JPH0873388A - マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法 - Google Patents
マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法Info
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- JPH0873388A JPH0873388A JP6239521A JP23952194A JPH0873388A JP H0873388 A JPH0873388 A JP H0873388A JP 6239521 A JP6239521 A JP 6239521A JP 23952194 A JP23952194 A JP 23952194A JP H0873388 A JPH0873388 A JP H0873388A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は、金属マグネシウムとエチルアルコ
ールとを、ハロゲン化合物の触媒の存在下に反応させて
マグネシウムエチラートＭｇ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 を製造す
る方法に於いて、 １）金属マグネシウムと金属マグネシウムの仕込み全量
に対して７〜９倍（重量比）のエチルアルコールとを、
エチルアルコールの還流下反応させ、 ２）金属マグネシウムの反応率が７０〜８５％に達した
時点で、さらにエチルアルコールを最初からの使用合計
が金属マグネシウムの仕込み全量に対して最終的に１５
〜２０倍（重量比）となるように添加し、エチルアルコ
ールの還流下に熟成すること、 を特徴とする球状微粒品のマグネシウムエチラートの製
造方法である。 【効果】 α−オレフィン重合触媒用の担体としての使
用に好適な、球状で平均粒径１０〜５０μｍの微粒品の
マグネシウムエチラートの製造方法を提供する。
ールとを、ハロゲン化合物の触媒の存在下に反応させて
マグネシウムエチラートＭｇ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 を製造す
る方法に於いて、 １）金属マグネシウムと金属マグネシウムの仕込み全量
に対して７〜９倍（重量比）のエチルアルコールとを、
エチルアルコールの還流下反応させ、 ２）金属マグネシウムの反応率が７０〜８５％に達した
時点で、さらにエチルアルコールを最初からの使用合計
が金属マグネシウムの仕込み全量に対して最終的に１５
〜２０倍（重量比）となるように添加し、エチルアルコ
ールの還流下に熟成すること、 を特徴とする球状微粒品のマグネシウムエチラートの製
造方法である。 【効果】 α−オレフィン重合触媒用の担体としての使
用に好適な、球状で平均粒径１０〜５０μｍの微粒品の
マグネシウムエチラートの製造方法を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィン重合触
媒用の担体としての使用に好適な、球状で平均粒径１０
〜５０μｍの微粒品のマグネシウムエチラートの製造方
法を提供するものである。
媒用の担体としての使用に好適な、球状で平均粒径１０
〜５０μｍの微粒品のマグネシウムエチラートの製造方
法を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】α−オレフィン重合触媒としてチーグラ
ー型触媒が開発され、一般にはマグネシウム、チタン、
ハロゲンを含有する固体成分とアルミニウム有機化合物
とを反応させることによる種々の方法で製造されている
ことは周知の事実である。この種の担持型触媒の担体と
して、マグネシウムエチラートを用いる方法が多数提案
され、触媒の高活性化推進の一翼を担っているが、一
方、重合体の粒子形状は触媒の形状を忠実に反映するこ
とが知られており、重合用触媒として１０〜５０μｍの
球状微粒品のマグネシウムエチラートの製造技術確立
が、強く産業界から望まれていた。現在、この様な球状
微粒品のマグネシウムエチラートの製造方法として以下
の方法が提案されている。
ー型触媒が開発され、一般にはマグネシウム、チタン、
ハロゲンを含有する固体成分とアルミニウム有機化合物
とを反応させることによる種々の方法で製造されている
ことは周知の事実である。この種の担持型触媒の担体と
して、マグネシウムエチラートを用いる方法が多数提案
され、触媒の高活性化推進の一翼を担っているが、一
方、重合体の粒子形状は触媒の形状を忠実に反映するこ
とが知られており、重合用触媒として１０〜５０μｍの
球状微粒品のマグネシウムエチラートの製造技術確立
が、強く産業界から望まれていた。現在、この様な球状
微粒品のマグネシウムエチラートの製造方法として以下
の方法が提案されている。
【０００３】 機械的な粉砕により粒度調整する方法 金属マグネシウムとアルコールとの反応をマグネシ
ウム／アルコールの最終添加割合を１／９〜１／１５の
範囲として、アルコールとマグネシウムをアルコール還
流下に断続的もしくは連続的に添加して反応させる方法
（特開平３−７４３４１） カルボキシル化されたマグネシウムアルコキシドの
アルコール溶液を噴霧乾燥し、続いて脱カルボキシル化
することによって球状微細粒子を製造する方法（特開平
６−８７７７３） 金属マグネシウムとアルコールとを飽和炭化水素の
共存下で反応させる方法（特公昭６３−４８１５） Ｍｇ（ＯＲ）2 をＲ′ＯＨ中に溶解後噴霧乾燥して
得られた固体粒子をＲＯＨ中に懸濁させ、蒸留によって
Ｒ′ＯＨを除去してＭｇ（ＯＲ）2-a （ＯＲ′）a で示
される球状品を製造する方法（特開昭６２−５１６３
３）
ウム／アルコールの最終添加割合を１／９〜１／１５の
範囲として、アルコールとマグネシウムをアルコール還
流下に断続的もしくは連続的に添加して反応させる方法
（特開平３−７４３４１） カルボキシル化されたマグネシウムアルコキシドの
アルコール溶液を噴霧乾燥し、続いて脱カルボキシル化
することによって球状微細粒子を製造する方法（特開平
６−８７７７３） 金属マグネシウムとアルコールとを飽和炭化水素の
共存下で反応させる方法（特公昭６３−４８１５） Ｍｇ（ＯＲ）2 をＲ′ＯＨ中に溶解後噴霧乾燥して
得られた固体粒子をＲＯＨ中に懸濁させ、蒸留によって
Ｒ′ＯＨを除去してＭｇ（ＯＲ）2-a （ＯＲ′）a で示
される球状品を製造する方法（特開昭６２−５１６３
３）
【０００４】しかしながら、これらの製造技術は以下の
点からいずれも満足のいくものではなかった。の方法
では、粒子の形状が破砕状になり、粒子の表面状態や粒
度分布を整えたものを得ようとすれば、収率の低下を覚
悟せねばならず工業的に有用な方法とは言えない。の
方法では、最終のマグネシウム／アルコール添加割合比
を１／９〜１／１５の範囲と規定しているが、本発明者
等が検討実施した結果では、例えば反応中一貫して添加
割合比を１／９に固定すれば、反応後半での急激な粘度
上昇の起きる反応率８０％を越えた時点で充分な撹拌が
できずに粒子の凝集が起きて均一な球形度のものが得ら
れず、無理に撹拌を強めれば粒子の破砕を招いてしまう
欠点を持っていることが判った。又、添加割合比を最初
から１／１５の様なアルコール量の多い条件で反応した
場合、反応終盤での粘度上昇時の撹拌はスムースになる
ものの、得られた粒子の形状は丸みに欠け、粒子表面状
態が荒れたものになり、嵩密度も低く満足のいくもので
はないことが判った。〜の各方法では、ＭｇとＲＯ
Ｈ以外の原料を必要とし、操作が煩雑であるため所望さ
れている微粒品の製造方法としては不向きなものと言
え、形状、粒径の点からも満足すべき方法とは言えな
い。
点からいずれも満足のいくものではなかった。の方法
では、粒子の形状が破砕状になり、粒子の表面状態や粒
度分布を整えたものを得ようとすれば、収率の低下を覚
悟せねばならず工業的に有用な方法とは言えない。の
方法では、最終のマグネシウム／アルコール添加割合比
を１／９〜１／１５の範囲と規定しているが、本発明者
等が検討実施した結果では、例えば反応中一貫して添加
割合比を１／９に固定すれば、反応後半での急激な粘度
上昇の起きる反応率８０％を越えた時点で充分な撹拌が
できずに粒子の凝集が起きて均一な球形度のものが得ら
れず、無理に撹拌を強めれば粒子の破砕を招いてしまう
欠点を持っていることが判った。又、添加割合比を最初
から１／１５の様なアルコール量の多い条件で反応した
場合、反応終盤での粘度上昇時の撹拌はスムースになる
ものの、得られた粒子の形状は丸みに欠け、粒子表面状
態が荒れたものになり、嵩密度も低く満足のいくもので
はないことが判った。〜の各方法では、ＭｇとＲＯ
Ｈ以外の原料を必要とし、操作が煩雑であるため所望さ
れている微粒品の製造方法としては不向きなものと言
え、形状、粒径の点からも満足すべき方法とは言えな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、金属マ
グネシウムとエチルアルコールとの直接反応によって球
状微粒品のマグネシウムエチラートを製造する方法を鋭
意検討した結果、反応終盤の反応液粘度が急上昇する前
迄とそれ以降とで金属マグネシウムに対するアルコール
仕込み比率を変化させ、なおかつ使用する金属マグネシ
ウムの粒径を規定することで、従来の方法に比べて粒度
分布幅が狭くて粒子表面の滑らかな球状で微粒品の嵩密
度を改善したマグネシウムエチラートを製造できること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
グネシウムとエチルアルコールとの直接反応によって球
状微粒品のマグネシウムエチラートを製造する方法を鋭
意検討した結果、反応終盤の反応液粘度が急上昇する前
迄とそれ以降とで金属マグネシウムに対するアルコール
仕込み比率を変化させ、なおかつ使用する金属マグネシ
ウムの粒径を規定することで、従来の方法に比べて粒度
分布幅が狭くて粒子表面の滑らかな球状で微粒品の嵩密
度を改善したマグネシウムエチラートを製造できること
を見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属マグネシ
ウムとエチルアルコールとをハロゲン化合物の触媒の存
在下に反応させて、マグネシウムエチラートを製造する
方法に於いて、 １）金属マグネシウムと金属マグネシウムの仕込み全量
に対して７〜９倍（重量比）のエチルアルコールとを、
エチルアルコールの還流下反応させ、 ２）金属マグネシウムの反応率が７０〜８５％に達した
時点で、さらにエチルアルコールを最初からの使用量合
計が金属マグネシウムの仕込み全量に対して最終的に１
５〜２０倍（重量比）となるように添加し、エチルアル
コールの還流下に熟成すること、 を特徴とする球状微粒品のマグネシウムエチラートの製
造方法に関するものである。
ウムとエチルアルコールとをハロゲン化合物の触媒の存
在下に反応させて、マグネシウムエチラートを製造する
方法に於いて、 １）金属マグネシウムと金属マグネシウムの仕込み全量
に対して７〜９倍（重量比）のエチルアルコールとを、
エチルアルコールの還流下反応させ、 ２）金属マグネシウムの反応率が７０〜８５％に達した
時点で、さらにエチルアルコールを最初からの使用量合
計が金属マグネシウムの仕込み全量に対して最終的に１
５〜２０倍（重量比）となるように添加し、エチルアル
コールの還流下に熟成すること、 を特徴とする球状微粒品のマグネシウムエチラートの製
造方法に関するものである。
【０００７】以下、本発明の内容を具体的に説明する。
本発明の特徴とする点は、反応終盤の反応液粘度が急上
昇する前と後とで金属マグネシウムとエチルアルコール
との仕込み比率を変化させることにある。当製造方法で
得られたマグネシウムエチラートは、１０〜５０μｍの
平均粒径で電子顕微鏡等を使用しての観察により、球状
で均一な粒度を持った粒子表面が滑らかで密な微粒品で
あることが判る。
本発明の特徴とする点は、反応終盤の反応液粘度が急上
昇する前と後とで金属マグネシウムとエチルアルコール
との仕込み比率を変化させることにある。当製造方法で
得られたマグネシウムエチラートは、１０〜５０μｍの
平均粒径で電子顕微鏡等を使用しての観察により、球状
で均一な粒度を持った粒子表面が滑らかで密な微粒品で
あることが判る。
【０００８】本発明で使用する金属マグネシウムは、反
応性が良好なものであればどのような形状のものでも良
い。即ち、顆粒状、リボン状、粉末状いずれの形状のも
のでも使用可能だが、反応性が良好なものであることが
必要であり、当然のことながら表面に酸化マグネシウム
が生成しているようなものは、使用上好ましくない。マ
グネシウムエチラートの粒度を平均１０〜５０μｍにす
るためには、金属マグネシウムは３５０μｍ以下の粒
度、好ましくは３５０〜８８μｍの粒度のものが、均一
な反応性を維持する上で好適である。
応性が良好なものであればどのような形状のものでも良
い。即ち、顆粒状、リボン状、粉末状いずれの形状のも
のでも使用可能だが、反応性が良好なものであることが
必要であり、当然のことながら表面に酸化マグネシウム
が生成しているようなものは、使用上好ましくない。マ
グネシウムエチラートの粒度を平均１０〜５０μｍにす
るためには、金属マグネシウムは３５０μｍ以下の粒
度、好ましくは３５０〜８８μｍの粒度のものが、均一
な反応性を維持する上で好適である。
【０００９】本発明に用いるエチルアルコール中の水分
は、少なければ少ない程良く、一般には２００ｐｐｍ以
下が好ましい。水分の多いアルコールを使用すると、反
応性が悪くなる他に得られたマグネシウムエチラート
は、粒度分布幅が広く特に数μｍ程度の微粉の増加が顕
著となり好ましくない結果をもたらす。
は、少なければ少ない程良く、一般には２００ｐｐｍ以
下が好ましい。水分の多いアルコールを使用すると、反
応性が悪くなる他に得られたマグネシウムエチラート
は、粒度分布幅が広く特に数μｍ程度の微粉の増加が顕
著となり好ましくない結果をもたらす。
【００１０】本発明に於いて、エチルアルコールの金属
マグネシウムに対する仕込み比率を金属マグネシウムか
らの反応率で７０〜８５％を境に変化させることは、球
形で平均粒径１０〜５０μｍのマグネシウムエチラート
を製造する上で非常に重要な点である。即ち、反応開始
から反応率７０〜８５％迄の間のエチルアルコール使用
量（重量比）を金属マグネシウムの全量に対し７〜９
倍、特に好ましくは７．５〜８．５倍、に維持すること
で反応液の流動性を保ちながら高濃度下で反応を進める
ことによって、球形で粒度分布幅の狭い反応物を得るこ
とが可能となる。
マグネシウムに対する仕込み比率を金属マグネシウムか
らの反応率で７０〜８５％を境に変化させることは、球
形で平均粒径１０〜５０μｍのマグネシウムエチラート
を製造する上で非常に重要な点である。即ち、反応開始
から反応率７０〜８５％迄の間のエチルアルコール使用
量（重量比）を金属マグネシウムの全量に対し７〜９
倍、特に好ましくは７．５〜８．５倍、に維持すること
で反応液の流動性を保ちながら高濃度下で反応を進める
ことによって、球形で粒度分布幅の狭い反応物を得るこ
とが可能となる。
【００１１】しかし、上記エチルアルコール／金属マグ
ネシウム仕込み比率のまま反応を継続すると、反応率が
８０％を超えた頃から反応液の粘度が急上昇するために
流動性が著しく悪くなり、折角ほぼ安定した粒子形状に
なったものが、撹拌によって破砕されてしまうし、破砕
を避けるために撹拌を弱めれば粒子の凝集を招いて不定
形になって好ましくない。尚、流動性が消失してくると
反応液の取り出しにも支障を来たし、収率の低下等の原
因となることは言うまでもないことである。
ネシウム仕込み比率のまま反応を継続すると、反応率が
８０％を超えた頃から反応液の粘度が急上昇するために
流動性が著しく悪くなり、折角ほぼ安定した粒子形状に
なったものが、撹拌によって破砕されてしまうし、破砕
を避けるために撹拌を弱めれば粒子の凝集を招いて不定
形になって好ましくない。尚、流動性が消失してくると
反応液の取り出しにも支障を来たし、収率の低下等の原
因となることは言うまでもないことである。
【００１２】そこで球状微粒品を得るためには、マグネ
シウムの反応率が７０〜８５％を超えた時点でエチルア
ルコールのみを追加仕込みし、反応液の流動性を保ちな
がら反応を継続（熟成）することが好ましく、そのため
には通常、最初からのエチルアルコールの使用合計が金
属マグエネシウムの仕込み全量に対して最終的に１５〜
２０倍、特に好ましくは１５．５〜１７．５倍となるよ
うにアルコールで希釈するのが良い方法であることを見
いだした。
シウムの反応率が７０〜８５％を超えた時点でエチルア
ルコールのみを追加仕込みし、反応液の流動性を保ちな
がら反応を継続（熟成）することが好ましく、そのため
には通常、最初からのエチルアルコールの使用合計が金
属マグエネシウムの仕込み全量に対して最終的に１５〜
２０倍、特に好ましくは１５．５〜１７．５倍となるよ
うにアルコールで希釈するのが良い方法であることを見
いだした。
【００１３】金属マグネシウムの仕込み方法は、分割し
て仕込んでも最初に一括して仕込んでも良いが、水素ガ
スが一時的に大量に発生するのを防ぎ、反応熱の除熱を
スムースに行うためには分割仕込みが優っており、又、
下記式で示される球形度（Ｓ）がＳ＜１．１０となるも
のを得るためには、４分割以上に分割して仕込むことが
好ましい。
て仕込んでも最初に一括して仕込んでも良いが、水素ガ
スが一時的に大量に発生するのを防ぎ、反応熱の除熱を
スムースに行うためには分割仕込みが優っており、又、
下記式で示される球形度（Ｓ）がＳ＜１．１０となるも
のを得るためには、４分割以上に分割して仕込むことが
好ましい。
【００１４】
【式１】Ｓ＝（Ａ／Ｂ）2 （ここでＡは粒子の投影の輪郭長、Ｂは粒子の投影面積
に等しい円周長を表す）
に等しい円周長を表す）
【００１５】エチルアルコールの仕込みは、金属マグネ
シウムを分割して仕込む場合には、これに合わせて分割
仕込みを行うことが好ましく、その場合でも液粘度が急
上昇する反応率７０〜８５％に達する迄は、エチルアル
コール／金属マグネシウム比が７／１〜９／１の範囲で
行うことは言うまでもない。
シウムを分割して仕込む場合には、これに合わせて分割
仕込みを行うことが好ましく、その場合でも液粘度が急
上昇する反応率７０〜８５％に達する迄は、エチルアル
コール／金属マグネシウム比が７／１〜９／１の範囲で
行うことは言うまでもない。
【００１６】本発明による反応に、触媒の存在が不可欠
であることは当然である。使用する触媒としては、ハロ
ゲン化合物の中から選択され、具体的には塩化マグネシ
ウム、臭化マグネシウム等のハロゲン化金属類、臭化エ
チル、塩化メチル等の有機ハロゲン化合物、及び沃素等
のハロゲンが用いられる。これら触媒の使用量は、金属
マグネシウムの粒度と触媒の種類の組み合わせによって
規制される。沃素を触媒に選択し、金属マグネシウム粒
度が２１０〜１４９μｍのものを使用した場合、触媒量
としては金属マグネシウム１モル当たり０．００２モル
以上、好ましくは０．００２５〜０．０１モルの使用が
好適である。触媒の添加方法に特に制限はなく、エチル
アルコールに溶解して仕込んでも良いし、固形のまま仕
込んでも良い。
であることは当然である。使用する触媒としては、ハロ
ゲン化合物の中から選択され、具体的には塩化マグネシ
ウム、臭化マグネシウム等のハロゲン化金属類、臭化エ
チル、塩化メチル等の有機ハロゲン化合物、及び沃素等
のハロゲンが用いられる。これら触媒の使用量は、金属
マグネシウムの粒度と触媒の種類の組み合わせによって
規制される。沃素を触媒に選択し、金属マグネシウム粒
度が２１０〜１４９μｍのものを使用した場合、触媒量
としては金属マグネシウム１モル当たり０．００２モル
以上、好ましくは０．００２５〜０．０１モルの使用が
好適である。触媒の添加方法に特に制限はなく、エチル
アルコールに溶解して仕込んでも良いし、固形のまま仕
込んでも良い。
【００１７】以上の様に、所定量の触媒の存在下に金属
マグネシウムとエチルアルコールとを反応系に一括もし
くは分割して仕込み、エチルアルコールの還流下で０．
５〜１時間反応を行うと、液の粘度が急に上昇し始め
る。この時点での反応率は、通常の方法例えば発生する
水素量の測定、あるいは反応液をサンプリングして未反
応マグネシウムを定量することで求めることができ、通
常は反応率７０〜８５％に達すると粘度の急変が起き
る。反応液の流動性を確保するためにエチルアルコール
の追加仕込みを行った後、引き続き０．５〜７時間前後
エチルアルコール還流下で反応を継続（熟成）すること
により、反応を完結させることができる。反応の終点
は、水素の発生が無くなったことで確認することができ
る。
マグネシウムとエチルアルコールとを反応系に一括もし
くは分割して仕込み、エチルアルコールの還流下で０．
５〜１時間反応を行うと、液の粘度が急に上昇し始め
る。この時点での反応率は、通常の方法例えば発生する
水素量の測定、あるいは反応液をサンプリングして未反
応マグネシウムを定量することで求めることができ、通
常は反応率７０〜８５％に達すると粘度の急変が起き
る。反応液の流動性を確保するためにエチルアルコール
の追加仕込みを行った後、引き続き０．５〜７時間前後
エチルアルコール還流下で反応を継続（熟成）すること
により、反応を完結させることができる。反応の終点
は、水素の発生が無くなったことで確認することができ
る。
【００１８】
【実施例】以下、実施例で本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００１９】（実施例１）撹拌機付き５００ｍｌ四つ口
フラスコに、積算型ガスメーターを接続した還流コンデ
ンサー、温度計、エチルアルコール用滴下ロート、並び
にガス流量計を経由した窒素導入管を設置し、系内を充
分に窒素置換を行った後、無水エチルアルコール（水分
２００ｐｐｍ）３４．０ｇ、沃素０．６３ｇを仕込んで
溶解させる。この中に金属マグネシウム３ｇ（粒度２１
０〜１４９μｍ）を仕込み、撹拌下オイルバスにてアル
コールの還流温度まで昇温を行うと、金属マグネシウム
の仕込みから１０分以内に反応は安定化するので、以降
１０分毎に１回当たりエチルアルコール２２．６ｇ、金
属マグネシウム３ｇを３回に分けて仕込んで反応を継続
した。金属マグネシウムの仕込み全量は１２ｇ、この時
点でのエチルアルコールの使用量は１０１．８ｇであ
る。３回目の仕込み終了から約２時間後に液粘度が急上
昇し始めたので、エチルアルコール９０．０ｇを反応液
に追加した。この時点の反応率を発生水素ガス量から換
算すると８１％であった。熟成反応を、排ガス中に水素
ガスが検出されなくなるまで続行したところ、最初の仕
込みから通算して６時間を要した。
フラスコに、積算型ガスメーターを接続した還流コンデ
ンサー、温度計、エチルアルコール用滴下ロート、並び
にガス流量計を経由した窒素導入管を設置し、系内を充
分に窒素置換を行った後、無水エチルアルコール（水分
２００ｐｐｍ）３４．０ｇ、沃素０．６３ｇを仕込んで
溶解させる。この中に金属マグネシウム３ｇ（粒度２１
０〜１４９μｍ）を仕込み、撹拌下オイルバスにてアル
コールの還流温度まで昇温を行うと、金属マグネシウム
の仕込みから１０分以内に反応は安定化するので、以降
１０分毎に１回当たりエチルアルコール２２．６ｇ、金
属マグネシウム３ｇを３回に分けて仕込んで反応を継続
した。金属マグネシウムの仕込み全量は１２ｇ、この時
点でのエチルアルコールの使用量は１０１．８ｇであ
る。３回目の仕込み終了から約２時間後に液粘度が急上
昇し始めたので、エチルアルコール９０．０ｇを反応液
に追加した。この時点の反応率を発生水素ガス量から換
算すると８１％であった。熟成反応を、排ガス中に水素
ガスが検出されなくなるまで続行したところ、最初の仕
込みから通算して６時間を要した。
【００２０】エチルアルコール／金属マグネシウム比
は、エチルアルコール追加仕込み前迄は８．５／１で、
追加仕込み後で１６／１になる。反応完結時の液の流動
性は良く、容器からの取り出しも容易であった。反応後
液は、ロータリーエバポレーターにて減圧乾燥し、５
６．４ｇのマグネシウムエチラートを得た。得られたマ
グネシウムエチラートを走査型電子顕微鏡（日本電子デ
ータム（株）製ＪＳＭ−５３００）にて、加速電圧２０
ｋＶ、１０００倍で観察した結果、亜球状の粒子で一粒
子は細片状のものが密に重なり合ってできているが粒子
表面は滑らかであり、撮影した写真より球形度（Ｓ）を
求めると１．０１であった。粒度分布は、レーザー回折
式粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製ＨＥＬＯＳ
＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定したところ、Ｄ50が３０μ
ｍ、Ｄ10が２．２μｍ、Ｄ90が６７μｍの分布幅の狭い
ものであった。又、嵩比重（ゆるみ）の測定結果は、
０．２７４であった。
は、エチルアルコール追加仕込み前迄は８．５／１で、
追加仕込み後で１６／１になる。反応完結時の液の流動
性は良く、容器からの取り出しも容易であった。反応後
液は、ロータリーエバポレーターにて減圧乾燥し、５
６．４ｇのマグネシウムエチラートを得た。得られたマ
グネシウムエチラートを走査型電子顕微鏡（日本電子デ
ータム（株）製ＪＳＭ−５３００）にて、加速電圧２０
ｋＶ、１０００倍で観察した結果、亜球状の粒子で一粒
子は細片状のものが密に重なり合ってできているが粒子
表面は滑らかであり、撮影した写真より球形度（Ｓ）を
求めると１．０１であった。粒度分布は、レーザー回折
式粒度分布測定装置（ＳＹＭＰＡＴＥＣ社製ＨＥＬＯＳ
＆ＲＯＤＯＳ）を用いて測定したところ、Ｄ50が３０μ
ｍ、Ｄ10が２．２μｍ、Ｄ90が６７μｍの分布幅の狭い
ものであった。又、嵩比重（ゆるみ）の測定結果は、
０．２７４であった。
【００２１】（実施例２）実施例１と同じ装置を用い、
金属マグネシウム、沃素の仕込み量及び仕込み方法も実
施例１に準じ、エチルアルコールの仕込み量のみ次の様
に変えて反応を行った。最初にフラスコに仕込むエチル
アルコールは２８ｇ、その後３回に分けて仕込む量は１
回当たり１８．６ｇ、反応率８３％で追加したエチルア
ルコールは、１０２．２ｇとした。即ち、エチルアルコ
ール／金属マグネシウム比は、最後のエチルアルコール
追加前で７／１、追加後で１５．５／１になる。反応完
結時の液の流動性は良く、反応容器からの取り出しは容
易であった。実施例１同様にロータリーエバポレーター
で乾燥して、５６．３ｇのマグネシウムエチラートを得
た。走査型電子顕微鏡による観察の結果、粒子の大きさ
が揃っていて球状でしかも粒子表面が密であることが確
認された。球形度（Ｓ）は、１．０２で、Ｄ50＝２３μ
ｍ、Ｄ10＝１．６μｍ、Ｄ90＝４５μｍの粒度のもので
あった。又、嵩比重（ゆるみ）は０．２８８であった。
金属マグネシウム、沃素の仕込み量及び仕込み方法も実
施例１に準じ、エチルアルコールの仕込み量のみ次の様
に変えて反応を行った。最初にフラスコに仕込むエチル
アルコールは２８ｇ、その後３回に分けて仕込む量は１
回当たり１８．６ｇ、反応率８３％で追加したエチルア
ルコールは、１０２．２ｇとした。即ち、エチルアルコ
ール／金属マグネシウム比は、最後のエチルアルコール
追加前で７／１、追加後で１５．５／１になる。反応完
結時の液の流動性は良く、反応容器からの取り出しは容
易であった。実施例１同様にロータリーエバポレーター
で乾燥して、５６．３ｇのマグネシウムエチラートを得
た。走査型電子顕微鏡による観察の結果、粒子の大きさ
が揃っていて球状でしかも粒子表面が密であることが確
認された。球形度（Ｓ）は、１．０２で、Ｄ50＝２３μ
ｍ、Ｄ10＝１．６μｍ、Ｄ90＝４５μｍの粒度のもので
あった。又、嵩比重（ゆるみ）は０．２８８であった。
【００２２】（実施例３）実施例１と同一装置を使用
し、金属マグネシウム粒度が３５０〜２１０μｍのもの
を用いた以外は、仕込み量、仕込み方法等全て実施例１
に準じて反応を行った。反応液は終始流動性が保たれ、
容器からの排出も容易であった。乾燥後のマグネシウム
エチラートは、５６．４ｇあり、球形度（Ｓ）＝１．０
８のやや表面に凹凸はあるが亜球状の粒子で、Ｄ50＝４
８μｍ、Ｄ10＝１３μｍ、Ｄ90＝１２３μｍの粒度で嵩
比重（ゆるみ）は、０．２６９であった。
し、金属マグネシウム粒度が３５０〜２１０μｍのもの
を用いた以外は、仕込み量、仕込み方法等全て実施例１
に準じて反応を行った。反応液は終始流動性が保たれ、
容器からの排出も容易であった。乾燥後のマグネシウム
エチラートは、５６．４ｇあり、球形度（Ｓ）＝１．０
８のやや表面に凹凸はあるが亜球状の粒子で、Ｄ50＝４
８μｍ、Ｄ10＝１３μｍ、Ｄ90＝１２３μｍの粒度で嵩
比重（ゆるみ）は、０．２６９であった。
【００２３】（比較例１）実施例１と同一装置を使用
し、無水エチルアルコール５０ｇ、沃素０．６３ｇ、金
属マグネシウム２．５ｇ（３５０〜２１０μｍ）を仕込
み、アルコール還流下まで昇温して反応を開始させた。
反応開始後、金属マグネシウム１．２５ｇ、エチルアル
コール１２．５ｇを５分毎に８回に分割し、合計して４
０分間にわたって添加した。添加終了時のエチルアルコ
ール／金属マグネシウム比は１２／１であった。添加終
了後熟成反応を５時間行って、反応を完結させた。乾燥
して得られた粒子は、球形度（Ｓ）＝１．２５、Ｄ50＝
６９μｍ、Ｄ10＝４０μｍ、Ｄ90＝２８９μｍで粒子表
面が密でなく、凸凹が多く見られる球形度にやや欠ける
ものであった。又、嵩比重（ゆるみ）は、０．２４８で
あった。尚、反応完結後の液は流動性に欠けていて容器
から排出しずらく、内壁には多数付着した凝集粒子が見
られた。
し、無水エチルアルコール５０ｇ、沃素０．６３ｇ、金
属マグネシウム２．５ｇ（３５０〜２１０μｍ）を仕込
み、アルコール還流下まで昇温して反応を開始させた。
反応開始後、金属マグネシウム１．２５ｇ、エチルアル
コール１２．５ｇを５分毎に８回に分割し、合計して４
０分間にわたって添加した。添加終了時のエチルアルコ
ール／金属マグネシウム比は１２／１であった。添加終
了後熟成反応を５時間行って、反応を完結させた。乾燥
して得られた粒子は、球形度（Ｓ）＝１．２５、Ｄ50＝
６９μｍ、Ｄ10＝４０μｍ、Ｄ90＝２８９μｍで粒子表
面が密でなく、凸凹が多く見られる球形度にやや欠ける
ものであった。又、嵩比重（ゆるみ）は、０．２４８で
あった。尚、反応完結後の液は流動性に欠けていて容器
から排出しずらく、内壁には多数付着した凝集粒子が見
られた。
【００２４】（比較例２）実施例１と同一装置、同一原
料を用いて、同様の反応を行ったが最後のエチルアルコ
ールの添加時期のみを反応率５３％の時点とした。即
ち、金属マグネシウム３ｇとエチルアルコール３４ｇ、
沃素０．６３ｇを最初に仕込んだ後、１０分毎に３回の
仕込みを１回当たり金属マグネシウム３ｇとエチルアル
コール２２．６ｇで行い、アルコール還流下で反応を行
った。３回目の仕込み終了から４０分後に反応率を測定
したところ、５３％であった。反応液の粘度はまだ上昇
傾向を示していなかったが、エチルアルコール９０ｇを
反応液に追加し、水素の発生がなくなるまで反応を継続
した。反応時間は最初の仕込みから通算して、６．５時
間を要した。反応完結後の液の流動性は良く、排出は容
易であったが、乾燥後のマグネシウムエチラートの粒径
は、Ｄ50＝３０μｍ、Ｄ10＝１．９μｍ、Ｄ90＝１７６
μｍと粒度分布幅が広かった。走査型電子顕微鏡による
観察の結果、形状は球形ではなく凸凹しており、粒子を
形成している細片の大きさが大きくて、表面状態は滑ら
かではなく又、密でもなかった。球形度（Ｓ）は１．１
６で、嵩比重は０．２０４であった。
料を用いて、同様の反応を行ったが最後のエチルアルコ
ールの添加時期のみを反応率５３％の時点とした。即
ち、金属マグネシウム３ｇとエチルアルコール３４ｇ、
沃素０．６３ｇを最初に仕込んだ後、１０分毎に３回の
仕込みを１回当たり金属マグネシウム３ｇとエチルアル
コール２２．６ｇで行い、アルコール還流下で反応を行
った。３回目の仕込み終了から４０分後に反応率を測定
したところ、５３％であった。反応液の粘度はまだ上昇
傾向を示していなかったが、エチルアルコール９０ｇを
反応液に追加し、水素の発生がなくなるまで反応を継続
した。反応時間は最初の仕込みから通算して、６．５時
間を要した。反応完結後の液の流動性は良く、排出は容
易であったが、乾燥後のマグネシウムエチラートの粒径
は、Ｄ50＝３０μｍ、Ｄ10＝１．９μｍ、Ｄ90＝１７６
μｍと粒度分布幅が広かった。走査型電子顕微鏡による
観察の結果、形状は球形ではなく凸凹しており、粒子を
形成している細片の大きさが大きくて、表面状態は滑ら
かではなく又、密でもなかった。球形度（Ｓ）は１．１
６で、嵩比重は０．２０４であった。
【００２５】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、粒度分布幅
が狭くて粒子表面が滑らかな球状で微粒品の嵩密度を改
善したマグネシウムエチラートを一段階の反応で得るこ
とができ、得られたマグネシウムエチラートは、α−オ
レフィン重合触媒を製造する際に有用なものである。
が狭くて粒子表面が滑らかな球状で微粒品の嵩密度を改
善したマグネシウムエチラートを一段階の反応で得るこ
とができ、得られたマグネシウムエチラートは、α−オ
レフィン重合触媒を製造する際に有用なものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】 金属マグネシウムとエチルアルコールと
を、ハロゲン化合物の触媒の存在下に反応させてマグネ
シウムエチラートＭｇ（ＯＣ2 Ｈ5 ）2 を製造する方法
に於いて、 １）金属マグネシウムと金属マグネシウムの仕込み全量
に対して７〜９倍（重量比）のエチルアルコールとを、
エチルアルコールの還流下反応させ、 ２）金属マグネシウムの反応率が７０〜８５％に達した
時点で、さらにエチルアルコールを最初からの使用合計
が金属マグネシウムの仕込み全量に対して最終的に１５
〜２０倍（重量比）となるように添加し、エチルアルコ
ールの還流下に熟成すること、を特徴とする球状微粒品
のマグネシウムエチラートの製造方法。 - 【請求項２】 使用する金属マグネシウムの粒度が３５
０μｍ以下である請求項１に記載したマグネシウムエチ
ラートの製造方法。 - 【請求項３】 マグネシウムエチラートの粒径（Ｄ50）
が、１０〜５０μｍの範囲にある微細で球状を呈した請
求項１記載のマグネシウムエチラートの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23952194A JP3772331B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23952194A JP3772331B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873388A true JPH0873388A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3772331B2 JP3772331B2 (ja) | 2006-05-10 |
Family
ID=17046043
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| JP23952194A Expired - Fee Related JP3772331B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | マグネシウムエチラート球状微粒品の製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3772331B2 (ja) |
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