JPH0859866A

JPH0859866A - 耐湿性およびレトルト包装用の重合体状フィルム用プライマーコーティング

Info

Publication number: JPH0859866A
Application number: JP7173425A
Authority: JP
Inventors: Hermann Dr Dallmann; ヘルマン、ダールマン; Thomas Dries; トーマス、ドリース; Krause Guenter; ギュター、クラウゼ
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date: 1991-04-02
Filing date: 1995-07-10
Publication date: 1996-03-05

Abstract

(57)【要約】【課題】耐湿およびレトルト包装用途に適したフィル
ムの提供。【解決手段】耐湿およびレトルト包装用途に適したフ
ィルムを製造するためのプライマー塗料およびそのプラ
イマー塗料を有する重合体状フィルムを開示する。この
プライマー塗料は、共に水溶性または分散性のセラック
成分およびコポリエステル成分を含んでなる。セラック
成分は変性セラック樹脂、例えばセラックワニス、セラ
ック−ラッカー、またはセラック共重合体、を包含する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも片面に
有効量のプライマー塗料組成物を有する重合体フィルム
に関する。プライマー塗料はセラック組成物と均一に混
合したコポリエステル組成物からなる。このプライマー
塗料組成物は、耐湿性またはレトルト包装フィルムの分
野で優れており、公知の耐湿性またはレトルト包装フィ
ルムより優れた密着性を有することが分かった。

【０００２】レトルトフィルムは良く知られており、一
般的に食品、特に液体を含む食品、例えば野菜、肉、果
物、およびその他、に、あるいは乾燥食品にも、包装材
料として使用される。レトルトフィルムは、食品を入れ
て密封し、食品を十分に長い貯蔵寿命にわたって（室温
で、あるいは冷蔵庫または冷凍庫内で）保存することが
でき、沸騰水に入れた時、または食品調理用のマイクロ
波の中に置いた時に、調理条件に耐えられる様な袋に使
用する。この様に、レトルトフィルムはガスバリヤー特
性が高く、水蒸気透過性が低い必要がある。また、フィ
ルムは熱密封性で、印刷することができ、透明であるこ
とも好ましい。

【０００３】アルミニウムホイルまたは金属被覆を有す
る熱可塑性レトルト包装物または袋は、ガスバリヤー特
性が優れ、水蒸気透過性が低いが、透明ではないので、
袋内に含まれる食品が目に見えないという明らかな欠点
がある。消費者アンケートからは、透明なレトルト包装
が顧客に非常に好まれることが分かっている。

【０００４】セラミック材料、例えばＳｉＯ_x、を基剤
とするバリヤー層を自己支持層上に堆積させた、レトル
ト処理できる透明な包装用ラミネートがＥＰ−Ａ−０５
４５８５６に記載されている。

【０００５】非レトルト用途では、耐湿性フィルムの水
蒸気透過性が低いのが望ましい場合が多い。その様なフ
ィルムは、例えば湿度の高い南方の気候における包装用
途に使用される。その様な包装は、ポテトチップ、クッ
キー、ピクルス、および調味料(accouterments) 、例え
ばケチャップ、マスタード、サワークリーム、およびサ
ラダドレッシング、に有用である。この種の非レトルト
包装フィルムでは、中身を光や紫外線による品質低下か
ら保護するために金属被覆するのが望ましい場合が多
い。

【０００６】多くの場合、包装フィルムは良好なインク
密着性を必要とし、プライマー層全体の相対的な毒性が
重要になる。本発明は、処理区域上に堆積させた水系お
よび溶剤系のインクおよび接着剤、金属または他の被覆
（例えばＤＥ−Ａ−２８１３０１４に記載されている様
な写真印刷被覆）に対して高い密着性を示し、高相対湿
度、水、沸騰水、滅菌処理に対する耐性を有し、特にバ
インダーのＣｌ含有量が低く、溶剤のＭＥＫ含有量が低
いインクに対して特に良好な密着性を有する、延伸し、
被覆した熱可塑性フィルムに関する。

【０００７】重合体、例えばアクリル樹脂、塩化ビニリ
デンを含む成分および他の多くの類似のプライマー、を
基剤とするプライマー塗料組成物は、該プライマー材料
の成分がそれと接触する食品中へ移行する可能性がある
ために、毒性が問題になっている。ポリエステルフィル
ム用の非毒性被覆は、例えばＵＳ−Ａ−４，４８６，４
８３、ＵＳ−Ａ−４，４９３，８７２またはＥＰ−Ａ−
０３１６６２０に記載されている。

【０００８】残念ながら、ＵＳ−Ａ−４，４８６，４８
３に記載されている非毒性のインク密着性被覆およびＵ
Ｓ−Ａ−４，４９３，８７２に記載されている金属密着
促進性コポリエステルは優れた耐湿性を有していない。

【０００９】ＥＰ−Ａ−０３１６６２０に記載されてい
る非毒性の耐湿性被覆系は２成分系であり、反応して炭
素数１０〜１８の脂肪酸のアルカリ土類塩を形成する。
この密着促進剤の主な欠点は、経費のかかる逐次被覆工
程により２成分を塗布しなければならないことであり、
２成分の必要量を正確に配量するために行なわなければ
ならない実験の方法が非常に大きな問題である。さら
に、そこに記載されている例は、約４０℃の温度におけ
る高相対湿度に限られている。

【００１０】Matsuda らへのＥＰ−Ａ−０５５００３９
は、レトルト包装に適当であり、非レトルト用途、例え
ばケチャップ、マヨネーズ、マスタード、サラダドレッ
シング、およびその他、にも適当なガスバリヤーフィル
ムを記載している。このガスバリヤーフィルムは、良好
なガスバリヤー特性を有するフィルムを形成するために
酸化アルミニウムまたは酸化ケイ素被覆を施したプラス
チックフィルム基剤を含む。

【００１１】FunderburkらへのＵＳ−Ａ−４，４９３，
８７２には、重合体フィルム、例えばポリアミド、ポリ
オレフィン、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリカー
ボネート、およびポリエステル（例えばポリエチレンテ
レフタレート）、に塗布できるコポリエステルプライマ
ー被覆が開示されている。このコポリエステル塗料組成
物は、重合体支持体に塗布した場合、重合体支持体と、
続いて施す金属被覆との間に優れた密着性を与える。

【００１２】このコポリエステルプライマー塗料組成物
は、ａ）イソフタル酸約６５〜９５モル％、ｂ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸約０〜３０モ
ル％、ｃ）少なくとも１種のスルホモノマー約５〜１５モル
％、およびｄ）化学量論的な量の、炭素数が約２〜１１の、少なく
とも１種のアルキレングリコールからなる。

【００１３】Mahlerへのカナダ特許第８１８，４５０号
明細書には、重合体フィルム基材に対する従来のインク
および接着剤の密着性を強化するためのセラックの使用
が記載されている。重合体フィルムに塗布するセラック
の量は、乾燥状態で、１０００平方フィートあたり約
０．０６ポンドである。セラックは、約１重量％セラッ
クになる様にアルカリ水溶液中に溶解させ、さらに水で
希釈することができる。セラックは、フィルム製造の際
に基材フィルムに施されている（一般的にイン−ライン
法と呼ばれる）。さらに、セラックはオフ−ライン方式
で（重合体フィルム製造工程の後に）施すこともできよ
う。

【００１４】本発明者らは、上記の問題点を考慮して研
究した結果、接着性が優れた耐水性の配向熱可塑性フィ
ルム、特に配向ポリエステルフィルム、が、分子中に有
機スルホン酸塩基を含む非毒性ポリエステル樹脂および
非毒性セラック成分を含む水性プライマー系を、フィル
ムの表面に、配向および結晶化が完了する前に塗布する
ことにより得られることを発見した。

【００１５】得られた製品中、特許請求する被覆系の薄
い層が、熱可塑性重合体から製造された配向フィルム
と、その被覆されたフィルム上に堆積させたインク、接
着剤、他の被覆系または金属との間にはさまれている。

【００１６】最も広い意味で、本発明は、水溶性または
水分散性のコポリエステルおよびセラック組成物からな
るプライマー塗料を含む。この意味では、セラック部分
はプライマー塗料の５〜９５重量％で、残りはコポリエ
ステルである。コポリエステルを水溶性または水分散性
にするために、コポリエステルは少なくとも５モル％の
スルホモノマーを含むべきである。スルホモノマーは一
般的にジカルボン酸核に付加したスルホネート基であ
る。

【００１７】本発明は、（ｉ）配向したプラスチックフ
ィルム、（ii）少なくとも５モル％のスルホモノマーを
含む少なくとも１種のコポリエステルおよびセラック組
成物を含んでなる耐湿性塗料を含んでなる被覆された耐
湿性熱可塑性フィルムにも関連する。

【００１８】好ましい態様において、本発明は、（ｉ）
配向したポリエステルフィルム、（ii）そのフィルムの
少なくとも片面上にある、５モル％のスルホモノマーを
含む少なくとも１種のコポリエステルおよびセラック組
成物を含んでなるプライマー塗料であって、印刷イン
ク、金属の密着を改良するのに有効な重量で存在し、コ
ポリエステルだけまたはセラックだけを基材とする塗料
よりも耐湿性が高いプライマー塗料を含んでなる被覆さ
れた耐湿性ポリエステルフィルムである。

【００１９】本発明の一般的な目的は、プライマー被覆
を有する重合体フィルムであって、プライマー被覆が重
合体フィルム上で完全に乾燥した後は耐湿性である重合
体フィルムを製造することである。

【００２０】

【発明の実施の形態】本発明の上記の目的および特徴を
維持する中で、様々な重合体基材を重合体フィルムとし
て使用することができる。ポリエステル、コポリエステ
ル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリカーボネート、
ポリスルホン、および上記の個々の物質の共重合体およ
び／または上記の個々の物質の混合物もすべて適当な材
料である。好ましい基材重合体はポリエステルであり、
より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。ポ
リエチレンテレフタレート以外のポリエステルの例は、
ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４−シクロヘ
キサンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタ
レート、またはこれらの混合物である。ポリアミドの例
は、ナイロン−６、ナイロン−４、ナイロン−６６、ナ
イロン−１２、およびこれらの混合物である。ポリオレ
フィンの例は、ポリプロピレン、ポリエチレン、シクロ
オレフィン、エチレン−アクリル−共重合体および／ま
たはこれらの材料の混合物である。基材重合体は、ポリ
エステルおよびコポリエステルの、ポリエステルおよび
ポリオレフィンのコポリエステルの、または３層、例え
ばポリエステル−ポリエステル−ポリエステル、または
ポリエステル−コポリエステル−ポリエステル、および
その他、のラミネートでもよい。基材フィルムとしてポ
リエステル、特にポリエチレンテレフタレート、を使用
して本発明を説明するが、本発明はここに記載する他の
重合体を基材とする重合体フィルムにも適用できる。

【００２１】これらの様々な重合体からフィルムを製造
するために、この分野で良く知られている技術を、良く
知られている装置と共に使用することができる。例え
ば、ポリエステル樹脂を溶融させ、冷却した、研磨した
回転キャスティングドラム上に押し出し、重合体のキャ
ストシートを形成することができる。その後、フィルム
を温度８０〜１２０℃で、１方向、すなわち押出し方向
（縦方向）または押出しと直角の方向（横方向）に延伸
する。この第一の延伸工程の後、第一延伸と直角の方向
にさらに延伸するのが望ましい場合がある。フィルムに
強度および耐久性を与えるための延伸の量は、ポリエス
テルフィルムの場合、１または両方向で本来のキャスト
シート寸法の約３．０〜５．０倍でよい。延伸作業は、
重合体樹脂の二次転移温度あたりから重合体が軟化およ
び融解する温度より低い温度までの範囲で行なう。縦方
向および横方向延伸工程の数および順序は決められたも
のではなく、必要条件に応じて異なる。個々の延伸作
業、すなわち「縦方向」および「横方向」は１またはそ
れより多い工程で行なうことができる。同様に、同時延
伸も可能である。

【００２２】延伸加工により得られるフィルムは、１方
向における強度（１軸延伸）、両方向において釣り合っ
た機械的特性（釣合いのとれたフィルム）、または横お
よび／または縦方向で特別な強度（引張または超引張フ
ィルム）を有することができる。

【００２３】フィルムを延伸した後、重合体を結晶化す
るのに必要な時間、フィルムを熱処理する。結晶化によ
り、フィルムに安定性および良好な引張特性が付与され
る。ポリエチレンテレフタレートを熱処理する場合、１
９０℃〜２４０℃、より好ましくは約２１５〜２３５
℃、の温度を作用させる。

【００２４】上記の重合体フィルムのいずれも、通常の
添加剤、例えば酸化防止剤、つや消し剤、顔料、充填
材、例えばシリカ、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化
チタン、重合体フィルムと相容性がある有機粒子、帯電
防止剤、ＵＶ安定剤、およびその他、を含むことができ
るが、すべてこの分野で良く知られている。

【００２５】本発明に適当な重合体フィルムの厚さは、
一般的に約０．５〜５００μｍ、特に０．５〜３５０μ
ｍ、である。包装用フィルムの場合、より好ましくは約
８〜５０μｍである。

【００２６】本発明のプライマー塗料組成物は、２つの
部分、すなわちセラック成分およびコポリエステル成分
である。セラック成分は、セラック自体、つまりある種
の木を食料とする特殊な昆虫の分泌物により生産される
天然樹脂でよい。セラック成分は、改質セラック樹脂、
例えばセラックおよびワニス、でもよく、あるいは他の
合成樹脂、例えばラッカーで改質したものも公知であ
る。セラック成分はセラック−共重合体材料を含むこと
もでき、その場合、共重合体は例えば、プライマー塗料
および重合体基材の両方と相容性がある、メタクリレー
ト、アクリレート共重合体、エポキシ、ウレタン、アル
キド、フェノール性（フェノール−ホルムアルデヒド）
または他のセラック共重合体でよい。改質セラック樹脂
およびセラック共重合体を使用する場合、そこに含まれ
るセラック樹脂は少なくとも５１重量％、好ましくは少
なくとも８０重量％、である。市販のセラック品種は精
製してあり、一般的に脱ワックスおよび／または漂白し
てあり、予めアルカリ性にしてある場合もある。

【００２７】上記の熱可塑性樹脂フィルム表面の上塗り
に使用する、本発明の分散液の製造では、Kalkhof GmbH
（Persen u. Stoeber KG, Mainz 、ドイツ連邦共和国）
から得た、商品名セラックKPS 63 FO-KH、セラックKPS
55 ASTRAおよびセラックKPS2411、より好ましくはセラ
ックKPS 63 FO-KH、セラックKPS 55 ASTRA、を使用し
た。セラックKPS 63 FO-KHは予めアルカリ性にしてあ
り、水に直接溶解させることができるが、KPS 55 ASTRA
は溶解に塩基性の媒体を必要とする。KPS 55 ASTRAはア
ルカリフリーセラックであり、その明るさのために特に
好ましい。KPS 2411はグラフト化されたアクリル性セラ
ックの分散液である。本発明の分散液の製造に使用する
セラック溶液の製造を例で説明する。開示する本発明の
プライマー塗料は、この供給者の上記の、および他のセ
ラック品種に限定されるものではない。他の供給者の品
種も同様に使用できる。良好な明るさを有する、予めア
ルカリ性にしていないセラック品種が好ましい。

【００２８】２成分プライマー塗料に関して、セラック
部分はプライマー塗料組成物の５〜９５重量％を占める
ことができ、残りはコポリエステルである。好ましく
は、セラック部分はプライマー塗料組成物の３０〜７０
重量％である。セラックが水溶性または水分散性ではな
い場合、セラックを水溶性にするか、あるいはアルカリ
性媒体、例えば炭酸アンモニウム、苛性ソーダ、アンモ
ニア、およびその他、に溶解させることができる。次い
で、水溶性または分散性のセラックを水溶性または分散
性のコポリエステル部分と均一に混合する。

【００２９】プライマー塗料組成物のコポリエステル部
分は、一般的にＵＳ−４，４９３，８７２に記載されて
いる様にして製造できるが、ＵＳ−４，４９３，８７２
に記載されている様に、酸成分はイソフタル酸に限定さ
れるものではなく、本発明のスルホモノマーはアルカリ
金属スルホネートに限定されるものではない。本発明の
スルホモノマー群は、スルホン酸塩基がジカルボン酸核
に付加しているいずれのスルホモノマーを含んでもよ
い。例えば、スルホン酸アンモニウム基を使用すること
ができる。上記した特許明細書では、スルホモノマー群
の下限は５モル％であり、プライマーに水分散性を付与
するのにこの最少量が必要であることが記載されてい
る。

【００３０】一般的に、本発明のコポリエステルは、希
釈前に、下記のａ）〜ｄ）を含んでなることができる。ａ）約６５〜９５モル％のイソフタル酸、テレフタル
酸、またはそれらの混合物、ｂ）約０〜３０モル％の、少なくとも１種の脂肪族また
は環状脂肪族ジカルボン酸、ｃ）約５〜約１５モル％の、ジカルボン酸核に付加した
スルホネート基を含む少なくとも１種のスルホモノマ
ー、およびｄ）化学量論的な量の、約１００モル％の、炭素数が約
２〜１１の少なくとも１種の共重合可能なアルキレング
リコール

【００３１】本発明で使用できる脂肪族ジカルボン酸、
スルホモノマー、およびグリコールは、ＵＳ−４，４９
３，８７２に記載されている物質でよい。本発明に適当
なスルホモノマーは一般的に下式により表わされる。（式中、Ｍは１価の陽イオンであり、アルカリ金属、ア
ンモニウム、置換されたアンモニウムおよび第４級アン
モニウムからなる群から選択することができ、Ｚは３価
の基であり、ＸおよびＹはカルボキシル基またはポリエ
ステル形成性等価物(polyester forming equivalents)
である。）Ｚが芳香族であるスルホモノマーは、ここに参考として
含めるＵＳ−３，５６３，９４２およびＵＳ−３，７７
９，９９３に記載されている。その様なモノマーの種類
には、ナトリウムスルホテレフタル酸、アンモニウムス
ルホテレフタル酸、ナトリウム−５−スルホイソフタル
酸、アンモニウム−５−スルホイソフタル酸、ナトリウ
ムスルホフタル酸、アンモニウムスルホフタル酸、５−
（ｐ−ソディオスルホフェノキシ）イソフタル酸、５−
（スルホプロポキシ）イソフタル酸ナトリウム塩、およ
び類似の物質ならびにそれらのポリエステル形成性等価
物、例えばジメチルエステル、がある。

【００３２】ここで使用する用語「ポリエステル形成性
等価物」とは、縮合反応を起こしてポリエステル結合を
形成し得る基を有する反応物を意味し、それらの基に
は、カルボキシル基ならびにそれらの低級アルキルエス
テル（例えばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエ
チルおよび多くの他の対応するエステル）、ハロゲン化
物または塩が含まれる。縮合反応を制御し易くするの
で、酸モノマー、例えばジメチルエステル、を使用する
のが好ましい。

【００３３】適当なグリコールの例には、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，１０−デカンジオール、シ
クロヘキサンジメタノール、および類似の物質がある。
エチレングリコールが好ましいグリコールである。

【００３４】適当な脂肪族ジカルボン酸の例には、マロ
ン酸、アジピン酸、アゼライン酸、グルタル酸、セバシ
ン酸、スベリン酸、コハク酸、ブラシル酸およびそれら
の混合物、あるいはそれらのポリエステル形成対応物質
が含まれる。セバシン酸が好ましいジ酸である。

【００３５】ＵＳ−４，４９３，８７２をここに、適用
できる程度に、参考として含む。

【００３６】本発明のプライマー塗料は、一般的に基材
フィルムに水性分散液として、約０．５〜１２重量％、
好ましくは約２〜６重量％、より好ましくは４重量％、
の固体濃度で塗布され、その固体は好ましくはセラック
３０〜７０重量％に対してコポリエステル７０〜３０重
量％の組成物である。重合体状フィルム基材に塗布する
時、最終的な乾燥被覆重量が約０．００３０５ g/m²〜
０．３０５ g/m²になる様な固体濃度が好ましい。乾燥
したプライマー塗料の好ましい厚さは、約２．５４ｘ１
０^-6mm〜２．５４ｘ１０^-3mmであり、目標とする厚さは
２．５４ｘ１０^-5mmである。

【００３７】プライマー塗料は重合体フィルム基材に、
公知のいずれかの方法により塗布することができる。例
えば、ロール塗り、逆ロール塗り、グラビアロール塗
り、逆グラビアロール塗り、ロールブラシ塗り、スプレ
ー塗り、エアナイフ塗り、浸漬、またはメニスカス塗り
を使用することができる。

【００３８】被覆は、その最終的な用途に応じて、フィ
ルムの片側または両側に塗布することができる。

【００３９】本発明のプライマー被覆したフィルムは、
インク、接着剤、金属および他の被覆に対して優れた密
着性を示し、また、製造の際に生じる被覆フィルムのい
ずれの屑でも同じ種類の新しい重合体と混合し、再融解
させ、再押出しして、配向させたフィルム支持体を製造
することができる。その様なフィルムは、重合体フィル
ム基材の色や外観が重要ではない用途では、約７０重量
％までの被覆された再生利用品を含むことができる。色
や外観が重要な用途では、再生利用品は、色特性の低下
（被覆不純物の存在による）が容易に知覚されない程度
の量まで使用することができる。本発明のプライマー被
覆したフィルムは、その屑材料を再生利用できるため
に、本発明と類似の他の市販されているプライマー被覆
フィルムよりも有利である。

【００４０】重合体支持体フィルムのイン−ライン被覆
（フィルムの製造工程中にプライマー塗料が塗布され
る）は、重合体フィルムに水性プライマー塗料を塗布す
る好ましい方法である。一般的に、重合体状フィルム
は、ＧＢ−Ａ−１，４１１，５６４に記載されている様
に、コロナ処理の後で、フィルムの延伸加工の前に被覆
するか、あるいは二軸配向フィルムを使用する方法で
は、ＵＳ−４，５７１，３６３に開示されている様に、
延伸間（１方向に延伸した後で、他の方向に延伸する前
に）に被覆するか、ＵＳ−３，３２２，５５３に記載さ
れているように延伸後（すべての延伸が完了した後）に
被覆することができる。水分を蒸発させ、被覆を乾燥さ
せる熱は、通常、延伸または熱固定の際にフィルムに加
えられるそれで十分である。

【００４１】イン−ライン被覆に加えて、本発明のプラ
イマー塗料は、好ましくは重合体基材の通常の表面改質
を行なった後、オフ−ライン被覆することもできる。つ
まり、本発明の製法は、重合体状基材を製造しておき、
後になってそれを本発明のプライマー塗料でオフ−ライ
ン被覆する（一般的に表面処理、例えばコロナ処理、の
後で）こともできる。しかし、イン−ライン製造が「清
浄な環境」中で行なわれるのに対し、オフ−ライン被覆
工程は被覆厚が一般的により大きく、一般的に清浄な環
境中では行なわれないので、粉塵などが被覆中に混入し
易いので、オフ−ライン被覆は好ましくない。その上、
（フィルムを熱固定した後）オフ−ライン被覆する場
合、水性のプライマー塗料を塗布した後、フィルムを巻
き取る前にプライマー塗料を乾燥させるために、一般的
に乾燥工程が含まれる必要がある。

【００４２】好ましい実施態様では、フィルムを一軸延
伸した後、すなわちフィルムを１方向に延伸した後で、
ただしこのフィルムを直角方向に延伸する前に、被覆を
施す。好ましい実施態様では、重合体フィルムにプライ
マーを逆グラビアロール被覆法を使用して塗布する。さ
らに、この分野で良く知られている様に被覆の直前に、
フィルムに表面処理、例えば火炎処理および放電処理
（一般的にコロナ処理として知られる）、を行なうのが
好ましい。その様な表面処理により、フィルム表面の疎
水性が下がり、フィルムが水性のプライマー塗料で濡れ
易くなり、重合体状フィルムに対するプライマー塗料の
密着性が改良される。

【００４３】重合体基材の表面改質は必ずしも必要とい
う訳ではないが、本発明のプライマー塗料を塗布する直
前に重合体状フィルムの表面を改質するとより良い結果
が得られる。フィルムのコロナ処理は、重合体状基材の
表面改質に最も一般的であり、好ましい方法である。コ
ロナ処理または他の表面改質は、プライマー塗料で完全
に濡らす様に十分に行なうべきである。コロナ処理に
は、これは一般的に０．１ワット/m²／分のオーダーで
ある。

【００４４】塗料組成物は、プライマー系の密着促進作
用を損なわない様な成分を含むことができる。その様な
成分には、少量の粘着防止剤（例えばコロイド状シリ
カ）、帯電防止剤、湿潤剤、界面活性剤、充填材、染
料、pH調整剤、および有機滑り剤（例えば高級脂肪酸ま
たはワックス）が含まれる。

【００４５】場合により、特に技術的用途、例えば写真
印刷、では、分散液に架橋剤を、例えば約０．０５〜２
０重量％、特に０．１〜５重量％、の尿素メラミンまた
は尿素／ホルムアルデヒド、エステルキレート、金属エ
ステル、塩化アンモニウムジルコニル、およびその他を
加えてプライマー層の特性を改良するのが好ましい。

【００４６】

【実施例】

実験データ下記の諸例は、本発明の具体的な実施態様とその利点を
説明するものである。しかし、これらの具体例は請求項
の範囲を制限するものではない。

【００４７】密着性試験プライマー層に対するインクの密着性は、下記の方法を
使用して測定した。スコッチテープNo. 610 をインク被
覆層に、テープの裏面を上下に強く擦って接着させた。
次いで接着テープを急速に引っ張って表面から剥離し
た。次いでテープを照明箱の上にかざして観察した。剥
離された被覆の量を、表１に示す様に、良（損傷な
し）、可（僅かに損傷）、不可（ひどく損傷）として評
価した。結果はすべて良で、欠陥はなかった。

【００４８】耐湿性試験本発明の被覆フィルムの耐湿性は、上記の様にポリオレ
フィンフィルムまたはアルミニウムシートとラミネート
した後に評価した。ａ．フィルムの１５mm細片を室温で１５０時間以上水浴
中に保持する。ｂ．ラミネートの１５mm細片を沸騰水中に５分間以上保
持する。ｃ．レトルト条件：ＰＥＴ／Ａｌ／ＰＯのラミネート
（ポリエチレンテレフタレート／アルミニウム／ポリオ
レフィン）で製造した袋に様々な食品を入れ、水中に１
２１℃で約２時間保持する。

【００４９】耐湿性試験の試験ＡおよびＢの結果は表１
に示す通りであり、耐湿性試験の試験Ｃの結果は表２に
示す通りである。

【００５０】耐湿性試験手順少量後、直ちにＰＥＴ／Ｐ
Ｏ間の密着性を、Instron Tensimeterを使用し、剥離速
度毎分２００mmで各試料を引き離して測定した。各試料
の剥離荷重を記録した。結果の平均は表１および２に示
す通りである。

【００５１】包装用途に関して、様々なプライマー被覆
したフィルムを部分的に印刷インクで上塗りし、次いで
ポリオレフィンフィルムと、またはガスバリヤーフィル
ムの場合はアルミニウムシートと、特にポリウレタンを
基材とする中間接着剤によりラミネートした。

【００５２】表１および表２に記載の試料を同様に調製
した。ほとんどの場合、Fa. Siegwerk, Dr. Rung & Co.
Siegburg から入手した印刷インクMRH 23ブルーを使用
し、これを逆グラビア機構で通常の様式で塗布した。こ
のインクは塩素およびメチルエチルケトンの含有量が低
い。このインクは被覆していない延伸ＰＥＴフィルムに
は良く密着しないが、プライマー被覆したフィルムには
良く密着する。

【００５３】予めアルカリ性化していない種類、例えば
最も好ましい品種のKPS 55 ASTRA、をアルカリ水溶液に
溶解させた。これらの品種を希釈アンモニアに溶解させ
ることにより、最良の結果が得られた。この目的には、
脱イオン水７６％、２５重量％のアンモニア溶液４％、
およびセラック２０％の混合物を、大気圧条件下、９０
℃の水浴中で攪拌しながら徐々に溶解させた。

【００５４】製造後、すべてのセラック分散液および溶
液を固体含有量１０重量％、特に約３．５重量％、に希
釈し、次いで同じ固体含有量のポリエステル分散液に加
えた。

【００５５】次いで、プライマー処理したポリエステル
フィルム上にMRH 23ブルーインクで印刷し、次いで印刷
表面にウレタン系の接着剤を上塗りし、その上にポリプ
ロピレン密封層をラミネートすることにより、実験用の
印刷済フィルムを製造した。これらのラミネートから製
造した袋に水または食品を詰め、様々な耐湿性試験を行
なった。印刷区域ならびに非印刷区域に対する密着性
を、殺菌処理（水中１２１℃で２時間）の前後に試験し
た。

【００５６】例１粘着防止剤として平均直径１．８μｍのクレー２０００
ppmを含むポリエチレンテレフタレート顆粒を融解さ
せ、広いスリットダイを使用して溶融フィルムに成形し
た。溶融フィルムを２０℃に維持したキャスティングド
ラム上に押し出した。

【００５７】得られた無定形フィルムを縦方向に４．
３：１の比率で延伸し、温度９０℃で保持した。縦方向
に延伸したフィルムをコロナ処理し、次いで、逆グラビ
アロール機構を使用し、コポリエステル（Hoechst Cela
nese Corp.から入手）およびセラック品種KPS 63 FO-KH
の比率１：１の混合物の３％固体水性分散液で被覆し
た。

【００５８】被覆したフィルムを横方向に比率約４．
３：１で延伸し、二軸配向フィルムを製造した。

【００５９】二軸延伸したフィルムを温度２３０℃で熱
固定した。被覆の乾燥重量は約０．０２５ g/m²、担体
フィルムの厚さは１２μｍであった。試験結果は表１に
示す通りである。

【００６０】例２例１を繰り返したが、この場合、コポリエステル／セラ
ックの混合比を１：２にした。

【００６１】例３例１を繰り返したが、この場合、プライマー塗料に予め
アルカリ性化していないKPS 55 ASTRAを使用した。各成
分の混合比は１：１であった。

【００６２】例４例１を繰り返したが、この場合、プライマー塗料はセラ
ックKPS 2411およびコポリエステルの比率が４：１の混
合物の分散液であった。

【００６３】比較例１例１を繰り返したが、この場合、プライマー塗料は固体
含有量が異なるコポリエステルの分散液のみ（セラック
を含まない）であった。被覆の乾燥重量は約０．０６０
および０．０２５ g/m²であった。

【００６４】比較例２例１を繰り返したが、この場合、プライマー塗料は固体
含有量が異なるセラック品種KPS 63 FO-KHの分散液のみ
（コポリエステルを含まない）であった。被覆の乾燥重
量は約０．０９０および０．０２５ g/m²であった。

【００６５】これらの試験の結果は表１および２に示す
通りである。

【００６６】特許請求する塗料系を有するフィルムは、
表２に示す様に耐湿性が強化されており、レトルト条件
に耐えることができる。

【００６７】

【表１】

【００６８】

【表２】

【００６９】本発明のプライマー塗料組成物で被覆した
重合体状フィルムは、金属被覆済重合体フィルム製造用
の基材フィルムとして優れている。その様なフィルム
は、良く知られた先行技術、例えば真空蒸着技術、によ
り、フィルムの表面上に金属蒸気または原子の流れを向
け、被覆重合体フィルムの表面上に被覆を形成すること
により製造される。これは、高真空中、好ましくは約１
０^-3〜約１０^-5トル、で金属をその融点を超える温度に
加熱し、その金属の蒸気圧が約１０^-2トルを超える様に
するか、あるいは金属をイオン攻撃にさらし、それによ
って金属を物質移動、即ち「スパッタリング」により除
去することにより行なう。これらの条件が達成される
と、金属は蒸気化されるか、または弾き飛ばされ、金属
蒸気または原子をあらゆる方向に放出する。これらの蒸
気または原子はフィルム表面上に突き当たり、凝縮し、
フィルム上に薄い金属被覆を形成する。この製法に使用
できる金属は、亜鉛、ニッケル、銀、銅、金、インジウ
ム、スズ、ステンレス鋼、クロム、チタン、および最も
好ましくはアルミニウムであるが、酸化アルミニウムを
包含するこれら金属の酸化物も含まれる。施す金属被覆
の厚さは、金属被覆フィルムの最終用途により異なる。
包装用途におけるアルミニウムの厚さは約３００〜６０
０オングストロームであり、太陽光線利用用途における
厚さは一般的に１００オングストローム未満である。

【００７０】この様に、本発明により、上記の目的およ
び特徴を十分に満たすプライマー塗料およびプライマー
塗料を有する支持体フィルムが得られたことは明らかで
ある。本発明をその具体的な実施態様に関連して説明し
たが、上記の説明から、当業者には多くの代案、修正お
よび変形が可能であることは明らかである。したがっ
て、その様なすべての代案、修正および変形は本発明の
範囲内に入る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者トーマス、ドリースドイツ連邦共和国シュワーベンハイム、シャボーレ‐ムジッヒニー‐シュトラーセ、 23 (72)発明者ギュター、クラウゼドイツ連邦共和国ホフハイム／タウヌス、バッハガーセ、４

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）配向した熱可塑性フィルム、およびｂ）前記フィルムに対するインクまたは金属の密着性、
特に前記フィルムが水と接触する場合のそれ、を改良す
るのに有効な量の、水溶性または水分散性コポリエステ
ル成分およびセラック成分を含むプライマーコーティン
グを含んでなることを特徴とする、耐湿性の被覆された
熱可塑性フィルム。
【請求項２】前記コポリエステル成分が前記プライマー
コーティングの５〜９５重量％であり、前記セラックが
９５〜５重量％である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項３】前記コポリエステル成分が有効量の、少な
くとも１種のスルホモノマーを含む、請求項１に記載の
フィルム。
【請求項４】前記コポリエステル成分が、少なくとも５
モル％の、ジカルボン酸核に付加した少なくとも１種の
スルホモノマーを含む、請求項１に記載のフィルム。
【請求項５】前記コポリエステル成分が、５〜１５モル
％の、ジカルボン酸核に付加したスルホモノマーを含
む、請求項４に記載のフィルム。
【請求項６】前記コポリエステル成分が、ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、またはそれらの混合
物６５〜９５モル％、ｂ）少なくとも１種の脂肪族または環状脂肪族ジカルボ
ン酸０〜３０モル％、ｃ）少なくとも１種のスルホモノマー５〜１５モル％、
およびｄ）化学量論的な量の、炭素数２〜１１の、少なくとも
１種のアルキレングリコールを含む、請求項１に記載の
フィルム。
【請求項７】前記セラック成分が改質セラック樹脂また
はセラック共重合体である、請求項１に記載のフィル
ム。
【請求項８】前記改質セラック樹脂がセラック−ワニス
組成物である、請求項７に記載のフィルム。
【請求項９】前記改質セラック樹脂がセラック−ラッカ
ー組成物である、請求項７に記載のフィルム。
【請求項１０】前記セラック共重合体が、メタクリレー
ト性、アクリレート性、エポキシ性、ウレタン性、また
はフェノール性セラック組成物の群から選択される、請
求項７に記載のフィルム。
【請求項１１】前記改質セラック樹脂または前記セラッ
ク共重合体が少なくとも５１重量％セラックである、請
求項７に記載のフィルム。
【請求項１２】前記セラック成分が前記プライマー塗料
の３０〜７０重量％である、請求項１に記載のフィル
ム。
【請求項１３】前記プライマー塗料の乾燥残留物の厚さ
が２．５４ｘ１０^-6mm〜２．５４ｘ１０^-3mmである、請
求項１に記載のフィルム。
【請求項１４】前記配向した熱可塑性フィルムが、被覆
されたスクラップ再生利用品を含む、請求項１に記載の
フィルム。
【請求項１５】水分散性または水溶性のコポリエステル
成分および水分散性または水溶性のセラック成分を含ん
でなることを特徴とする耐湿性またはレトルト包装用途
向けのプライマーコーティング。
【請求項１６】前記水分散性または水溶性のコポリエス
テルが少なくとも５モル％のスルホモノマーを含む、請
求項１５に記載のプライマーコーティング。
【請求項１７】前記セラック成分がプライマー塗料の５
〜９５重量％である、請求項１５に記載のプライマーコ
ーティング。
【請求項１８】前記コポリエステルが、ａ）イソフタル酸、テレフタル酸、またはそれらの混合
物６５〜９５モル％、ｂ）少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸０〜３０モル
％、ｃ）前記少なくとも１種のスルホモノマー５〜１５モル
％、およびｄ）化学量論的な量の、炭素数２〜１１の、少なくとも
１種のアルキレングリコールを含んでなる、請求項１５
に記載のプライマーコーティング。
【請求項１９】前記スルホモノマーが、ジカルボン酸核
に付加したスルホネート基を含んでなる、請求項１８に
記載のプライマーコーティング。
【請求項２０】前記セラック成分が改質セラック樹脂ま
たはセラック共重合体である、請求項１５に記載のプラ
イマーコーティング。