JPH0873735A - 光学部品用ポリアミド樹脂組成物、および光通信用部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 希土類元素を高濃度で、均一に含有してな
り、従来にない成形加工性と耐熱性を有し、かつ、簡便
な方法で製造可能な光学部品用材料、この材料の製造方
法、およびこれら材料から成形された光学部品を提供す
ること。 【構成】 希土類元素陽イオンを０．０１〜２５重量％
含有するポリアミド樹脂よりなり、この希土類元素陽イ
オンの吸収波長を除く１３００〜１５５０ｎｍの波長領
域での３ｍｍ厚さに光線透過率が、５０％以上であるポ
リアミド樹脂組成物。 【効果】 上記目的が達成される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光学部品用ポリアミド
樹脂組成物、および光通信用部品に関する。詳しくは、
希土類元素陽イオンを含有するポリアミド樹脂よりな
り、特に、近赤外領域の光に対して優れた透明性を有す
る光学部品用ポリアミド樹脂組成物、その製造方法、お
よびその用途に関する。本発明の樹脂組成物は、希土類
元素陽イオン由来の特定波長の光の吸収とこれに伴う蛍
光の発生、または高屈折率を有する等の特徴を持ち、光
増幅器を始めとする光通信用部品、非線形光学材料、レ
ンズ等の幅広い光学分野で利用される。

【０００２】

【従来の技術】従来、光学分野で製品を製造するのに使
用される材料は、無機ガラスが圧倒的に多かった。これ
は、無機ガラスの持つ広い波長領域での優れた光線透過
率、耐熱性、耐薬品性、耐水性、表面硬度、耐摩耗性、
低い線膨張係数等の特性によるものである。近年、有機
高分子材料の製造技術の進歩により、アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、および芳香族ポリカーボネート系樹脂
のような透明非晶性の熱可塑性樹脂が開発され、無機ガ
ラスにない特徴、例えば優れた成形加工性、軽量性、靱
性等を生かした用途、例えばカメラや眼鏡用レンズ材
料、自動車のヘッドランプカバー材料等のとしての用途
が広がりつつあるが、かかる汎用用途においては、今な
お、長い使用実績のある無機ガラスが、主流を占めてい
る。

【０００３】一方、新しい分野、例えば光通信や電子情
報等の分野では、光伝達時の損失（信号強度の低下）の
増幅機能や波長変換機能等において、従来の無機ガラス
にはない性質を有する光学材料が求められている。かか
る機能化の実現には、一般にこれら機能を発揮する元素
や分子構造単位を導入することが必要であり、材料への
混合または化学的変性がなされるが、無機材料では有機
高分子材料に比べ、かかる機能化または複合化への適応
性の点で十分ではなかった。

【０００４】最近、光ファイバ増幅器材料として、エル
ビウム等の希土類元素の陽イオンを添加した無機ガラス
が注目されている（例えば、エレクトロニクス，１９９
０年９月号，５６〜６０ページ、またはＯＰＴＲＯＮＩ
ＣＳ，１９９０年１１号，４７〜５３参照）。これは、
エルビウム陽イオン原子中の電子の可視〜近赤外領域の
光線による励起と、約１．５μｍの波長の蛍光発生現象
を応用したものである。しかし、無機ガラスをマトリッ
クスとした場合には、エルビウム陽イオンの溶解度が比
較的低いため、たかだか数１００ｐｐｍの添加でこの陽
イオンの会合によるクラスター形成が顕著となり、これ
以上添加しても逆に励起効率の減少、即ち光増幅機能の
頭打ち現象が見られるという欠点があった。また、無機
ガラス材料であるため、靱性や成形加工性は必ずしも満
足できるものではなかった。

【０００５】こうした欠点を改善する目的で、例えば１
９９１年度電子情報通信学会予稿集４−２３２等には、
金属アルコキシドと希土類元素の塩化物を原料とし、均
質な溶液中での加水分解縮合反応により、高濃度かつ均
一に希土類元素を含む石英膜を得る方法が開示されてい
る。しかし、かかる方法ではクラッキングや基板から石
英膜の剥離が生ずるため、基板に厚い石英膜を成形する
のは難しいなどの成形加工上の問題があった。

【０００６】他方、有機高分子材料への希土類元素陽イ
オンの添加も検討されている。例えば、特開平５−８６
１８９号公報には、有機基を有するクロロシラン類と希
土類元素の塩化物を原料として得られる希土類元素が、
高分子鎖中に取り込まれたポリシロキサンが開示されて
いる。また、特開平５−８８０２６号公報には、希土類
元素のアセチルアセトン錯体のような有機溶媒への溶解
性や耐酸化性に優れた錯体を、ポリアクリレートやポリ
シロキサン中に含む材料が開示されている。更に、高分
子学会予稿集，Ｖｏｌ．４３（１），２９（１９９４）
には、アクリル酸やメタクリル酸のような重合性有機酸
の希土類元素陽イオン塩を合成し、かかる希土類陽イオ
ン担持モノマーを重合または共重合させ、陽イオン濃度
を１０重量％程度まで高めることのできる材料が報告さ
れている。これらの方法により、成形加工性に優れる有
機高分子材料に対し、希土類元素陽イオンを高濃度で添
加することができるが、合成法が煩雑であり、産業上の
応用において経済的制約となり得ること、および使用さ
れる樹脂は、比較的耐熱性が低いといった欠点があっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、希土類元素
を高濃度で均一に含有してなり、従来にない成形加工性
と耐熱性を有し、かつ簡便な方法で製造可能な光学部品
用材料を提供すること、これら材料から成形された光学
用部品を提供すること、などを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に記載の発明においては、希土類元素陽イ
オンを０．００１〜２５重量％含有するポリアミド樹脂
よりなり、この希土類元素陽イオンの吸収波長を除く１
３００〜１５５０ｎｍの波長領域での３ｍｍ厚における
光線透過率が５０％以上であることを特徴とする光学部
品用ポリアミド樹脂組成物とする、という手段を講じて
いるものである。また、請求項３に記載の発明において
は、希土類元素陽イオンの塩水溶液にポリアミドモノマ
ーを溶解し、得られた溶液を昇温して水を留去するとと
もにポリアミドを重合せしめるという製造方法をとる、
という手段を講じているものである。さらに、請求項４
に記載の発明においては、請求項１または請求項２に記
載の光学部品用ポリアミド樹脂組成物より得られた光通
信用部品とする、という手段を講じているものである。

【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おいてポリアミド樹脂とは、主鎖中にアミド結合（−Ｎ
ＨＣＯ−）を含み加熱溶融できる重合体を言う。本発明
においては、可視〜近赤外線領域の光線における透過率
が優れたポリアミド樹脂が好適である。上記ポリアミド
樹脂の原料は、ジアミン類とジカルボン酸類、ラクタム
類、または重合可能なω−アミノ酸類、ジアミン類とジ
カルボン酸類からなる塩、およびこれら原料のオリゴマ
ーである。

【００１０】こうしたポリアミド原料の具体例は、次の
通りである。なお、本発明は以下に例示したものに限定
されるものではない。 ジアミン類：テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン（ラロミンとも称す）等の脂肪族ジアミン、
キシリレンジアミン類等 ジカルボン酸類：アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジ
カルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸、二量体
化脂肪酸類、イミノジ酢酸、オキシジ酢酸、チオジ酢
酸、１，４−フェニレンオキシジ酢酸、１，３−フェニ
レンジオキシジ酢酸、２，６−ナフタレンジオキシジ酢
酸等の芳香環を含むジカルボン酸等 ラクタム類：カプロラクタム、ウンデカノラクタム、ド
デカノラクタム等 重合可能なω−アミノ酸類：６−アミノカプロン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等

【００１１】本発明において使用できるポリアミド樹脂
の具体例としては、ポリテトラメチレンアジパミド（ナ
イロン４６）、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポ
リヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘ
キサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキ
サメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデ
カノラクタム（ナイロン１１）、ポリドデカノラクタム
（ナイロン１２）等の脂肪族ポリアミド、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸とヘキサメチレンジアミン
とから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリレ
ンジアミンとから得られるポリアミド、テレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸とアジピン酸とヘキサメチレ
ンジアミンとから得られるポリアミド、テレフタル酸お
よび／またはイソフタル酸とアジピン酸とメタキシリレ
ンジアミンとから得られるポリアミド、共重合成分とし
て１，３−フェニレンジオキシジ酢酸を含む共重合ポリ
アミド、共重合成分として２，６−ナフタレンジカルボ
ン酸を含む共重合ポリアミドなどの芳香族ポリアミド等
が挙げられる。これらは単独でも、複数種を混合したも
のであってもよい。

【００１２】透明性、耐熱性、耐水性、耐気体透過性等
の観点から、特に好ましいポリアミド樹脂は、芳香族ポ
リアミドである。芳香族ポリアミドのうち、テレフタル
酸および／またはイソフタル酸とヘキサメチレンジアミ
ンとから得られるポリアミド、アジピン酸とメタキシリ
レンジアミンとから得られるポリアミド、テレフタル酸
および／またはイソフタル酸とアジピン酸とメタキシリ
レンジアミンとから得られるポリアミドが、原料の入手
容易性の点で好適である。

【００１３】なお、これらのポリアミド樹脂の分子量に
は特に制限はないが、通常、数平均重合度が７０〜５０
０の範囲で選ぶことができる。靱性および成形性の点か
ら、１００〜４００の範囲で選ぶのが好ましい。また、
ポリアミド樹脂の組成を変化させること、例えば芳香族
基を含有するモノマーの種類、使用量等を選ぶこと、に
より屈折率を調整することができる。

【００１４】一般に、光ファイバ等を用いる光通信に
は、通常、珪素ガラスのファイバにおいて光損失が最も
少ない等の理由で、好適な波長領域である１３００〜１
５５０ｎｍ程度の波長の近赤外領域の光が通信光として
用いられる。従って、本発明のポリアミド樹脂組成物
は、上記波長領域での光線透過率が優れていることが望
ましい。通常、以下に説明する希土類元素陽イオンの吸
収波長を除く１３００〜１５５０ｎｍの波長領域の光線
透過率が、３ｍｍ厚において５０％以上である必要があ
る。光線透過率が５０％に満たない場合には、希土類元
素陽イオンの分散が悪く、透明性に問題があるので光学
材料として不適当である。ポリアミド樹脂組成物の光線
透過率で、好ましいのは６０％以上、更に好ましくは７
０％以上、最も好ましくは７５％以上である。

【００１５】上記の通り、上記の波長領域において、光
線透過率の高いポリアミド樹脂組成物にするには、ポリ
アミド樹脂を構成するモノマー成分を、炭素−水素結
合、炭素−重水素結合、または炭素−フッ素結合とする
ことにより、炭素−水素結合由来の赤外（ＩＲ）領域の
吸収の倍音成分が上記の近赤外波長領域に含まれない様
にして、上記波長領域での光線透過率を高めることが可
能である。

【００１６】本発明においては、上記ポリアミド樹脂に
希土類元素陽イオンを含有させる。希土類元素陽イオン
は、樹脂組成物に特異な光学特性、例えば、光増幅作
用、波長変換作用などを付与する機能を果たす。本発明
に用いられる希土類元素とは、周期律表の３Ａ族に含ま
れるスカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、およ
びランタノイドとして総称される以下の元素、即ちラン
タン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐ
ｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマ
リウム（Ｓｍ）、ユーロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム
（Ｇｄ）、テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄ
ｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリ
ウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム
（Ｌｕ）のいずれかを表す。本発明のポリアミド樹脂組
成物は、希土類元素を陽イオンの形で含むが、希土類元
素陽イオンは単独でも、複数種混合してもよい。

【００１７】希土類元素陽イオンの価数には制限はな
く、通常２価または３価陽イオンとして用いられ、通
常、塩の形態で使用される。塩としては、塩化物、臭化
物、ヨウ化物、硝酸塩、過塩素酸塩、臭素酸塩、酢酸
塩、硫酸塩等がポリアミド樹脂への分散性の点で好適で
ある。また、複硝酸塩、複硫酸塩、キレート化物も使用
可能である。上記陽イオンのフッ化物、炭酸塩、りん酸
塩、シュウ酸塩等も使用可能であるが、ポリアミド樹脂
への分散性が劣る場合があるので、配合分散させる場合
に特別の配慮が必要である。

【００１８】本発明に好適な希土類元素を含む塩として
は、塩化プラセオジム、臭化プラセオジム、ヨウ化プラ
セオジム、硝酸プラセオジム、過塩素酸プラセオジム、
臭素酸プラセオジム、酢酸プラセオジム、硫酸プラセオ
ジム等のプラセオジム塩、塩化ネオジム、臭化ネオジ
ム、ヨウ化ネオジム、硝酸ネオジム、過塩素酸ネオジ
ム、臭素酸ネオジム、酢酸ネオジム、硫酸ネオジム等の
ネオジム塩、塩化ユーロピウム、臭化ユーロピウム、ヨ
ウ化ユーロピウム、硝酸ユーロピウム、過塩素酸ユーロ
ピウム、臭素酸ユーロピウム、酢酸ユーロピウム、硫酸
ユーロピウム等のユーロピウム塩、塩化ジスプロシウ
ム、臭化ジスプロシウム、ヨウ化ジスプロシウム、硝酸
ジスプロシウム、過塩素酸ジスプロシウム、臭素酸ジス
プロシウム、酢酸ジスプロシウム、硫酸ジスプロシウム
等のジスプロシウム塩、塩化エルビウム、臭化エルビウ
ム、ヨウ化エルビウム、硝酸エルビウム、過塩素酸エル
ビウム、臭素酸エルビウム、酢酸エルビウム、硫酸エル
ビウム等のエルビウム塩等を挙げることができる。

【００１９】このうち、光増幅器の用途では、近赤外線
の蛍光発生能を有するプラセオジム塩、ネオジム塩、お
よびエルビウム塩が特に好適であり、中でもシリカガラ
ス等の無機ガラスのファイバに好適な信号波長である１
３００〜１５５０ｎｍ程度の波長の蛍光発生能のあるネ
オジム塩、プラセオジム塩、およびエルビウム塩が最も
好適である。また、ユーロピウム塩とジスプロシウム塩
を組合せて用いると、蛍光発生が長時間持続する残光特
性が得られる場合がある。

【００２０】本発明のポリアミド樹脂組成物は、希土類
元素陽イオンを０．００１〜２５重量％（重量％はイオ
ンとして）含有する。この量が０．００１重量％未満で
あると光増幅作用等の望ましい性質がほとんど発揮され
ず、逆に２５重量％を超えるとこの陽イオンの分散性が
極端に悪くなる場合があり、いずれも好ましくない。光
増幅器や光導波路等の光通信用部品とする場合には、こ
の陽イオンの含有量は、蛍光強度の観点から０．０１〜
２０重量％の範囲で選ぶのが好ましく、更に好ましくは
０．１〜１５重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量
％である。なお、希土類元素陽イオンの含量は、６５０
℃程度の温度の電気炉中で有機成分を燃焼させた場合の
灰分の定量、または蛍光Ｘ線分析等の物理化学的手法等
により測定することができる。

【００２１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、前記の
通り、希土類元素陽イオンの吸収波長を除く１３００〜
１５５０ｎｍの波長領域の光線透過率は、３ｍｍ厚にお
いて５０％以上である必要がある。ここで、希土類元素
陽イオンの吸収波長とは、例えば、エルビウムでは９８
０ｎｍや１５３０ｎｍ等、ネオジムでは８２０ｎｍ等、
プラセオジムでは１０１７ｎｍ等が挙げられる。樹脂組
成物の光線透過率を優れた上記範囲にするには、希土類
元素陽イオンを樹脂マトリックス中に良好に分散させる
必要がある。この陽イオンのドメインの平均分散粒径
は、小さい程好ましいが、通常１００ｎｍ以下、好まし
くは７０ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下、更に
好ましくは４０ｎｍ以下、最も好ましくは３０ｎｍ以下
である。

【００２２】通信光の減衰を回復せしめる役目を持つ光
ファイバー増幅器などの光増幅器においては、通信光波
長の蛍光を発生する希土類元素を有効に励起せしめる励
起光（ポンプ光）を常時通過させ続け、通信光パルスに
よる誘導放出現象によりこのパルス波形と同一の蛍光を
発生せしめ増幅作用とする。従って、本発明の樹脂組成
物を光増幅器用途として用いる場合には、希土類元素陽
イオン由来の励起光における蛍光発生能を有することが
必要である。

【００２３】希土類元素陽イオンをポリアミド樹脂へ添
加する方法には、特に制限はなく、例えば(1) ポリアミ
ド樹脂モノマーへの上記陽イオンの添加の後、溶融重合
法やアニオン重合法等の公知のポリアミド合成法でポリ
アミドを生成せしめる方法、(2) ポリアミド樹脂溶液に
上記陽イオンを添加して混合したあと溶媒を除去する方
法、または(3) ポリアミド樹脂と上記陽イオンとを溶融
混練する方法、等が挙げられる。

【００２４】これらのうち、上記(1) の方法が、ポリア
ミド樹脂中での陽イオンの分散性の点で最も好適であ
る。特に好適な方法は、上記陽イオンの塩の水溶液にポ
リアミド製造用モノマーを溶解し、得られた均一溶液を
昇温して水を留去するとともに、モノマーを重合せしめ
る溶融重合法である。この方法により、既存のポリアミ
ド製造プロセスをそのまま生かすことが可能であり、産
業上非常に有利な方法である。なお、ポリアミド樹脂組
成物を希釈用マスターバッチとして使用する場合、その
希釈方法には制限はないが、通常、二軸押出機等の強度
の剪断を加えることのできる装置にて溶融混合してなさ
れる。

【００２５】本発明のポリアミド樹脂組成物には、透明
性を損なわない範囲で、必要に応じ、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、、
ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、
ポリエステルエーテルアミド、ポリエーテルエラストマ
ー、スチレン系熱可塑性エラストマーまたはその酸変性
品、アクリルゴム、コアシェル型アクリルゴム、アイオ
ノマー樹脂、ポリフェニレンエーテル、芳香族ポリカー
ボネート、芳香族ポリエステル、エポキシ樹脂等の他の
熱可塑性樹脂；フュームドシリカ、タルク、カオリナイ
ト、ガラスビーズ、ガラスフレーク、クレー、炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、アルミナ、チタニア、ジルコ
ニア等の無機充填材；ステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；その他ポ
リアミド樹脂に使用される熱安定剤、紫外線吸収剤、顔
料、カーボンブラック、ケッチェンブラック、黒鉛、酸
化防止剤、可塑剤、帯電防止剤等の添加剤を混合するこ
とができる。

【００２６】本発明の光学部品用ポリアミド樹脂組成物
は、優れた成形加工性を有するので、ポリアミド樹脂の
成形に採用されている各種の成形方法によって、目的と
する成形品の製造が可能である。成形方法としては、例
えば、射出成形法、Ｔダイ製膜やインフレーション成形
法を含む押出成形法、ブロー成形法、真空成形法や圧空
成形法などの差圧成形法、圧縮成形等が挙げられる。こ
のような成形法により、任意の形状の射出成形品、シー
ト、フィルム、積層フィルム、棒状成形品、ファイバ、
フィラメント、ヤーン、中空成形品等の成形品とするこ
とができる。なお、シートやフィルム、または中空成形
品とする場合には、ポリアミド樹脂の成形に採用されて
いる延伸も可能である。

【００２７】本発明の光学部品用ポリアミド樹脂組成物
は、優れた成形加工性、軽量性、靱性、透明性、光増幅
作用、波長変換作用、および高屈折率等の特徴を生か
し、任意の形状の光学部品に利用できる。例えば、光増
幅器、光導波路、光ファイバ等の光通信用部品、非線形
光学素子、レンズ、暗中蛍光材料等の用途例が挙げられ
る。また、本発明の樹脂組成物は、可視領域での光線透
過率も良好であるため、可視光用のレンズ等に用いるこ
とも好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明は、その要旨を超えない限りにおいて
これら実施例により何ら限定されるものではない。 ［評価方法］ (1) 蛍光測定 ２枚のカバーグラス（約１５０ｎｍ厚）の間に、乾燥し
た試料を挟み、カバーグラスごと２８０℃に加熱したあ
と、試料の厚さが約０．５ｍｍ程度になるよう押しつぶ
して、透明な試料板とした。このカバーグラスに挟まれ
たままの試料につき、島津製作所（株）製のＵＶ−３１
００Ｓ型紫外−可視−近赤外吸光光度計により、３００
〜１７００ｎｍの波長領域の吸光スペクトルを測定し、
吸光度のピークに相当する吸光波長を求め、下記の蛍光
測定の励起波長とした。ユーロピウムを含む試料では、
上記の吸光スペクトル測定で得られたユーロピウム由来
の吸光波長を励起波長とし、（株）日立製作所製Ｆ−３
０００型蛍光光度計により、３００〜７００μｍの波長
領域の蛍光スペクトルを測定した。エルビウム、プラセ
オジム、またはネオジムを含む試料では、それぞれ１５
００ｎｍまたは１３００ｎｍ付近の近赤外領域の蛍光を
発生することが知られているので、吸光スペクトル測定
で得られた各々の元素由来の吸光波長を励起波長とし、
可視光カットフィルターを装着した近赤外カメラによ
り、近赤外蛍光の有無を観察した。

【００２９】(2) 光線透過率 （株）日本製鋼所製の射出成形機（Ｊ２８ＳＡ）を使用
し、乾燥した試料から、３ｍｍ厚の平板を成形した。こ
の際の成形条件は、バレル温度設定２８０℃、射出速度
最大、金型温度８０℃とした。こうして得た３ｍｍ厚の
平板の光線透過率スペクトルを、上記の吸光光度計によ
り４００〜１５５０ｎｍの波長領域で測定した。そし
て、希土類元素陽イオン由来の吸光波長を除いたこの波
長領域での光線透過率の最小値を求めた。 (3) 希土類元素陽イオンの含量 試料約２ｇを精秤し、６００℃の電気炉内で完全に灰化
させた残渣の重量分率より算出し表１に表示した。 (4) 屈折率 代表的試料について、２３℃でアッベ式屈折率計により
測定した。

【００３０】［実施例１］酢酸エルビウム（III)４水塩
（和光純薬（株）製試薬）２５．１ｇを脱塩水９５ｍｌ
に攪拌しながら１００℃で溶解し、これにε−カプロラ
クタム１００ｇと６−アミノカプロン酸５ｇを加え１２
０℃に昇温した。得られた均一溶液を、容量６００ミリ
リットルのオートクレーブに封入し、大気圧下、予め用
意したテレフタル酸１８．５ｇ、イソフタル酸４６．０
ｇ、およびヘキサメチレンジアミンの８０重量％水溶液
５６．２ｇを脱塩水９８．２ｇに混合して調製した塩水
を、約５分かけてオートクレーブに加えた。得られた均
一溶液は、１２０℃で３０分間攪拌した後、内圧を３．
５気圧に保持しながら、１５０℃の温度で、加えた水の
約９０％を留出せしめた。更に、内圧を１４気圧に保持
しながら、約３時間かけて２８０℃まで昇温して水を留
去した。次いで、内温を２８０℃に保持したまま放圧し
て大気圧とし、この状態で更に２時間重縮合反応を行っ
た。得られたポリアミド樹脂組成物は、ピンク色を呈し
ており透明であった。また、この組成物につき屈折率を
測定したところ、１．５９であった。得られた組成物に
つき吸光スペクトルを測定したところ、エルビウム由来
の吸光ピークが９８０ｎｍに現れ、これを励起波長とし
て蛍光を測定した。評価結果を表−１に示す。

【００３１】［実施例２］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩に代えて酢酸プラセオ
ジム（III)２水塩（和光純薬（株）製試薬）を用いた他
は、同例におけると同様の操作を行った。得られた組成
物についての評価結果を、表−１に示す。

【００３２】［実施例３］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩に代えて酢酸ユーロピ
ウム（III)４水塩（和光純薬（株）製試薬）を用いた他
は、同例におけると同様の操作を行った。得られた組成
物についての評価結果を、表−１に示す。

【００３３】［実施例４］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩に代えて酢酸ネオジム
（III)１水塩（和光純薬（株）製試薬）を用いた他は、
同例におけると同様の操作を行った。得られた組成物に
ついての評価結果を、表−１に示す。

【００３４】［実施例５］実施例１に記載の例におい
て、ε−カプロラクタムと６−アミノカプロン酸を加え
ず、また上記の塩水をテレフタル酸３７ｇ、イソフタル
酸９２ｇ、ラロミン４６．１ｇ、およびヘキサメチレン
ジアミンの８０重量％水溶液８４．３ｇを脱塩水１９
６．４ｇに混合して得た塩水に変更した他は、同例にお
けると同様の操作を行った。この組成物のガラス転移点
をＤＳＣにより測定したところ１６０℃であった。得ら
れた組成物についての評価結果を、表−１に示す。

【００３５】［実施例６］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩を１７５ｇに変更した
他は、同例におけると同様の操作を行った。得られた組
成物の灰分は２５．８重量％であり、光線透過率の最小
値は３５％であった。次いでこの組成物の乾燥チップ２
０重量％と三菱化成（株）製ノバミッドＸ２１（酸成
分：テレフタル酸／イソフタル酸＝２．５／１、ジアミ
ン成分：ヘキサメチレンジアミンである非晶性芳香族ポ
リアミド、数平均重合度は約９０、ノバミッドは登録商
標）の乾燥チップ８０重量％をドライブレンドし、直径
３０ｍｍの単軸スクリュを持つ押出機にて、スクリュ回
転５０ｒｐｍ、２８０℃の条件で溶融混合して得た溶融
ブレンド物を得た。得られた溶融ブレンド物についての
評価結果を、表−１に示す。

【００３６】［比較例１］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩を加えなかった他は、
同例におけると同様の操作を行った。実施例１同様に屈
折率を測定したところ１．５６であった。得られた組成
物についての評価結果を、表−１に示す。

【００３７】［比較例２］実施例１に記載の例におい
て、酢酸エルビウム（III)４水塩を４ｍｇ使用した他は
全て同じ操作を行った。吸光スペクトル測定において、
Ｅｒ陽イオン由来の吸光ピークは確認できなかったの
で、蛍光スペクトル測定は行わなかった。得られた組成
物についての評価結果を、表−１に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【発明の効果】本発明は、次の様な特別に有利な効果を
奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。 １．本発明のポリアミド樹脂組成物は、希土類元素陽イ
オンを含有し、可視〜近赤外領域の光に対する光線透過
率が優れているため、この陽イオン由来の吸光及び蛍光
発生能を有する。また、この陽イオンの存在により屈折
率の上昇が認められる。 ２．本発明のポリアミド樹脂組成物は、優れた成形加工
性、軽量性、靱性を有するため、光増幅器等の光通信部
品を始めとする様々な光学部品として非常に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｆ 1/35 ５０４ Ｈ０１Ｌ 23/29 23/31

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 希土類元素陽イオンを０．００１〜２５
   重量％含有するポリアミド樹脂よりなり、この希土類元
   素陽イオンの吸収波長を除く１３００〜１５５０ｎｍの
   波長領域での３ｍｍ厚における光線透過率が５０％以上
   であることを特徴とする、光学部品用ポリアミド樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 希土類元素がエルビウム（Ｅｒ）、プラ
   セオジム（Ｐｒ）、およびネオジム（Ｎｄ）のいずれか
   であることを特徴とする、請求項１に記載の光学部品用
   ポリアミド樹脂組成物。
3. 【請求項３】 希土類元素陽イオンの塩水溶液にポリア
   ミドモノマーを溶解し、得られた溶液を昇温して水を留
   去するとともにポリアミドを重合せしめることを特徴と
   する、請求項１または請求項２に記載の光学部品用ポリ
   アミド樹脂組成物の製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載の光学部
   品用ポリアミド樹脂組成物より得られたものであること
   を特徴とする、光通信用部品。