JPH0867785A - 塗膜耐黄変性ゴム組成物及びそれを用いたウェザーストリップ - Google Patents
塗膜耐黄変性ゴム組成物及びそれを用いたウェザーストリップInfo
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- JPH0867785A JPH0867785A JP23071694A JP23071694A JPH0867785A JP H0867785 A JPH0867785 A JP H0867785A JP 23071694 A JP23071694 A JP 23071694A JP 23071694 A JP23071694 A JP 23071694A JP H0867785 A JPH0867785 A JP H0867785A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ゴム組成物の塗膜耐黄変性向上。
【構成】 エチレンプロピレンジエンターポリマー１０
０重量部に対しチウラム類加硫促進剤、チオウレア類加
硫促進剤及びジチオカルバミン酸塩類が各々０．１５〜
０．４０重量部で３種類の合計が０．５〜０．９重量部
配合した塗膜耐黄変性ゴム組成物であり、該塗膜耐黄変
性ゴム組成からなるウェザーストリップ。
０重量部に対しチウラム類加硫促進剤、チオウレア類加
硫促進剤及びジチオカルバミン酸塩類が各々０．１５〜
０．４０重量部で３種類の合計が０．５〜０．９重量部
配合した塗膜耐黄変性ゴム組成物であり、該塗膜耐黄変
性ゴム組成からなるウェザーストリップ。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塗膜耐黄変性ゴム組成物
及びこのゴム組成物を用いたウェザーストリップに関す
る。
及びこのゴム組成物を用いたウェザーストリップに関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ウェザーストリップに用いられるゴム組
成物は従来から各種知られている。耐候性、耐低温特
性、耐摩耗性、耐圧縮永久歪特性などの要求性能を満足
させるために通常用いられるポリマーはクロロプレンゴ
ム（ＣＲ）、エチレンプロピレンジエンターポリマー
（ＥＰＤＭ）などであるが、近年では軽量化、価格面更
には耐候性等でＥＰＤＭが主流である。このＥＰＤＭを
加硫促進剤、加硫促進助剤を介して硫黄による加硫成形
するものであり、有機発泡剤を添加して発泡体（スポン
ジ）に成形したもの等がある。
成物は従来から各種知られている。耐候性、耐低温特
性、耐摩耗性、耐圧縮永久歪特性などの要求性能を満足
させるために通常用いられるポリマーはクロロプレンゴ
ム（ＣＲ）、エチレンプロピレンジエンターポリマー
（ＥＰＤＭ）などであるが、近年では軽量化、価格面更
には耐候性等でＥＰＤＭが主流である。このＥＰＤＭを
加硫促進剤、加硫促進助剤を介して硫黄による加硫成形
するものであり、有機発泡剤を添加して発泡体（スポン
ジ）に成形したもの等がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】自動車等の車両に用い
られるウェザーストリップの特性としては、近年の自動
車に対する顧客要望の高品質化、多品種化で外板塗装も
淡色系塗装が増えてきた。ところが、従来のゴム組成物
で満足していた塗膜黄変性が、淡色系塗装ではその塗膜
の性格上、満足出来ない状態となってきた。加えて淡色
系塗装の塗膜黄変性の原因が、硫黄加硫による硫黄及び
加硫促進剤の影響に因るものと考えられている。この様
な事情から、塗膜黄変性改良の手段として硫黄を用いな
い加硫系、つまり完全な無硫黄加硫剤としてパーオキサ
イド加硫系があるが、高温加硫を必要とするので工程の
安定化が図れず、又製品としての特性、特に引裂強度、
耐摩耗性に劣るという欠点がある。一方、元素硫黄を用
いないが活性硫黄が加硫剤として作用する多硫化物、い
わゆる有機加硫剤を単独として用いて改良する手段もあ
るが、加硫速度が遅いため発泡体（スポンジ）製品には
不向きである。特性面でも引裂強度、耐摩耗性に劣ると
いう欠点がある。他方、製造工程に於ける改善の手段を
種々試みたが、加硫成形時の加硫時間の延長、加硫温度
の上昇も、塗膜黄変性改良の手段にはなるが、いずれも
生産性を低下させるという欠点がある。従って自動車等
の車両に用いられるウェザーストリップの本来の特性を
低下させず、しかも製造時の生産性を低下させることな
く、淡色系塗装の耐塗膜黄変性を向上させるゴム組成物
とそれを使用したウェザーストリップが要望されてい
た。
られるウェザーストリップの特性としては、近年の自動
車に対する顧客要望の高品質化、多品種化で外板塗装も
淡色系塗装が増えてきた。ところが、従来のゴム組成物
で満足していた塗膜黄変性が、淡色系塗装ではその塗膜
の性格上、満足出来ない状態となってきた。加えて淡色
系塗装の塗膜黄変性の原因が、硫黄加硫による硫黄及び
加硫促進剤の影響に因るものと考えられている。この様
な事情から、塗膜黄変性改良の手段として硫黄を用いな
い加硫系、つまり完全な無硫黄加硫剤としてパーオキサ
イド加硫系があるが、高温加硫を必要とするので工程の
安定化が図れず、又製品としての特性、特に引裂強度、
耐摩耗性に劣るという欠点がある。一方、元素硫黄を用
いないが活性硫黄が加硫剤として作用する多硫化物、い
わゆる有機加硫剤を単独として用いて改良する手段もあ
るが、加硫速度が遅いため発泡体（スポンジ）製品には
不向きである。特性面でも引裂強度、耐摩耗性に劣ると
いう欠点がある。他方、製造工程に於ける改善の手段を
種々試みたが、加硫成形時の加硫時間の延長、加硫温度
の上昇も、塗膜黄変性改良の手段にはなるが、いずれも
生産性を低下させるという欠点がある。従って自動車等
の車両に用いられるウェザーストリップの本来の特性を
低下させず、しかも製造時の生産性を低下させることな
く、淡色系塗装の耐塗膜黄変性を向上させるゴム組成物
とそれを使用したウェザーストリップが要望されてい
た。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明者らは鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
で、すなわち本発明はＥＰＤＭゴム１００重量部に、チ
ウラム類加硫促進剤、望ましくはジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、及びチオウレア類加硫促進剤、
望ましくはＮ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、及びジチオ
カルバミン酸塩類、望ましくはジチオカルバミン酸亜鉛
が各々０．１５〜０．４０重量部で３種類の合計が０．
５〜０．９重量部に配合した塗膜耐黄変性ゴム組成物で
あり、外板が淡色系塗装からなる自動車等の車両と接触
して用いられるウェザーストリップにおいて、上記の塗
膜耐黄変性ゴム組成にてウェザーストリップを製造する
ものである。
本発明者らは鋭意研究した結果、本発明に到達したもの
で、すなわち本発明はＥＰＤＭゴム１００重量部に、チ
ウラム類加硫促進剤、望ましくはジペンタメチレンチウ
ラムテトラスルフィド、及びチオウレア類加硫促進剤、
望ましくはＮ，Ｎ′−ジエチルチオウレア、及びジチオ
カルバミン酸塩類、望ましくはジチオカルバミン酸亜鉛
が各々０．１５〜０．４０重量部で３種類の合計が０．
５〜０．９重量部に配合した塗膜耐黄変性ゴム組成物で
あり、外板が淡色系塗装からなる自動車等の車両と接触
して用いられるウェザーストリップにおいて、上記の塗
膜耐黄変性ゴム組成にてウェザーストリップを製造する
ものである。
【０００５】具体的に詳述すると、製造工程における加
硫成形時の生産性を低下させないためにチアゾール類加
硫促進剤、望ましくはメルカプトベンゾチアゾール（Ｍ
ＢＴ）を１．０〜２．０重量部配合するのが望ましい。
更に付言すれば多硫化物有機加硫剤を併用配合する場合
には硫黄の配合量を適宜減量するのが好ましい。一方、
チウラム類加硫促進剤、チオウレア類加硫促進剤、ジチ
オカルバミン酸塩類加硫促進剤の３種類の合計が０．９
重量部より多く配合される場合には耐塗膜黄変性に著し
い悪影響を及ぼす。３種類の各々のいずれかが０．４重
量部より多い場合には耐塗膜黄変性で好ましくない。上
限としては、０．１５＋０．４＋０．４＝０．９５で
０．９重量部以下が望ましく、３種類の各々のいずれか
が０．１５重量部未満では圧縮永久歪特性において好ま
しくない。下限としては、０．１５＋０．１５＋０．１
５＝０．４５で０．５以上が望ましい。それ故に０．５
〜０．９重量部が最適範囲である。
硫成形時の生産性を低下させないためにチアゾール類加
硫促進剤、望ましくはメルカプトベンゾチアゾール（Ｍ
ＢＴ）を１．０〜２．０重量部配合するのが望ましい。
更に付言すれば多硫化物有機加硫剤を併用配合する場合
には硫黄の配合量を適宜減量するのが好ましい。一方、
チウラム類加硫促進剤、チオウレア類加硫促進剤、ジチ
オカルバミン酸塩類加硫促進剤の３種類の合計が０．９
重量部より多く配合される場合には耐塗膜黄変性に著し
い悪影響を及ぼす。３種類の各々のいずれかが０．４重
量部より多い場合には耐塗膜黄変性で好ましくない。上
限としては、０．１５＋０．４＋０．４＝０．９５で
０．９重量部以下が望ましく、３種類の各々のいずれか
が０．１５重量部未満では圧縮永久歪特性において好ま
しくない。下限としては、０．１５＋０．１５＋０．１
５＝０．４５で０．５以上が望ましい。それ故に０．５
〜０．９重量部が最適範囲である。
【０００６】
【作用】耐塗膜黄変性ゴム組成物から加硫成形されたウ
ェザーストリップはＥＰＤＭゴムにチウラム類加硫促進
剤、チオウレア類加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩類
加硫促進剤の所定量配合することにより、耐候性、耐低
温特性、耐摩耗性、耐圧縮永久歪特性などの要求性能を
低下させることなく、更には製造工程に於いても安定し
た生産を維持しながら所望する淡色系塗装の塗膜耐黄変
性の向上を図ることが出来る。
ェザーストリップはＥＰＤＭゴムにチウラム類加硫促進
剤、チオウレア類加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩類
加硫促進剤の所定量配合することにより、耐候性、耐低
温特性、耐摩耗性、耐圧縮永久歪特性などの要求性能を
低下させることなく、更には製造工程に於いても安定し
た生産を維持しながら所望する淡色系塗装の塗膜耐黄変
性の向上を図ることが出来る。
【０００７】実施例として（表１）に実施例１〜３、比
較例１〜５を示し材料物性、耐オゾン性、圧縮永久歪、
耐候性、耐寒性、耐摩耗性及び耐塗膜黄変性を調べた。 ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンターポリマー） ＥＰ３３ （日本合成ゴム（株））製 ＭＬ1+4 （１００℃）＝４５；ムーニー粘度 ４５ Ｃ3 ＝４５ ；プロピレン含有率 ４５％ Ｉ2 価＝２４ ；ヨウ素価 （ＥＮＢ） ；第３成分としてのエチリデンノルボルネン ＥＰＴ ＥＰ１１ （日本合成ゴム（株））製 ＭＬ1+4 （１００℃）＝４０；ムーニー粘度 Ｃ3 ＝４５ ＺｎＯ （堺化学工業（株）） 製 ステアリン酸 （花王石鹸（株）） 製 ＦＥＦカーボン シーストＳＯ（東海カーボン（株））製 パラフィン系オイル ダイアナプロセスＰＷ−９０（出光興産（株）） 製 加工助剤 ヒタノール１５０１（日立化成工業（株））製 シリカ ニプシールＶＮ３（日本シリカ（株）） 製 生石灰 ベスタＰＰ（井上石灰（株）） 製 硫黄 （鶴見化学工業（株））製 加硫促進剤ＭＢＴ （大内新興（株）） 製 〃 ＤＰＴＴ（チウラム類） 〃 製 〃 ＤＥＵ（チオウレア類） 〃 製 〃 ＺｎＥＤＣ（ジチオカルバミン酸塩類） 〃 製 バルノックＲ 〃 製 ジクミルペルオキシド （日本化薬（株）） 製 ＤＰＴ発泡剤（ジニトロンペンタメチレンテトラミン） セルラーロ（永和化成工業（株））製 発泡助剤（ウレア系助剤） セルトンＮＰ 〃 製
較例１〜５を示し材料物性、耐オゾン性、圧縮永久歪、
耐候性、耐寒性、耐摩耗性及び耐塗膜黄変性を調べた。 ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンジエンターポリマー） ＥＰ３３ （日本合成ゴム（株））製 ＭＬ1+4 （１００℃）＝４５；ムーニー粘度 ４５ Ｃ3 ＝４５ ；プロピレン含有率 ４５％ Ｉ2 価＝２４ ；ヨウ素価 （ＥＮＢ） ；第３成分としてのエチリデンノルボルネン ＥＰＴ ＥＰ１１ （日本合成ゴム（株））製 ＭＬ1+4 （１００℃）＝４０；ムーニー粘度 Ｃ3 ＝４５ ＺｎＯ （堺化学工業（株）） 製 ステアリン酸 （花王石鹸（株）） 製 ＦＥＦカーボン シーストＳＯ（東海カーボン（株））製 パラフィン系オイル ダイアナプロセスＰＷ−９０（出光興産（株）） 製 加工助剤 ヒタノール１５０１（日立化成工業（株））製 シリカ ニプシールＶＮ３（日本シリカ（株）） 製 生石灰 ベスタＰＰ（井上石灰（株）） 製 硫黄 （鶴見化学工業（株））製 加硫促進剤ＭＢＴ （大内新興（株）） 製 〃 ＤＰＴＴ（チウラム類） 〃 製 〃 ＤＥＵ（チオウレア類） 〃 製 〃 ＺｎＥＤＣ（ジチオカルバミン酸塩類） 〃 製 バルノックＲ 〃 製 ジクミルペルオキシド （日本化薬（株）） 製 ＤＰＴ発泡剤（ジニトロンペンタメチレンテトラミン） セルラーロ（永和化成工業（株））製 発泡助剤（ウレア系助剤） セルトンＮＰ 〃 製
【０００８】
【表１】
【０００９】１）塗膜耐黄変性は加硫成形したゴムシー
ト（３０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ厚）を（図１）の様に
淡色系塗装板に接触させ錆びにくい銅線等で固定する。
その後、温度７０゜Ｃ±２゜Ｃ、湿度９５％±２％に調
整された恒温恒湿槽内５００時間放置した後、ゴムシー
トの淡色系塗装面を色差計（スガ試験機：ＳＭ４−２）
にて測定する。ここで淡色系塗装板は、アクリルメラミ
ン系樹脂を１５０゜Ｃ、２０分焼き付けて、塗膜厚５０
μに形成されたものを使用した。色差計の△Ｅ値を記入
した。 ２）引裂強さ ＪＩＳ−Ｂ形 ３）圧縮永久歪 ７０゜Ｃ×２２時間、２５％圧縮 ４）耐候性 サンシャインウェザーメーター ３０
０時間照射 ５）耐寒性 −４０゜Ｃ×５時間 １８０゜折り曲
げ ６）耐摩耗性 淡色系塗装面摩耗子による摩耗試験
（３０サイクル／分、２５０ｇ荷重）
ト（３０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍ厚）を（図１）の様に
淡色系塗装板に接触させ錆びにくい銅線等で固定する。
その後、温度７０゜Ｃ±２゜Ｃ、湿度９５％±２％に調
整された恒温恒湿槽内５００時間放置した後、ゴムシー
トの淡色系塗装面を色差計（スガ試験機：ＳＭ４−２）
にて測定する。ここで淡色系塗装板は、アクリルメラミ
ン系樹脂を１５０゜Ｃ、２０分焼き付けて、塗膜厚５０
μに形成されたものを使用した。色差計の△Ｅ値を記入
した。 ２）引裂強さ ＪＩＳ−Ｂ形 ３）圧縮永久歪 ７０゜Ｃ×２２時間、２５％圧縮 ４）耐候性 サンシャインウェザーメーター ３０
０時間照射 ５）耐寒性 −４０゜Ｃ×５時間 １８０゜折り曲
げ ６）耐摩耗性 淡色系塗装面摩耗子による摩耗試験
（３０サイクル／分、２５０ｇ荷重）
【００１０】
【発明の効果】実施例１、２、３で示したように、エチ
レンプロピレンジェンターポリマー１００重量部に対
し、チウラム類加硫促進剤、チオウレア類加硫促進剤及
びジチオカルバミン酸塩類が各々０．１５〜０．４０重
量部で３種類の合計が０．６〜０．７重量部配合された
ゴム組成物は耐オゾン性、耐候性、耐寒性、耐摩耗性及
び塗膜耐黄変性において、比較例１、２、３、４、５よ
り優れている。
レンプロピレンジェンターポリマー１００重量部に対
し、チウラム類加硫促進剤、チオウレア類加硫促進剤及
びジチオカルバミン酸塩類が各々０．１５〜０．４０重
量部で３種類の合計が０．６〜０．７重量部配合された
ゴム組成物は耐オゾン性、耐候性、耐寒性、耐摩耗性及
び塗膜耐黄変性において、比較例１、２、３、４、５よ
り優れている。
【図１】図１は本発明の塗膜耐黄変性試験片及び試験方
法の斜視図である。
法の斜視図である。
１ ゴムシート ２ 淡色系塗装板 ３ 銅線
Claims (2)
- 【請求項１】 エチレンプロピレンジエンターポリマー
１００重量部に対しチウラム類加硫促進剤、チオウレア
類加硫促進剤及びジチオカルバミン酸塩類が、各々０．
１５〜０．４０重量部で３種類の合計が０．５〜０．９
重量部配合されていることを特徴とする塗膜耐黄変性ゴ
ム組成物。 - 【請求項２】 外板が淡色系塗装からなる自動車等の車
両と接触して用いられるウェザーストリップにおいて、
請求項１記載の塗膜耐黄変性ゴム組成からなることを特
徴とするウェザーストリップ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23071694A JPH0867785A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 塗膜耐黄変性ゴム組成物及びそれを用いたウェザーストリップ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23071694A JPH0867785A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 塗膜耐黄変性ゴム組成物及びそれを用いたウェザーストリップ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0867785A true JPH0867785A (ja) | 1996-03-12 |
Family
ID=16912194
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23071694A Pending JPH0867785A (ja) | 1994-08-30 | 1994-08-30 | 塗膜耐黄変性ゴム組成物及びそれを用いたウェザーストリップ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0867785A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020066410A (ko) * | 2001-02-10 | 2002-08-17 | 현대자동차주식회사 | 내압축변형성이 우수한 웨더스트립 고무 조성물 |
| KR100387656B1 (ko) * | 2001-02-15 | 2003-06-18 | 기아자동차주식회사 | 압출식 솔리드－코팅재 및 이를 이용한 웨더스트립스폰지튜브 표면처리방법 |
| KR100792886B1 (ko) * | 2006-11-08 | 2008-01-08 | 현대자동차주식회사 | 내변색성이 향상된 칼라 웨더스트립 조성물 |
-
1994
- 1994-08-30 JP JP23071694A patent/JPH0867785A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20020066410A (ko) * | 2001-02-10 | 2002-08-17 | 현대자동차주식회사 | 내압축변형성이 우수한 웨더스트립 고무 조성물 |
| KR100387656B1 (ko) * | 2001-02-15 | 2003-06-18 | 기아자동차주식회사 | 압출식 솔리드－코팅재 및 이를 이용한 웨더스트립스폰지튜브 표면처리방법 |
| KR100792886B1 (ko) * | 2006-11-08 | 2008-01-08 | 현대자동차주식회사 | 내변색성이 향상된 칼라 웨더스트립 조성물 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030624 |