JPH0859865A - Production of antifogging coated article - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To produce a coated article improved in antifogging properties and hot-water resistance by forming an undercoat layer made from a specified composition on a plastic or inorganic substrate. CONSTITUTION: A plastic or inorganic substrate is coated with a composition prepared by mixing 100 pts.wt. epoxy silane coupling agent of the formula (wherein R<1> to R<3> are each lower alkyl or lower alkoxy, provided at least one of them is lower alkoxy; and X<1> is epoxy-terminated lower alkyl) with 10-500 pts.wt. compound having at least one (meth)acryloyl group and at least one carboxyl group in the molecule and 0.1-20 pts.wt. photopolymerization initiator, and the applied wet film is cured by heating to form an undercoat layer. This layer is coated with a composition based on a hydrophilic monomer having at least one (meth)acryloyl group in the molecule, and the wet film is Photo-cured by irradiation with an activated beam.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、防曇性被覆物品の製造
方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing an antifogging coated article.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、透明材料として用いられてい
るプラスチックや無機ガラスは、表面の温度が露点以下
となった場合、表面に曇りを生じ透明性が損なわれてし
まうという欠点があり、これまでに曇りを防ぐ方法とし
て種々の提案がなされてきた。例えば、（イ）アルコー
ル性水酸基を有する親水性アクリレートモノマーを特定
の多官能モノマーと共重合させる、あるいはポリビニル
アルコール等の水溶性高分子を架橋させることにより吸
水性膜を形成する方法が知られている。また、（ロ）成
形品の樹脂中に界面活性剤を練り込んでおく、あるいは
（ハ）界面活性剤を含有する組成物を基材表面に塗布す
る方法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, plastics and inorganic glasses used as transparent materials have a drawback that when the surface temperature becomes lower than the dew point, the surface becomes cloudy and the transparency is impaired. Until now, various proposals have been made as methods for preventing fogging. For example, (a) a method of forming a water-absorbing film by copolymerizing a hydrophilic acrylate monomer having an alcoholic hydroxyl group with a specific polyfunctional monomer or by crosslinking a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is known. There is. Further, a method is known in which (b) a surfactant is kneaded in the resin of the molded product, or (c) a composition containing the surfactant is applied to the surface of the substrate.

【０００３】しかしながら、（イ）の方法によれば架橋
の程度により膜の吸水性を制御するために、膜の吸水に
よる防曇性の発現と耐水性付与の両方を満たすことは困
難であった。また（ロ）、（ハ）の方法も界面活性剤が
水により流出すると防曇性が大きく低下するという問題
点があった。However, according to the method (a), since the water absorption of the film is controlled by the degree of cross-linking, it is difficult to satisfy both the expression of antifogging property and the impartation of water resistance by the water absorption of the film. . Further, the methods (b) and (c) also have a problem that the antifogging property is significantly reduced when the surfactant flows out by water.

【０００４】これらの問題点を解決する方法として、例
えば、特公昭６１−４０６９５号公報には、不飽和基を
二個以上有する疎水性単量体混合物を予備重合させてゲ
ル化させた後、その表面にカルボキシル基、スルホン酸
基、硫酸基、リン酸基、アミノ基、水酸基等の親水基と
重合性不飽和基とを有する親水性単量体を接触させて表
面で共重合させる方法が開示されている。しかしなが
ら、この方法では、予備重合の程度を制御することが難
しいという問題点があった。As a method for solving these problems, for example, in Japanese Patent Publication No. Sho 61-40695, after a hydrophobic monomer mixture having two or more unsaturated groups is prepolymerized and gelled, A method in which a hydrophilic monomer having a hydrophilic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, a sulfuric acid group, a phosphoric acid group, an amino group, and a hydroxyl group and a polymerizable unsaturated group is brought into contact with the surface and copolymerized on the surface is It is disclosed. However, this method has a problem that it is difficult to control the degree of prepolymerization.

【０００５】また、特開昭５６−６３８４５号公報に
は、無機物基材又は表面が無機物で被覆された有機物基
材を、無機物と反応する第一官能基と有機物と反応する
第二官能基とを有するカップリング剤で処理し、第一官
能基と無機物とを反応させた後に、第二官能基に親水性
モノマー、オリゴマー又はこれらの混合物を反応させて
表面に親水性層を設けた製品とその製造方法が開示され
ている。Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 56-63845, an inorganic base material or an organic base material whose surface is coated with an inorganic material is provided with a first functional group that reacts with the inorganic material and a second functional group that reacts with the organic material. And a product having a hydrophilic layer provided on the surface by reacting the second functional group with a hydrophilic monomer, an oligomer, or a mixture thereof after treating with a coupling agent having A manufacturing method thereof is disclosed.

【０００６】また、特開平４−２２５３０１号公報に
は、表面に酸化ケイ素を含有する基材にシランカップリ
ング剤を結合させた後、反応性界面活性剤をシランカッ
プリング剤に結合させるという方法が開示されている。Further, Japanese Patent Laid-Open No. 4-225301 discloses a method in which a silane coupling agent is bonded to a base material containing silicon oxide on the surface, and then a reactive surfactant is bonded to the silane coupling agent. Is disclosed.

【０００７】しかしながら、これらの方法では、基材の
少なくとも表面に無機物又は酸化ケイ素を有している必
要があり、しかもカップリング剤の層が極薄であるため
親水性モノマー等との反応に関与する活性点が極めて少
ないという問題点があった。However, in these methods, it is necessary that at least the surface of the substrate has an inorganic substance or silicon oxide, and since the layer of the coupling agent is extremely thin, it is involved in the reaction with the hydrophilic monomer and the like. There is a problem that there are very few active points.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上のよう
な問題点を解決し、その目的は防曇性と耐温水性を兼ね
備えた防曇性被覆物品の製造方法を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an antifogging coated article having both antifogging property and warm water resistance. .

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明の防曇性被覆物品
の製造方法は、プラスチック基材又は無機基材上に、組
成物（Ａ）を下塗り層として基材上に塗布し、加熱硬化
する第一の工程と、得られた硬化被膜に組成物（Ｂ）を
接触させた状態で活性光線を照射して、光硬化させる第
二の工程よりなる。The method for producing an antifogging coated article according to the present invention comprises applying the composition (A) as a subbing layer on a plastic substrate or an inorganic substrate, followed by heat curing. And a second step of irradiating with actinic rays in a state where the composition (B) is brought into contact with the obtained cured coating to perform photo-curing.

【００１０】上記組成物（Ａ）は、シランカップリング
剤（ａ）、化合物（ｂ）及び光重合開始剤（ｃ）からな
る。The composition (A) comprises a silane coupling agent (a), a compound (b) and a photopolymerization initiator (c).

【００１１】上記基材としては、アクリル樹脂、ポリカ
ーボネートなどのプラスチック板状成形体及び無機ガラ
ス板等が挙げられる。これらの基材には、さらに密着性
を向上させる目的で、必要に応じて前処理が施されてい
てもよい。上記前処理としては、コロナ放電処理、グロ
ー放電処理、紫外線、電子線、放射線等の電離活性線に
よる処理；粗面化処理；化学薬品処理；プライマー処理
などが挙げられる。Examples of the above-mentioned substrate include plastic plate-shaped molded products such as acrylic resin and polycarbonate, and inorganic glass plates. These substrates may be subjected to pretreatment, if necessary, for the purpose of further improving the adhesiveness. Examples of the pretreatment include corona discharge treatment, glow discharge treatment, treatment with ionizing actinic rays such as ultraviolet rays, electron beams, and radiation; surface roughening treatment; chemical treatment; primer treatment.

【００１２】上記シランカップリング剤（ａ）は、エポ
キシ基を含有し、下記一般式（１）で表されるものであ
る。このシランカップリング剤（ａ）のエポキシ基は、
後述の化合物（ｂ）との反応または反応性シリル基の架
橋反応により架橋構造を形成し、このような架橋によっ
て、得られた塗膜は耐水性、耐温水性に優れ、基材との
密着性も向上する。The silane coupling agent (a) contains an epoxy group and is represented by the following general formula (1). The epoxy group of this silane coupling agent (a) is
A cross-linked structure is formed by a reaction with a compound (b) described later or a cross-linking reaction of a reactive silyl group, and by such cross-linking, the resulting coating film has excellent water resistance and warm water resistance, and adheres to a substrate. The property is also improved.

【００１３】[0013]

【化２】 Embedded image

【００１４】式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ は、それぞれ独立して、
低級アルキル基又は低級アルコシキ基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ
² 及びＲ³ の少なくとも一つは低級アルコシキ基を示
す。Ｘ¹ は、末端にエポキシ基を含有する低級アルキル
基を示す。In the formula, R ^{1 to} R ³ are each independently
A lower alkyl group or a lower alkoxy group, R ¹ , R
^At least one of ² and R ³ represents a lower alkoxy group. X ¹ represents a lower alkyl group containing an epoxy group at the terminal.

【００１５】このようなシランカップリング剤（ａ）と
しては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルエチルジメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルエチルジエトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン等が挙げられる。As such a silane coupling agent (a), γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ
-Glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, γ-
Glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldimethoxysilane, γ-glycidoxypropylethyldiethoxysilane, β- (3,
4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane and the like can be mentioned.

【００１６】上記シランカップリング剤（ａ）は、必要
に応じて加水分解されていてもよく、加水分解の方法と
しては、水単体又は水とアルコールとの混合溶剤で希釈
し、これに酸又はアルカリの触媒を添加するのが一般的
な方法である。The silane coupling agent (a) may be hydrolyzed if necessary, and the method of hydrolysis is to dilute it with water alone or a mixed solvent of water and alcohol, and add acid or acid. It is common practice to add an alkaline catalyst.

【００１７】上記化合物（ｂ）としては、１分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基と少なくとも１
個のカルボキシル基を有する化合物であって、例えば、
（メタ）アクリル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘ
キサヒドロフタル酸、ω−カルボキシポリカプロラクト
ンモノアクリレート等が挙げられる。As the compound (b), at least one (meth) acryloyl group and at least 1 in one molecule.
A compound having a carboxyl group, for example,
(Meth) acrylic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylsuccinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylphthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethylhexahydrophthalic acid, ω-carboxypolycaprolactone monoacrylate, etc. Can be mentioned.

【００１８】また、上記化合物（ｂ）としては、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）
アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）
アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、
エピクロルヒドリン（以下「ＥＣＨ」という）変性エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、トリグリセロ
ールジ（メタ）アクリレート、ＥＣＨ変性トリメチロー
ルプロパントリアクリレート、ＥＣＨ変性グリセロール
トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）
アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレ
ート等の水酸基含有（メタ）アクリレートと、無水コハ
ク酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水メリット酸等のカルボン酸無水物との反
応生成物が挙げられる。Further, as the above compound (b), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth)
Acrylate, phenoxy hydroxypropyl (meth)
Acrylate, glycerol di (meth) acrylate,
Epichlorohydrin (hereinafter referred to as "ECH") modified ethylene glycol di (meth) acrylate, triglycerol di (meth) acrylate, ECH modified trimethylolpropane triacrylate, ECH modified glycerol triacrylate, pentaerythritol tri (meth)
A reaction product of a hydroxyl group-containing (meth) acrylate such as acrylate or dipentaerythritol pentaacrylate and a carboxylic acid anhydride such as succinic anhydride, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic anhydride, or mellitic anhydride. Can be mentioned.

【００１９】なお、上記化合物（ｂ）は、単独で使用さ
れてもよく、二種以上が併用されてもよい。The compound (b) may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００２０】上記組成物（Ａ）における化合物（ｂ）の
使用量は、少なくなると熱硬化反応が十分に進行せず、
多くなると熱硬化反応に関与しないカルボキシル基が多
くって最終的な硬化被膜の耐水性が低下するので、シラ
ンカップリング剤（ａ）１００重量部に対して１０〜５
００重量部が好ましい。When the amount of the compound (b) used in the composition (A) is small, the thermosetting reaction does not proceed sufficiently,
When the amount of the silane coupling agent (a) is increased, the carboxyl groups that do not participate in the thermosetting reaction are increased and the water resistance of the final cured film is reduced.
00 parts by weight is preferred.

【００２１】上記光重合開始剤（ｃ）としては、紫外
線、可視光線などの活性光線により上記の（メタ）アク
リレート化合物（ｂ）を重合させる性質を有するもので
あればよく、このような光重合開始剤については、「紫
外線硬化システム」（加藤清視著、総合技術センター社
発行）に詳しく述べられている。The photopolymerization initiator (c) may be any one as long as it has a property of polymerizing the (meth) acrylate compound (b) with active rays such as ultraviolet rays and visible rays. The initiator is described in detail in "UV Curing System" (Kiyomi Kato, General Technology Center, Inc.).

【００２２】紫外線で活性化する光重合開始剤（ｃ）と
しては、例えば、ソジウムメチルジチオカーバメイトサ
ルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、
ジフェニルモノサルファイド、ジベンゾチアゾイルモノ
サルファイド及びジサルファイドなどのサルファイド
類；チオキサントン、エチルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプ
ロピルチオキサントンなどのチオキサントン誘導体；ヒ
ドラゾン、アゾイソブチロニトリル、ベンゼンジアゾニ
ウムなどのジアゾ化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチ
ルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイ
ソプロピルエ−テル、ベンゾフェノン、ジメチルアミノ
ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジルアントラキ
ノン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−メチルアントラ
キノン、２−エチルアントラキノン、２−アミノアント
ラキノン、２−クロロアントラキノン、ベンジルジメチ
ルケタール、メチルフェニルグリオキシレートなどの芳
香族カルボニル化合物；１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエト
キシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケト
ン、２, ２−ジエトキシアセトフェノン、２,２−ジメ
トキシアセトフェノンなどのアセトフェノン誘導体；４
−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ブチル、
４−ジエチルアミノ安息香酸イソプロピルなどのジアル
キルアミノ安息香酸エステル類；ベンゾイルパーオキサ
イド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、キュメンハイドロパーオキサイドなどの過酸
化物；９−フェニルアクリジン、９−ｐ−メトキシフェ
ニルアクリジン、９−アセチルアミノアクリジン、ベン
ズアクリジンなどのアクリジン誘導体；９，１０−ジメ
チルベンズフェナジン、９−メチルベンズフェナジン、
１０−メトキシベンズフェナジンなどのフェナジン誘導
体；４，４' ，４" −トリメトキシ−２，３−ジフェニ
ルキノキサリンなどのキノキサリン誘導体；２，４，５
−トリフェニルイミダゾイル二量体；ハロゲン化ケト
ン；アシルホスフィンオキシド、アシルホスフォナ−ト
などのアシル化リン化合物などが挙げられる。Examples of the photopolymerization initiator (c) which is activated by ultraviolet rays include sodium methyldithiocarbamate sulfide, tetramethylthiuram monosulfide,
Sulfides such as diphenyl monosulfide, dibenzothiazoyl monosulfide and disulfide; thioxanthone derivatives such as thioxanthone, ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, diethylthioxanthone, diisopropylthioxanthone; diazo such as hydrazone, azoisobutyronitrile and benzenediazonium Compounds: benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, dimethylaminobenzophenone, Michler's ketone, benzylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2 -Chloroanthraquinone, benzyl dimethyl ketal, methyl Aromatic carbonyl compounds such as phenylglyoxylate; 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl (2-hydroxy-2 -Propyl) ketone, 2,2-diethoxyacetophenone, acetophenone derivatives such as 2,2-dimethoxyacetophenone; 4
-Methyl dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, butyl 4-dimethylaminobenzoate,
Dialkylaminobenzoic acid esters such as isopropyl 4-diethylaminobenzoate; peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, cumene hydroperoxide; 9-phenylacridine, 9-p. Acridine derivatives such as -methoxyphenylacridine, 9-acetylaminoacridine and benzacridine; 9,10-dimethylbenzphenazine, 9-methylbenzphenazine,
Phenazine derivatives such as 10-methoxybenzphenazine; quinoxaline derivatives such as 4,4 ', 4 "-trimethoxy-2,3-diphenylquinoxaline; 2,4,5
-Triphenylimidazoyl dimer; halogenated ketones; acylated phosphorus compounds such as acylphosphine oxide and acylphosphonate.

【００２３】また、可視光線で活性化する光重合開始剤
（ｃ）としては、例えば、２−ニトロフルオレン、２，
４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ト
リアジン、３，３' −カルボニルビスクマリン、チオミ
ヒラーケトン等が挙げられる。上記光重合開始剤（ｃ）
は、第一の工程における加熱硬化時の温度条件等により
安定性を考慮して選択される。Examples of the photopolymerization initiator (c) which is activated by visible light include 2-nitrofluorene, 2,
4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 3,3′-carbonylbiscoumarin, thiomichler ketone and the like can be mentioned. The photopolymerization initiator (c)
Is selected in consideration of stability depending on the temperature conditions and the like at the time of heat curing in the first step.

【００２４】上記組成物（Ａ）における光重合開始剤
（ｃ）の使用量は、多くなると硬化被膜の黄変が発生す
るか、又は硬化被膜が脆くなる等の問題を生じ、少なく
なると硬化が不十分となるので、シランカップリング剤
（ａ）１００重量部に対し０.１〜２０重量部であるこ
とが好ましい。If the amount of the photopolymerization initiator (c) used in the composition (A) increases, problems such as yellowing of the cured coating or brittleness of the cured coating occur. Since it is insufficient, it is preferably 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the silane coupling agent (a).

【００２５】また、組成物（Ａ）には、必要に応じて、
一般式（２）で表されるエポキシ基以外の官能基を有す
るシランカップリング剤が添加されてもよい。In the composition (A), if necessary,
A silane coupling agent having a functional group other than the epoxy group represented by the general formula (2) may be added.

【００２６】[0026]

【化３】 [Chemical 3]

【００２７】一般式（２）において、Ｒ⁴ 〜Ｒ⁶ はそれ
ぞれ独立してハロゲン原子、低級アルキル基、低級アル
コキシ基、低級アセトキシ基を示し、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶
のうち少なくとも一つは、ハロゲン原子、低級アルコキ
シ基又は低級アセトキシ基を示す。Ｘ² は、末端にビニ
ル基又は（メタ）アクリロイル基を有する低級アルキル
基を示す。In the general formula (2), R ^{4 to} R ⁶ each independently represent a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group or a lower acetoxy group, and R ⁴ , R ⁵ , R ⁶
At least one of them represents a halogen atom, a lower alkoxy group or a lower acetoxy group. X ² represents a lower alkyl group having a vinyl group or a (meth) acryloyl group at the terminal.

【００２８】上記シランカップリング剤としては、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリクロロシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
メチルビニルジメトキシシラン、メチルビニルジエトキ
シシラン、ビニルジメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシエチル
トリメトキシシラン、γ−メタクリロキシエチルトリメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシエチルトリエトキシ
シラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ
−アクリロキシエチルトリメトキシシラン、γ−アクリ
ロキシエチルトリエトキシシラン等が挙げられる。As the silane coupling agent, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrichlorosilane, vinyltriacetoxysilane,
Methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, vinyldimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxyethyltrimethoxysilane, γ-methacryloxyethyltrimethoxysilane , Γ-methacryloxyethyltriethoxysilane, γ-acryloxypropyltrimethoxysilane, γ-acryloxypropyltriethoxysilane, γ
Examples include acryloxyethyltrimethoxysilane and γ-acryloxyethyltriethoxysilane.

【００２９】上記組成物（Ａ）には、必要に応じて、エ
ポキシ樹脂用硬化剤あるいは硬化触媒が添加されてもよ
い。これらについては「エポキシ樹脂の高機能化と用途
展開」（英一太著、ＣＭＣ社発行）に詳しく述べられて
いるが、硬化剤としては、（無水）コハク酸、（無水）
グルタル酸、（無水）フタル酸、イソフタル酸、（無
水）トリメリット酸、（無水）ピロメリット酸、（無
水）メリット酸等の多価カルボン酸又はその無水物；ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、モルホリン、ピロリジン、シクロ
ヘキシルアミン、ペンタエチレンヘキサミン等の多官能
アミン化合物が挙げられる。If desired, a curing agent for epoxy resin or a curing catalyst may be added to the composition (A). These are described in detail in "Epoxy Resin High Functionality and Application Development" (written by Eiichi Taita, published by CMC). As curing agents, (anhydrous) succinic acid and (anhydrous) are used.
Polyvalent carboxylic acids such as glutaric acid, (anhydrous) phthalic acid, isophthalic acid, (anhydrous) trimellitic acid, (anhydrous) pyromellitic acid, (anhydrous) mellitic acid or their anhydrides; diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylene Examples thereof include multifunctional amine compounds such as pentamine, morpholine, pyrrolidine, cyclohexylamine, and pentaethylenehexamine.

【００３０】上記硬化触媒としては、加熱硬化時にカル
ボキシル基とエポキシ基との反応及びその反応により生
成する水酸基とエポキシ基の反応を活性化するものであ
れば特に限定されないが、特に三級のアミノ基を含有す
る化合物が好ましい。The above-mentioned curing catalyst is not particularly limited as long as it activates the reaction between the carboxyl group and the epoxy group and the reaction between the hydroxyl group and the epoxy group formed by the reaction during heat curing, but a tertiary amino group is particularly preferable. Compounds containing groups are preferred.

【００３１】上記三級のアミノ基を含有する化合物とし
ては、具体的には、ジメチルアミノメチルフェノール
（ＤＭＰ−１０）、トリジメチルアミノメチルフェノー
ル（ＤＭＰ−３０）、トリエタノールアミン、ベンジル
メチルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、Ｎ, Ｎ' −
ジメチルピペラジン、トリエチレンジアミン、キノリ
ン、Ｎ−メチルモルホリン、ジメチルアニリン、ジメチ
ルシクロヘキシルアミン等の低分子化合物；Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ, Ｎ−ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ, Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリルアミド等の三級アミノ基
含有重合性単量体、及びこれらの単量体の単独重合体又
は共重合体が挙げられる。上記硬化剤あるいは硬化触媒
の種類に応じて、その添加量が適宜決定される。Specific examples of the compound containing a tertiary amino group include dimethylaminomethylphenol (DMP-10), tridimethylaminomethylphenol (DMP-30), triethanolamine, benzylmethylamine, Hexamethylenetetramine, N, N'-
Low molecular weight compounds such as dimethylpiperazine, triethylenediamine, quinoline, N-methylmorpholine, dimethylaniline, dimethylcyclohexylamine; N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, Examples thereof include tertiary amino group-containing polymerizable monomers such as N-dimethylaminopropyl acrylamide, and homopolymers or copolymers of these monomers. The amount to be added is appropriately determined depending on the type of the curing agent or curing catalyst.

【００３２】上記組成物（Ａ）には、最終的な硬化被膜
の架橋密度を向上させるために、必要に応じて、カルボ
キシル基を有しない疎水性の二官能以上の（メタ）アク
リレートモノマーが添加されてもよい。To the composition (A), a hydrophobic bifunctional or higher (meth) acrylate monomer having no carboxyl group is added, if necessary, in order to improve the crosslink density of the final cured film. May be done.

【００３３】上記（メタ）アクリレートモノマーとして
は、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジ
ペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ（エチ
レンオキサイド）変性トリメチロールプロパントリアク
リレート、ＰＯ（ポリエチレンオキサイド）変性トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラアクリレート、ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタニエルジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、トリ
ス（メタクリロキシエチル）イソシアヌレートの他に、
二官能以上のウレタンアクリレートやポリエステルアク
リレート等があげられる。As the above-mentioned (meth) acrylate monomer, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, EO (ethylene oxide) modified trimethylolpropane triacrylate, PO (Polyethylene oxide) modified trimethylolpropane triacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, bisphenol A di (meth) acrylate, EO modified bisphenol A di (meth) acrylate, dicyclopentanier diacrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate ,
In addition to tris (acryloxyethyl) isocyanurate and tris (methacryloxyethyl) isocyanurate,
Examples include bifunctional or higher functional urethane acrylates and polyester acrylates.

【００３４】上記組成物（Ａ）によって形成される下塗
り層の厚さは、薄くなると均一に設けるのが難しく、厚
くなるとクラックが発生する等の問題があるために、
０．１〜２０μｍが好ましい。When the thickness of the undercoat layer formed by the composition (A) is thin, it is difficult to provide it uniformly, and when it is thick, there are problems such as cracks.
0.1 to 20 μm is preferable.

【００３５】本発明の製造方法の第二工程で使用される
組成物（Ｂ）は、親水性単量体（ｄ）を主成分とする。The composition (B) used in the second step of the production method of the present invention contains a hydrophilic monomer (d) as a main component.

【００３６】上記親水性単量体（ｄ）は、１分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するもので
あって、さらに、親水基として、水酸基、スルホン酸基
又はスルホン酸塩基、一級、二級、三級アミノ基又はア
ミド基、四級アンモニウム塩基、カルボキシル基又はカ
ルボン酸塩基、リン酸基又はリン酸塩基、ポリエチレン
グリコール鎖、モルホリノ基、硫酸塩基等を、１分子中
に１個以上持つものが好ましい。The above-mentioned hydrophilic monomer (d) has at least one (meth) acryloyl group in one molecule, and further, as a hydrophilic group, a hydroxyl group, a sulfonic acid group or a sulfonate group, Primary, secondary, tertiary amino group or amide group, quaternary ammonium salt group, carboxyl group or carboxylate group, phosphate group or phosphate group, polyethylene glycol chain, morpholino group, sulfate group and the like are included in one molecule. Those having more than one are preferable.

【００３７】このような親水性単量体（ｄ）としては、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール
（メタ）アクリレート、２−アクリルアミド−２−メチ
ルプロパンスルホン酸及び塩、スルホン酸ナトリウムエ
トキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ, Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ, Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ, Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド、２−メタクリロキシ
エチルトリメチルアンモニウムクロリド、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸ナトリウム、２−（メタ）
アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アク
リロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロ
イルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ω−カルボキ
シ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ＥＯ変性リ
ン酸（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等が挙
げられ、これらは単独で使用されても、二種以上が併用
されてもよい。As such a hydrophilic monomer (d),
2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, glycerol (meth) acrylate, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and salt, sodium sulfonate ethoxy (meth) acrylate, (meth) acrylamide , N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N-isopropylacrylamide, N, N-dimethylaminopropylacrylamide, 2-methacryloxyethyltrimethylammonium chloride, (meth) Acrylic acid, sodium (meth) acrylate, 2- (meth)
Acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, ω-carboxy-polycaprolactone monoacrylate, EO-modified phosphoric acid (meth) acrylate, polyethylene glycol Examples thereof include (meth) acrylate and acryloylmorpholine, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.

【００３８】上記組成物（Ｂ）には、親水性単量体
（ｄ）以外に光重合開始剤が添加されてもよい。この光
重合開始剤としては、組成物（Ａ）に用いられる光重合
開始剤（ｃ）が好適に使用される。組成物（Ｂ）におけ
る光重合開始剤の使用量は、親水性単量体（ｄ）１００
重量部に対し１０重量部以下が好ましい。A photopolymerization initiator may be added to the composition (B) in addition to the hydrophilic monomer (d). As the photopolymerization initiator, the photopolymerization initiator (c) used in the composition (A) is preferably used. The amount of the photopolymerization initiator used in the composition (B) is 100 parts of the hydrophilic monomer (d).
It is preferably 10 parts by weight or less with respect to parts by weight.

【００３９】また、組成物（Ｂ）は、必要に応じて溶剤
で希釈されてもよい。特に、親水性単量体（ｄ）が固体
の場合には溶剤の使用が好ましい。使用される溶剤とし
ては、極性の溶剤が好ましく、具体的には、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコー
ル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン類；メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類の他、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、水等が挙げられる。The composition (B) may be diluted with a solvent if necessary. In particular, when the hydrophilic monomer (d) is solid, it is preferable to use a solvent. The solvent used is preferably a polar solvent, specifically, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and benzyl alcohol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; methyl. In addition to cellosolves such as cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, water and the like can be mentioned.

【００４０】本発明の製造方法の第二の工程では、第一
の工程により形成された下塗り層の硬化被膜に、上記組
成物（Ｂ）を接触させた状態で活性光線を照射して光硬
化させる。この活性光線の照射によって光硬化反応が進
行し、硬化被膜表面部において該被膜に含まれている
（メタ）アクリロイル基と親水性単量体（ｅ）とが共重
合し、硬化被膜内部においては、（メタ）アクリロイル
基の重合反応により架橋密度がさらに向上する。In the second step of the production method of the present invention, the cured film of the undercoat layer formed in the first step is exposed to actinic rays while being in contact with the composition (B), and photocured. Let The photocuring reaction proceeds by the irradiation of this actinic ray, and the (meth) acryloyl group contained in the coating film and the hydrophilic monomer (e) are copolymerized on the surface of the cured coating film. The crosslinking density is further improved by the polymerization reaction of the (meth) acryloyl group.

【００４１】上記硬化被膜に組成物（Ｂ）を接触させる
方法としては、例えば、ロールコーティング、ディッピ
ング等による塗膜形成が挙げられる。Examples of the method for bringing the composition (B) into contact with the cured coating include roll coating and dipping.

【００４２】上記第二の工程で得られた光硬化被膜は、
必要に応じてアルカリ処理されてもよい。このようなア
ルカリ処理は、親水性単量体（ｅ）がカルボン酸基、ス
ルホン酸基又はリン酸基を含有する場合には特に有効で
あり、この処理によりアルカリ金属等の塩としておくこ
とが好ましい。上記アルカリ処理には、例えば、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等の水溶液又はアルコール
溶液等が使用できる。The photocured film obtained in the second step is
If necessary, alkali treatment may be performed. Such an alkali treatment is particularly effective when the hydrophilic monomer (e) contains a carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a phosphoric acid group, and a salt such as an alkali metal can be prepared by this treatment. preferable. For the alkali treatment, for example, an aqueous solution of sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like or an alcohol solution can be used.

【００４３】上記アルカリ溶液の濃度は硬化被膜が侵さ
れないように、０. １〜５重量％であることが好まし
い。The concentration of the above alkaline solution is preferably 0.1 to 5% by weight so that the cured coating is not damaged.

【００４４】余剰に付着した組成物（Ｂ）や未反応の組
成物（Ｂ）は水洗等により除去するのが好ましい。It is preferable to remove excess composition (B) and unreacted composition (B) by washing with water.

【００４５】上記活性光線の照射に用いられる光源とし
ては、特に制限はなく、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メ
タルハライドランプ、キセノンランプ、低圧殺菌ランプ
等が挙げられる。。The light source used for irradiation with the above-mentioned actinic rays is not particularly limited, and examples thereof include a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp and a low pressure sterilization lamp. .

【００４６】[0046]

【実施例】以下に実施例を示すが、本発明はこれによっ
て限定されるものではない。 （実施例１）第一の工程 （１）組成物（Ａ）の調製 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越シ
リコーン社製「ＫＢＭ４０３」）５ｇ、エタノール４ｇ
及び水２ｇを加え、さらに２−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸（共栄社化学製「ＨＯＡ−ＭＰＬ」）５．５
ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チ
バガイギー社製「イルガキュアー１８４」）０．５ｇ、
４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（日本化薬社製「カ
ヤキュアーＥＰＡ」）０．２ｇを添加し均一な溶液とし
た。 （２）塗布・熱硬化 （１）で得られた組成物（Ａ）をメイヤーバーによりガ
ラス板基材上に乾燥後の膜厚が５μｍとなるように塗布
し、１２０℃で１時間加熱して硬化させ、下塗り層の硬
化被膜を形成した。EXAMPLES Examples will be shown below, but the present invention is not limited thereto. (Example 1) First step (1) Preparation of composition (A) 5 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane (“KBM403” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), 4 g of ethanol
2 g of water and 2-acryloyloxyethyl phthalic acid (“HOA-MPL” manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 5.5
0.5 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (“Irgacure 184” manufactured by Ciba-Geigy)
0.2 g of ethyl 4-dimethylaminobenzoate (“Kayakyu EPA” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was added to obtain a uniform solution. (2) Coating and thermosetting The composition (A) obtained in (1) was coated on a glass plate substrate by a Meyer bar so that the film thickness after drying would be 5 μm, and heated at 120 ° C. for 1 hour. And cured to form a cured coating of the undercoat layer.

【００４７】第二の工程 （３）光硬化 （２）の工程で得られた硬化被膜を下記の組成物（Ｂ）
溶液に浸漬した後引き上げ、高圧水銀灯で３０００ｍＪ
／ｃｍ² の紫外線を照射して光硬化させた後、組成物
（Ｂ）の未反応部分を水洗により除去し、防曇性物品を
作製した。 ・水 ７５ｇ ・エタノール ２５ｇ ・２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸 ５ｇ （日東化学社製「ＴＢＡＳ−Ｑ」） ・炭酸ナトリウム ２．６ｇ Second step (3) Photocuring The cured film obtained in the step (2) is treated with the following composition (B).
After soaking in the solution, pull it up, 3000 mJ with a high pressure mercury lamp
After irradiating with ultraviolet rays of / cm ² for photo-curing, the unreacted portion of the composition (B) was removed by washing with water to prepare an antifogging article.・ Water 75 g ・ Ethanol 25 g ・ 2-Acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid 5 g ("TBAS-Q" manufactured by Nitto Chemical Co., Ltd.)

【００４８】（実施例２）組成物（Ａ）において、２−
アクリロイルオキシエチルフタル酸に代えて２−アクリ
ロイルオキシエチルコハク酸を使用したこと以外は、実
施例１と同様にして防曇性物品を作製した。Example 2 In the composition (A), 2-
An antifogging article was produced in the same manner as in Example 1 except that 2-acryloyloxyethylsuccinic acid was used instead of acryloyloxyethylphthalic acid.

【００４９】（実施例３）組成物（Ａ）として下記の組
成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防曇
性物品を作製した。 ・β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン （信越化学社製「ＫＢＭ３０３」） ５ｇ ・２−アクリロイルオキシエチルフタル酸 ５．４ｇ （共栄社化学社製「ＨＯＡ−ＭＰＬ」） ・２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．５ｇ （チバガイギー社製「イルガキュアー１８４」） ・４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．２ｇ （日本化薬社製「カヤキュアーＥＰＡ」） ・水 ２ｇ ・エタノール ４ｇ(Example 3) An antifogging article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used as the composition (A). -Β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane ("KBM303" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5g ・ 2-acryloyloxyethyl phthalic acid 5.4g ("HOA-MPL" manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5 g (“Irgacure 184” manufactured by Ciba-Geigy) · Ethyl 4-dimethylaminobenzoate 0.2 g (“Kayacure EPA” manufactured by Nippon Kayaku) · Water 2 g · Ethanol 4 g

【００５０】（実施例４）組成物（Ａ）として下記の組
成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして防曇
性物品を作製した。 ・β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン （信越化学社製「ＫＢＭ３０３」） ５ｇ ・２−アクリロイルオキシエチルコハク酸 ４．４ｇ （共栄社化学社製「ＨＯＡ−ＭＳ」） ・２−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．５ｇ （チバガイギー社製「イルガキュアー１８４」） ・４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．２ｇ （日本化薬社製「カヤキュアーＥＰＡ」） ・水 ２ｇ ・エタノール ４ｇExample 4 An antifogging article was produced in the same manner as in Example 1 except that the following composition was used as the composition (A). -Β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane ("KBM303" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 5 g ・ 2-acryloyloxyethyl succinic acid 4.4 g (Kyoeisha Chemical Co., Ltd. "HOA-MS") ・ 2- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.5 g (“Irgacure 184” manufactured by Ciba-Geigy) · Ethyl 4-dimethylaminobenzoate 0.2 g (“Kayacure EPA” manufactured by Nippon Kayaku) · Water 2 g · Ethanol 4 g

【００５１】（実施例５）第二の工程で用いられる組成
物（Ｂ）として下記の組成物を使用して光硬化被膜を形
成した後、該光硬化被膜を３％炭酸ナトリウム水溶液に
１分間浸漬してアルカリ処理したこと以外は、実施例１
と同様にして防曇性物品を作製した。 ・エタノール ５０ｇ ・アクリル酸 ５ｇ ・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．２ｇ （チバガイギー社製「イルガキュアー１８４） ・４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．１ｇ （日本化薬社製「カヤキュアーＥＰＡ」）Example 5 A photocured film was formed using the following composition as the composition (B) used in the second step, and then the photocured film was immersed in a 3% sodium carbonate aqueous solution for 1 minute. Example 1 except that it was dipped and treated with alkali
An antifogging article was prepared in the same manner as in.・ Ethanol 50 g ・ Acrylic acid 5 g ・ 1-Hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.2 g (Ciba Geigy's "Irgacure 184") 4-Dimethylaminobenzoate 0.1 g (Nippon Kayaku's "Kayacure EPA")

【００５２】（実施例６）基材としてガラス板に代えて
ポリカーボネート板を使用し、組成物（Ａ）として下記
の組成物を使用したこと以外は、実施例１と同様にして
防曇性物品を作製した。 ・γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ５０ｇ （信越シリコーン社製「ＫＢＭ４０３」） ・無水トリメリット酸の２−ヒドロキシエチルアクリレート付加物 ３．３ｇ ・１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ０．４ｇ （チバガイギー社製「イルガキュアー１８４） ・４−ジメチルアミノ安息香酸エチル ０．２ｇ （日本化薬社製「カヤキュアーＥＰＡ」） ・水 ２ｇ ・テトラヒドロフラン ４．２ｇ(Example 6) An antifogging article was prepared in the same manner as in Example 1 except that a polycarbonate plate was used as the substrate instead of the glass plate and the following composition was used as the composition (A). Was produced. -Γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 50 g ("KBM403" manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.)-2-hydroxyethyl acrylate adduct of trimellitic anhydride 3.3 g-1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 0.4 g (manufactured by Ciba Geigy) "Irgacure 184) -Ethyl 4-dimethylaminobenzoate 0.2 g (" Kayakyu EPA "manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)-Water 2 g-Tetrahydrofuran 4.2 g

【００５３】（比較例１）第二の工程を全く行わなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして防曇性物品を作製
した。(Comparative Example 1) An antifogging article was prepared in the same manner as in Example 1 except that the second step was not performed at all.

【００５４】（比較例２）第一の工程を全く行わなかっ
たこと以外は、実施例１と同様にして防曇性物品を作製
した。Comparative Example 2 An antifogging article was produced in the same manner as in Example 1 except that the first step was not performed at all.

【００５５】（比較例３）下記の組成物をガラス板基材
に塗布した後、８０℃で１時間乾燥して防曇性物品を作
製した。 ・ポリアクリル酸（２５重量％水溶液、和光純薬社製） ５ｇ ・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム １５ｇ ・水 ８０ｇComparative Example 3 A glass plate substrate was coated with the following composition and dried at 80 ° C. for 1 hour to prepare an antifogging article.・ Polyacrylic acid (25% by weight aqueous solution, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5 g ・ Sodium dodecylbenzenesulfonate 15 g ・ Water 80 g

【００５６】性能の評価 上記実施例及び比較例で得られた防曇性被覆物品につき
下記の性能評価を行い、その結果を表１に示した。 （１）防曇性 ＪＩＳ−Ｓ４０３０に準拠して、防曇性被覆物品の一方
の面に冷却水をあてて２５℃に保ちながら、もう一方の
面に４２℃の水蒸気を３分間あてた時の防曇性を１級〜
４級の４段階で評価し、１級を◎、二級を○、三級を
△、四級を×で表示した。 （２）耐温水性 防曇性被覆物品を５０℃の温水に２４時間浸漬した後、
（１）と同様な防曇性の評価を行った。[0056] The performance evaluation the following evaluation per the obtained anti-fogging coated article in the above Examples and Comparative Examples of performance, and the results are shown in Table 1. (1) Antifogging property According to JIS-S4030, when cooling water is applied to one surface of an antifogging coated article and kept at 25 ° C, steam of 42 ° C is applied to the other surface for 3 minutes. Anti-fog property of 1st grade ~
The grade was evaluated in four grades: grade 1 was marked with ⊚, grade 2 was marked with ◯, grade 3 was marked with Δ, and grade 4 was marked with x. (2) Warm water resistance After immersing the antifogging coated article in warm water at 50 ° C. for 24 hours,
The same antifogging property as in (1) was evaluated.

【００５７】[0057]

【表１】 [Table 1]

【００５８】[0058]

【発明の効果】本発明の防曇性被覆物品の製造方法の構
成は、上述の通りであり、防曇性及び耐温水性に優れた
防曇性被覆物品を提供する。得られた防曇性被覆物品
は、眼鏡・カメラ等のレンズ、窓ガラスや自動車のフロ
ントガラス、ヘルメットのシールド、水中眼鏡等の光学
用品、浴室や洗面所の鏡等に好適に使用される。The composition of the method for producing an antifogging coated article of the present invention is as described above, and provides an antifogging coated article excellent in antifogging property and hot water resistance. The obtained antifogging coated article is suitably used for lenses such as glasses and cameras, windshields of automobiles, windshields of automobiles, shields of helmets, optical articles such as underwater glasses, mirrors of bathrooms and washrooms, and the like.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】プラスチック基材又は無機基材上に、
（ａ）下記一般式（１）で表されるエポキシ基を含有す
るシランカップリング剤、（ｂ）１分子中に少なくとも
１個の（メタ）アクリロイル基と少なくとも１個のカル
ボキシル基を有する化合物及び（ｃ）光重合開始剤から
なる組成物（Ａ）を下塗り層として基材上に塗布し、加
熱硬化する第一の工程と、第一の工程により形成された
硬化被膜に、（ｄ）１分子中に少なくとも１個の（メ
タ）アクリロイル基を含有する親水性単量体を主成分と
する組成物（Ｂ）を接触させた状態で活性光線を照射し
て光硬化する第二の工程よりなる防曇性被覆物品の製造
方法。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ はそれぞれ独立して低級アルキル基
又は低級アルコキシ基を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ の少
なくとも一つは低級アルコキシ基を示す。Ｘ¹ は、末端
にエポキシ基を含有する低級アルキル基を示す〕1. A plastic substrate or an inorganic substrate,
(A) a silane coupling agent containing an epoxy group represented by the following general formula (1), (b) a compound having at least one (meth) acryloyl group and at least one carboxyl group in one molecule, and (C) A first step of applying the composition (A) comprising a photopolymerization initiator as an undercoat layer on a substrate and curing by heating, and (d) 1 on the cured film formed by the first step. From the second step in which the composition (B) containing a hydrophilic monomer containing at least one (meth) acryloyl group in the molecule as a main component is brought into contact with the composition and exposed to actinic rays to be photocured A method for producing an antifogging coated article. Embedded image [In the formula, R ^{1 to} R ³ each independently represent a lower alkyl group or a lower alkoxy group, and at least one of R ¹ , R ² and R ³ represents a lower alkoxy group. X ¹ represents a lower alkyl group containing an epoxy group at the terminal]