】 式中、Ｒ¹ は炭素数３〜１８の直鎖もしくは側鎖を有す
   るアルキル基またはアルケニル基を示し、Ｒ² 及びＲ³
   はそれぞれ水素原子又は炭素数１〜５の直鎖もしくは側
   鎖を有するアルキル基を示す。
2. 【請求項２】 含酸素有機化合物が、ポリアルキレング
   リコール，ポリエステル，ポリオールエステル，ポリカ
   ーボネート及びポリビニルエーテルからなる群から選ば
   れる少なくとも一種以上である請求項１記載の冷凍機油
   組成物。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）で表されるオキサゾリン化
   合物を0.０１〜１０重量％配合することを特徴とする請
   求項１記載の冷凍機油組成物。
4. 【請求項４】 更に、酸化防止剤及び／又は極圧剤を配
   合してなることを特徴とする請求項１記載の冷凍機油組
   成物。
5. 【請求項５】 更に、水素含有フロン冷媒を含有するこ
   とを特徴とする請求項１記載の冷凍機油組成物。