JPH0857037A - 医用材料組成物、その調製方法及び医用成形物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高伸縮率の要求される部分に適用可能で、毒
性が低く、引裂強度、引張強度及び伸びが大きく且つ永
久伸びが小さい医用成形物及びこの成形物を得るための
医用材料組成物を提供する。 【構成】 ジフェニルメタンジイソシアナート１００ミ
リモルに分子量１０００のポリオキシテトラメチレング
リコール５０ミリモルを添加し重付加反応させ後、分子
量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール２５
ミリモル、１，４−ブタンジオール１５ミリモルを添加
して攪拌し、医用材料組成物を得る。この組成物を円盤
状に成形し、１１０℃の恒温器に２４時間放置して、医
用成形物を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は医用成形物及び医用材料
組成物に関し、さらに詳しくは、カテーテルのバルーン
のごとき高い伸縮率の要求される部分に適用可能で、毒
性が低く、引裂強度、引張強度及び伸びが大きく且つ永
久伸びが小さい医用成形物及びこの成形物を得るための
医用材料組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】生体の治療等に用いるカテーテル、人工
血管のごとき医用成形物は、毒性が低く、引張強度及び
伸びが大きく且つ永久伸びが小さいことが要求されるも
のである。バルーンカテーテルのバルーン用等の医用成
形物を得るための材料としては、天然ゴムがよく知られ
ている。しかし、天然ゴムは、少量のタンパク質が含ま
れているため、天然ゴムを材料とする成形物を使用した
場合に生体アレルギー反応を起こすことが最近判明し、
そのため天然ゴムに代わる医用材料組成物の開発が望ま
れている。天然ゴム代替材料としては、熱可塑性ポリウ
レタンが知られている。この熱可塑性ポリウレタンは、
ジイソシアナートと、ジオール又はジアミンとをほぼ等
しいモル割合で重付加反応して得られるポリマーであ
る。しかし、この熱可塑性ポリウレタンをバルーンカテ
ーテルのバルーンのごとく５００％以上の高伸縮率が要
求される部分に適用した場合には、そのバルーンが収縮
した時、バルーン表面に皺ができ、血流に淀みが生じる
ので、血栓が多量に発生することが知られている。ま
た、この熱可塑性ポリウレタンは、その成形物の引張強
度、伸びなどが天然ゴムに比べ小さいものであるため天
然ゴムの代替材料としては適当でなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高伸
縮率の要求される部分に適用可能で、毒性が低く、引裂
強度、引張強度及び伸びが大きく且つ永久伸びが小さい
医用成形物及びこの成形物を得るための医用材料組成物
を提供することにある。本発明者らは、この目的を達成
すべく鋭意研究を行った結果、特定量の鎖延長化剤を用
いて得られたポリウレタンを用いることによって、前記
目的を達成できることを見いだし、この知見に基いて本
発明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かくして本発明によれ
ば、多官能イソシアナート（ａ）、分子量７００〜３０
００でイソシアナート基と重付加反応する官能基を２個
以上有する化合物（ｂ）及び分子量５００以下でイソシ
アナート基と重付加反応合する官能基を２個以上有する
化合物（ｃ）を必須成分とし、化合物（ｂ）中のイソシ
アナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イソシ
アナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに対し
て６０〜９０モルであり、化合物（ｃ）中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の量が、多官能イソシア
ナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに対して
５〜３５モルであり且つ化合物（ｂ）中及び化合物
（ｃ）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
合計量が多官能イソシアナート（ａ）中のイソシアナー
ト基１００モルに対して８０〜９５モルであることを特
徴とする医用材料組成物が提供される。また、本発明に
よれば、前記の医用材料組成物を構成する多官能イソシ
アナート（ａ）と、化合物（ｂ）及び化合物（ｃ）とを
重付加反応してなる医用成形物が提供される。

【０００５】本発明の医用材料組成物は、多官能イソシ
アナート（ａ）と、特定分子量のイソシアナート基と重
付加反応する官能基を有する化合物（ｂ）及び（ｃ）を
必須成分とするものである。

【０００６】本発明の医用材料組成物において用いる多
官能イソシアナート（ａ）は、イソシアナート基を２個
以上有する化合物である。具体的には、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート、ナフタレンジイソシアナート、ト
リレンジイソシアナート、テトラメチルキシレンジイソ
シアナート、キシレンジイソシアナートのごとき芳香族
イソシアナート；ジシクロヘキサンジイソシアナート、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、ヘキサメチ
レンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナートの
ごとき脂肪族イソシアナートなどが挙げられる。これら
多官能イソシアナートのうちジフェニルメタンジイソシ
アナートが生体に対する安全性が高いので好ましい。

【０００７】本発明の医用材料組成物において用いる化
合物（ｂ）はイソシアナート基と重付加反応する官能基
を２個以上有するものである。イソシアナート基と重付
加反応する官能基は、活性水素を有する官能基である。
具体的には水酸基又はアミノ基が挙げられる。なお、活
性水素とは化合物の一部を構成する酸素原子又は窒素原
子に結合している水素原子のことをいう。イソシアナー
ト基と重付加反応する官能基を有する化合物（ｂ）は、
その分子量の下限が、７００、好ましくは８００であ
り、上限が、３０００、好ましくは１５００である。７
００未満では医用材料組成物を架橋して得られる成形物
の引張強度及び伸びが小さくなる。逆に３０００を超え
ると医用成形物の永久伸びが大きくなる。なお、化合物
（ｂ）の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラ
フィを用いて、テトラヒドロフランをキャリアとして測
定し、標準ポリスチレンの重量平均分子量の検量線を基
に求めた値である。

【０００８】イソシアナート基と重付加反応する官能基
を有する化合物（ｂ）の具体例としては、ポリオキシテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコールやアルキレンオキサイド共重合
ポリオールのごときポリエーテルポリオール；アジピン
酸などの多価カルボン酸とグリコールやトリオール等の
多価アルコールとの脱水縮合物、ポリカーボネートジオ
ールのごときポリエステルポリオール；ポリブタジエン
ポリオール等が挙げられる。化合物（ｂ）は１種又は２
種以上を組み合わせて用いることができる。これら化合
物（ｂ）のうち、ポリエーテル、特にポリオキシテトラ
メチレングリコールは生体適合性が良く安全であるので
好ましい。

【０００９】化合物（ｂ）の量は、化合物（ｂ）中のイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イ
ソシアナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに
対して、６０〜９０モル、好ましくは７０〜８０モルの
割合になるものである。６０モル未満では医用成形物の
永久伸びが大きくなり、また伸びが小さくなる。逆に９
０モルを超えると永久伸びが大きくなり、また引張強度
が小さくなる。

【００１０】本発明の医用材料組成物において用いる化
合物（ｃ）は、イソシアナート基と重付加反応する官能
基を２個以上有する化合物である。

【００１１】化合物（ｃ）は、その分子量が５００以
下、好ましくは３００以下である。５００を超えるもの
を用いると医用成形物の強度が低下する。なお、分子量
は質量スペクトルを用いて測定して得られる値である。

【００１２】化合物（ｃ）の具体例としては、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビトール、メチレングリコシド、シ
ョ糖のごときポリオール；エチレンジアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルメチレンジ
アミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、１，３，５−トリアミノベンゼンのごとき
ポリアミン；オキシムなどが挙げられる。化合物（ｃ）
のうち、トリメチロールプロパン、エチレンジアミン又
は１，４−ブタンジオールは、これらを用いることによ
って医用成形物の強度が高くなるので好ましく用いられ
る。

【００１３】化合物（ｃ）の量は、化合物（ｃ）中のイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イ
ソシアナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに
対して、５〜３５モル、好ましくは５〜２５モルになる
範囲のものである。５モル未満では医用成形物の引張強
度が小さくなり、３５モルを超えると医用成形物の伸び
が小さくなる。

【００１４】化合物（ｃ）は２種以上を組み合わせて使
用することができる。イソシアナート基と重付加反応す
る官能基を２個有するもの（以下、２官能化合物（ｃ
１）ということがある。）と、イソシアナート基と重付
加反応する官能基を３個以上有するもの（以下、３官能
以上化合物（ｃ２）ということがある。）とを組み合わ
せて使用すると引裂強度及び引張強度が大きくなり、ま
た永久伸びも小さくなるので好適である。特に２官能化
合物（ｃ１）としてエチレンジアミン又は１，４−ブタ
ンジオールを用い、３官能以上化合物（ｃ２）としてト
リメチロールプロパンを用い、それらを組み合わせるの
が好適である。

【００１５】２官能化合物（ｃ１）と３官能以上化合物
（ｃ２）とを組み合わせて使用する場合、２官能化合物
（ｃ１）の量は、２官能化合物（ｃ１）中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の量が化合物（ｃ１）中
及び化合物（ｃ２）中のイソシアナート基と重付加反応
する官能基の合計量に対して、通常、５０〜９５モル
％、好ましくは７０〜９０ｇモル％の割合になるもので
ある。５０ｇモル％未満では医用成形物の伸び及び引裂
強度が小さくなる。逆に９５モル％を超えると、医用成
形物の引裂強度及び引張強度を大きくする効果がなくな
る。３官能以上化合物（ｃ２）の量は、３官能以上化合
物（ｃ２）中のイソシアナート基と重付加反応する官能
基の量が化合物（ｃ１）中及び化合物（ｃ２）中ののイ
ソシアナート基と重付加反応する官能基の合計量に対し
て、通常、５〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル
％になる範囲のものである。

【００１６】化合物（ｂ）と化合物（ｃ）との合計量
は、化合物（ｂ）中及び化合物（ｃ）中のイソシアナー
ト基と重付加反応する官能基の量が多官能イソシアナー
ト（ａ）中のイソシアナート基１００モルに対して、８
０〜９５モル、好ましくは８５〜９５モルの割合になる
範囲のものである。この範囲を外れると永久伸びが大き
くなる。

【００１７】本発明の医用材料組成物には、必要に応じ
て、無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸、リンゴ酸な
どのスコーチ防止剤；コロイダルシリカ、ホワイトカー
ボン、炭酸カルシウムなどの充填材；ジブチルフタレー
ト、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ジ（２−エ
チルヘキシル）アジペートなどの可塑剤；ホワイトオイ
ル、パラフィン等の軟化剤を配合できる。

【００１８】本発明の医用材料組成物は、その性状によ
り限定されないが、有機溶媒の溶液としたものは成形性
に優れるので好適である。溶液に使用する有機溶媒は、
通常、水と相溶しないもの又は水と相溶して得られる水
溶液のｐＨが６〜８になるものである。具体的にはベン
ゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；テトラ
ヒドロフタン、シクロヘキサノン等のエーテル；メチル
エチルケトン、イソブチルエチルケトン等のケトン；ヘ
キセン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素などが挙げられ
る。

【００１９】本発明の医用材料組成物は、その調製方法
によって限定されない。調製は、通常、多官能イソシア
ナート（ａ）と化合物（ｂ）とを混合した後、化合物
（ｃ）の溶液を添加するか、化合物（ｂ）と化合物
（ｃ）とを混合した後、多官能イソシアナート（ａ）を
添加するか、多官能イソシアナート（ａ）と化合物
（ｂ）の一部とを混合した後、化合物（ｂ）の残部及び
化合物（ｃ）を添加する、などの方法で行う。これら調
製法のうち、多官能イソシアナート（ａ）と化合物
（ｂ）の一部とを混合した後、これに化合物（ｂ）の残
部及び化合物（ｃ）を添加する調製方法が引張強度など
を大きくするために好適である。

【００２０】多官能イソシアナート（ａ）と化合物
（ｂ）の一部とを混合した（第一段目）後、これに化合
物（ｂ）の残部及び化合物（ｃ）を添加して（第二段
目）調製する場合において、第一段目に多官能イソシア
ナート（ａ）と混合する化合物（ｂ）の量は、化合物
（ｂ）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
量が多官能イソシアナート（ａ）中のイソシアナート基
１００モルに対して、通常、３５〜６５モル、好ましく
は４０〜６０モルの割合になる範囲にする。３５モル未
満又は６５モルを超えると引張強度などを大きくする効
果が小さくなる。多官能イソシアナート（ａ）と化合物
（ｂ）の一部とを混合する際又は混合した後、加熱する
ことが好ましい。加熱によって多官能イソシアナート
（ａ）と化合物（ｂ）の一部とが重付加反応する。加熱
温度は、通常、５０〜１００℃、好ましくは６０〜９０
℃である。５０℃未満では結合するのに時間がかかり、
逆に１００℃を超えると第２段目の操作が困難になると
ともに、医用成形物の永久伸びが大きく、引張強度、引
裂強度及び伸びが小さくなる。加熱時間は、通常１０〜
４８０分、好ましくは３０〜１２０分である。化合物
（ｂ）の残部と化合物（ｃ）との添加は、通常、前記の
加熱終了後、冷却してから行う。化合物（ｂ）の残部の
量は、化合物（ｂ）中のイソシアナート基と重付加反応
する官能基の量が多官能イソシアナート（ａ）中のイソ
シアナート基１００モルに対して、通常、５モル以上、
好ましくは１０モル以上になる割合のものである。

【００２１】本発明の医用材料組成物を構成する多官能
イソシアナート（ａ）と、化合物（ｂ）及び化合物
（ｃ）とを重付加反応することによって医用成形物を得
ることができる。重付加反応は医用材料組成物を成形後
又は成形前のいずれかに、好ましくは成形後に行う。成
形は、通常、溶融成形法、キャスティング成形法、ディ
ッピング成形法、好ましくはディッピング成形法によっ
て行われる。例えば、ディッピング成形法では、所望の
形状の型を、医用材料組成物の有機溶媒溶液に浸漬し、
引き上げて、放置する。

【００２２】重付加反応は、医用材料組成物を加熱する
ことにより行われる。加熱は、医用材料組成物に含まれ
る溶媒、分散媒などの揮発性成分の量を、医用材料組成
物に対して、通常、３重量％以下、好ましくは０．５重
量％以下まで除去してから行うのが好ましい。３重量％
を超えると加熱時の組成物が発泡して成形物に空隙がで
きてしまうので好ましくない。加熱温度は、通常、８０
〜１７０℃、好ましくは１００〜１３０℃である。８０
℃未満では架橋反応が困難であり、１７０℃を超えると
分解反応が起きて成形物が劣化しやすいものとなる。加
熱時間は、成形物の形状によって異なるが、通常、１２
〜１２０時間、好ましくは２４〜７２時間である。時間
が短いと医用成形物の永久伸びが大きくなり、長いと医
用成形物の引張強度が低下する。なお、架橋を促進する
ために触媒を添加してもよい。触媒としてはモノアミ
ン、有機金属触媒などが挙げられる。なお、重付加反応
後、通常、４〜１４日間室温下に放置して、重付加反応
生成物（医用成形物）を熟成することが好ましい。熟成
することによって医用成形物の永久伸びがより小さくな
る。

【００２３】本発明の医用成形物は、その破断時の引張
強度が、通常、１５〜５０ＭＰａ、好ましくは１８〜４
０ＭＰａであり、破断時の伸びが、通常、６００％以
上、好ましくは７００％以上であり且つ引張除力後の伸
びが、通常、２０％以下、好ましくは１０％以下である
ので、チューブ；バルーンカテーテルなどのカテーテ
ル；人工心臓；人工血管；人工弁などに適用できる。特
にバルーンカテーテルのバルーン部分のごとく高伸縮率
が要求される部分への適用が好ましい。

【００２４】本発明の好適な態様を以下に示す。 （１）多官能イソシアナート（ａ）、分子量７００〜３
０００でイソシアナート基と重付加反応する官能基を２
個以上有する化合物（ｂ）及び分子量５００以下でイソ
シアナート基と重付加反応合する官能基を２個以上有す
る化合物（ｃ）を必須成分とし、化合物（ｂ）中のイソ
シアナート基と重付加反応する官能基の量が多官能イソ
シアナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに対
して６０〜９０モルであり、化合物（ｃ）中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が、多官能イソシ
アナート（ａ）中のイソシアナート基１００モルに対し
て５〜３５モルであり且つ化合物（ｂ）中及び化合物
（ｃ）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
合計量が多官能イソシアナート（ａ）中のイソシアナー
ト基１００モルに対して８０〜９５モルであることを特
徴とする医用材料組成物。 （２）多官能イソシアナート（ａ）がジフェニルメタン
ジイソシアナートであることを特徴とする前記（１）の
医用材料組成物。 （３）化合物（ｂ）がポリエーテル、好ましくはポリオ
キシテトラメチレングリコールであることを特徴とする
前記（１）の医用材料組成物。 （４）化合物（ｃ）がトリメチロールプロパン、エチレ
ンジアミン又は１，４−ブタンジオールであることを特
徴とする前記（１）の医用材料組成物。 （５）化合物（ｃ）がイソシアナート基と重付加反応す
る官能基を２個有する化合物（ｃ１）と、イソシアナー
ト基と重付加反応する官能基を３個以上有する化合物
（ｃ２）とを組み合わせ使用したものであることを特徴
とする前記（１）の医用材料組成物。 （６）２官能化合物（ｃ１）中のイソシアナート基と重
付加反応する官能基の量が化合物（ｃ１）中及び化合物
（ｃ２）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基
の合計量に対して５０〜９５モル％、３官能以上化合物
（ｃ２）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基
の量が化合物（ｃ１）中及び化合物（ｃ２）中のイソシ
アナート基と重付加反応する官能基の合計量に対して５
〜５０モル％の割合になる量の２官能化合物（ｃ１）及
び３官能以上化合物（ｃ２）を用いたことを特徴とする
前記（５）の医用材料組成物。 （７）２官能化合物（ｃ１）がエチレンジアミン又は
１，４−ブタンジオールであり、３官能以上化合物（ｃ
２）がトリメチロールプロパンであることを特徴とする
前記（５）又は（６）の医用材料組成物。 （８）多官能イソシアナート（ａ）と化合物（ｂ）の一
部とを混合した後、化合物（ｂ）の残部及び化合物
（ｃ）を添加攪拌することを特徴とする前記（１）の医
用材料組成物の調製方法。 （９）多官能イソシアナート（ａ）中のイソシアナート
基の量１００モルに対して、化合物（ｂ）中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が３５〜６５モル
の割合で多官能イソシアナート（ａ）と化合物（ｂ）と
を混合し加熱した後、多官能イソシアナート（ａ）中の
イソシアナート基の量１００モルに対して、化合物
（ｂ）中のイソシアナート基と重付加反応する官能基の
量が５〜５５モル（但し、化合物（ｂ）中のイソシアナ
ート基と重付加反応する官能基の合計量は６０〜９０モ
ルである。）及び化合物（ｃ）中のイソシアナート基と
重付加反応する官能基の量が５〜３５モルの割合で化合
物（ｂ）及び化合物（ｃ）を添加することを特徴とする
前記（８）の調製方法。 （１０）加熱温度が５０〜１００℃であることを特徴と
する前記（９）の調製方法。 （１１）前記（１）の医用材料組成物を構成する多官能
イソシアナート（ａ）と、化合物（ｂ）及び化合物
（ｃ）とを重付加反応してなる医用成形物。 （１２）前記（１）の医用材料組成物を８０〜１７０℃
に加熱して重付加反応してなる前記（１１）の医用成形
物。 （１３）重付加反応後、４〜１４日間室温下に放置して
熟成してなる前記（１１）又は（１２）の医用成形物。

【００２５】

【発明の効果】本発明の医用材料組成物を架橋してなる
成形品は、高伸縮率の要求される部分に適用した場合に
も高い抗血栓性を有するので、医療用バルーンに好適に
使用することができる。

【００２６】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明は、実施例に限定されるものでな
い。

【００２７】本実施例において行った評価方法を以下に
説明する。 （引張試験）２ｍｍ厚のシートを３号形ダンベル（ＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１）で打ち抜き、これをＪＩＳ Ｋ−６３
０１に準じて、チャック間距離２０ｍｍ、引張速度５０
０ｍｍ／分、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で、引
っ張り破断時の伸度及び引張強度を求めた。

【００２８】（永久伸び）２ｍｍ厚のシートを３号形ダ
ンベル（ＪＩＳ Ｋ６３０１）で打ち抜き、それの表面
に引張方向に２ｃｍ間隔で標線をマークした。チャック
間距離２０ｍｍ、引張速度５００ｍｍ／分、温度２３
℃、相対湿度６５％の条件で、伸度５００％になるまで
引っ張り、その状態で１０分間保持した。除力後１０分
間放置し、標線の間隔を測定した。引張前後における標
線間隔の差を、引張前の標線間隔（２ｃｍ）に対する比
（％）で求め、永久伸びとした。

【００２９】（引裂試験）２ｍｍ厚のシートを、６０ｍ
ｍ×１２ｍｍの長方形で、長辺の中央に深さ２ｍｍの直
角三角形の切れ込みのある形に打ち抜き、これを上記引
張試験と同様にして引き裂き破断時の強度を求めた。

【００３０】（抗血栓性）バルーンカテーテルをヤギの
大静脈から右心房付近まで挿入した後、カテーテルに生
理食塩水を圧入してバルーンを直径１ｃｍになるまで膨
張させ、１０分間放置し、次いで収縮させ、収縮から３
０分経過後、大静脈からバルーンカテーテルを抜き出
し、バルーン部分の表面を肉眼により血栓の有無を観察
した。 ○：血栓が生じていない。 ×：血栓が生じていた。

【００３１】実施例１ 窒素置換した反応器にジフェニルメタンジイソシアナー
ト１００ミリモルを仕込み、８０℃に昇温し、次に分子
量１０００のポリオキシテトラメチレングリコール５０
ミリモルを添加して１時間重付加反応させ（第一段
目）、２５℃に冷却し、重付加物を得た。この重付加物
の分子量は約１５００であった。次に前記重付加物の入
った反応器を６０℃に昇温して、分子量１０００のポリ
オキシテトラメチレングリコール２５ミリモル、１，４
−ブタンジオール１５ミリモル及びテトラヒドロフラン
２９０ｇを反応器に添加して１０時間攪拌した（第２段
目）後、粘度を２０００ｃｐｓに調製し、医用材料組成
物を得た。

【００３２】この溶液４５ｍｌを直径１００ｍｍのシャ
ーレに流し込み、窒素気流下でテトラヒドロフランを除
去し（テトラヒドロフラン残量０．２％）、円盤状固形
物を得、次いで、円盤状の固形物を、１１０℃の恒温器
に２４時間放置し、さらに６日間室温下に放置して熟成
して、厚さ２ｍｍのシート（医用成形物）を得た。この
シートの評価結果を表１に示した。

【００３３】また、直径１．８ｍｍ、長さ１００ｍｍの
テフロン被覆ステンレス棒を浸漬して、棒に前記溶液を
付着させ、棒を溶液から引き揚げて室温下に放置しテト
ラヒドロフランを蒸発除去した。さらに１１０℃の恒温
器に２４時間放置して架橋し、さらに７日間室温下に放
置し熟成して、一末端が閉塞した０．１５ｍｍ厚のチュ
ーブ（医用成形物）を得た。このチューブを長さ１．３
ｍｍに切断し、直径１．８ｍｍの市販カテーテルの先端
部のバルーン用側孔を覆うように取り付けて、バルーン
カテーテルを得た。このバルーンカテーテルの抗血栓性
の評価結果を表１に示した。

【００３４】実施例２〜１７及び比較例１〜６ 実施例１において用いた化合物の種類又は量を表１、表
２又は表３に示すものに変えた他は実施例１と同様にし
て医用材料組成物、シート及びバルーンカテーテルを得
た。シート及びバルーンカテーテルの評価結果を表１、
表２又は表３に示した。

【００３５】

【表１】

【００３６】

【表２】

【００３７】

【表３】

【００３８】

【表４】

【００３９】以上から、化合物（ｂ）中のイソシアナー
ト基と重付加反応する官能基の量が、６０モル未満の場
合（比較例１）には医用成形物の永久伸びが大きくな
り、また伸びが小さくなり、逆に９０モルを超える場合
（比較例２）には永久伸びが大きくなり、また引張強度
が小さくなることがわかる。化合物（ｃ）中のイソシア
ナート基と重付加反応する官能基の量が５モル未満の場
合（比較例３）には医用成形物の引張強度が小さくな
り、逆に３５モルを超える場合（比較例４）には医用成
形物の伸びが小さくなることがわかる。また、化合物
（ｂ）の分子量が７００未満の場合には成形物の引張強
度及び伸びが小さくなり、逆に化合物（ｂ）の分子量が
３０００を超える場合には医用成形物の永久伸びが大き
くなることがわかる。

【００４０】一方、本発明の医用材料組成物を架橋して
なる成形物は引裂強度、引張強度及び伸びが大きく且つ
永久伸びが小さく、バルーン部分に適用しても血栓を発
生し難いことがわかる。特に、イソシアナート基と重付
加反応する官能基を２個有する化合物（ｃ１）と、イソ
シアナート基と重付加反応する官能基を３個以上有する
化合物（ｃ２）とを組み合わせて使用した場合（実施例
６、１５及び１６）には引裂強度及び引張強度が更に大
きく、また永久伸びが更に小さくなっていることがわか
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 多官能イソシアナート（ａ）、分子量７
   ００〜３０００でイソシアナート基と重付加反応する官
   能基を２個以上有する化合物（ｂ）及び分子量５００以
   下でイソシアナート基と重付加反応合する官能基を２個
   以上有する化合物（ｃ）を必須成分とし、 化合物（ｂ）中のイソシアナート基と重付加反応する官
   能基の量が多官能イソシアナート（ａ）中のイソシアナ
   ート基１００モルに対して６０〜９０モルであり、 化合物（ｃ）中のイソシアナート基と重付加反応する官
   能基の量が、多官能イソシアナート（ａ）中のイソシア
   ナート基１００モルに対して５〜３５モルであり且つ化
   合物（ｂ）中及び化合物（ｃ）中のイソシアナート基と
   重付加反応する官能基の合計量が多官能イソシアナート
   （ａ）中のイソシアナート基１００モルに対して８０〜
   ９５モルであることを特徴とする医用材料組成物。
2. 【請求項２】 多官能イソシアナート（ａ）と化合物
   （ｂ）の一部とを混合した後、これに化合物（ｂ）の残
   部及び化合物（ｃ）を添加することを特徴とする請求項
   １記載の医用材料組成物の調製方法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の医用材料組成物を構成す
   る多官能イソシアナート（ａ）と、化合物（ｂ）及び化
   合物（ｃ）とを重付加反応してなる医用成形物。