JPH08507257A

JPH08507257A - 石材を研磨する方法および物品

Info

Publication number: JPH08507257A
Application number: JP6519953A
Authority: JP
Inventors: クリスチャンソン、トッド・ジェイ
Original assignee: ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー
Priority date: 1993-03-12
Filing date: 1993-12-21
Publication date: 1996-08-06
Also published as: KR960700866A; CA2156082A1; ZA94821B; DE69321143T2; EP0688257B1; WO1994020264A1; AU674735B2; ES2123772T3; US5551960A; EP0688257A1; DE69321143D1; AU6227294A; BR9307823A

Abstract

(57)【要約】以前より既知の石材研磨用物品は耐久性がない。本発明により、石材研磨方法およびその方法に用いる耐久性物品が提供され、その石材は少なくとも１つの露出面を有し、その方法が：a）研磨物品を該石材の露出面に摩擦接触させる工程；およびb）該石材の露出面を該研磨物品を用いて、好ましくは水の存在下で改良する工程であって、該研磨物品が可撓性バインダーによって可撓性支持体に接着された多数の研磨粒子を含み、該バインダーが多数の不飽和付加重合性単位を有する樹脂から誘導された硬化樹脂を含有する工程；によって特徴付けられる。そのバインダーおよび研磨粒子（および要すれば、可塑剤）は硬度１HK〜20HKを有する弾性研磨複合材料を形成する。その物品の使用および本発明の方法により、石材表面の光沢を有効に向上する。

Description

【発明の詳細な説明】石材を研磨する方法および物品本発明は、石材を研磨物品で研磨する方法に関する。研磨物品は付加重合性樹脂を含有する弾性バインダーにより支持体と結合した多数の研磨粒子を有する支持体を含む。大理石および花崗岩のような石材は、建物、モニュメント、家、オフィス等に広く用いられる。石材は合成により製造され得るか、地球の天然堆積層から切り出される。ある場合には、石材の露出面に非常に平滑なまたは高光沢な仕上を有することが望ましい。このような高光沢仕上を達成するために、その石材は通常、いくつかの工程を経る。第１に、石材は切り出されるか、または採掘される。次いで、それを、例えば研磨材被覆ワイヤーソーにより、所望の長さまたは寸法に切断する。その石材が更に寸法を合わせる必要がある場合、また、等高面が所望の場合は、結合研磨材（硬化素材中に成形した研磨粒子およびバインダー）を用いて寸法を合わせ得る。この工程では、様々な種類およびグレードの結合研磨材が用いられる。加えて、石材表面の表面欠点は、「金属結合研磨材」例えば、ミネソタ州セントポール（St．Paul）のミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチュアリング・カンパニー（Minnesota Mining and Manufacturing Compa ny）（「３Ｍ」）から商品名「３Ｍフレキシブル・メタル・ボンド・ダイヤモンド・アブレイシブズ（flexible Metal Bond Diamond Abrasives）」、グレード2 50、グレード125、M74、、M40およびM20で市販のものとして示された金属バインダー中に共に結合した研磨粒子を含む研磨製品を用いて除去され得る。最後に、石材を所望の表面仕上または「光沢（gloss）」に研磨物品で研磨する。光沢は、表面の艶（shininess）またはラスター（luster）に関し、その表面の光を反射する能力を含む。研磨工程では、一般に初期研磨工程により生じたどんな残存する欠点および掻き傷（scratch）も除去する。その研磨工程では、一連の連続的により細かいグレードを有する研磨物品が使用され得る。そのような製品の例として、３Ｍから市販の商品名「３Ｍフレキシブル・レジン・ボンド・ダイヤモンド・アブレイシブズ（flexible Resin Bond Diamond Abrasives）」、グレードR30、R10およびR2で公知のものがある。高光沢にするため、平均掻き傷深さは実質的に低減される必要がある。掻き傷深さが低減されない場合、鏡面のようには反射され得えず、低光沢となる。研磨工業で望まれることは、石材表面の高光沢を提供する有効な方法である。本発明に従って、石材が少なくとも１つの露出面を有する石材を改良する（re fine）方法があり、その方法は： a）研磨物品を石材の露出面に摩擦接触させる工程；および b）石材の露出面を、研磨物品を用いて、好ましくは水の存在下で改良する工程であって、その研磨物品がバインダーによって可撓性支持体に接着された多数の研磨粒子を含み、その研磨物品および硬化樹脂が弾性研磨複合材料を形成し、そのバインダーが硬化樹脂が多数の不飽和付加重合性単位を有する樹脂から誘導される工程；によって特徴付けられる。本発明で用いられる「単位（units）」の語には、モノマーおよびオリゴマーを含む。本発明の方法を表す場合「改良（refining）」の語には研磨（polishing）（即ち、光沢を向上すること）を含むが、光沢は実質的には改善されないが表面の平均掻き傷深さが低減される方法も含む。本発明のその他の態様では、本発明の方法に有用な研磨物品が記載され、その研磨物品はバインダーにより可撓性支持体に接着された研磨粒子により特徴付けられ、その研磨物品およびバインダーは硬度少なくとも１HK〜20HKを有する弾性研磨複合材料を形成し、そのバインダーには多数の不飽和付加重合性単位および有効量の可塑剤を有する樹脂から誘導される硬化樹脂を含み、その研磨粒子が複合材料中にその複合材料の重量の約１〜約25（より好ましくは約３〜約15）重量％存在する。本明細書中で用いられる「有効量」の可塑剤の語により、可塑剤が硬化樹脂のガラス転移温度を、好ましくは10℃低下させるに十分な量で複合材料中に存在することを表す。これにより、研磨中に、その複合材料をより弾性にする。１つの好ましい研磨物品には、熱可塑性樹脂プレサイズ被膜、好ましくは熱可塑性ポリエステル樹脂を用いて少なくとも１つのその主要表面でシールされる第１および第２の主要表面を有するポリエステル織物支持体を含む。研磨複合材料の分離したノジュール（nodule）がプレサイズ樹脂に接着されている。本明細書中で用いられる「多数の不飽和付加重合性単位を含む樹脂」は、フリーラジカルまたはイオン性メカニズムによりモノマー不飽和の部位で（例えば、 −Ｃ＝Ｃ−部位で）重合する。硬化または重合プロセスの間に、樹脂（または、要すれば樹脂＋開始剤）をエネルギー源、例えば紫外線、可視光線、電子ビーム等に暴露することにより、フリーラジカルまたはイオンを発生する。その他の有用なエネルギー源は熱エネルギーである。本発明に有用な研磨物品の作製に有用である樹脂は好ましくは、アクリレート類、アクリルアミド類およびビニル化合物から選択されるモノマーを含む。１つの好ましいバインダーは、オリゴマーのアクリレート化ウレタン樹脂、モノマーのアクリレート化ウレタン樹脂、可塑剤および沈殿防止剤の組合せから誘導され、最後のものは支持体上のバインダー先駆体の被覆の間、レオロジー変性剤として有用である。本発明に有用なバインダーは、好ましくはバインダー先駆体組成物から作製され、それは不飽和付加重合性「樹脂」を含有し、かつ随意の成分を含有し得る。（本明細書中で用いられる「樹脂」は、モノマー、オリゴマーおよびそれらの組合せを表す一般的な語である。）その不飽和付加重合性樹脂を「硬化」（即ち、重合）された後、その硬化素材は「バインダー」である。従って、随意の成分が実質的に硬化プロセスを妨害しないことを確実にし、所望の範囲外の複合材料硬度とすることが重要である。「改良する（refine）」の語により、標準装置を用いて測定した、元の石材表面の平均掻き傷深さが低減され、および/または光沢が向上されることを表す。掻き傷深さを測定する１つの方法は、プロフィルメーターを用いて石材の表面をトレースすることである。その改良工程では石材表面を研磨し、平均掻き傷深さを低減して、より高光沢を得る。好ましい支持体を表す場合「可撓性」の語は、研磨物品が石材の表面不規則性、例えばコーナー、継ぎ目（seam）、グラビア文字等に順応し得ることを表す。複合材料を表すのに用いる場合「弾性（resilient）」の語は、その複合材料支持体に沿って変形し得、かつ石材表面を有効に研磨して光沢を向上し得ることを表す。これら好ましい特性を有するため、その複合材料は好ましくは、100g荷重下で測定した大理石を改良するのに平均ヌープ（Knoop）硬度「HK」15HK（kgf/mm²）以下、少なくとも１HKを有することを見い出し、そのHKは100g荷重下で測定した。最大ヌープ（Knoop）硬度は石材表面に依存して、ほぼ20HKで有り得る。例えば、花崗岩を改良する場合、硬度約20HKを有する複合材料を用いる必要がある。その最大値15HKが用いられる場合、これが石材としての大理石を表す。これに反して、硬化フェノール樹脂は硬度値約50HKを示す。石材を改良する前に、その石材表面は通常、物理的改良プロセスにより残った欠点または粗い掻き傷を有する。改良する間に、これら欠点または粗い掻き傷は深さを減じるか、または除去されて、高光沢表面が得られる。その改良工程に用いられる１つ以上の研磨物品があり、即ち、異なるグレードの研磨粒子を用いる一連の（series）研磨物品が用いられる。改良工程は通常および好ましくは、より大きな研磨粒子径を有する研磨物品を用いて開始し、前述の物品より小さい平均研磨粒子径を有する一連の研磨物品により進行する。改良工程の間に、石材表面の光沢は向上し、好ましくは高光沢（即ち、入射角60゜で60光沢計値以上）となる。本発明の研磨物品は、様々な石材表面を研磨するのに用いる場合、予期せぬ程の耐久性を示す（即ち、より長い有効寿命を有する）。（図面の簡単な説明）図１は、本発明の１つの好ましい研磨物品の平面図である。図２は、図１に示した研磨物品の線２−２に沿って取った拡大断面図である。図３は、本発明の第２の研磨物品態様の拡大断面図である。図４は、本発明の第３の研磨物品態様の拡大断面図である。図５は、本発明の第４の研磨物品態様の平面図である。図６は、本発明の第５の研磨物品態様の平面図である。図７は、本発明のその他の研磨物品態様の拡大断面図である。図８は、本発明のその他の好ましい研磨物品態様の平面図である。（発明の開示）本発明は石材を、多数の付加重合性単位を含有する樹脂から誘導される硬化樹脂を含むバインダーにより支持体と結合した多数の研磨粒子を含む研磨物品で改良する（好ましくは研磨する）方法に関する。「石材」の語はもちろん広義の語であり、本明細書中では、化成岩、堆積岩、変性岩または混成岩を含む。本発明の方法から有用となり得る石材種の例として、花崗岩、石灰岩（大理石を含む）、頁岩（スレートを含む）、砂岩（水晶を含む）および玄武岩が挙げられる。花崗岩は、主に、アルカリ長石、水晶および斜長石から成る化成岩である。その石材の最終用途は家庭用または商業用であってもよい。その石材は装飾用または構造用に使用され得る。装飾および/または構造用途の例として、パネル、隅石（headstone）、モニュメント、羽目板、床タイル（テラゾを含む）、踏み板、柱、スピンドル、テーブル上面、暖炉マントル、壁、丸天井、歩道、パティオ、敷居、床、階段等が挙げられる。その石材は、研磨されるべき少なくとも１つの表面を有する。石材の寸法は、非常に大きいものから非常に小さいものまで変化し得る。例えば、その寸法は約 0.1mm（例えば、テラゾ中の大理石粒子）〜10m以上で有り得る。通常、石材寸法は、約0.1mm〜５mの範囲である。前述のように、石材表面は比較的平坦であってもよく、また、これらの輪郭は曲線または角で有り得る。石材を改良するのに有用な研磨物品Ａ．バインダーバインダーは研磨粒子を互いにおよび支持体と接着（本明細書中で「結合（bo nd）」と表す場合もある）するように機能する。バインダーの硬度、およびバインダーおよび研磨粒子から成る複合材料の硬度が、石材表面の改良時の本発明の研磨物品の性能に対して重要である。好ましいバインダーは、複合材料硬度15HK 以下（大理石を研磨するのに）、より好ましくは約３〜約９の範囲であるが、少なくとも約１HKであるすべての場合となる。これらの範囲内の硬度を有する複合材料は、非常に有効に石材を改良し、それら表面上を高光沢とする研磨物品となる。その複合材料硬度が非常に高いなら、得られる研磨物品は実際に非常に有効であり、石材表面を改良しない、または光沢を向上しない。（摩耗（abration）を表す場合の本明細書中で用いる「有効な（efficient）」の語は、単位時間当たりの石材除去量が多く、同一単位時間での対応する研磨物品の損失量が少ないことを表す。前者は通常、「切削量（cut）」として表され、一方、後者は「摩耗（wea r）」と表される。）ヌープ（Knoop）硬度測定は、本質的にアメリカン・ソサイエティー・フォー・テスティング・マテリアルズ（American Society for Testing Materials）（「ASTM」）C-849に開示の方法を用いて行われ、その記載をここに挿入する。ヌープ硬度は単位kgf/mm²を有する。「多数の不飽和付加重合性単位を含有する樹脂」には、フリーラジカルまたはイオン（アニオンまたはカチオンを含む）のどちらかにより重合が開始および生長され、「重合性（polymerizable）」および「重合した（polymerized）」の語により、分子鎖生長および架橋反応の両方を含むことを表す。本発明では、バインダー先駆体をエネルギー源、例えば熱エネルギーまたは放射線エネルギーに暴露することにより（要すれば、開始剤の存在下で）重合が開始される。好適な放射線エネルギーの例として、粒子線、例えば電子ビーム照射等、および非粒子線、例えば紫外線および可視光線を含む。フリーラジカルメカニズムにより硬化し、本発明に有用である樹脂の例として、アクリレート化ウレタン類、アクリレート化エポキシ類、アクリレート化ポリエステル類、エチレン系不飽和化合物、側鎖不飽和カルボニル基を有するアミノプラスト誘導体、少なくとも１つの側鎖アクリレート基を有するイソシアヌレート誘導体、少なくとも１つの側鎖アクリレート基を有するイソシアネート誘導体およびそれらの混合物およびそれらの組合せが挙げられる。「アクリレート化（acrylated）」の語により、モノアクリレート化、モノメタクリレート化、多アクリレート化、および多メタクリレート化モノマー、オリゴマーおよびポリマーを含むことを表す。好ましいアクリレート化ウレタン類は、ヒドロキシ基末端およびジイソシアネート伸長ポリエステル類またはポリエーテル類のジアクリル酸エステル類である。好ましいアクリレート化ウレタンオリゴマー樹脂の平均分子量は、約300〜約1 0,000、より好ましくは約400〜約7,000の範囲である。市販されているこの種のアクレートル化ウレタン類の例としては、商品名「ユービタン（Uvithane）」782 、「ユービタン（Uvithane）」783、「ユービタン（Uvithane）」788および「ユービタン（Uvithane）」893（モートン・チオコール・ケミカル（Morton Thioko l Chemical）社から市販）；「CN953」、「CN954」、「CN955」、「CN960」および「CN974」（ペンシルバニア州ウェスト・チェスター（West Chester）のサートマー・カンパニー（Sartomer Company）から市販）；および「CMD6600」、「C MD8400」および「CMD8805」（ケンタッキー州ルイスビル（Louisville）のラッドキュアー・スペシャルティズ（Radcure Specialties）社から市販）で公知のものを含む。好ましいアクリレート化エポキシ類はエポキシ樹脂のジアクリル酸エステル類であり、例えばビスフェノールＡエポキシ樹脂のジアクリル酸エステル類がある。市販されているアクリレート化エポキシ類の例としては、「CMD3500」、「CMD 3600」および「CMD3700」（ラッドキュアー・スペシャルティズ（Radcure Speci alties）社から市販）；「CN103」、「CN104」、「CN111）、「CN112」および「 CN114」（サートマー・カンパニー（Sartomer Company）から市販）；を含む。好ましいアクリレート化ポリエステルには、商品名「フォトマー（Photomer）」5007および「フォトマー（Photomer）」5018（ヘンケル・コーポレーション（ Henkel Corporation）から市販）で公知のものを含む。「エチレン系不飽和樹脂」には、炭素、水素および酸素の原子を含有しかつ任意に窒素とハロゲン類の原子を含有するモノマーおよびポリマーの両者の化合物が含まれる。酸素もしくは窒素の原子または両方の原子は、一般にエーテル、エステル、ウレタン、アミドおよび尿素の基に存在している。本発明に有用な研磨物品を製造するのに用いられるエチレン系不飽和樹脂は、好ましくは分子量が約 4000より小さく、かつ好ましくは、脂肪族モノヒドロキシ基もしくは脂肪族ポリヒドロキシ基を含有する化合物と、不飽和脂肪酸例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸およびそれに類するものとの反応から製造されるエステル類である。アクリル酸樹脂の代表例としては、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびペンタエリトリトールテトラアクリレートを含む。その他のエチレン系不飽和樹脂としては、カルボン酸のモノアリルエステル、ポリアリルエステルおよびポリメタリルエステルおよびアミド、例えばフタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリルおよびN,N−ジアリルアジパミドがある。さらに他の窒素含有化合物としては、トリス（2-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、1,3,5-トリ（2-メチルアクリルオキシエチル）-S-トリアジン、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルピペリドンが挙げられる。アミノプラスト樹脂類は、１分子もしくは１オリゴマー当たり少なくとも一つのα,β-不飽和カルボニル基の側基を有している。これらの不飽和カルボニル基はアクリレート、メタクリレートまたはアクリルアミドのタイプの基でもよい。このような物質の例としては、N-ヒドロキシメチルアクリルアミド、N,N’-オキシジメチレンビスアクリルアミド、オルトおよびパラのアクリルアミドメチレート化フェノール、アクリルアミドメチレート化フェノールノボラックおよびその組合せが挙げられる。さらに、これらの材料は、米国特許第4,903,440号に開示されている。少なくとも一つのアクリレート側基を有するイソシアヌレート誘導体および少なくとも一つのアクリレート側基を有するイソシアネート誘導体は、さらに米国特許第4,652,274号に開示されている。１つの好ましいイソシアヌレート材料は、トリス-（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリアクリレートである。上記の不飽和付加重合性樹脂の混合物も使用され得ると解するべきである。フリーラジカル硬化性樹脂の一部は、残りがモノマーであると考えられる一方、オリゴマーであると考えられる。R.B.セイモー（Seymour）およびC.E.カラー（Carraher）のジャーナル・オブ・ポリマー・ケミストリー（Jr.Polymer Chemi stry）、第２版に定義されたオリゴマーは、繰り返し数（n）２〜10の非常に低分子量のポリマーである。モノマーは一般に繰り返しのない一単位のみから成る。不飽和付加重合性樹脂が硬化または重合しているかどうかによって、そのバインダー先駆体は更に硬化剤（触媒または開始剤としても公知である）を含んでもよい。硬化剤を適当なエネルギー源に暴露する場合、それはその重合プロセスを開始するフリーラジカルまたはイオンを生じる。熱エネルギーに暴露するとフリーラジカルを生じる硬化剤の例には、過酸化物類が含まれ、例えば過酸化ベンゾイル、アゾ化合物類、ベンゾフェノン類およびキノン類がある。紫外光に暴露されるとフリーラジカルを生じる硬化剤の例としては、以下に挙げるものに限定されないが、有機過酸化物類、アゾ化合物類、キノン類、ベンゾフェノン類、ニトロソ化合物類、アクリルヘライド類、ヒドロゾン類、メルカプト化合物類、ピリリウム化合物類、トリアクリルイミダゾール類、ビスイミダゾール類、クロロアルキルトリアジン類、ベンゾインエーテル類、ベンジルケタール類、チオキサントン類およびアセトフェノン誘導体ならびにその混合物からなる群から選択される。可視光線に暴露されるとフリーラジカルを生じる硬化剤の例が、米国特許第4,735,632号に開示されている。バインダー先駆体組成物は更に可塑剤を含有してもよく、それは硬化樹脂のガラス転移温度を低下する働きがあり、従ってその複合材料をより可撓性（支持体と共に変形し得る）および弾性（表面の摩耗により変形し得る）を有するものとする。その可塑剤は、相分離がほとんどないか全くないように、不飽和付加重合性樹脂および他の随意の樹脂および成分と相溶性を有するべきである。本発明に用いる有用な可塑剤の例には、ポリ塩化ビニル、セルロースエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステルおよびセバシン酸エステル、ポリオール類、ポリオール誘導体、リン酸トリクレジル、ヒマシ油等を含む。好ましい可塑剤はポリオール誘導体、例えば平均分子量約200〜約1000、より好ましくは約600を有するポリエチレングリコールである。可塑剤量はバインダー先駆体総重量の、一般に 30重量％以下、通常約15重量％以下、および好ましくは10重量％以下である。不飽和付加重合性樹脂に加えて、バインダー先駆体には、更にイオン開始エポキシ樹脂、好ましくはカチオン開始エポキシ樹脂約５〜約10重量％を含有してもよい。エポキシ樹脂はオキシラン環を有し、その開環によって重合する。有用なエポキシ樹脂には、モノマーエポキシ樹脂およびポリマーエポキシ樹脂を含む。いくつかの好ましいエポキシ樹脂の例としては、2,2-ビス［4-（2,3-エポキシプロポキシ）-フェノールプロパン］（ビスフェノールのジグリシジルエーテル）ならびに次のような商品名で市販されている材料すなわちシェル・ケミカル（Sh ell Chemical）社から市販の「Epon828」、「Epon1004」および「Epon1001F」；ダウ・ケミカル（Dow Chemical）社から市販の「DER-331」、「DER-332」および「DER-334」が挙げられる。他の好適なエポキシ樹脂類としては、脂環式エポキシ類、例えばコネチカット州ダンバリー（Danbury）のユニオン・カーバイド（U nion Carbide）社から商品名「ERL-4221」で市販のエポキシ樹脂；フェノールホルムアルデヒドノボラックのグリシジルエーテル類（例えばダウ・ケミカル・カンパニー（Dow Chemical Company）から市販の「DEN-431」および「DEN-428」）が挙げられる。特に好ましいのは、不飽和付加重合性樹脂と他の付加重合性樹脂、例えば米国特許第4,751,138号に開示の樹脂との混合物である。本発明に有用なバインダー先駆体には更に随意の添加剤を含有してもよく、それは得られる複合材料の硬度を約１〜約15HK（大理石を研磨する場合）の範囲外にはしない。例えば、充填材（研磨助剤を含む）、繊維、潤滑剤、湿潤剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、染料および沈殿防止剤を用いてもよい。これらの物質の量は所望の硬度を有する研磨複合材が得られる様に選択され、その物品は研磨される石材表面に高光沢を生じる。また、稀釈剤をそのバインダー先駆体に用いてもよい。本明細書中で用いる「稀釈剤」の語により、低分子量（500以下）の有機材料を表し、それを加えたバインダー先駆体の粘度を低下するかも、低下しないかもしれない。稀釈剤は樹脂と反応性を有しても、不活性であってもよい。低分子量アクリレートは、１種の好ましい反応性稀釈剤である。本発明に用いるのに好ましいアクリレート反応性稀釈剤は通常、分子量約100〜約500を有し、イソボルニルアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリメタクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレートおよびペンタエリトリトールテトラメタクリレートを含む。また、メチルメタクリレートおよびエチルメタクリレートを用いてもよい。その他の有用な反応性稀釈剤には、カルボン酸のモノアリルエステル、ポリアリルエステルおよびポリメタリルエステルおよびアミド（例えば、フタル酸ジアリル、アジピン酸ジアリルおよびN,N-ジアリルアジパミド）；トリス（2-アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、1,3,5-トリ（2-メタクリルオキシエチル）-S-トリアジン、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N-ビニルピロリドンおよびN-ビニルピペリドンを含む。バインダー先駆体には更にカップリング剤を含有してもよい。カップリング剤は作用して、様々なバインダー成分間の結合強度を増大し得る。本発明の使用に好適なカップリング剤の例には、オルガノシラン類、ジルコアルミネート類およびチタネート類を含む。カップリング剤はバインダー先駆体に直接加えてもよく；代わりに、研磨粒子または充填材を最初にカップリング剤で被覆して、バインダー先駆体に加えてもよい。いくつかの場合、沈殿防止剤をバインダー先駆体組成物に加えて、粒子材料、例えば研磨粒子がバインダー先駆体以外に固定するのを防止することが望ましい。また、沈殿防止剤は、所望のバインダー先駆体のレオロジー特性を改良または保持し得る。本発明に有用な沈殿防止剤の例には、アモルファスシリカ充填材、例えばニューヨーク州ニューヨーク（New York）のデグサ（DeGussa）社から市販の商品名「R-972アエロジル（Aerosil）」で公知のもの、およびアモルファスシリカ充填材、例えばデグサ（DeGussa）社から市販の商品名「OX-50」で公知のものがあり、それは平均粒径40mμmおよび表面積50m² /gを有するアモルファスシリカである。バインダー先駆体組成物は、樹脂60〜99.9重量％、好ましくは75〜99重量％、より好ましくは85〜97重量％、および研磨粒子0.01〜40重量％、好ましくは１〜 25重量％、より好ましくは３〜15重量％を含有する。この量の研磨粒子は所望の摩耗度を提供して、多くの石材表面の光沢を向上することが明らかとなった。特に好ましいバインダー先駆体スラリーはオリゴマーのフリーラジカル硬化性樹脂、モノマーのフリーラジカル硬化性樹脂、可塑剤、研磨粒子、および要すればカップリング剤および沈殿防止剤を含有する。特に好ましいこれらスラリーでは、そのスラリーは、約15〜90重量％、好ましくは25〜70重量％オリゴマーのフリーラジカル硬化性樹脂；約１〜50重量％、好ましくは５〜30重量％モノマーのフリーラジカル硬化性樹脂；０〜30重量％、好ましくは１〜20重量％可塑剤；０〜20重量％、好ましくは0.5〜10重量％沈殿防止剤；および少ない重量％のカップリング剤を含有する。バインダー先駆体スラリーのこれら材料の量および種類選択により、前述のように、好ましくは研磨物品用バインダーとして有用であるのに十分な結合力を有するバインダーとなるが、それは所望の範囲の硬度を有する複合材料を提供する。メイク被膜およびサイズ被膜を用いることにより、研磨物品用を製造することはいくつかの場合には好ましい。これらの研磨物品の態様では、メイク被膜を支持体に適用し、研磨粒子を支持体に適用し、メイク被膜を少なくともメイク被膜が部分的に硬化する条件に暴露し、サイズ被膜をその研磨粒子およびメイク被膜の上に適用する。その構造はメイク被膜およびサイズ被膜を硬化するのに十分な条件を受ける。要すれば、また、プレサイズ被膜およびスーパーサイズ被膜を当業者に公知のように適用してもよい。Ｂ．支持体材料支持体（backing）は、バインダーおよび研磨粒子の組合せにより作製される研磨複合材用の支持材（support）を提供する作用を供与する。本発明に有用な支持体は、バインダー先駆体を硬化条件に暴露した後バインダーと接着し得るものでなければならず、かつ該暴露後に好ましくは可撓性を有して、本発明の方法に用いられる物品が石材の表面不規則性に順応し得る。典型的支持体の例には、ポリマーフィルム、下塗ポリマーフィルム、布、紙、バルカンファイバー、目の粗いメッシュ生地、織物および不織布、およびそれらの組合せを含む。支持体は、熱硬化性または熱可塑性樹脂で処理して、支持体を補強し、支持体の繊維を保護し、支持体をシールし、および/またはバインダーの支持体への接着性を改善し得る。典型的なバインダー前駆物質の例としては、フェノール樹脂、アミノプラスト樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、エチレン系不飽和樹脂、アクリレート化イソシアヌレート樹脂、ユリアーホルムアルデヒド樹脂、イソシアヌレート樹脂、アクリレート化ウレタン樹脂、アクリレート化エポキシ樹脂、ビスマレイミド樹脂およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい熱可塑性樹脂の例には、ポリアミド樹脂（例えば、ナイロン）、ポリエステル樹脂およびポリウレタン樹脂（ポリウレタン-ユリア樹脂を含む）を含む。１つの好ましい熱可塑性樹脂は、ポリエステルポリオールおよびイソシアネートの反応生成物から誘導されるポリウレタンである。Ｃ．研磨粒子本発明に有用な研磨粒子は、好ましくは平均粒径約0.1（小粒子）〜300μm（大粒子）、通常約１〜30μmを有する。研磨粒子は、モース（Mohs）硬度少なくとも約８、より好ましくは約９を有することが好ましい。本発明の使用に好適な研磨粒子の例としては、溶融酸化アルミニウム、セラミック酸化アルミニウム、熱処理酸化アルミニウム、炭化ケイ素、アルミナ、ジルコニア、酸化鉄、ダイヤモンド（天然および合成）、セリア、立方晶窒化ホウ素、ざくろ石およびそれらの組合せを含む。「研磨粒子」の語により、バインダーにより共に結合して研磨剤の凝集体を形成する単独の研磨粒子を表す。研磨剤凝集体は更に米国特許第4, 311,489号、同第4,652,275号および同第4,799,939号に開示されている。研磨粒子は更に表面処理剤または被膜、例えばカップリング剤またはセラミック被膜を含んでもよい。Ｄ．好ましい態様図に示すように、本発明の研磨物品の１つの好ましい態様を、図１および図２に、それぞれ平面図および拡大断面図で示す。多数のそのような物品は、通常および好ましくはフックおよびループファスナー（表示せず）により従来の床補修装置に取り付けられる。物品１はポリエステル織物支持体２を有し、それは熱可塑性ポリエステルのプレサイズ被膜３を用いて１つの主要表面でシールされる。硬化プレサイズ被膜３に、スラリーをスクリーン（表示せず）によって塗布し、そのスラリーは研磨粒子および不飽和付加重合性樹脂５を含んで、プレサイズ被膜３上に多数の突起したノジュール６を形成する。複合材料のノジュールは、ユーザーの要望により、形および大きさが変化してもよく、不規則にまたは均一にプレサイズ被膜上に分布されていてもよい。好ましくは、ノジュール６は平面図から球形であり、全ノジュールは同一直径を有する。ノジュール６は、好ましくは約１mm〜約30mmの高さを有する。ノジュール６間の間隔およびノジュールの高さおよび直径は単一物品内のノジュールからノジュールで変化してもよく、かつ物品から物品で変化してもよいが、改良される石材表面の光沢の向上を最も効果的に行うように選択される。支持体表面積の好ましくは10〜90％、一般的に20〜 70％を、ノジュールで覆う。例えば図８に示されるいくつかの態様（後述）では、その複合材料が物品の表面積の95％以下を覆うことが望ましい。研磨時に、複合材料のない領域は、石材の切り屑（swarf）が摩耗（abrading）界面から除去されることを可能とする。図３には、その他の研磨物品態様10の断面図を示し、それは一般にラップ（la pping）研磨物品として表される。このタイプの物品は、支持体11（好ましくはポリエステル織物）および好ましくは支持体11の１つの主要表面を完全に覆う研磨複合材12を含む。研磨複合材12は、多数の研磨粒子13およびバインダー14、好ましくは可塑化アクリルバインダーを含む。図３に示されるようなラップ被覆研磨材を作製するため、不飽和付加重合性樹脂、研磨粒子および随意の成分を混合し、スラリーを作製する。そのスラリーを、ロール被覆、スプレー被覆等により支持体上に被覆する。バインダー先駆体中の樹脂を硬化した後、そのスラリーは研磨複合材となる。図４には、研磨物品20の断面図を示し、それは一般に被覆研磨材として表され、第１バインダー22を有する支持体21を含み、そのバインダーは一般にメイク（ma ke）被膜として表され、支持体21の表の表面上に存在する。メイク被膜22内には、多数の研磨粒子24が埋封（embed）されている。研磨粒子24およびメイク被膜2 2上を一般にサイズ被膜として表される第２バインダー25で被覆し、研磨粒子を補強する。図５には、ラップ研磨物品30の平面図を示し、その物品は連続ベルトの形状である。その物品は、研磨複合材のドット状パターン32および研磨複合材のない領域31を有する。その研磨複合材のない領域は通常、支持体または支持体上に被覆したプレサイズを露出する。そのドットが、正方形、三角形、ダイヤモンド形、多角形、八角形または他の幾何学形状であることは本発明の範囲内である。図１および図２に示される態様では、支持体表面積の好ましくは10〜90％、一般に20 〜70％が研磨複合材で覆われる。図６には、連続ベルトの形状のその他のラップ研磨物品40を、長さ方向２列の連続研磨複合材42および研磨複合材なしの支持体領域41を有する平面図に示す。その列が、直線、正弦波形（sinusoidal）、平行線または非平行であることは本発明の範囲内である。支持体表面積の好ましくは10〜90％、一般に20〜70％が研磨複合材で覆われる。図２に示される態様では、支持体よりむしろ、プレサイズ被膜が露出し得る。図７には、ラップ研磨物品50を、互いに接触した同じ高さを有する多数のピラミッド形を含む断面図に示す（即ち、必要なことではないが、好ましくは支持体が全く露出しない）。そのピラミッドは単一研磨物品上で、高さが変化し得ることは明白なことである。そのピラミッドは研磨粒子およびバインダーから成り、ピーパー（Pieper）の米国特許第5,152,917号に開示されている方法を用いて形成され得る。図８には、平面図に示される他の研磨物品態様60を示す。この態様の研磨複合材は、支持体（表示せず）の１つの主要表面に、溝（channel）64および65により分離された多数の不連続領域62として存在する。溝64および65は、水またはその他の液体を穴（hole）66を通って送り、石材改良プロセスの間に切り屑を洗い流す。研磨複合材の不連続領域62は多くの形状を取り得ることは明らかである。図８に示される特定パターンは、手で支えた回転用具に取り付けた直径約10cmを有するディスクで使用する場合に、決定され、水流の存在下で用いる場合に高光沢石材表面を得る。直径10cmディスクに関して、溝64および65は通常、約0.25cm幅および約深さであり、一旦、石材表面、下向きの力（down force）、バインダー、支持体材料および研磨粒子を選択すれば、当業者に容易に決定される最適な幅および深さを有する。例えば図８に示されるような好ましい研磨物品は、ポリエステルプレサイズ被膜でシールされたポリエステル織物支持体を有し、図１に示される態様に関して前述したように、その上にスクリーンまたは他の方法により、バインダー先駆体スラリーを被覆する。（石材研磨方法）本発明の方法に従って研磨する前に、石材に様々な物理的方法（摩耗を含む）を施して、石材を所望の寸法にする。これら前述の方法は石材表面に掻き傷を残し、また、欠点を露出し、それらは通常、無光沢面のようになる。本発明は、石材表面を研磨して、掻き傷深さおよび欠点を十分除去し、高光沢値を有する石材表面とする方法に関する。「光沢」は石材表面の艶（shininess）またはラスター（luster）に関する。光が石材表面に照射されると、その光は表面の掻き傷により屈折または散乱される。その掻き傷が実質的に除去される場合、または掻き傷の深さが小さい場合、その光は反射され高光沢表面となる。通常、本発明の方法の改良工程に用いられる１つ以上の「研磨」または「改良」物品がある。一般に、所定の平均研磨粒子径を有する１つの研磨物品は、非常に高光沢表面を得るには不十分である。平均掻き傷深さが続いて低減する間には、むしろ一連の研磨物品を用いる。用いられる第１研磨物品は通常、より大きな粒子径を有する研磨粒子を有する。研磨を続ける場合、用いられる研磨物品内の研磨粒子径は、使用者により研磨物品を交換することにより続いて低減される。これにより、掻き傷深さはしだいに減少する。研磨物品の数、研磨時間、研磨粒子種類および研磨粒子径は、様々な要因、例えば研磨される石材表面、研磨前に石材に存在する掻き傷および/または欠点および所望のレベルの光沢に依存する。液体存在下で石材を研磨することが好ましい。その液体はそれに関する様々な有用性を有する。それは研磨時に発生する熱を抑制し、研磨表面から切り屑を除去する。「切り屑」の語は、研磨物品により研磨された実際の石材崩壊屑（debr is）を表すのに用いられる。ある場合には、石材切り屑は、研磨される石材表面にダメージを与え得る。従って、その界面から切り屑を除去するのが望ましい。また、液体存在下での研磨は石材表面のより細かい仕上げとなる。この液体は、水、有機滑剤、洗浄剤、冷却液またはそれらの組合せであってもよい。その液体は更に研磨を促進する添加剤を含有してもよい。水は一般に好ましい液体である。研磨時に、研磨物品は石材表面と関連して動き、好ましくは約0.35〜約7.0g/m m²、より好ましくは約0.7〜約3.5g/mm²の範囲の力で、石材表面上で下方に押し付けられる。下向きの力が大き過ぎると、研磨物品は掻き傷深さを改良し得ず、ある場合にはその掻き傷深さを増大する。また、下向きの力が大き過ぎる、研磨物品が過剰に摩耗する。下向きの力が小さ過ぎると、研磨物品は掻き傷深さを有効に改良し所望のレベルの光沢を生じ得ない。前述のように、石材または研磨物品またはその両方は、改良工程の間にもう一方と関連して動く。この動きは回転運動、不規則運動または直線運動であってもよい。回転運動は、研磨ディスクを回転装置に取り付けることにより生じ得る。石材表面および研磨物品は、同一方向または反対方向に回転してもよいが、同一方向の場合には異なる回転速度で回転する。通常の床磨き装置は用いられる研磨物品に依存して約50〜1000rpmで操作し得る一方、手で支える工具の操作回転数は4000rpm以下であってもよい。例えば、図１および図２に示すような３つのディスクを従来の床補修装置に取り付けられ、各ディスクが直径約20cmであり互いに等間隔で離れている場合、その装置は回転速度約800rpmを有する。ラップ盤（ lapping machine）は通常25〜500rpmで操作する。不規則軌道運動は、不規則軌道工作機により生じ、直線運動は連続研磨ベルトにより生じ得る。また、石材および研磨物品間の相対運動は石材の寸法に依存する。石材が比較的大きければ、石材を静止したまま保持して、研磨の間に研磨物品を動かすのが好ましい。研磨物品の製造方法以下の方法には、本発明の方法に有用なラップ研磨物品の好ましい製造方法を示し、それには研磨組成物と関連するパターンは存在しない。まず、スラリーを、研磨粒子、不飽和付加重合性樹脂および随意の成分を共に混合することにより調製する。これら材料を混合するのにどのような方法を用いてもよい。好ましくは、その研磨粒子はバインダー先駆体中に均一に分布されているべきである。スラリーを調製した後、それを、従来の方法、例えばスプレー被覆、ロール被覆、しごき（die）被覆またはナイフ被覆によって、支持体の片面に塗布する。次に、そのスラリーをエネルギー源に暴露してスラリー中の不飽和付加重合性樹脂および随意の樹脂を硬化または重合する。ある場合には、フリーラジカルにより開始されたフリーラジカルであるなら、不活性雰囲気中でその樹脂を重合して付加重合性樹脂の酸素阻害（oxygen inhibition）を防止することが好ましい。エネルギー源は、熱、放射線エネルギーまたはエネルギー源の組合せであってもよい。放射線エネルギー源の例には、電子ビーム、紫外線または可視光線を含む。熱エネルギーの場合、温度は、暴露時間約15分〜約16時間に対して、通常および好ましくは約50〜約250℃の範囲である。硬化条件の選択は、主に選択される樹脂化合物および支持体の種類および厚さに依存する。電子ビーム放射線はまた電離線（ionizing radiation）としても公知であり、エネルギーレベル約0.1 〜約10Mrad、好ましくはエネルギーレベル約１〜約10Mradで使用し得る。紫外線は非粒子放射線であって、波長約200〜約400nm、好ましくは約250〜400nmを有する放射線を意味する。可視線は非粒子放射線であって、波長約400〜約800nm、好ましくは約400〜約550nmを有する。スラリーを紫外線または可視線に暴露する時間は、樹脂の種類および厚さおよび放射線強度に依存して、約１〜500秒の範囲であってよい。放射線強度が高い程、同一のバインダー、支持体等と仮定すると、必要な暴露時間は短い。パターンを有するラップ研磨物品を製造する様々な方法がある。有用な方法の例が、米国特許第3,605,349号、同4,773,920号、同4,930,266号、同5,014,468号、同5,015,266号、同5,092,910号に開示されている。好ましい方法では、スラリーはスクリーンを通して（所望のパターンに対応して）支持体上に押し出される。次いで、そのスラリーをエネルギー源に暴露してスラリー中の樹脂を重合する。パターン付きラップ研磨材、例えば図７の断面図に示した研磨材の製造方法は、米国特許第5,152,917号に開示されている。被覆研磨物品、例えば本発明の方法に有用な図４に示した研磨物品の１つの有用な製造方法が本明細書中に開示されている。メイク被膜先駆体を、スプレー被覆、ロール被覆、しごき被覆、粉体被覆、ホットメルト被覆またはナイフ被覆のような従来の方法により、支持体の前面に塗布する。研磨粒子をメイク被膜先駆体に、ドロップ（drop）被覆または静電塗装のどちらかにより投入する。メイク被膜をエネルギー源、例えば前述のエネルギー源に暴露することにより、メイク被膜を少なくとも部分的に硬化する。次いで、サイズ被膜先駆体を、どんな方法によっても、研磨粒子上に塗布する。サイズ被膜先駆体および要すればメイク被膜先駆体を、エネルギー源に暴露することにより、完全硬化する。得られた被覆研磨材を使用前に屈曲させてもよく、好ましくは屈曲させる。研磨物品、特に被覆研磨物品の「屈曲（flexing）」の語は、研磨工業の当業者間では、被覆研磨シートを90°のベントを通してバインダーに均一な亀裂を生じさせることを表す。被覆研磨材、例えば図５および図６の平面図に示したパターンを有する研磨材を製造するため、メイク被膜を支持体にパターン状に塗布する。例えば、メイク被膜をステンシル（stencil）またはグラビア被覆によって塗布してもよい。更に、メイク被覆を塗布して、パターン状に塗布した支持体および研磨粒子を完全にカバーしてもよい。例えば、研磨粒子は、スクリーンまたはステンシルを通して被覆されてもよい。以下の試験方法および非限定例により、更に本発明を説明する。実施例中の全ての部数、百分率、比等は他に表示しない限りは重量による。試験方法光沢測定以下の一般的方法を用いて、大理石試験片の光沢を測定した。まず、大理石乾燥して、残留水または切り屑を除去した。用いた光沢計は、メリーランド州シルバースプリング（Silverspring）のBYKガードナー（Gardner）社から商品名「マイクロ・トリ・グロス（Micro-Tri-Gloss）」カタログ番号第4525号で公知である。20゜および60°光沢計配置での光沢測定を、実施例に記載した物品で研磨した後、行った。光沢値は４回測定の平均であった。鏡面光沢値に関する試験方法ASTM D-523に従った。「60゜光沢計配置光沢」値（即ち、入射光が垂直から測定して60゜の入射角で試験面から反射した）はその面の「光沢度」に関係し、観測者の前約３mの床の外観に関することを表す。「2 0゜光沢計配置光沢」値は反射の深さに関係し、観測者の前約60cmの床の外観に関することを表す。光沢計からの読みは、ナトリウムＤ線に対して屈折率1,567 を有する非常に研磨された、平坦な、黒色ガラスの（どの角度からの）光沢計読みに与えられた「100」で示された値である。入射束は試験機自体によって供給される。値０は光沢が全然ないかまたは非常に低く、一方、入射角60゜配置での「高光沢」は約60以上（または20°入射角配置で30以上）であり、それが好ましい。大理石研磨試験方法Ｉ以下の試験方法により、大理石研磨の模擬試験を行った。その試験装置には２つの部分がある。ベースユニットはイリノイ州レイク・ブラフ（Lake Bluff）のビューラー（Buehler）社から商品名「エコメット（Ecomet）４」で市販の研磨機であり、それは様々な速度で回転させ得る円形の水平ベースプレートを有した。各直径3.8cmの６つの研磨ディスクをフックおよびループファスナーにより保持したヘッドユニットを、ベースユニット上に水平に配置し、研磨ディスクの支持体はループファスナーとして働いた。ヘッドユニットには、ビューラー（Bueh ler）社から商品名「オートメット（Automet）２」パワー・ヘッド（Power Head ）で市販の回転動力駆動装置を包含した。厚さ約１cmの直径28cmクリーム・マーフィル（Cream Marfil）大理石ディスクを、ベースユニットの平坦な水平円形プレートに硬化エポキシ接着剤により接着した。研磨の間に、研磨ディスクを有するヘッドユニットを大理石ディスクに接触させて、評価した。ヘッドユニットおよびベースユニットの円形プレートは、研磨の間に互いに関連して対抗運動をして回転した。ヘッドユニットが30rpmで回転したのに対して、大理石ディスクは約500rpmで回転した。大理石ディスクの中央に直接的に水を用いて湿潤状態で、研磨を行った。研磨時間は30秒間であり、研磨ディスクと接触している間に大理石ディスク上のヘッドユニットにより加えられた下向きの力は約７kgであった。研磨時間30秒後、ヘッドユニットを上げて、大理石ディスクをペーパータオルできれいに拭いた。４回の光沢測定を記録した。改良ディスクを用いた研磨の前に、３Ｍ社から市販の商品名「M40」で公知の可撓性金属結合ダイヤモンド研磨ディスクを用いて、その大理石を30秒間粗化した。大理石研磨試験方法II この試験により、大理石床研磨作業の模擬試験を行った。４つの異なる大理石タイル：本明細書中で「緑色大理石」として表されるバード・ジェイド・ダーク（Verde Jade Dark）；本明細書中で「白色大理石」として表されるホワイト・キャレラ（White Carrera）；本明細書中で「ベージュ色大理石」として表されるペルラト（Perlato）；および本明細書中で「黒色大理石」として表されるニグロ・マーギナ（Negro Marguina）；を評価した。その大理石タイルは、30.5cm ×30.5cmであり、アルミニウムプレートに結合した。12個の正方形の研磨物品（５cm×５cm）を、商品名「シーマックス（CIMAX）」で公知の床研磨装置の回転部に、大理石研磨方法Ｉに記載したようなフックおよびループ取付けシステムにより接着した。装置および研磨物品により大理石タイル上に働く下向きの力は約 33kgであった。研磨前に、大理石タイルを以下の３Ｍ社から市販の可撓性金属結合ダイヤモンド研磨材グレード：「M250」、「M125」、「M74」および「M40」を用いて逐次研磨し、その数字は研磨物品中の研磨粒子のグレードを表した。各製品の研磨終点は、目視検査により平坦面を確認した時であった。その方法および本発明の物品を用いて研磨する前に、これら金属結合研磨物品は表１に列挙した以下の光沢を示した。これら光沢値は以下の実施例に対するベースライン値であった。材料説明ＵＡＲ：はニュージャージー州トレントン（Trenton）のモートン・チオコール（Morton Thiokol）社から商品名「ユービタン（Uvithane）」893で市販のアクリレート化ウレタン樹脂である。ＡＥＲ：はケンタッキー州ルイスビル（Louisville）のラッドキュアー・スペシャルティズ（Radcure Specialties）社から商品名「エバークリル（Ebercryl ）」3500で市販のアクリレート化エポキシ樹脂である。ＰＡＲ：はペンシルバニア州ガルフ・ミルズ（Galph Mills）のヘンケル（Hen kel）社から商品名「フォトマー（Photomer）」5007で市販のポリエステルアクリレート樹脂である。ＥＲ：はコネチカット州ダンバリー（Danbury）のユニオン・カーバイド（Uni on Carbide）社から商品名「ERL-4221」で市販のエポキシ樹脂である。ＰＥＴＡ：はペンシルバニア州エクストン（Exton）のサートマー（Sartomer ）から市販のペンタエリトリトールトリ-およびテトラ-アクリレートである。ＩＢＡ：はサートマー（Sartomer）社から市販のイソボルニルアクリレートである。ＨＤＯＤＡ：はサートマー（Sartomer）社から市販の1,6-ヘキサンジオールジアクリレートである。ＰＥＧ：はコネチカット州ダンバリー（Danbury）のユニオン・カーバイド（U nion Carbide）社から商品名「カルボワックス（Carbowax）」で市販のポリエチレングリコール（分子量600）である。ＰＨ１：はチバ・ガイギー（Ciba Geigy）社から商品名「イルガキュア（Irga cure）」369で市販の光開始剤（2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-（4-モルホリノフェニル）-1-ブタノン）である。ＰＨ２：はシクロペンタジエニル鉄（II）キシレンアンチモンヘキサフルオリド光開始剤である。ＡＳＦ：はニューヨーク州ニューヨーク（New York）のデグサ（DeGussa）社から商品名「R-972」で市販のアモルファスシリカ充填材である。ＣＡＬ：はコネチカット州ダンバリー（Danbury）のユニオン・カーバイド（U nion Carbide）社から商品名「A-174」で市販のカップリング剤（γ-メタクリルオキシ-プロピルトリ-メトキシシラン）である。Ｉ３３：はニュージャージー州ニューブランズウィック（New Brunswick）のインタースタブ・ケミカルズ（Interstab Chemicals）から商品名「インターウェット（Interwet）」33で市販の湿潤剤である。ＷＡＯ：は白色溶融酸化アルミニウムである。実施例１および２実施例１および２は、以下の方法に従って作製した。これら実施例の支持体は、オハイオ州シンシナティ（Cincinnati）のユニサーム（Unitherm）社から市販の商品名「K2アドヒーシブ（Adhesive）」で公知の熱可塑性ポリウレタンプレサイズを含む綿/ポリエステル織物であった。この特定のポリウレタンプレサイズを、これが本発明に重要であることは公知ではないが、ポリエステルポリオールおよびジイソシアネートの反応生成物から誘導した。研磨粒子および付加重合性樹脂を完全に混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーをスパチュラによりステンレス鋼製スクリーンを通し、それは支持体上に直径約２mmの円形開口部を有した。得られた材料を１つのフュージョン・システムズ（Fusion Systems）可視光に暴露し、それを約３m/分の暴露に関して120W/cmで操作した。この暴露により、付加重合性樹脂の重合を開始し、ラップ研磨物品を製造した。実施例１では、スラリーは、ＵＡＲ62.2部、ＰＥＴＡ4.2部、ＩＢＡ8.4部、ＰＥＧ8.4部、ＰＨ１を0.84部、カーボンブラック顔料0.1部、平均粒径15μmの合成ダイヤモンド10部、ＡＳＦ4.7部およびＣＡ１を1.2部から成った。実施例２では、スラリーは、ＵＡＲ52.9部、ＨＤＯＤＡ20.7部、ＩＢＡ8.3部、ＰＨ１を0.8 3部、酸化鉄顔料0.2部、平均粒径３μmの合成ダイヤモンド10部、ＡＳＦ6.0部およびＣＡ１を1.2部から成った。実施例１の研磨物品を試験方法IIに従って、各正方形の大理石を30秒間試験し、20°および60゜の光沢を測定した。これらの光沢を表２に示した。本発明の研磨物品を用いた30.5cmの正方形大理石上のたった30秒間の研磨により、表１のベースライン光沢値と比較して、得られた光沢を大きく改善することを見い出した。次いで、表２の同様の大理石タイルを更に30秒間研磨して、光沢値を再測定した。これらの光沢値を表３に示した。実施例２の研磨物品を、試験方法IIに従って、30.5cm正方形大理石上で30秒間試験し、得られた光沢を測定した。これらの光沢値を表４に示した。本発明の研磨物品を用いた30.5cmの正方形大理石上のたった30秒間の研磨により、表３に示した光沢値と比較して、得られた光沢を大きく改善することを見い出した。次いで、表４の同様の大理石タイルを30.5cmの正方形大理石上で更に30秒間研磨して、光沢値を測定した。これらの光沢値を表５に示した。次いで、表５の同様の大理石タイルを更に30秒間研磨して、光沢値を再測定した。これらの光沢値を表６に示した。光沢測定を市販の大理石タイルにより行い、これらの値を表７に示した。正方形大理石は、ミネソタ州セントポール（St．Paul）のドレイク・マーブル（Drak e Marble）社から市販されている。実施例３〜５実施例３〜５用の研磨物品を、異なるスラリーを用いた以外は実施例１および２と同様の方法により作製した。実施例３のスラリーは、ＵＡＲ62.3部、ＰＥＴＡ4.2部、ＩＢＡ8.4部、ＰＥＧ8.4部、ＰＨ１を0.84部、平均粒径15μmの合成ダイヤモンド５部、平均粒径15μmのＷＡＯを５部、ＡＳＦ4.7部およびＣＡ１を1. 2部から成った。実施例４のスラリーは、ＡＥＲ62.3部、ＰＥＴＡ4.2部、ＩＢＡ 8.4部、ＰＥＧ8.4部、ＰＨ１を0.84部、平均粒径15μmの合成ダイヤモンド５部、平均粒径15μmのＷＡＯを５部、ＡＳＦ4.7部およびＣＡ１を1.2部から成った。実施例５のスラリーは、ＰＡＲ53.3部、ＰＥＴＡ12.1部、ＩＢＡ8.4部、ＰＥＧ8.4部、ＰＨ１を0.8部、平均粒径15μmの合成ダイヤモンド５部、平均粒径15 μmのＷＡＯを５部、ＡＳＦ5.8部およびＣＡ１を1.2部から成った。その研磨物品を試験方法Ｉに従って評価し、その結果を表８に示した。光沢値を研磨前および研磨の30、60、90および120後に測定した。実施例６および７実施例６および７は、以下の方法に従って作製した。これら実施例の支持体は実施例１と同様であった。研磨粒子および他の成分を完全に混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーをスパチュラによりステンレス鋼製スクリーンを通し、それは支持体上に直径約２mmの円形開口部を有した。得られた材料を１つのフュージョン・システムズ（Fusion Systems）可視光に暴露し、それを240W/cmで操作した。約３m/分の暴露を行った。次いで、その材料を175℃で約 20分間加熱した。実施例６では、スラリーは、ＵＡＲ61.4部、ＰＥＴＡ4.2部、ＩＢＡ8.4部、ＥＲ8.4部、ＰＨ１を0.8部、ＰＨ２を0.4部、ＰＥＧ６部、赤色顔料0.3部、Ｉ３３湿潤剤0.1部、平均粒径15μmの合成ダイヤモンド５部およびＡＳＦ５部から成った。実施例７では、スラリーは、ＵＡＲ56.94部、ＨＤＯＤＡ13.5部、ＩＢＡ９部、ＥＲ９部、ＰＨ１を0.8部、ＰＨ２を0.4部、ＰＥＧ６部、赤色顔料0.3部、Ｉ３３湿潤剤0.1部、平均粒径３μmの合成ダイヤモンド５部およびＡＳＦ５部から成った。その研磨物品を、大理石ディスクがニグロ・マーギナ（Negro Marguina）大理石である以外は試験方法Ｉに従って評価した。まず、研磨前および60および120 秒後に取った光沢測定値を有する大理石を実施例６を用いて120秒間研磨した。実施例６の研磨物品を用いて研磨後、その大理石を実施例７の研磨物品を用いて研磨した。光沢測定値を研磨の30、60、90および120後に取った。その試験結果を図９に示した。比較例Ａ比較例Ａは、大理石を研磨するように設計された３Ｍ社から商品名「R30フレキシブル・ダイヤモンド・ディスクス（Flexible Diamond Discs）」で市販の研磨ディスクであった。このディスクには、付加重合性樹脂を含有しないエポキシバインダー中に分散した平均粒径15μmを有するダイヤモンド研磨粒子を含み、そのダイヤモンドおよびバインダーは、熱可塑性ポリエステルプレサイズを有するポリエステル織物支持体に接着していた。改良した試験方法Ｉをこの組の実施例に用いて、研磨ディスクの耐用年数を決定した。そのヘッドユニットは、３Ｍ社から商品名「M40」で市販の２つの可撓性金属結合ダイヤモンドディスク、２つの実施例１の研磨ディスクおよび２つの比較例Ａのディスクを有した。そのディスクをヘッドユニットに交互に入れた。研磨30秒が終わる毎に、ディスクの摩耗を検査した。ディスクが摩耗すれば、同一種類の新しいディスクと交換する。試験中に、金属結合ダイヤモンドディスクが摩滅することはなかった。摩耗した実施例１の各ディスクに対して、４つの比較例Ａがある。従って、実施例１のディスクの有効寿命は、比較例Ａの約４倍であった。本発明の範囲および意図を逸脱することなく、本発明の様々な改良および変更が当業者に明らかとなり、かつ、本発明は本明細書中に例示された態様に不当に限定されるものではないと解されるべきである。

Claims

【特許請求の範囲】１．石材が少なくとも１つの露出面を有する石材を改良する方法であって、その方法が： a）研磨物品を該石材の露出面に摩擦接触させる工程；および b）該石材の露出面を該研磨物品を用いて改良する工程であって、該研磨物品がバインダーによって可撓性支持体に接着された多数の研磨粒子を含み、該研磨粒子およびバインダーが硬度１HK〜20HKを有する弾性研磨複合材料を構成し、該バインダーが多数の不飽和付加重合性単位を有する樹脂から誘導された硬化樹脂を含有する工程；から成ることを特徴とする石材を改良する方法。２．b）の工程が液体の存在下行われる請求項１記載の方法。３．該液体が水である請求項２記載の方法。４．該付加重合性単位を有する樹脂が、アクリレート類、アクリルアミド類およびビニル化合物から成る群から選択されるモノマーを含む請求項１記載の方法。５．該付加重合性単位を有する樹脂が、イオン開始エポキシ単位を含む請求項１記載の方法。６．b）の工程が、該石材表面を固定している間に、石材表面上を該研磨物品が不規則運動により移動する工程である請求項１記載の方法。７．該バインダーが更に可塑剤を含有する請求項１記載の方法。８．該研磨粒子がバインダーによって可撓性支持体に接着され、該バインダーが不飽和付加重合性単位および有効量の可塑剤を有する樹脂から誘導された硬化樹脂を含有し、該バインダー、研磨粒子および可塑剤が硬度１HK〜20HKを有する弾性研磨複合材料を構成し、研磨粒子がバインダーおよび研磨粒子の重量の約１〜約25重量％の範囲の量で存在する研磨物品。９．該付加重合性単位を有する樹脂が、アクリレート類、アクリルアミド類およびビニル化合物から成る群から選択されるモノマーを含む請求項８記載の研磨物品。 10．該付加重合性単位を有する樹脂が、イオン開始エポキシ単位を含む請求項８記載の研磨物品。 11．該可塑剤が該硬化樹脂のガラス転移温度を少なくとも10℃低下するのに十分な量で存在する請求項８記載の研磨物品。 12．該可撓性支持体が第１および第２主要表面を有する織物支持体であり、該第１および第２主要表面の内の少なくとも１つが実質的に熱可塑性樹脂プレサイズ被膜でシールされており、該複合材料が該プレサイズ被膜に接着した請求項８記載の研磨物品。 13．該複合材料が該支持体上に多数の分離したノジュールとして接着している請求項８記載の研磨物品。 14．該複合材料が、該プレサイズ被膜上に溝により分離された多数の不連続領域として接着している請求項８記載の研磨物品。 15．該可塑剤がポリ塩化ビニル、セルロースエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸トリクレジル、ポリオール類およびヒマシ油から成る群から選択される請求項８記載の研磨物品。 16．該ポリオールが重合エチレングリコール単位を有する請求項15記載の研磨物品。 17．該ポリオールが分子量約200〜約1000を有する重合エチレングリコール単位を含む請求項16記載の研磨物品。