JPH08508753A - イミンの水素化法 - Google Patents

イミンの水素化法

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Abstract

(57)【要約】 高圧下、イリジウム触媒の存在下、不活性溶剤を用いて、または用いずに、水素によってイミンを水素化する方法であって、反応混合物が、アンモニウムまたは金属の塩化物、臭化物またはヨウ化物を含有し、さらに酸を含有する方法。

Description

【発明の詳細な説明】イミンの水素化法 本発明は、高温下、イリジウム触媒およびハロゲン化物の存在下に、水素によ ってイミンを水素化する方法であって、反応混合物が無機酸または有機酸を含有 する方法に関する。 米国特許第４，９９４，６１５号は、プロキラルなＮ−アルキルケトイミンを 不斉水素化するための、キラルなジホスフィン配位子を有するイリジウム触媒を 使用する方法を記載している。米国特許第５，０１１，９９５号は、同じ触媒を 使用する、プロキラルなＮ−アルキルケトイミンの不斉水素化の方法を記載して いる。米国特許第５，１１２，９９９号は、ジホスフィン配位子を含有する多核 イリジウム化合物およびイリジウムの錯塩を、イミンの水素化のための触媒とし て開示している。 このような均一系触媒反応は、重要であることはわかっているが、特に比較的 大きなバッチまたは工業規模の場合に、触媒が、使用する触媒前駆物質、基材お よびジホスフィン配位子に依存して、多少なりとも失活する傾向を示すことがし ばしばあることが明らかである。多くの場合、特に、反応時間が短い場合に必要 な高温、例えば＞２５℃の温度では、完全な転換を達成することは不可能である 。したがって、水素化方法を工業的に応用する場合、経済的な存続性の観点から 見て、触媒生産性が低すぎる。 驚くべきことに、今、反応混合物がハロゲン化物を実質的に含有し、さらに酸 をも含有する場合、触媒活性を１０倍以上に増大しうるということが見いだされ た。また、同時に、触媒の失活を大幅に 減少させたり、完全になくしうることが予想外に見いだされた。さらに、驚くべ きことに、選択した条件下でのエナンチオ選択性が高く、５０℃を超える反応温 度でさえ、例えば８０％までの高い光学収率を達成しうることがわかった。 本発明は、高温下、イリジウム触媒の存在下に、不活性溶剤を用いて、または 用いずに、水素によってイミンを水素化する方法であって、反応混合物が、塩化 アンモニウム、臭化アンモニウムもしくはヨウ化アンモニウム、または反応混合 物に可溶性である、アルカリ金属であることが好ましい、金属の塩化物、臭化物 もしくはヨウ化物を含有し、さらに酸をも含有する方法に関する。 るものである。基が不斉に置換され、したがって、プロキラルなケトイミン基を 有する化合物であるならば、本発明による方法において、エナンチオ選択性また はジアステレオ選択性のイリジウム触媒を使用する場合に、光学異性体混合物ま たは純粋な光学異性体を形成させることが可能である。イミンは、さらなるキラ ルな炭素原子を含有していてもよい。上記式中の自由結合は、水素、または炭素 原子１〜２２個を有する有機基、または炭素原子１〜２０個を有し、かつＯ、Ｓ 、ＮおよびＰの群より選ばれる少なくとも１個のヘテロ原子を有する有機ヘテロ 基によって飽和させることができる。 ２２個を有する第一級アミノ基、または炭素原子２〜４０個を有す る第二級アミノ基によって飽和させることもできる。有機基は、例えば、Ｆ、Ｃ ｌ、Ｂｒ、Ｃ1〜Ｃ4ハロアルキル（ここで、ハロゲンはＦまたはＣｌが好ましい ）、−ＣＮ、−ＮＯ2、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯＮＨ2、−ＳＯ3Ｈ、−ＰＯ3Ｈ2または Ｃ1〜Ｃ12アルキルエステルもしくはアミド、または基：−ＣＯ2Ｈ、−ＳＯ3Ｈ および−ＰＯ3Ｈ2のフェニルエステルもしくはベンジルエステルによって置換さ れていてもよい。アルジミン基およびケトイミン基は、特に反応性であり、その 結果、本発明による方法を使用して、 的に水素化することができる。アルジミン基およびケトイミン基 本発明による方法は、アルジミン、ケトイミンおよびヒドラゾンを水素化して 、それぞれ相当するアミンおよびヒドラジンを形成させることに特に適している 。ケトイミンは、Ｎ−置換されていることが好ましい。キラルなイリジウム触媒 を使用し、エナンチオマー的に純粋な、キラルな、またはプロキラルなケトイミ ンを水素化して、光学異性体を製造することが好ましく、その光学収率（エナン チオマー過剰率、ｅｅ）は、例えば３０％を超え、好ましくは５０％を超え、９ ０％を超える収率が達成できる。光学収率は、形成される２種の立体異性体の比 率を示し、この比率は、例えば２：１を超え、好ましくは４：１を超えることが できる。 イミンは、好ましくは下記の式（Ｉ）のイミンである。 このイミンを水素化して、下記の式（II）のアミンを形成させる。 式中、Ｒ3は、好ましくは置換基であり、 Ｒ3は、直鎖状または分岐状のＣ1〜Ｃ12アルキル、環炭素原子３〜８個を有す るシクロアルキル；炭素原子を介して結合し、環炭素原子３〜８個を有し、かつ Ｏ、ＳおよびＮＲ6の群から選ばれるヘテロ原子１または２個を有するヘテロシ クロアルキル；アルキル炭素原子を介して結合したＣ7〜Ｃ16アラルキル、また は上述のシクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキルもしくはヘテロアリール によって置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであるか；あるいは Ｒ3は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、または環炭素原子を介して結合し、環中にヘテロ 原子１または２個を有するＣ4〜Ｃ11ヘテロアリールであり；Ｒ3は、非置換であ るか、または−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12アル コキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＨ、Ｃ6〜Ｃ12− アリールもしくは−アリールオキシもしくは−アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ16−アラ ルキルもしくは−アラルコキシもしくは−アラルキルチオ、炭素原子２〜２４個 を有する第二級アミノ、 −ＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＣＯＯＲ4によって置換されており、アリール基ならび にアラルキル、アラルコキシおよびアラルキルチオ中のアリール基は、、非置換 であるか、または−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、−アルコ キシもしくは−アルキルチオ、−ＯＨ、−ＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＣＯＯＲ4によ って置換されており； Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニルもし くはベンジルであるか、または、Ｒ4とＲ5は、一緒になって、テトラーもしくは ペンタ−メチレンまたは３−オキサペンチレンであり； Ｒ6は、独立して、Ｒ4と同義であり； Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、または環 炭素原子３〜８個を有するシクロアルキル（ここで、それぞれは非置換であるか 、または−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、炭素原 子２〜２４個を有する第二級アミノ、−ＣＯＮＲ4Ｒ5若しくは−ＣＯＯＲ4によ って置換されている）；Ｃ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ16アラルキル（ここ で、これらは非置換であるか、またはＲ3のように置換されている）、または− ＣＯＮＲ4Ｒ5もしくは−ＣＯＯＲ4（ここで、Ｒ4およびＲ5は先に定義したとお りである）であるか；あるいは Ｒ3は先に定義したとおりであり、Ｒ1とＲ2は、一緒になって、炭素原子２〜 ５個を有するアルキレン（これは、場合により、１もしくは２個の−Ｏ−、−Ｓ −または−ＮＲ6−基によって中断 されており、および／または、非置換であるか、または＝Ｏもしくはアルキルの 意味においての上記Ｒ1およびＲ2のように置換されており、および／または、ベ ンゼン、ピリジン、ピリミジン、フラン、チオフェンもしくはピロールで縮合さ れていてもよい）であるか；あるいは Ｒ2は先に定義したとおりであり、Ｒ1とＲ3は、一緒になって、炭素原子２〜 ５個を有するアルキレン（これは、場合により、１もしくは２個の−Ｏ−、−Ｓ −または−ＮＲ6−基によって中断されており、および／または、非置換である か、または＝Ｏもしくはアルキルの意味においての上記Ｒ1およびＲ2のように置 換されており、および／または、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、フラン、チ オフェンもしくはピロールで縮合されていてもよい）である。基Ｒ1、Ｒ2および Ｒ3は、１個以上のキラル中心を含んでいてもよい。 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、どのような所望の位置において、同一または異なる基 、例えば１〜５個、好ましくは１〜３個の置換基によって置換されていてもよい 。 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3に適した置換基は、Ｃ1〜Ｃ12−、好ましくはＣ1〜Ｃ6−、 特にＣ1〜Ｃ4−アルキル、−アルコキシもしくは−アルキルチオ、例えばメチル 、エチル、プロピル、ｎ−、イソ−およびtert-ブチル、ペンチル、ヘキシル、 オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルの異性体ならびに相当す るアルコキシおよびアルキルチオ基； 好ましくはＦおよびＣｌをハロゲンとして有するＣ1〜Ｃ6−、 好ましくはＣ1〜Ｃ4−ハロアルキル、例えばトリフルオロ−もしくはトリクロロ −メチル、ジフルオロクロロメチル、フルオロジクロロメチル、１，１−ジフル オロエタ−１−イル、１，１−ジクロロエタ−１−イル、１，１，１−トリクロ ロ−もしくは１，１，１−トリフルオロエタ−２−イル、ペンタクロロエチル、 ペンタフルオロエチル、１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエチル、 ｎ−ペルフルオロプロピル、イソ−ペルフルオロプロピル、ｎ−ペルフルオロブ チル、フルオロ−もしくはクロロ−メチル、ジフルオロ−もしくはジクロロ−メ チル、１−フルオロ−もしくは１−クロロ−エタ−２−イルもしくは−エタ−１ −イル、１−、２−もしくは３−フルオロ−もしくは１−、２−もしくは３−ク ロロ−プロパ−１−イルもしくは−プロパ−２−イルもしくは−プロパ−３−イ ル、１−フルオロ−もしくは１−クロロ−ブタ−１−イル、−ブタ−２−イル、 −ブタ−３−イルもしくは−ブタ−４−イル、２，３−ジクロロ−プロパ−１− イル、１−クロロ−２−フルオロ−プロパ−３−イル、２，３−ジクロロブタ− １−イル；Ｃ1〜Ｃ12−アリール、−アリールオキシもしくは−アリールチオ（ ここで、アリール基は、好ましくはナフチル、特にフェニルである）、Ｃ7〜Ｃ1 6 −アラルキル、−アラルコキシおよび−アラルキルチオ（ここで、アリール基 は、好ましくはナフチル、特にフェニルであり、そしてアルキレン基は、直鎖状 または分岐状であり、炭素原子１〜１０個、好ましくは１〜６個、特に１〜３個 を含む）、例えばベンジル、ナフチルメチル、１−もしくは２−フェニル−エタ −１−イルもしくは−エタ−２−イル、１−、２−もしくは３− フェニル−プロパ−１−イル、−プロパ−２−イルもしくは−プロパ−３−イル 、特に好ましくはベンジルである。 上述したアリール基を含有する基は、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル、−アルコキ シもしくは−アルキルチオ、ハロゲン、−ＯＨ、−ＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＣＯＯ Ｒ5（ここで、Ｒ4およびＲ5は先に定義したとおりである）によって一もしくは 多置換されていてもよく；例は、メチル、エチル、ｎ−およびイソ−プロピル、 ブチル、相当するアルコキシおよびアルキルチオ基、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ジメチル −、メチル−、エチル−およびジエチル−カルバモイルおよびメトキシ−、エタ キシ−、フェノキシ−およびベンジルオキシ−カルボニル； ハロゲン、好ましくはＦおよびＣｌ； 炭素原子２〜２４個、好ましくは２〜１２個、特に２〜６個を有する第二級ア ミノであって、好ましくは２個のアルキル基を含むもの、例えばジメチル−、メ チルエチル−、ジエチル−、メチルプロピル−、メチル−ｎ−ブチル−、ジ−ｎ −プロピル−、ジ−ｎ−ブチル、ジ−ｎ−ヘキシル−アミノ； −ＣＯＮＲ4Ｒ5（ここで、Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ12−、 好ましくはＣ1〜Ｃ6−、特にＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、あるいはＲ4とＲ5は 、テトラ−もしくはペンタ−メチレンまたは３−オキサペンチレンであり、アル キルが直鎖状または分岐状であるもの、例えばジメチル−、メチルエチル−、ジ エチル−、メチル−ｎ−プロピル−、エチル−ｎ−プロピル−、ジ−ｎ−プロピ ル−、メチル−ｎ−ブチル−、エチル−ｎ−ブチ ル−、ｎ−プロピル−ｎ−ブチル−およびジ−ｎ−ブチル−カルバモイルである ）；または −ＣＯＯＲ4（ここで、Ｒ4は、Ｃ1〜Ｃ12−、好ましくはＣ1〜Ｃ6−アルキル であって、直鎖状または分岐状であってよく、例えばメチル、エチル、ｎ−およ びイソ−プロピル、ｎ−、イソおよびtert−ブチルならびにペンチル、ヘキシル 、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルおよびドデシルの異性体で ある）である。 Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、ケト基、−ＣＮ、−ＮＯ2、炭素二重結合、Ｎ−Ｏ−、 芳香族ハロゲン基およびアミド基のような特に官能性の基を含むことができる。 ヘテロアリールとしてのＲ1およびＲ2は、好ましくは、１または２個の同一ま たは異なるヘテロ原子、特にＯ、ＳまたはＮを有する５または６員環であって、 好ましくは炭素原子４または５個を含み、ベンゼンと縮合させることができるも のである。Ｒ1を誘導することができるヘテロ芳香族炭化水素の例は、フラン、 ピロール、チオフェン、ピリジン、ピリミジン、インドールおよびキノリンであ る。 ヘテロアリール置換アルキルとしてのＲ1およびＲ2は、好ましくは、好ましく は炭素原子４または５個を含み、ベンゼンと縮合させることができる、１または ２個の同一または異なるヘテロ原子、特にＯ、ＳまたはＮを含む５または６員環 から誘導される。ヘテロ芳香族炭化水素の例は、フラン、ピロール、チオフェン 、ピリジン、ピリミジン、インドールおよびキノリンである。 ヘテロシクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル置換アルキルとしてのＲ1 およびＲ2は、好ましくは環原子４〜６個、ならびにＯ、ＳおよびＮＲ6の群より 選ばれる同一または異なるヘテロ原子１または２個を含む。これは、ベンゼンと 縮合させることができる。これは、例えば、ピロリジン、テトラヒドロフラン、 テトラヒドロチオフェン、インダン、ピラゾリジン、オキサゾリジン、ピペリジ ン、ピペラジンまたはモルホリンから誘導してもよい。 アルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3は、好ましくは、直鎖状でも分岐状でも よく、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ6−、特にＣ1〜Ｃ4−アルキルである。例は、メ チル、エチル、イソ−およびｎ−プロピル、イソ−、ｎ−およびtert−ブチルな らびにペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル およびドデシルの異性体である。 非置換または置換シクロアルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3は、好ましくは ３〜６個、特に５または６個の環炭素原子を含む。例は、シクロプロピル、シク ロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオク チルである。 アリールとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3は、好ましくは、非置換または置換の、 ナフチル、特にフェニルである。アラルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3は、好 ましくは、アルキレン（これは、直鎖状または分岐状である）中に炭素原子１〜 １０個、好ましくは１〜６個、特に１〜４個を有する、非置換または置換フェニ ルアルキルである。例は、特にベンジルならびに１−フェニルエタ−１−イル、 ２−フェニルエタ−１−イル、１−フェニルプロパ−１− イル、１−フェニルプロパ−２−イル、１−フェニルプロパ−３−イル、２−フ ェニルプロパ−１−イル、２−フェニルプロパ−２−イルおよび１−フェニルブ タ−４−イルである。 −ＣＯＮＲ4Ｒ5および−ＣＯＯＲ4としてのＲ2およびＲ3においては、Ｒ4およ びＲ5は、好ましくはＣ1〜Ｃ6−、特にＣ1〜Ｃ4−アルキルであるか、あるいは 、Ｒ4とＲ5が、一緒になって、テトラメチレン、ペンタメチレンまたは３−オキ サペンチレンである。アルキルの例は上述したものである。 Ｒ1とＲ2、またはＲ1とＲ3が一緒になってアルキレンであるものは、１個の− Ｏ−、−Ｓ−またはＮＲ6−、好ましくは−Ｏ−によって中断されていることが 好ましい。Ｒ1とＲ2、またはＲ1とＲ3が、一緒になって、炭素原子またはそれら が結合した−Ｎ＝Ｃ基とともに、好ましくは５または６員の環をそれぞれ形成す る。置換基としての好適なものは、すでに述べたものが当てはまる。縮合アルキ レンとしては、Ｒ1とＲ2、またはＲ1とＲ3は、一緒になって、好ましくは、ベン ゼンまたはピリジンと縮合したアルキレンである。アルキレンの例は：エチレン 、１，２−もしくは１，３−プロピレン、１，２−、１，３−もしくは１，４− ブチレン、１，５−ペンチレンおよび１，６−ヘキシレンである。中断または＝ Ｏ置換されたアルキレンの例は、２−オキサ−１，３−プロピレン、２−オキサ −１，４−ブチレン、２−オキサ−もしくは３−オキサ−１，５−ペンチレン、 ３−チア−１，５−ペンチレン、２−チア−１，４−ブチレン、２−チア−１， ３−プロピレン、２−メチルイミノ−１，３−プロピレン、２−エチルイミノ− １， ４−ブチレン、２−もしくは３−メチルイミノ−１，５−ペンチレン、１−オキ ソ−２−オキサ−１，３−プロピレン、１−オキソ−２−オキサ−１，４−ブチ レン、２−オキソ−３−オキサ−１，４−ブチレン、１−オキサ−２−オキソ− １，５−ペンチレンである。縮合アルキレンの例を以下に示す。 縮合されたアルキレン、中断されたアルキレンならびに非置換のアルキレンま たは＝Ｏ置換アルキレンの例を以下に示す。 Ｒ4およびＲ5は、好ましくは、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フ ェニルまたはベンジルである。Ｒ6は、好ましくは水素またはＣ1〜Ｃ4アルキル である。 さらなる好ましい群は、式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、互いに異 なり、水素ではないプロキラルなイミンによって形成される。 特に好ましい群においては、式（Ｉ）において、Ｒ3が２，６−ジ−Ｃ1〜Ｃ4 アルキルフェン−１−イル、特に２，６−ジメチルフェン−１−イルまたは２− メチル−６−エチルフェン−１−イル であり、Ｒ1がＣ1〜Ｃ4アルキル、特にエチルまたはメチルであり、そしてＲ2が Ｃ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシメチルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシエチル 、特にメトキシメチルである。 そのような化合物のうち、式（Ｖａ）および（Ｖｂ）： のイミンが、式（Ｖｃ）： のイミンとともに特に重要である。 式（Ｉ）のイミンは公知であり、公知の方法にしたがって、アルデヒドもしく はケトンと第一級アミンとから製造することができる。 イリジウム触媒は、好ましくは、反応媒体中に実質的に可溶である均一系触媒 である。「触媒」とは、水素化の始めに活性触媒種に転換される触媒前駆物質を も包含する。触媒は、好ましくは式（III）、（IIIａ）、（IIIｂ）、（IIIｃ） および（IIIｄ）に相当するものである。 式中、Ｘは、オレフィン配位子２個またはジエン配位子１個であり、そしてＹ は、ジ−tert−ジホスフィンであって、 （ａ）そのホスフィン基が、炭素原子２〜４個を有する炭素鎖の異なる炭素原 子に結合しているか、または （ｂ）そのホスフィン基が、直接的に、もしくは橋渡し基−ＣＲaＲb−を介し て、シクロペンタジエニル環のオルト位置に結合しているか、またはフェロセニ ルのシクロペンタジエニル環にそれぞれ結合しているか、または （ｃ）その一方のホスフィン基が、炭素原子２または３個を有する炭素鎖に結 合し、他方のホスフィン基が、末端でその炭素鎖に結合している酸素原子または 窒素原子に結合しているか、または （ｄ）そのホスフィン基が、末端でＣ2炭素鎖に結合している２個の酸素原子 または窒素原子に結合しており； その結果、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の場合に、Ｉｒ原子とともに ５、６または７員の環が形成され、基Ｚは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｂｒまたは Ｉであり、Ａ-は、オキシ酸または錯体酸のアニオンであり、Ｍ+は、アルカリ金 属カチオンまたは第四アンモニウムであり、ＲaおよびＲbは、互いに独立して、 水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ4フルオロアルキル、フェニルもしくはベンジ ル、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4ア ルコキシ置換基１〜３個を有する、フェニルもしくはベンジルである。Ｒbは好 ましくは水素である。Ｒaは好ましくはＣ1〜Ｃ4アルキル、特にメチルである。 このような配位子を含有する触媒の使用が不斉水素化反応における光学的誘導 につながるため、ジホスフィンＹは、好ましくは少なくとも１個のキラルな炭素 原子を含有し、特に、光学的に純粋な立体異性体（エナンチオマーまたはジアス テレオ異性体）または一対のジアステレオ異性体である。 オレフィン配位子としてのＸは、分岐状または好ましくは直鎖状のＣ2〜Ｃ12 アルキレン、特にＣ2〜Ｃ6アルキレンであることができる。いくつかの例は、ド デシレン、デシレン、オクチレン、１−、２−もしくは３−ヘキセン、１−、２ −もしくは３−ペンテン、１−もしくは２−ブテン、プロペンおよびエテンであ る。ジエン配位子としてのＸは、炭素原子４〜１２個、好ましくは５〜８個を有 する開鎖または環式のジエンであって、そのジエン基どうしが好ましくは１また は２個の飽和炭素原子によって分離さられているものであることができる。いく つかの例は、ブタジエン、ペンタジエン、ヘキサジエン、ヘプタジエン、オクタ ジエン、デカジエン、ドデカジエン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン 、シクロヘプタジエン、シクロオクタジエンならびに架橋シクロジエン、例えば ノルボルナジエンおよびビシクロ−２，２，２−オクタジエンである。ヘキサジ エン、シクロオクタジエンおよびノルボルナジエンが好ましい。 ホスフィン基は、好ましくは２個の同一または異なる、好ましく は同一の、炭素原子１〜２０個、特に１〜１２個を有する非置換または置換炭化 水素基を含有する。好ましいものは、第二級ホスフィン基が、以下の群：すなわ ち、直鎖状または分岐状のＣ1〜Ｃ12アルキル；非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ6 アルキルもしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシで置換されたＣ5〜Ｃ12シクロアルキル、 Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル−ＣＨ2−、フェニルまたはベンジル；ならびに、ハロ ゲン（例えば、Ｆ、ＣｌまたはＢｒ）、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、（Ｃ1〜Ｃ12ア ルキル）3Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ（例えば、トリフル オロメトキシ）、−ＮＨ2、フェニル2Ｎ−、ベンジル2Ｎ−、モルホリニル、ピ ペリジニル、ピロリジニル、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2Ｎ−、−アンモニウム−Ｘ1 - 、−ＳＯ3Ｍ1、−ＣＯ2Ｍ1、−ＰＯ3Ｍ1または−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル（ 例えば、−ＣＯＯＣＨ3）（ここで、Ｍ1はアルカリ金属または水素であり、Ｘ1 - は一塩基酸のアニオンである）によって置換されたフェニルまたはベンジル：よ り選ばれる同一または異なる基２個を含有するジホスフィンである。Ｍ1は、好 ましくはＨ、Ｌｉ、ＮａまたはＫである。一塩基酸のアニオンとしてのＡ1 -は、 好ましくはＣｌ-、Ｂｒ-、またはカルボン酸、例えばギ酸、酢酸、トリクロロ酢 酸もしくはトリフルオロ酢酸のアニオンである。 第二級ホスフィン基は、下記の式の基であってもよい。 上記式中、ｍおよびｎは、互いに独立して、２〜１０の整数であり、ｍ＋ｎの 和は、４〜１２、特に５〜８である。その例は、下記式の［３．３．１］−およ び［４．２．１］−ホビルである。 炭素原子１〜６個を含有する好ましいアルキルの例は、メチル、エチル、ｎ− プロピル、イソプロピル、ｎ−、イソ−およびtert−ブチルならびにペンチルお よびヘキシルの異性体である。非置換またはアルキル置換シクロアルキルの例は 、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチル−もしくはエチル−シクロヘキシル およびジメチルシクロヘキシルである。アルキル、アルコキシもしくはハロアル コキシで置換されたフェニルおよびベンジルの例は、メチルフェニル、ジメチル フェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、メチルベンジル、メトキシフ ェニル、ジメトキシフェニル、トリフルオロメチルフェニル、ビス−トリフルオ ロメチルフェニル、トリス−トリフルオロメチルフェニル、トリフルオロメトキ シフェニルおよびビス−トリフルオロメトキシフェニルである。好ましいホスフ ィン基は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル；非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしく はＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１〜３個を有する、シクロペンチルおよびシクロヘ キシル、ベンジル、ならびに、特に、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキル 、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1〜Ｃ4フルオロアルキルもしくはＣ1〜Ｃ4 フルオロアルコキシ置換基１〜３個を有するフェニルの群より 選ばれる同一または異なる、好ましくは同一の基を含有するものである。 ジホスフィンとしてのＹは、好ましくは下記式（IV）、（IVａ）、（IVｂ）、 （IVｃ）または（IVｄ）で示されるものである。 R7R8P-R9-PR10R11 （IV） R7R8P-O-R12-PR10R11 （IVａ） R7R8P-NRc-R12-PR10R11 （IVｂ） R7R8P-O-R13-O-PR10R11 （IVｃ） R7R8P-NRc-R13-NRc-PR10R11 （IVｄ） 上記式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ10およびＲ11は、互いに独立して、炭素原子１〜２０ 個を有する、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ、 ハロゲン、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）3Ｓｉ、（Ｃ6Ｈ5）3 Ｓｉ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ、−ＮＨ2、フェニル2Ｎ−、ベンジル2Ｎ−、モ ルホリニル、ピペリジニル、ピロリジニル、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2Ｎ−、−ア ンモニウム−Ｘ1 -、−ＳＯ3Ｍ1、−ＣＯ2Ｍ1、−ＰＯ3Ｍ1または−ＣＯＯ−Ｃ1 〜Ｃ6アルキル（ここで、Ｍ1はアルカリ金属または水素であり、Ｘ1 -は一塩基酸 のアニオンである）によって置換されている炭化水素基である。 Ｒ9は、非置換あるいはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキ ル、フェニル、ナフチルまたはベンジル置換の 直鎖状Ｃ2〜Ｃ4アルキレン；炭素原子４〜１０個を有し、そのそれぞれが非置換 であるか、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニルもしくはベンジルによって置換さ れている、１，２−もしくは１，３−シクロアルキレンもしくは−シクロアルケ ニレン、−ビシクロアルキレンもしくは−ビシクロアルケニレン；炭素原子４〜 １０個を有し、そのそれぞれが非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェ ニルもしくはベンジルによって置換され、その１−および／または２−の位置あ るいは３−の位置にメチレンまたはＣ2〜Ｃ4アルキリデンが結合されている、１ ，２−もしくは１，３−シクロアルキレンもしくは−シクロアルケニレン、−ビ シクロアルキレンもしくは−ビシクロアルケニレン；２，３−位置が （ここで、Ｒ21およびＲ22は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェ ニルまたはベンジルである）によって置換され、１，４−位置が、非置換である か、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニルもしくはベンジルによって置換されてい る１，４−ブチレン；窒素原子が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、ベン ジル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アシルまたはＣ1〜Ｃ12アルキ ルアミノカルボニルによって置換されている、３，４−もしくは２，４−ピロリ ジニレンまたは２−メチレン−ピロリジン−４−イル；あるいは、それぞれが非 置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている、１，２−フェ ニレン、２−ベンジレン、１，２−キシリレン、１，８−ナフチレン、 ２，２′−ジナフチレンまたは２，２′−ジフェニレンであるか；あるいは Ｒ9は、下記式： （上記式中、Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ4フルオロアルキル、フ ェニルまたはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１〜３個を有 するフェニルである） の基であり； Ｒ12は、直鎖状のＣ2−もしくはＣ3−アルキレン（これらは、非置換であるか 、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ5−もしくはＣ6−シクロアルキル、フェニル、ナ フチルまたはベンジルによって置換されている）；炭素原子４〜１０個を有し、 そのそれぞれが、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニルもしくは ベン ジルによって置換されている、１，２−もしくは１，３−シクロアルキレンもし くは−シクロアルケニレン、−ビシクロアルキレンもしくは−ビシクロアルケニ レン；あるいは、炭素原子４〜１０個を有し、そのそれぞれが非置換であるか、 またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニルもしくはベンジルによって置換され、その１ −および／または２−の位置あるいは３−の位置に、メチレンもしくはＣ2〜Ｃ4 アルキリデンが結合されている、１，２−もしくは１，３−シクロアルキレンも しくは−シクロアルケニレン、−ビシクロアルキレンもしくは−ビシクロアルケ ニレン；窒素原子が、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ12 アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アシルまたはＣ1〜Ｃ12アルキルアミノカル ボニルによって置換されている、３，４−もしくは２，４−ピロリジニレンまた は３−メチレン−ピロリジン−４−イル；あるいは、それぞれが非置換であるか 、またはＣ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている、１，２−フェニレン、２− ベンジレン、１，２−、２，３−もしくは１，８−ナフチレンであり； Ｒ13は、非置換であるか、またはＣ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ5−もしくはＣ6−シク ロアルキル、フェニル、ナフチルまたはベンジルによって置換されている直鎖状 Ｃ2アルキレン；炭素原子４〜１０個を有し、そのそれぞれが非置換であるか、 またはＣ1〜Ｃ6アルキル、フェニルもしくはベンジルによって置換されている、 １，２−シクロアルキレンもしくは−シクロアルケニレン、−ビシクロアルキレ ンもしくは−ビシクロアルケニレン；窒素原子が水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フ ェニル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ カルボニル、Ｃ1〜Ｃ8アシルまたはＣ1〜Ｃ12アルキルアミノカルボニルによっ て置換されている３，４−ピロリジニレン；あるいは、非置換であるか、または Ｃ1〜Ｃ4アルキルによって置換されている１，２−フェニレン、あるいは、単糖 類もしくは二糖類の、オルト位置にヒドロキシル基が２個少ない基であり、 Ｒcは、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニルまたはベンジルである。 Ｒ7Ｒ8Ｒ10およびＲ11は、好ましくは、以下の群：すなわちＣ1〜Ｃ6アルキル ；非置換であるか、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１〜３個 を有するシクロペンチルおよびシクロヘキシル、ベンジル、ならびに、特に、非 置換であるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1 〜Ｃ4フルオロアルキルまたはＣ1〜Ｃ4フルオロアルコキシ置換基１〜３個を有 するフェニル：から選ばれる同一または異なる、好ましくは同一の基である。 ジホスフィンＹの好ましいサブグループは、下記の式のものによって形成され る。 上記式中、Ｒ15およびＲ16は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フ ェニル、ベンジルまたはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１ 〜３個を有するフェニルもしくはベンジルであり、 Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ベンジルまたはＣ1〜Ｃ4アルキ ルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１〜３個を有する、フェニルもしくはベン ジルであり、 Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ −ＣＯ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−ＣＯ−、フェニル−ＣＯ−、ナフチル−ＣＯ−ま たはＣ1〜Ｃ4アルキルＮＨ−ＣＯ−であり、 Ａは、同一または異なる基：−ＰＲ2（ここで、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シ クロヘキシル、フェニル、ベンジルまたはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキ シ、−ＣＦ3または部分的もしくは完全にフッ化されたＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換 基１〜３個を有する、フェニルもしくはベンジルである）であることができ、そ してｎは、０、１または２である。 このようなジホスフィンのうち、キラルに置換された化合物が特に好ましい。 ジホスフィンＹのいくつかの好ましい例は、下記のものである（Ｐｈはフェニ ルである）。 適当なジホスフィンおよびジホスフィナイトが、例えば、H．B．Kaganにより 、Chiral Ligands for Asymmetric Catalysis，Asymmetric Synthesis，Volume 5，pp．13-23，Academic Press，Inc.，N．Y．（1985）に記載されている。フェ ロセニルジホスフィン配位子の製造は、例えば欧州特許公開第０，５６４，４０ ６号公報に記載され、さらに、T．Hayashiらにより、Bull．Chem．Soc．Jpn.，5 3，pp．1136-1151に記載されている。 式（IIIａ）のＡ-は、無機または有機のオキシ酸から誘導することができる。 そのような酸の例は、Ｈ2ＳＯ4、ＨＣｌＯ4、ＨＣｌＯ3、ＨＢｒＯ4、ＨＩＯ4、 ＨＮＯ3、Ｈ3ＰＯ3、Ｈ3ＰＯ4、ＣＦ3ＳＯ3Ｈ、Ｃ6Ｈ5ＳＯ3Ｈ、ＣＦ3ＣＯＯＨ およびＣＣｌ3ＣＯＯＨである。Ａ-を誘導することができる錯 体酸は、例えば、元素Ｂ、Ｐ、Ａｓ、ＳｂおよびＢｉのハロ錯体酸である。式（ IIIａ）のＡ-の好ましい例は、ＣｌＯ4 -、ＣＦ3ＳＯ3 -、ＢＦ4 -、Ｂ（フェニル ）4 -、ＰＦ6 -、ＳｂＣｌ6 -、ＡｓＦ6 -およびＳｂＦ6 -である。 式（IIIｂ）のＭ+がアルカリ金属カチオンである場合、それは、例えば、Ｌｉ 、Ｎａ、Ｋ、ＲｂまたはＣｓカチオンであることができる。Ｍ+が第四アンモニ ウムである場合、それは、全部で４〜４０個、好ましくは４〜２４個の炭素原子 を含有することができる。Ｍ+は、式：フェニルＮ+（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3、ベ ンジルＩＮ+（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）3または（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）4Ｎ+に相当する ことができる。式（IIIｂ）のＭ+は、好ましくはＬｉ+、Ｎａ+もしくはＫ+また は（Ｃ1〜Ｃ6アルキル）4Ｎ+である。 式（III）のＺは、好ましくはＢｒまたはＣｌ、特にＣｌである。式（IIｂ） のＺは、好ましくはＢｒまたはＩであり、式（IIIｃ）および（IIIｄ）のＺは、 好ましくはＩである。 式（III）の触媒に使用することが好ましい特に適したジホスフィン配位子は 、例えば下記のものである。 ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−アミノフェニル）ホスフ ィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノフェニル）ホ スフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリル−アミノフェニル ）ホスフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリル−アミノフェニル）ホス フィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−（１′−ピロロ）−フェニル）ホスフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジペンチル−アミノフェニル）ホスフ ィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィ ン １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィノ）フェ ロセニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ ニル）ホスフィン、および、好ましくは ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェ ニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−フェニル） ホスフィン 触媒の製造は、それ自体公知であり、例えば、米国特許第４，９９４，６１５ 号、米国特許第５，０１１，９９５号、米国特許第５，１１２，９９９号および 欧州特許公開第 ０，５６４，４０６号に記載されている。式（III）の触媒の製造は、例えば、 式［ＩｒＸＺ］2のジイリジウム錯体をジホスフィンＹと反応させることによっ て実施することができる。イリジウム触媒は、単離した化合物として反応混合物 に加えることができる。しかし、反応の前に、溶剤を用いて、または用いずに触 媒をその場で製造し、場合により酸およびアンモニウムもしくはアルカリ金属ハ ロゲン化物の一部または全部を加えることが有利であることがわかった。 イリジウム触媒は、好ましくは、イミンを基準として０．０００１〜１０モル ％、特に０．００１〜１０モル％、とりわけ０．０１〜５モル％の量で使用する 。 イリジウム触媒に対するイミンのモル比は、例えば、５，０００，０００〜１ ０、特に２，０００，０００〜２０、より好ましくは１，０００，０００〜２０ 、とりわけ５００，０００〜１００であることができる。 この方法は、好ましくは−２０〜１００℃、特に０〜８０℃、とりわけ１０〜 ７０℃の温度で、好ましくは２×１０5〜１．５×１０7Pa（５〜１５０バール） 、特に１０6〜１０7Pa（１０〜１００バール）の水素圧で実施する。 用いる塩化物、臭化物およびヨウ化物は、好ましくは、反応混合物の容量を基 準として０．０１〜５００mmol／ｌ、特に０．０１〜５０mmol／ｌの濃度で使用 する。 本発明による方法は、アンモニウム、または金属の、塩化物、臭化物もしくは ヨウ化物のさらなる付随的使用を含む。塩化物、臭化 物およびヨウ化物は、好ましくは、イリジウム触媒を基準として０．０１〜２０ ０モル％、特に０．０５〜１００モル％、とりわけ０．５〜５０モル％の量で使 用する。ヨウ化物が好ましい。アンモニウムは、好ましくは、アルキル基中に炭 素原子１〜６個を有するテトラアルキルアンモニウムであり、金属は、好ましく はナトリウム、リチウムまたはカリウムである。特に好ましいものは、ヨウ化テ トラブチルアンモニウムおよびナトリウムである。 反応混合物に可溶であり、他の反応体との酸化反応を除外することができるな らば、事実上どのような金属の塩化物、臭化物およびヨウ化物、すなわち元素周 期律表の主族および亜族のそれらを本発明による方法に使用することができる。 この反応は、溶剤の非存在または存在下に実施することができる。単独で、ま たは混合物として使用することができる適当な溶剤は特に非プロトン系の溶剤で ある。例えば、 脂肪族および芳香族の炭化水素類、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサ ン、メチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン；エーテル類、 例えばジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒド ロフランおよびジオキサン；ハロゲン化炭化水素類、例えば塩化メチレン、クロ ロホルム、１，１，２，２，−テトラクロロエタンおよびクロロベンゼン；エス テル類およびラクトン類、例えば酢酸エチル、ブチロラクトンおよびバレロラク トン；酸アミド類およびラクタム類、例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア セトアミドおよびＮ−メチルピロリドンならびにケトン類、例えばアセトン、ジ ブチルケトン、メチルイ ソブチルケトンおよびメトキシアセトンである。 本発明による方法は、さらなる付随的な酸の使用をさらに含む。これは、無機 酸または好ましくは有機酸であることができる。酸は、好ましくは、少なくとも イリジウム触媒と同じモル量（触媒量に等しい）で使用するが、過剰量で使用す ることもできる。過剰分は、溶剤としての酸を構成することもできる。好ましく は、アミンを基準にして０．００１〜５０、特に０．１〜５０重量％を使用する 。多くの場合、無水の酸を使用することが有利である。 無機酸のいくつかの例は、Ｈ2ＳＯ4、高濃硫酸（発煙硫酸）、Ｈ3ＰＯ4、オル トリン酸、ＨＦ、ＨＣｌ、ＨＢｒ、ＨＩ、ＨＣｌＯ4、ＨＢＦ4、ＨＰＦ6、ＨＡ ｓＦ6、ＨＳｂＣｌ6、ＨＳｂＦ6およびＨＢ（フェニル）4である。Ｈ2ＳＯ4が特 に好ましい。 有機酸の例は、好ましくは炭素原子１〜２０個、特に１〜１２個、とりわけ１ 〜６個を有する脂肪族または芳香族の、場合によりハロゲン化（フッ化または塩 化）されたカルボン酸、スルホン酸、リン（Ｖ）酸（例えば、ホスホン酸、phos phonous酸）である。例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、フェ ニル酢酸、シクロヘキサンカルボン酸、クロロ−もしくはフルオロ−酢酸、ジク ロロ−もしくはジフルオロ−酢酸、トリクロロ−もしくはトリフルオロ−酢酸、 クロロ安息香酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、 ｐ−トルエンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、トリフルオロメタンスル ホン酸、メチルホスホン酸およびフェニルホスホン酸である。好ましい酸は、酢 酸、プロピ オン酸、トリフルオロ酢酸、メタンスルホン酸およびクロロ酢酸である。 また、無機性または有機性の酸性イオン交換体を酸として使用することもでき る。 詳細には、本発明による方法は、まず、例えば（Ｉｒ−ジエンＣｌ）2を溶剤 若しくは酸または両方に溶解し、ジホスフィンを加え、次にアルカリ金属または ハロゲン化アンモニウムを加え、混合物を攪拌することによって触媒を製造する ことにより、実施することができる。（Ｉｒ−ジエンＣｌ）2は、また、固形で 使用することもできる。イミンの溶液をその触媒溶液に加え（またはその逆）、 オートクレーブ中で水素圧を加え、有利に使用される保護ガスを除去する。触媒 溶液を短時間だけ放置し、触媒の製造の後にできるだけ速やかにイミンの水素化 を実施することが有利である。所望により、反応混合物を加熱した後に、水素化 する。適切な場合には、反応が終了したとき、反応混合物を冷却し、オートクレ ーブを除圧する。窒素での加圧下に反応混合物をオートクレーブから取り出すこ とができ、水素化された有機化合物を単離し、それ自体公知の方法、例えば沈殿 、抽出または蒸留によって精製することができる。 アルジミンおよびケトイミンの水素化の場合、アルジミンおよびケトイミンは 、水素化の前または最中にその場で形成させることもできる。好ましい形態にお いては、アミンとアルデヒドまたはケトンを一緒に混合し、触媒溶液に加え、そ の場で形成したアルジミンまたはケトイミンを水素化する。しかし、アミン、ケ トンまたはア ルデヒドを触媒とともに初期バッチとして使用し、ケトンもしくはアルデヒドま たはアミンを、全部一度に、または計量しながら、そこに加えることもできる。 水素化は、種々のタイプの反応器の中で連続式またはバッチ式に実施すること ができる。比較的良好な混合および良好な熱除去を可能にする反応器、例えばル ープ反応器が好ましい。このタイプの反応器は、少量の触媒を使用する場合に特 に満足ゆくものであることがわかった。 本発明による方法は、高い転換率を化学的に有しながら短い反応時間で相当す るアミンを生じ、５０℃を超える比較的に高い温度でさえ、また、触媒に対して 高いモル比のイミンを用いてさえ、驚くほど良好な７０％以上の光学収率（ｅｅ ）が達成される。 本発明にしたがって製造することができる水素化有機化合物、例えばアミンは 、生物的に活性な物質であるか、特に薬品および農薬の製造の分野において、そ のような物質の製造に用いられる中間体である。例えば、ｏ，ｏ−ジアルキルア リールケトアミン誘導体、特にアルキルおよび／またはアルコキシアルキル基を 有するものは、殺カビ剤として、特に除草剤として効果的である。誘導体は、ア ミン塩、例えばクロロ酢酸の酸アミド、tert−アミンおよびアンモニウム塩であ ることができる（例えば欧州特許公開第０，０７７，７５５号および欧州特許公 開第０，１１５，４７０号を参照）。 これに関連して特に重要なものは、本発明による方法を使用して式（Ｖ）のイ ミンから製造することができる、式（VI）： （式中、Ｒ01、Ｒ02およびＲ03は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、 そしてＲ04は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシメチルもしくはＣ1 〜Ｃ4アルコキシエチルである）の光学活性アミン、特に、式（Ｖａ）および（ Ｖｂ）のイミンから製造することができ、それ自体通例的な方法にしたがって、 クロロ酢酸を用いてクロロアセトアニリドタイプの所望の除草剤に転換すること ができる、式（VIａ）および（VIｂ）： の光学活性アミンである。 以下の実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。化学転換率は、ガスク ロマトグラフィーによって測定した［DB17/30Wカラム（１５ｍ）、製造業者：JC W Scientific Inc．USA、温度プログラム：６０℃／１min〜２２０℃、ΔＴ：１ ０°×min-1］。光学収率（エナンチオマー過剰率ｅｅ）は、ガスクロマトグラ フィー［Chirasil-Valカラム、５０ｍ、製造業者：Alltech，USA、Ｔ＝１５０℃ 、等温］、ＨＰＬＣ（Chiracel ODカラム）または1Ｈ− ＮＭＲ分光分析（シフト試薬を使用）のいずれかによって測定した。 実施例１：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン１７．２mg（０．０２７mmol） およびヨウ化テトラブチルアンモニウム４０mg（０．１０８mmol）を、酢酸（脱 ガスしたもの）１０ml中の［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2８． ８mg（０．０１３mmol）の溶液に連続的に導入し、１５分間攪拌した。別に、Ｎ −（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ−（１−メトキシ メチル）エタ−１−イリデンアミン４１２ｇ（２mol）を酢酸（脱ガスしたもの ）７０mlに溶解した。このイミン溶液および触媒溶液を、不活性ガス下にある１ ０００mlスチール製オートクレーブに連続的に移した。４サイクル（１０バール 、常圧）で、不活性ガスを水素で置き換えた。次に、８０バールの水素圧を加え 、オートクレーブを５０℃に加熱した。１８時間反応した後、反応を停止し、反 応溶液を室温に冷却した。水素を除圧し、反応溶液を圧力下にオートクレーブか ら押し出した。転換率は１００％であった。トルエン１００mlを加えたのち、ト ルエンおよび酢酸を回転エバポレータで留去した。残渣を高減圧（０．１ミリバ ール）下に蒸留して、純粋なＮ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′ −イル）−Ｎ−（１−メトキシメチル）エチルアミン４０１ｇを得た（収率９７ ％）。試料（２ｇ）をフラッシュク ロマトグラフィーによって精製して［シリカゲル０．０４０〜０．０６３mm、溶 離剤ヘキサン／酢酸エチル１０：１）］、エナンチオマー純度を測定した。光学 収率は７５．６％（Ｓ）であった。 実施例２：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチルーフェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 ［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2１０．４mg（０．０１５５mmo l）、｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝ エチル−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン２１．４mg（０．０３３５ mmol）およびヨウ化テトラブチルアンモニウム５０mg（０．１３６mmol）を、脱 ガスした酢酸２．５mlに溶解し、１５分間攪拌した。別に、２−メチル−６−エ チル−アニリン１７ｇ（０．０８３mol）を無水メトキシアセトン９ｇに溶解し た。メトキシアセトン溶液および触媒溶液を、不活性ガス下にある５０mlスチー ル製オートクレーブに連続的に移した。４サイクル（１０バール、常圧）で、不 活性ガスを水素で置き換えた。次に、４０バールの水素圧を加え、オートクレー ブを５０℃に加熱した。１８時間反応した後、反応を停止し、反応溶液を室温に 冷却した。実施例１にしたがって処理を実施した。転換率は９７％であり（２− メチル−６−エチルアニリン基準）であり、光学収率は７５．６％（Ｓ）であっ た。 実施例３：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 （２Ｓ，４Ｓ）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン（ＢＤＰＰ）１４． ０mg（０．０３２mmol）、ヨウ化テトラ ブチルアンモニウム７０mg（０．１９mmol）およびメタンスルホン酸０．３mlを 、トルエン（脱ガスしたもの）３．５ml中の［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエ ン）Ｃｌ］2１０．２mg（０．０１５mmol）の溶液に連続的に導入し、５分間攪 拌した。別に、Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）エタ−１−イリデン−アミン３．１２ｇ（１５．２mm ol）をトルエン（脱ガスしたもの）３．２mlに溶解した。スチール製の細管を用 いて、イミン溶液および触媒溶液を、不活性ガス下にある５０mlスチール製オー トクレーブに連続的に移した。４サイクル（１０バール、常圧）で、不活性ガス を水素で置き換えた。次に、３０バールの水素圧を加えた。２５℃で２．５時間 反応した後、反応を停止した。実施例１にしたがって処理を実施した。転換率は １００％であり、光学収率は５３．５％（Ｒ）であった。 実施例４：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例３と同様にして処理を実施し、反応条件を次のように変更した。 トリフルオロ酢酸（メタンスルホン酸の代わり）０．３５ml。反応時間は２時間 であり、転換率は９５％であり、光学収率は５２．６％（Ｒ）であった。 実施例５：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例３と同様にして処理を実施し、反応条件を次のように変更 した。 オルト−リン酸（メタンスルホン酸の代わり）０．４ｇおよび溶剤としてテトラ ヒドロフラン６．６ml。反応時間は２．５時間であり、転換率は９８％であり、 光学収率は５３．４％（Ｒ）であった。 実施例６：Ｎ−（２′，４′−ジメチルチオフェン−３′−イル）−Ｎ−（１ −メトキシメチル）エチルアミンの製造 ［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2８．６mg（０．０１２５mmol ）、｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エ チル−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン（配位子）１７．２mg（０． ０２６８mmol）およびヨウ化テトラブチルアンモニウム３０mg（０．０８mmol） を、アルゴン雰囲気下にある１０mlシュレンクフラスコに連続的に導入した。Ｎ −（２′，４′−ジメチルチオフェン−３′−イル）−Ｎ−（１−メトキシメチ ル）エチリデンアミン１ｇ（５mmol）、トルエン５mlおよび酢酸２mlをそこに加 えた。スチール製の細管により、この溶液を、アルゴン下にある５０mlスチール 製オートクレーブに移した。次に、実施例１に記載のようにして３０バールの水 素圧を加え、そこで反応溶液を室温で２０分間攪拌した。反応を停止し、水素を 除圧し、反応溶液を圧力下にオートクレーブから押し出した。転換率は１００％ であった。溶剤（トルエン）および酸添加物（酢酸）を回転エバポレータで留去 して、油状の粗生成物１．２ｇを得た。そして、これをフラッシュクロマトグラ フィーによって精製した（シリカゲル０．０４０〜０．０６３mm、溶離剤ヘキサ ン／ 酢酸エチル（３：１））。単離した生成物のエナンチオマー純度は７６．１％で あった。 実施例７：Ｎ−（２′，４′−ジメチルチオフェン−３′−イル）−Ｎ−（１ −メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例６と同様にして処理を実施し、反応条件を次のように変更した。 配位子：（２Ｓ，４Ｓ）−ビス（ジフェニルホスフィノ）ペンタン１２．３mg（ ０．０２８mmol）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム５５mg（０．１４９mmol） 。反応時間は１．４時間であった。転換は完全であり、このｅｅは４７．５％で あった。 実施例８：Ｎ−ベンジル−Ｎ−（１−フェニルエチル）アミンの製造 実施例６と同様にして処理を実施し、反応条件を次のように変更した。Ｎ−ベ ンジル−Ｎ−（１−フェニルエチリデン）アミン０．６３６ｇ（３mmol）、［Ｉ ｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2１０．２mg（０．０１５２mmol）、 ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル −ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン（配位子）２１．４mg（０．０３ ３３mmol）およびヨウ化テトラブチルアンモニウム１５mg（０．０４mmol）、酢 酸２ml、トルエン１５ml、水素３０バール、反応温度：２５℃。反応時間は２０ 分であった。転換は完全であり、このｅｅは３１％であった。 実施例９：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ− （１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 ［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2２．７mg（０．００４mmol） および｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝ エチル−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン５．８mg（０．００９mmol ）をシュレンクフラスコに量り入れ、そのシュレンクフラスコをアルゴン雰囲気 下に配置した。次に、注射器を用いて、脱ガスしたテトラヒドロフラン２mlを加 え、橙色の溶液を３０分間攪拌した。式（Ｖｂ）の高純度ＭＥＡ−イミン（＞９ ９％）２１０ｇ（２mol）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３００mg（０．８m mol）および酢酸２００mlを１リットルの実験室用オートクレーブに導入した。 次に、注射器を使用して、上記触媒溶液０．５mlを加えた。イミン／Ｉｒの比率 は１，０００，０００であった。オートクレーブを閉じ、まず窒素でフラッシュ し、次に水素でフラッシュした。次に、８０バールの水素圧を加え、内部温度５ ０℃で反応溶液を６５時間攪拌した。水素の吸収が完了すると、水素を除圧し、 そして反応溶液を分析した。転換率は１００％であり、エナンチオ選択率は７５ ％ｅｅ（Ｓ）であった。 実施例１０〜２２：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル ）−Ｎ−（１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例１０〜２２においては、実施例６と同様にして処理を実施したが、反応 条件を次のように変更した。Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′ −イル）−Ｎ−（１−メトキシメチル）エチリデンアミン１０５ｇ（０．５mol ）、［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2１．７mg（０．００２５mmo l）、 ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル −ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィン３．８mg（０．００５９mmol）、 ヨウ化テトラブチルアンモニウム７０mg（０．１８９mmol）、水素８０バールお よび５０℃。使用した酸およびそれぞれの試験結果を表１に示した。 実施例２３：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロ セニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノフェ ニル）ホスフィン４．３mg（０．００５９mmol）。反応時間は３．５時間であり 、転換率は１００％であった。エナンチオマー純度は８３％（Ｓ）であった。 実施例２４：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３ ，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン４． ２mg（０．００５９mmol）。反応時間は２４時間であり、転換率は９８％であっ た。エナンチオマー純度は６６％（Ｓ）であった。 実施例２５：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３ ，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリルアミノフェニル）ホスフィン ５．０mg（０．００５９mmol）。反応時間は２２時間であり、転換率は９９．５ ％であった。エナンチオマー純度は６３％（Ｓ）であった。 実施例２６：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロ セニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリルアミノフ ェニル）ホスフィン４．８mg（０．００５９mmol）。反応時間は２４時間であり 、転換率は８５％であった。エナンチオマー純度は７６％（Ｓ）であった。 実施例２７：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３ ，５−ジメチル−４−（１′−ピロロ）フェニル）ホスフィン４．１mg（０．０ ０５９mmol）。反応時間は３時間であり、転換率は１００％であった。エナンチ オマー純度は６９％（Ｓ）であった。 実施例２８：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３ ，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノフェニル）ホスフィン４．６mg （０．００５９mmol）。反応時間は２１時間であり、転換率は９０％であった。 エナンチオマー純度は８２．５％（Ｓ）であった。 実施例２９：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロ セニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニ ル）ホスフィン４．０mg（０．００５９mmol）。反応時間は１時間であり、転換 率は１００％であった。エナンチオマー純度は８０％（Ｓ）であった。 実施例３０：Ｎ−ベンジル−Ｎ−（１−フェニルエチル）アミンの製造 実施例８のようにして処理を実施したが、反応条件を次のように変更した。Ｎ −ベンジル−Ｎ−（１−フェニルエチリデン）アミン０．６３６ｇ（４．８mmol ）、［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2３．２mg（０．００４８mmo l）、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン（配位子）４．５mg（０． ０１mmol）およびヨウ化テトラブチルアンモニウム３０mg（０．０８mmol）、酢 酸２ml、トルエン５ml、水素４０バール、反応温度２５℃。反応時間は２時間で あり、転換は完全であった。 実施例３１：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、以下の配位子を用いた。｛（Ｒ） −１−［（Ｓ）−２−ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィノ）フェロセニル］ ｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル）ホス フィン４．１mg（０．００５９mmol）。反応時間は３．５時間であり、転換率は １００％であり、エナンチオマー純度は７６％（Ｓ）であった。 実施例３２：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、その場の触媒の代わりに以下の触 媒前駆物質を用いた。［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）−（｛（Ｒ）−１ −［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３，５ −ジメチルフェニル）ホスフィン）］−ＢＦ4１０．４mg（０．０１mmol）、ヨ ウ化テトラブチルアンモニウム１３５mg（０．３６５mmol）；０．３リットルス チール製オートクレーブ。反応時間は４５分であり、転換率は１００％であり、 エナンチオマー純度は７８％（Ｓ）であった。 実施例３３：Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ −（１−メトキシメチル）−エチルアミンの製造 実施例１３と同様にして処理を実施したが、その場の触媒の代わりに以下の触 媒前駆物質を用いた。［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）−（｛（Ｒ）−１ −［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３，５ −ジメチルフェニル）ホスフィン）−Ｃｌ］９．９mg（０．０１mmol）、ヨウ化 テトラブチルアンモニウム１３５mg（０．３６５mmol）；０．３リットルスチー ル製オートクレーブ。反応時間は３５分であり、転換率は１００％であり、エナ ンチオマー純度は７７．８％（Ｓ）であった。 実施例３４：Ｎ−（２′，６′−ジメチルフェン−１′−イル）−Ｎ−（１− メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例６と同様にして処理を実施したが、反応条件を次のように変更した。Ｎ −（２′，６′−ジメチルフェン−１′−イル）−Ｎ−（１−メトキシメチル） エチルアミン５１４ｇ（２．６ mol）、［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃｌ］2７７mg（０．１１５mmol ）、｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エ チル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジプロピアミノフェニル）ホスフィ ン２１４mg（０．２７mmol）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム３．５ｇ（９． ５mmol）、酢酸５０ml、水素８０バール、温度：５０〜６０℃。反応時間は２． ５時間であり、転換率は１００％であり、エナンチオマー純度は７８．９％（Ｓ ）であった。 実施例３５：Ｎ−（２′，６′−ジメチルフェン−１′−イル）−Ｎ−（１− メトキシメチル）エチルアミンの製造 実施例３３と同様にして処理を実施したが、反応条件を次のように変更した。 Ｎ−（２′，６′−ジメチルフェン−１′−イル）−Ｎ−（１−メトキシメチ ル）エチルアミン５ml（０．０２４mol）、［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエ ン）Ｃｌ］2１０．２mg（０．０１５mmol）、｛（Ｒ）−１［（Ｓ）−２−ジフ ェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチルフェニル） ホスフィン２１．５mg（０．０３３mmol）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム５ ０mg（０．１３５mmol）、酢酸２ml、水素８０バール、温度：５０〜６０℃、５ ０mlの小型オートクレーブ。反応時間は１時間であり、転換率は１００％であり 、エナンチオマー純度は５６．２％（Ｓ）であった。 実施例３６： 実施例６と同様な手順に従ったが、反応条件を次のように変更し た。 Ｎ−（２′−メチル−６′−エチル−フェン−１′−イル）−Ｎ−（１−メト キシメチル）エチリデンアミン３１kg（１４８．３mol）を５０リットルのスチ ール製オートクレーブに入れ、続いて［Ｉｒ（１，５−シクロオクタジエン）Ｃ ｌ］2５００mg（０．７４４mmol）、｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニル ホスフィノ）フェロセニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチルフェニル）ホスフ ィン１．１５ｇ（１．８mmol）、ヨウ化テトラブチルアンモニウム２２．５ｇ（ ６１mmol）および酢酸３リットルを加えた。水素圧は７５バールであり、温度は ５０℃であった。１３時間反応した後、転換は完了した。このｅｅは７５％であ った。 実施例３７：Ｓ−２−クロロ−Ｎ−（２，６−ジメチルフェニル）−Ｎ−（２ −メトキシ−１−メチルエチル）−アセトアミドの製造 攪拌し、窒素を通しながら、ピリジン４３３ｇ（５．４８mol）を、１５〜２ ０℃で、トルエン１．８リットル中のＳ−２，６−ジメチル−Ｎ−（２−メトキ シ−１−メチルエチル）−アニリン（ｅｅ７８．２％）８８３ｇ（４．５７mol ）の溶液に２５分にわたって滴下した。次に、氷で１５〜２０℃に冷却しながら 、クロロアセチルクロリド５４７ｇ（４．８４mol）を１．５時間にわたってそ こに滴下した。滴下が完了すると、そのようにして得られた懸濁液を室温でさら に１．５時間攪拌した。後処理のために、反応混合物を水２リットルに注加し、 トルエン２００mlずつを使用して２回抽出した。有機相を合わせ、２Ｎ塩酸３０ ０mlで１回、塩化ナト リウム飽和溶液３００mlずつで２回、さらに炭酸水素ナトリウム飽和溶液６００ mlで１回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、溶剤を減圧下に留去した。 精製するため、このようにして得られた粗生成物を分別蒸留に付した。 Ｂｐ0.3：１３８〜１４０℃；ｅｅ：７８．１％ 実施例３８：Ｓ−２−クロロ−Ｎ−（２−エチル−６−メチルフェニル）−Ｎ −（２−メトキシ−１−メチルエチル）−アセトアミドの製造 Ｓ−２−エチル−Ｎ−（２−メトキシ−１−メチルエチル）−６−メチルアニ リン（ｅｅ：８０．９％；［α］D 20：１６．４３ｃ：２．６１１２ヘキサン中 ）１０．５２kg（５０．７mol）をトルエン２０リットルに入れ、１０℃でピリ ジン４８１２ｇ（６０．８mol）を加えた。次に、そのようにして得られた反応 溶液に、氷で１０〜２０℃に冷却しながら、クロロアセチルクロリド６０７３ｇ （５３．７mol）を２．５時間にわたって滴下した。滴下が完了すると、得られ た懸濁液を室温で１６時間攪拌した。後処理のために、反応混合物を水２０リッ トルに注加し、得られた乳濁液を１０分間激しく攪拌した。有機相を除去したの ち、水相をヘキサン１０リットルで１回抽出した。合わせた有機相を、水１０リ ットルで１回、２Ｎ塩酸５リットルで１回、さらに水１０リットルで１回洗浄し 、硫酸ナトリウムで乾燥し、ろ過し、回転エバポレータで濃縮した。精製するた め、このようにして得られた粗生成物を分別蒸留に付した。 Ｂｐ0.1：１３５〜１４０℃；ｅｅ：８１．０％；［α］D 20： −６．５３ｃ：ヘキサン中２．２３６４ 実施例３９： 式（Ｖｂ）のＭＥＡ−イミン４０kg（１９４mol）を真空に近い不活性な容器 に導入し、残留減圧分を窒素で相殺した。次に、容器の内容物を圧力下に不活性 の５０リットルループ反応器（Buss社製のループ反応器）に導入した。 ［Ｉｒ｛ＣＯＤ｝Ｃｌ］2０．１４ｇ（２．０８ １０-4mol）と、 配位子｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］ ｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−フェニル）ホスフィン０．２７ｇ（４．２３ １０-4mol）、及びＴＢＡＩ（ヨウ化テトラブチルアンモニウム）６．２０ｇ（ １．６６ １０-2mol）の混合物を、固形分スルースを介して反応器に導入した のち、酢酸（無水）４．１kg（６８mol）ですすぎを実施し、反応器を除圧した 。次に、反応器を水素で５バール加圧した後除圧することを２回繰り返した。そ れに続く反応器の加熱をＴａ＝５０℃に設定した。次に、ループ反応器を水素で ８０バールに加圧し、循環ポンプを起動した。約１〜２時間後に、理論的水素消 費を達成する急激な水素吸収が見られた。もはや水素の吸収が検出できなくなっ たところで、反応器の内容物を室温に冷却し、除圧した。次に、反応器を窒素で 不活性化し、内容物を取り出した。水素化された溶液を蒸留によって処理し、生 成物を９８％の収率で単離した。 実施例４０： 実施例６と同様にして処理を実施したが、反応条件を次のように 変更した。１リットルの反応容器中、イミン４１３ｇ（２，００４mmol）、イリ ジウム化合物２．８mg、ジホスフィン配位子６．４mgおよびヨウ化物１２４．２ mgを使用した。酢酸２mlの代わりに、Ｈ2ＳＯ4０．１ｇを使用した。 転換率は１００％であった。実施例６にしたがって単離し、精製したのち、目 的生成物９９％を得た。光学収率は７６．０％（Ｓ）であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 233/18 9547−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 233/18 Ｃ０７Ｄ 333/36 9455−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 333/36 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ)，ＡＭ， ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｅ Ｅ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ， ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，Ｔ Ｔ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ブラーザー，ハンス−ウルリッヒ スイス国 ツェーハー―4107 エッティン ゲン ブリュックリスマットシュトラーセ 18 (72)発明者 ハンライヒ，ラインハルド・ゲオルグ スイス国 ツェーハー―4055 バーゼル シュテーバーシュトラーセ 14

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １．高圧下、イリジウム触媒の存在下に、不活性溶剤を用いて、または用いず に、水素によってイミンを水素化する方法であって、反応混合物が、塩化アンモ ニウム、臭化アンモニウムもしくはヨウ化アンモニウム、または反応混合物に可 溶性の、金属の塩化物、臭化物もしくはヨウ化物を含有し、さらに酸を含有する 方法。 範囲第１項記載の方法。 含有する請求の範囲第１項記載の方法。 ４．自由結合を、水素または炭素原子１〜２２個を有する有機基、または炭素 原子１〜２０個を有し、さらに、Ｏ、Ｓ、ＮおよびＰの群より選ばれるヘテロ原 を、ＮＨ2、または炭素原子１〜２２個を有する第一級アミノ基、または炭素原 子２〜４０個を有する第二級アミノ基によって飽和させる請求の範囲第３項記載 の方法。 ５．アルジミン、ケトイミンまたはヒドラゾンを水素化する請求の範囲第１項 記載の方法。 ６．イミンが、式（Ｉ）： のイミンであり、このイミンを水素化して、式（II）： （上記式中、Ｒ3は、直鎖状または分岐状のＣ1〜Ｃ12アルキル、環炭素原子３〜 ８個を有するシクロアルキル；炭素原子を介して結合し、環炭素原子３〜８個を 有し、かつＯ、ＳおよびＮＲ6の群から選ばれるヘテロ原子１または２個を有す るヘテロシクロアルキル；アルキル炭素原子を介して結合したＣ7〜Ｃ16アラル キル、または上述のシクロアルキルもしくはヘテロシクロアルキルもしくはヘテ ロアリールにより置換されたＣ1〜Ｃ12アルキルであるか；あるいは Ｒ3は、Ｃ6〜Ｃ12アリール、または環炭素原子を介して結合し、環中にヘテロ 原子１または２個を有するＣ4〜Ｃ11ヘテロアリールであり；Ｒ3は、非置換であ るか、あるいは−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｆ、Ｃｌ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ12ア ルコキシ、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、−ＯＨ、またはＣ6 〜Ｃ12−アリールもしくは−アリールオキシもしくは−アリールチオ、Ｃ7〜Ｃ1 6 −アラルキルもしくは−アラルコキシもしくは−アラルキルチオ、炭素原子２ 〜２４個を有する第二級アミ ノ基、−ＣＯＮＲ4Ｒ5または−ＣＯＯＲ4によって置換されており、そして上記 アリール基ならびに上記アラルキル、アラルコキシおよびアラルキルチオ中のア リール基は、非置換であるか、または−ＣＮ、−ＮＯ2、Ｆ、Ｃｌ、またはＣ1〜 Ｃ4−アルキル、−アルコキシもしくは−アルキルチオ、−ＯＨ、−ＣＯＮＲ4Ｒ5 または−ＣＯＯＲ4によって置換されており； Ｒ4およびＲ5は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニルまた はベンジルであるか、あるいは、Ｒ4とＲ5は、一緒になって、テトラーもしくは ペンタ−メチレンまたは３−オキサペンチレンであり； Ｒ6は、独立して、Ｒ4と同義であり； Ｒ1およびＲ2は、互いに独立して、水素原子、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、または環 炭素原子３〜８個を有するシクロアルキル（ここで、それぞれは、非置換である か、または−ＯＨ、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ、フェノキシ、ベンジルオキシ、炭素 原子２〜２４個を有する第二級アミノ、−ＣＯＮＲ4Ｒ5もしくは−ＣＯＯＲ4に よって置換されている）；Ｃ6〜Ｃ12アリールもしくはＣ7〜Ｃ16アラルキル（こ こで、これらは、非置換であるか、またはＲ3のように置換されている）、また は−ＣＯＮＲ4Ｒ5もしくは−ＣＯＯＲ4（ここで、Ｒ4およびＲ5は、先に定義し たとおりである）であるか；あるいは Ｒ3は、先に定義したとおりであり、Ｒ1とＲ2は、一緒になって、炭素原子２ 〜５個を有するアルキレン（これは、場合により、１もしくは２個の、−Ｏ−、 −Ｓ−または−ＮＲ6−基によって中 断されており、および／または非置換であるか、または＝Ｏもしくはアルキルの 意味においての上記Ｒ1およびＲ2のように置換されており、および／またはベン ゼン、ピリジン、ピリミジン、フラン、チオフェンもしくはピロールと縮合して いてもよい）であるか；あるいは Ｒ2は、先に定義したとおりであり、Ｒ1とＲ3は、一緒になって、炭素原子２ 〜５個を有するアルキレン（これは、場合により、１または２個の−Ｏ−、−Ｓ −または−ＮＲ6−基によって中断されており、および／または、非置換である か、または＝Ｏもしくはアルキルの意味においての上記Ｒ1およびＲ2のように置 換されており、および／または、ベンゼン、ピリジン、ピリミジン、フラン、チ オフェンもしくはピロールと縮合していてもよい）である）のアミンを形成する 請求の範囲第５項記載の方法。 ７．ヘテロアリールとしてのＲ1およびＲ2が、１または２個の同一または異な るヘテロ原子を有する５または６員環を形成する請求の範囲第５項記載の方法。 ８．ヘテロアリール置換アルキルとしてのＲ1およびＲ2が、１または２個の同 一または異なるヘテロ原子を有する５または６員環から誘導される請求の範囲第 ５項記載の方法。 ９．ヘテロシクロアルキルまたはヘテロシクロアルキル置換アルキルとしての Ｒ1およびＲ2が、環原子４〜６個ならびにＯ、ＳおよびＮＲ6（ここで、Ｒ6は、 水素、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニルまたはベンジルである）の群より選ばれる 同一または異なるヘテロ原子１または２個を含有する請求の範囲第５項記載の方 法。 １０．アルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3が、非置換または置換Ｃ1〜Ｃ6ア ルキルである請求の範囲第５項記載の方法。 １１．非置換または置換シクロアルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3が、環炭 素原子３〜６個を含有する請求の範囲第５項記載の方法。 １２．アリールとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3が、非置換または置換の、ナフチ ルもしくはフェニルであり、そしてアラルキルとしてのＲ1、Ｒ2およびＲ3が、 アルキレン中に炭素原子１〜１０個を有する非置換または置換フェニルアルキル である請求の範囲第５項記載の方法。 １３．Ｒ1とＲ2またはＲ1とＲ3が、一緒になって、それらが結合する炭素原子 または−Ｎ＝Ｃ基とともに、５または６員の環をそれぞれ形成する請求の範囲第 ５項記載の方法。 １４．式（Ｉ）において、Ｒ3が、２，６−ジ−Ｃ1〜Ｃ4アルキルフェン−１ −イルであり、Ｒ1が、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、そしてＲ2が、Ｃ1〜Ｃ4アルキ ル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシメチルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシエチルである請求の範 囲第５項記載の方法。 １５．Ｒ3が、２，６−ジメチルフェン−１−イルまたは２−メチル−６−エ チルフェン−１−イルであり、Ｒ1が、エチルまたはメチルであり、そしてＲ2が 、メトキシメチルである請求の範囲第１４項記載の方法。 １６．イミンが、式（Ｖａ）、（Ｖｂ）または（Ｖｃ）： に相当する請求の範囲第６項記載の方法。 １７．イリジウム触媒が、反応媒体中に実質的に可溶である均一系触媒である 請求の範囲第１項記載の方法。 １８．触媒が、式（III）、（IIIａ）、（IIIｂ）、（IIIｃ）または（IIIｄ ）： （式中、Ｘは、オレフィン配位子２個またはジエン配位子１個であり、Ｙは、第 二級ホスフィン基を有するジホスフィンであって、 （ａ）そのホスフィン基が、炭素原子２〜４個を有する炭素鎖に結合している か、または （ｂ）そのホスフィン基が、直接的に、もしくは橋渡し基−ＣＲaＲb−を介し て、シクロペンタジエニル環のオルト位置に結合しているか、またはフェロセニ ルのシクロペンタジエニル環に それぞれ結合しているか、または （ｃ）その一方のホスフィン基が、炭素原子２または３個を有する炭素鎖に結 合し、他方のホスフィン基が、末端でその炭素鎖に結合している酸素原子または 窒素原子に結合しているか、または （ｄ）そのホスフィン基が、末端でＣ2炭素鎖に結合している２個の酸素原子 または窒素原子に結合しており； その結果、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の場合に、Ｉｒ原子とともに ５、６または７員の環を形成し、基Ｚは、互いに独立して、Ｃｌ、ＢｒまたはＩ であり、Ａ-は、オキシ酸または錯体酸のアニオンであり、Ｍ+は、アルカリ金属 カチオンまたは第四アンモニウムであり、そしてＲaおよびＲbは、互いに独立し て、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ4フルオロアルキル、フェニルもしくはベ ンジルであるか、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１ 〜３個を有する、フェニルもしくはベンジルである） に相当する請求の範囲第１項記載の方法。 １９．ジホスフィンＹが、少なくとも１個のキラルな炭素原子を含有する請求 の範囲第１８項記載の方法。 ２０．オレフィン配位子としてのＸが、分岐状または直鎖状のＣ2〜Ｃ12アル キレンであり；そしてジエン配位子としてのＸが、炭素原子４〜１２個を有する 、開鎖または環式のジエンである請求の範囲第１８項記載の方法。 ２１．第二級ホスフィン基が、以下の群：すなわち、直鎖状または分岐状のＣ1 〜Ｃ12アルキル；非置換またはＣ1〜Ｃ6アルキル −もしくはＣ1〜Ｃ6アルコキシ置換−Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ5〜Ｃ12シク ロアルキル−ＣＨ2−、フェニルまたはベンジル；あるいは、ハロゲン（例えば Ｆ、ＣｌまたはＢｒ）、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルキル、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）3Ｓｉ、 （Ｃ6Ｈ5）3Ｓｉ、Ｃ1〜Ｃ6ハロアルコキシ（例えば、トリフルオロメトキシ） 、−ＮＨ2、フェニル2Ｎ−、ベンジル2Ｎ−、モルホリニル、ピペリジニル、ピ ロリジニル、（Ｃ1〜Ｃ12アルキル）2Ｎ−、−アンモニウム−Ｘ1 -、−ＳＯ3Ｍ1 、−ＣＯ2Ｍ1、−ＰＯ3Ｍ1または−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ6アルキル（例えば、−ＣＯ ＯＣＨ3）（ここで、Ｍ1は、アルカリ金属または水素であり、そしてＸ1 -は、− 塩基酸のアニオンである）によって置換された、フェニルまたはベンジルより選 ばれる同一または異なる基２個を含有する請求の範囲第１８項記載の方法。 ２２．ジホスフィンＹが、下記式： （上記式中、Ｒ15およびＲ16は、互いに独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フ ェニル、ベンジル、またはＣ1〜Ｃ4アルキルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基 １〜３個を有する、フェニルもしくはベンジルであり、 Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ベンジル、またはＣ1〜Ｃ4アル キルもしくはＣ1〜Ｃ4アルコキシ置換基１〜３個を有する、フェニルもしくはベ ンジルであり、 Ｒ17は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、フェニル、ベンジル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシ −ＣＯ−、Ｃ1〜Ｃ6アルキル−ＣＯ−、フェニル−ＣＯ−、ナフチル−ＣＯ−ま たはＣ1〜Ｃ4アルキルＮＨ−ＣＯ−であり、 Ａは、同一または異なる基：−ＰＲ2（ここで、Ｒは、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、シ クロヘキシル、フェニル、ベンジル、またはＣ1〜Ｃ4アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコ キシ、−ＣＦ3または部分的もしくは完全にフッ化されたＣ1〜Ｃ4アルコキシ置 換基１〜３個を有する、フェニルもしくはベンジルである）であってよく、そし てｎは、０、１または２である） で示される化合物である請求の範囲第１８項記載の方法。 ２３．ジホスフィンＹが、 ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−フェニル）ホスフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−アミノフェニル）ホスフ ィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノフェニル）ホ スフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジイソプロピル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリル−アミノフェニル ）ホスフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジベンジリル−アミノフェニル）ホス フィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−（１′−ピロロ）− フェニル）ホスフィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジペンチル−アミノフェニル）ホスフ ィン ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］｝エチ ル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチル−アミノフェニル）ホスフィ ン １，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンまたは ｛（Ｒ）−１−［（Ｓ）−２−ジ（４−メトキシフェニル）ホスフィノ）フェ ロセニル］｝エチル−ジ（３，５−ジメチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェ ニル）ホスフィン である請求の範囲第１８項記載の方法。 ２４．塩化アンモニウム、臭化アンモニウムもしくはヨウ化アンモニウムまた は反応混合物に可溶性の、金属の塩化物、臭化物もしくはヨウ化物を、イリジウ ム触媒を基準として０．０１〜２００モル％の量で使用する請求の範囲第１項記 載の方法。 ２５．用いる金属の塩化物、臭化物もしくはヨウ化物が、アルカリ金属の塩化 物、臭化物もしくはヨウ化物である請求の範囲第１項記載の方法。 ２６．アンモニウムまたはアルカリ金属の塩化物、臭化物もしくはヨウ化物が 、アルキル基中に炭素原子１〜６個を有するテトラアルキルアンモニウムの塩化 物、臭化物もしくはヨウ化物であるか、あるいは、アルカリ金属の塩化物、臭化 物もしくはヨウ化物の場合には、ナトリウム、リチウムまたはカリウムの塩化物 、臭化物もし くはヨウ化物である請求の範囲第１項記載の方法。 ２７．酸が、無機酸または有機酸である請求の範囲第１項記載の方法。 ２８．酸を、イミンを基準として０．００１〜５０重量％、好ましくは０．１ 〜５０重量％の量で使用する請求の範囲第１項記載の方法。 ２９．有機酸が、脂肪族または芳香族の、カルボン酸、スルホン酸もしくはリ ン（Ｖ）酸である請求の範囲第２７項記載の方法。 ３０．有機酸が、酢酸、プロピオン酸、トリフルオロ酢酸、クロロ酢酸または メタンスルホン酸であり、そして無機酸が、Ｈ2ＳＯ4である請求の範囲第２７項 記載の方法。 ３１．イリジウム触媒に対するイミンのモル比が、５００，０００〜２０であ る請求の範囲第１項記載の方法。 ３２．反応温度が、−２０〜１００℃である請求の範囲第１項記載の方法。 ３３．水素圧が、５〜１５０バールである請求の範囲第１項記載の方法。 ３４．ループ反応器の中で水素化を実施する請求の範囲第１項記載の方法。 ３５．水素化の前または最中にその場で形成されるアルジミンまたはケトイミ ンを水素化する請求の範囲第１項記載の方法。 ３６．式（IV）： （式中、Ｒ01、Ｒ02およびＲ03は、互いに独立して、Ｃ1〜Ｃ4アルキルであり、 Ｒ04は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはＣ1〜Ｃ4アルコキシメチルもしくはＣ1〜Ｃ4ア ルコキシエチルである） の化合物を、 （１）式（Ｖ）： のアミンを、イリジウム触媒の存在において、不活性溶剤を用いて、または用い ずに、水素によって水素化して、式（VI）： のアミンを形成させ、 （２）それを、式（VII）： ClCH2CO-Cl （VII） の化合物と反応させることによって製造する方法であって、 上記水素化において、反応混合物が、塩化アンモニウム、臭化アンモニウムも しくはヨウ化アンモニウム、または反応混合物に可溶性の、金属の塩化物、臭化 物もしくはヨウ化物を含有し、さらに酸 を含有する方法。 ３７．使用するイミンが、式（Ｖａ）または（Ｖｂ）： の化合物である請求の範囲第３６項記載の方法。
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