JPH08506850A - ポリテトラフルオロエチレンの成形粉とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 等圧又は圧縮成形技術で成形されることができ、高強度を有する成形品を得ることができる、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンの剪断されて微粉砕された粒子で形成された新規な成形粉。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリテトラフルオロエチレンの成形粉とその製造方法 発明の分野 本発明は、圧縮成形技術に有用なポリテトラフルオロエチレン成形粉に関する 。 発明の背景 ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、異なる方法によって二種類の全 く別な形態に作成される。一つの形態は、いわゆる「微粉末」の形態であり、ポ リマー粒子が沈澱しないようにエマルジョン中でテトラフルオロエチレンを重合 させることによって製造される。重合の完了後、粒子は凝固される。この形態の ＰＴＦＥは圧縮成形されることができない。 他方で、テトラフルオロエチレンの重合と、重合体の形態としての現場での沈 澱によって、ポリテトラフルオロエチレンのいわゆる粒状形態が製造される。こ の形態のポリテトラフルオロエチレンは、ポリマー粉末を用意し、型に充填し、 粉末を融合させるために型を加熱しながら型の中の粉末を圧縮し、次いで圧縮さ れた粉末を型から取り出すことによって圧縮成形されることができる。得られた 成形品は、所望とする程度の強度がなく、より強度のあるポリテトラフルオロエ チレン成形品を作る方法が継続的に探究されている。 発明の要旨 本発明において、新規な形態のポリテトラフルオロエチレンが圧縮成形が可能で 強い成形品を提供することが見出されている。 この新規な形態は、延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンの微粉砕され剪断 された粒子を含む圧縮成形粉であり、この粒子は、０．０６〜０．２ｇ／ｃｃの 嵩密度、不規則形状のノードとミクロフィブリルの構造、５〜５００μｍの平均 粒子サイズを有する。 本発明の方法の一つは、ポリテトラフルオロエチレンの粒状粉末を型に入れ、 圧縮し、型から取り出し、３２７℃より高い温度で焼結させるといった、ポリテ トラフルオロエチレンから成形品を作成するプロセスの改良法であって、本発明 は、そのポリテトラフルオロエチレンとして、約４０〜１００μｍの平均サイズ に磨砕することによって微粉砕された多孔質延伸ポリテトラフルオロエチレン（ ｅＰＴＦＥ）から得られた粒子を使用することを含む改良法である。 この粒子は磨砕によって微粉砕され、磨砕の剪断運動によって得られた不規則 で凹凸のある形状を有する。 図面の簡単な説明 図１は、本発明の成形粉を成形する際の、オートクレーブサイクルの温度と圧 力の軌跡である。 図２は、形態が異なるＰＴＦＥ成形用樹脂の応力対歪みのグラフである。 発明の詳細な説明 ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のシート又はテープを延伸すると、 フィブリルによって相互に接続されたノードによって特徴づけられる微細多孔質 延伸ＰＴＦＥ（ｅＰＴＦＥ）が生成することは周知である。この延伸技術の一般 的な方法は米国特許第３９５３５６６号に開示されている。延伸された多孔質Ｐ ＴＦＥのシー ト、テープ、チューブまたはロッドが得られた後、多孔質延伸ＰＴＦＥ（未焼結 又は焼結）を細断又はチョッピングし、例えば最長寸法で約５〜１０ｍｍまでそ れを小片化することによって、シート又はテープの粒子が作成される。次いでこ れらの粒子は、水中の接近した間隔の磨砕面の間で磨砕され、多孔質延伸ＰＴＦ Ｅの剪断され磨砕された粒子を生成し、次いで剪断され磨砕された粒子を水から 分離し、その粒子を乾燥する。好ましくは、本発明に使用される多孔質延伸ＰＴ ＦＥは、その元の長さが少なくとも８倍、より好ましくは５０倍以上に延伸され たものである。延伸度には上限はない。多孔質延伸ＰＴＦＥ粒子を作成するには 、米国特許第４６１４３１０号、米国特許第４８４１６２３号に開示の装置のよ うな、強靭な高分子又はエラストマー材料を磨砕又は微粉砕するに適する任意の 装置を使用することができる。 この装置は、石材の中央に穴を有し、共通軸上に取り付けられているが周囲を 安全にされ、互いに反対方向に高速（３６００ｒｐｍ）で回転する二つの平行な 石材を使用する。磨砕すべき材料は粗く切断され、水と混ぜて濡れたスラリーを 作成し、次いでそのスラリーは回転する石材の中央に投入される。この材料は、 遠心力によって石材の表面を横切って移動又は飛ばされる。接近した間隔で回転 する石材と水系スラリーとの間で流体力学的層が形成される。この流体力学的層 は、石材の表面上の粒子を、石材を横切って外側に押しやる。粒子が石材の中心 付近から石材の外側までのその曲がりくねった道にそって移動するにつれ、粒子 が石材の表面上に配置された石材の鋭いエッジに打ち当たりまた衝撃を受けて、 粒子のサイズ低下が生じる。 粒子を外側に押しやる強力な流体力学的層が石材間に維持されるように、石材 の間隔は充分に窮屈に保たれることが重要である。そ の間隔が充分に窮屈でなければ、粒子は流体力学的層の中央に浮かんで石材表面 に触れず、粒子のサイズ低下が生じないであろう。 サイズ低下の総計は、石材の粒度と、粒子が石材に接触する時間の関数である 。石材間の空間は、石材間の流体力学的層を維持することによって活動を始める 。石材の隙間がサイズ低下を生じさせるに充分狭ければ、更にその隙間をどのよ うに狭くしても粒子サイズの低下に結びつかないであろう。しかしながら、隙間 の寸法は、総体的な粒子サイズの分散に重要である。流体力学的層が形成された 後の石材間の隙間が窮屈であるほど、より一定した平均粒子サイズが得られる。 このことは、流体力学的層の強度と粒子が石材間のその道を横切るときの粒子の 運動エネルギーによって、磨砕操作の際に流体力学的層へ粒子が入る又は出る確 率によるものである。石材の隙間が窮屈なほど、粒子が流体力学的層の中心に入 り込むことができてサイズ低下が生じない可能性が少なくなる。 多孔質延伸ＰＴＦＥの微粉砕された粒子は、それらのノードとフィブリルの微 細構造を保持する。磨砕プロセスの際に多孔質延伸ＰＴＦＥ片を剪断した及び裂 いた結果、その粒子は特徴的な不規則形状であり、若干ぎざぎざにされているこ とがある。その粒子は５〜５００μｍの平均粒子サイズを有する。大きい表面積 とフィブリルの多孔質性を備える微粉砕されたｅＰＴＦＥ材料は、成形粉として 使用するに都合がよい。 ポリテトラフルオロエチレンの圧縮成形法における使用のために、この新規な 微粉砕された多孔質延伸ＰＴＦＥを、所望の形状の型に入れる。所望により真空 に引くことができ、次いでこの材料は、２０℃（外界温度）〜３８０℃の温度と １５００〜６０００ｐｓｉ（１００〜４１２バール）の圧力で１秒間から数分間 圧縮され、平衡に到達させる。真空と加熱を併用すると、１ｇ／ｃｃ以上の密度 から最大密度の２．２ｇ／ｃｃまでに到達するに、必要とされる圧縮荷重はより 少なくて済む。 高温の型から取り出された後、成形品は冷却され次いで焼結されることができ 、又は冷却なしに直接焼結されることができる。 「焼結」とは、成形体を３２７℃より高い温度で熱平衡に達する時間まで加熱 し、ｅＰＴＦＥ粒子を融合させることを意味する。 熱間等圧成形と称される１つのタイプの成形操作において、微粉砕された多孔 質延伸ＰＴＦＥ粒子は容器の中に入れられ、気密性で耐熱性の包装に包まれる。 次いでその包まれた材料は水銀柱約２０インチ（６７０ミリバール）まで真空に 引かれる。次いでその包まれて減圧された材料はオートグレーブ中で、３５０℃ 〜４００℃において３０〜６０分間、約２００〜２７５ｐｓｉ（１４〜１９バー ル）まで加圧される。次いで成形体が取り出され、冷却される。 圧縮成形と称されるもう１つのタイプの成形操作においては、微粉砕された多 孔質延伸ＰＴＦＥ粒子は型に入れられ、室温（１５℃〜２５℃）にて１４５０〜 ２５００ｐｓｉ（１００〜１７２バール）で圧縮される。所望により、その物体 を約真空に引いたときに圧縮を適用することもできる。所望により、その圧縮成 形品を３２７℃より高い温度で焼結することもできる。 約３０倍に延伸されておいた延伸ＰＴＦＥを使用すると、その成形品は、配向 されていない、即ち延伸されていないＰＴＦＥの粒状タイプの成形粉の２倍高い 強度を有した。さらに、本発明の成形粉は、室温で約３０００ｐｓｉ（２０７バ ール）の圧縮荷重を受けた後にもその形状を保持する。 成形品を３２７℃より高い温度に加熱することは、成形された粒子を融合させ るゲル状態を生じさせ、強度を増加させる。 微粉砕された延伸ＰＴＦＥ成形粉は、出発物質によって異なる形 態を有することがある。例えば、ｅＰＴＦＥファイバーを使用した場合、微粉砕 された成形粉はアスペクト比を有し、ふわふわして弾力があるように見える。他 方で、延伸ＰＴＦＥ膜から微粉砕された成形粉の粒子は、プレート状である。微 粉砕の前に部分的に焼結させることによって流動性を改良することができる。 本発明で使用される延伸多孔質ＰＴＦＥは、その上に熱可塑性フルオロポリマ ーのコーティングのようなプラスチック材料のコーティング、特にはテトラフル オロエチレンとヘキサフルオロプロピレン（ＦＥＰ）のコポリマー又はテトラフ ルオロエチレンとペルフルオロアルキルビニルエーテルのコポリマーのコーティ ングを有することができる。微粉砕された延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレン粒子の調製 延伸多孔質ＰＴＦＥ材料を、回転式切断ミル中で最長寸法が約６ｍｍ（１／４ インチ）の片に切断した。切断された材料に水を混ぜてスラリーを作成し、米国 特許第４８４１６２３号に開示のような磨砕ミルの接近した間隔の磨砕面の間に そのスラリーを供給し、３２５メッシュスクリーン（４４ミクロン）を通過する に充分な小粒子になるまで、その多孔質延伸ＰＴＦＥの片が圧潰・剪断された。 次いで磨砕されたスラリーを濾過又は遠心分離して水から多孔質延伸ＰＴＦＥ粒 子を分離し、その分離された微細に磨砕された粒子を１２５℃〜１５０℃のオー ブンで乾燥した。 生成物は、微細に磨砕された不規則形状の粒子を含む微粉砕された多孔質延伸 ＰＴＦＥ材料であった。 微粉砕された粒子は、好ましくは４０〜１００μｍ、より好ましくは８０〜１ ００μｍの平均粒子サイズを有することができる。粒子サイズは次のようにして 測定した。即ち、磁性スターラーと超音波攪拌器を用い、６０ｍｌのイソプロピ ルアルコール中に２．５ｇ の粉砕ｅＰＴＦＥ粉末を分散させた（超音波プローブはHeat Systems-Ultrasoni cs社製のModel W-385）。Leeds & Northrup Microtrac FRA粒子サイズ分析器の 中で循環する約２５０ｍのイソプロピルアルコールに、４〜６ｍｌの分散された 粒子のアリコートを添加した。各々の分析は、２リットル／分のサンプル循環速 度で３０秒間の運転を３回行い、その間に分散粒子によって散乱された光が自動 的に測定され、その測定値から粒子サイズ分布が自動的に算出されることからな った。 好ましくは、粒子は、Leeds & Northrup粒子サイズ分析器によって測定された 比表面積によって求めて、１〜３ｍ²／ｇの平均表面積を有することができる。 この表面積分析器は、表面積の計算にＢＥＴ（１）法を使用する。このサンプル 分析において、表面積を計算するために１点解析の脱着等温線を使用した。例１ 前記のようにして調製された微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥ材料を、１４イ ンチ×２４インチ（３５５ｍｍ×６１０ｍｍ）の個々の金属シートの上に約１／ ８インチ（３ｍｍ）の厚さに置いた。普通の家庭用食品混合器を使用し、金属シ ートの上に置く前に、微粉砕材料のまとまりをほぐした。シート上にその粉末を 均一に敷く助けとなるよう、小麦粉シフターを使用した。厚さ１／８インチ（３ ｍｍ）×幅３／４インチ（１９ｍｍ）の延伸多孔質ＰＴＦＥテープの細長い切れ を金属シートの周囲に置き、金属シート上に粉末を充填する際に金属シートから 粉末がこぼれることを防いだ。 次いで個々のシートを互いの上に重ね、排気用の穴を有する金属床の上に置い た。デュポン社から入手のＫＡＰＴＯＮ（商標）のだぶついたシートを、積み重 ねられたシートの上に置き、耐熱シリコ ーンゴム材料を用いて金属床に貼りつけた。ＫＡＰＴＯＮシートは緩く折り曲げ られ、耐熱シリコーンゴムを用いてそれ自身に貼りつけられ、粉末材料を含む金 属シートの周りに折りたためる包みを形成した。 次いで折りたためるＫＡＰＴＯＮシートで囲まれた積み重ねられたシートを含 む床を、オートクレーブの中に入れた。粉末を真空に引くことができるように、 真空ホースを金属床に接続した。粉末を真空に引くと、粉末を含む積み重ねられ たシートを囲むＫＡＰＴＯＮの包みが、その積み重ねられたシートの上部に陥没 する。 水銀柱で少なくとも２０インチ（６７７ミリバール）の真空が形成された後、 その材料は熱と圧力に供された。圧力はＣＯ₂ガスでオートクレーブを加圧する ことによって得られる。この材料は、２５０ｐｓｉ（１７．２バール）の圧力に 約５５分間、３７５℃の最高温度に約４５分間供された。典型的なサイクルは２ ．５時間の持続時間である。 オートクレーブサイクルの後、シートを含む床がオートクレーブから取り出さ れ、室温まで冷やされ、分解された。成形されたＰＴＦＥシートは金属シートか ら容易に剥がされる。 前記の操作に供されたサンプルは、８：１の比で延伸されたｅＰＴＦＥから得 られた微粉砕ｅＰＴＦＥ、８０：１の比で延伸されたｅＰＴＦＥファイバーから 得られた微粉砕ｅＰＴＦＥ）デュポン社の粒状ＰＴＦＥ樹脂７Ａ、デュポン社の 粒状ＰＴＦＥ樹脂９Ｂであった。図１は、温度と圧力が実時間で記録されたオー トクレーブの典型的な軌跡である。 下記の表に、前記材料の引張強度、ヤング率、及びＡＳＴＭ６３８とＡＳＴＭ ８８２試験法によるボールプランジャー試験結果を示す。 強度試験結果 上記の表に示すように、微粉砕されて熱間等圧成形法を用いて成形された延伸 多孔質ＰＴＦＥのサンプルは、延伸されずに同じ熱間等圧成形法を受けた材料よ りも、高い引張強度とヤング率を示した。微粉砕されて、シートサンプルを作成 する熱間等圧法を用いて処理され、高度に配向された（８０：１）ｅＰＴＦＥ未 焼結材料は、デュポン社から入手の粒状ポリテトラフルオロエチレン樹脂７Ａと ９Ｂからなる同様な仕方で作成されたシートの２倍の強度であった（引張強度と 、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８とＡＳＴＭ−Ｄ８８２試験法に よる１インチ（２５．４ｍｍ）のボールプランジャー）。 微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥからなる成形品の増加した強度は、延伸プロ セスによって付与された高強度を有する元の配向されたＰＴＦＥ構造の強度を保 有する結果であると考えられる。微粉砕プロセスは、高強度を有する配向された 構造を小粒子に変え、この小粒子は外見上配向を維持し（本質的に各々の粒子に ついて）、したがって各々の粒子は同様に高強度を有する。 図２は、熱間等圧成形プロセスによる処理の後の、この例の生成物を比較する 応力−歪みプロットである。図２より、ＰＴＦＥの全体的な応力−歪み挙動が成 形プロセス前のＰＴＦＥの経歴（熱的、機械的等）によって影響され得ることは 明らかである。成形された微粉砕の延伸多孔質ＰＴＦＥファイバーの応力−歪み の軌跡の形は、他の軌跡と異なることが示されている。この軌跡は下方に凹形で あり（即ち、二次微分係数が負であり、このため応力／歪みの比が減少する）、 他の３本の軌跡に示されるような変曲点を有しない。例２ 微粉砕された未焼結ＧＯＲＥ−ＴＥＸ（商標）ジョイントシーラントを用い、 熱間等圧的に三次元成形体を作成した。この成形体は、４．０インチ（１０１． ６ｍｍ）のドームによって蓋をされた４．０インチ（１０１．６ｍｍ）の中空の 円筒状基部からなった。全体の高さは３．５インチ（８８．９ｍｍ）であった。 六片のアルミニウム製ダイを機械加工し、三次元のパーツを作成した。ダイア センブリーの凸状の台によりかけて粉末を圧縮するため、凹形で円筒状のプラン ジャー部材を使用し、プランジャーの円筒部分（１／４区画）によりかけて粉末 を圧縮するため、四枚の曲がったプレートを使用した。 未焼結の微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥで充填されたダイを、 ＫＡＰＴＯＮバッグで包み、オートクレーブの中に入れた。ダイが配置されたバ ッグの中を少なくとも水銀柱２６インチ（８８ＫＰａ）まで真空に引き、このよ うにして粉末を減圧に供した。略述したオートクレーブサイクルを用い、例１と 同様な条件でダイに熱と圧力を適用した。 加熱、加圧、減圧、及び冷却操作の後、オートクレーブから物品を取り出した 。ダイを分解し、アルミニウム製のダイから成形品を取り出した。例３ 微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥ材料のコーティングを、熱間等圧法を用いて ６インチ（１５２ｍｍ）×長さ１２インチ（３０５ｍｍ）のアルミニウム製ドラ ムの上に施した。硬くて曲がらないテーブルの上に端を立てた６インチ（１５２ ｍｍ）×長さ１２インチ（３０５ｍｍ）のアルミニウム製ドラムに、６．２５イ ンチ（１５９ｍｍ）の内径を有するチューブを被せた。そのチューブとドラムの 間の１／８インチ（３ｍｍ）の隙間に、微粉砕された未焼結の延伸多孔質ＰＴＦ Ｅ（ジョイントシーラント）を充填した。充填作業の際に、延伸多孔質ＰＴＦＥ 粉末を手で軽くたゝいて下に移行させながら、６．２２インチ（１５８ｍｍ）の 外径と６．０６インチ（１５４ｍｍ）の内径を有する薄肉のチューブを二つの物 体の間に装入した。延伸多孔質ＰＴＦＥ粉末でダイアセンブリーが充填されたと き、そのダイをプレスに配置した。薄肉チューブを利用し、アルミニウム製ドラ ムの軸方向に粉末を１００ｐｓｉ（６９０ＫＰａ）の圧力に供した。この加圧作 業は、ドラムの周りのｅＰＴＦＥ粉末をやや硬直させ、以降の作業でドラムを容 易に取り扱うことを可能にした。 それぞれ約３．１インチ（７８．７ｍｍ）の内半径を有する長さ １２インチ（３０５ｍｍ）の四枚の四半分パネルを、耐熱ＫＡＰＴＯＮ接着テー プを用いて、ドラムの外側に等間隔にテープではりつけた。ＫＡＰＴＯＮシート 材料のバッグを、大きなだぶだぶの包みにした。ドラムに固定された四枚の四半 分パネルを有する微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥ粉末でコーティングされたド ラムを、ＫＡＰＴＯＮバッグに入れ、耐熱シリコーンゴムを用いてシールした。 バッグの内側を真空に引くため、ＫＡＰＴＯＮバッグの１つの側を通して取付 部品を装着した。次いで基部アセンブリーをオートクレーブの中に入れ、例１に 記載したと同様な条件で熱、圧力、及び減圧に供した。オートクレーブプロセス の後、ドラムを室温まで冷し、四枚の四半分パネルを取り外した。得られた構造 体は、コーティングから突起した、ドラムの軸にそって等間隔の四つの***部を 有するＰＴＦＥでコーティングされたドラムであった。この***部は、オートク レーブ内の圧縮操作の際に、ドラムの中心軸の方にパネルが動いたため、四枚の 四半分パネルがかみ合った結果である。 次いでドラム上のＰＴＦＥコーティングを、切削工具として工具鋼を用いた旋 盤で機械加工した。ＰＴＦＥコーティングは非常にうまく機械加工され、滑らか で均一な仕上が得られた。 ドラム上のコーティングは、切削・旋削作業の際、ドラムの上で回転又は移動 しなかった。このことは、ＰＴＦＥをアルミニウム製ドラムに接合させるために 接着剤を使用しなくても、コーティングがドラムにしっかりと固定されることを 意味する。ＰＴＦＥの化学的不活性に基づくと、二つの材料の間に化学的結合が 存在することは疑わしい。この結合は、オートクレーブ操作の間の二つの材料の 熱膨張から生じる二つの表面間の摩擦的結合であり、特に熱サイクルによるＰＴ ＦＥの伸縮性によると考えられる。例４ ダイ型圧縮法を用い、微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥを成形した。微粉砕さ れた延伸多孔質ＰＴＦＥ粉末をダイの中に入れ、その材料を１５００ｐｓｉ（１ ０．３４ＭＰａ）以上で圧縮し、硬くて曲がらない成形体を得た。該粉末が供さ れたよりも高い２５００ｐｓｉ（１７．２４ＭＰａ）のような負荷は、ＰＴＦＥ の最大密度の２．２ｇ／ｃｃに近い密度を有する成形品の生成に役立つ。また、 真空の利用は、成形品の空隙率を減らすため、圧縮ダイ成形のち密化の様相を助 長する。成形品の形状は圧縮ダイの形状に依存する。３２７℃からＰＴＦＥの昇 華温度までの温度で、ＰＴＦＥ成形品を焼結させることにより、さらに高い強度 を得ることができる。ダイ型圧縮法を使用すると、その材料は、所望の形状に拘 束されて室温で約３０００ｐｓｉ（２０．６８ＭＰａ）の圧縮荷重を受けた後で も、その形状を保持することができる。ＰＴＦＥ成形品に特徴的なものとして、 溶融温度（３２７℃）より高い温度に加熱し、かくして成形品をゲル状態にし、 それによって粒子を融合させ、次いで成形品を溶融温度未満に冷すことによって 、相当な強度が成形品に付与される。また、加熱することによって、ＰＴＦＥ焼 結品を後形成することもできる。配向したＰＴＦＥ構造の保持 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、微粉砕された延伸多孔質ＰＴＦＥの熱間 等圧成形品は、配向したＰＴＦＥ構造を示唆する約３７９℃での分子転移を現す ことが示される。微粉砕されたＰＴＦＥ膜からなる熱間等圧成形品は、約３７９ ℃での転移で最初の加熱の際に測定された吸熱エネルギーは０．２７カロリー／ ｇであり、これに対し同じ軌跡の間の約３２８℃での転移は６．５２カロリー／ ｇであった。 熱重量分析（ＴＧＡ）を微粉砕されたｅＰＴＦＥ材料について行 い、何らかの汚染物が存在するかを調べた。４０℃〜８４０℃の間に汚染物は発 見されなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 27:18 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＣＡ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＨＵ ，ＪＰ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＵ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ， ＮＬ，ＮＯ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ (72)発明者 シングルトン，チャールズ イー. アメリカ合衆国，デラウェア 19803，ウ ィルミントン，ストーン タワー レーン 35

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．０．６〜０．２ｇ／ｃｃの嵩密度、不規則形状のノードとミクロフィブリ ルの構造、５μｍ〜５００μｍの平均粒子サイズを有する、延伸多孔質ポリテト ラフルオロエチレンの微粉砕され剪断された粒子を含む成形粉。 ２．ａ）少なくとも８倍の伸長比で伸長されることによって拡大され、１０ｍ ｍ以下の粒子に分割された延伸多孔質ポリテトラフルオロエチレンを、不規則形 状と５〜５００μｍのサイズが得られるまで磨砕力に供することを含む、請求の 範囲第１項に記載の成形粉を製造する方法。 ３．ポリテトラフルオロエチレンの粒状粉末を型に入れ、圧縮し、型から取り 出し、３２７℃より高い温度で焼結させる方法において、改良が、ポリテトラフ ルオロエチレンとして、多孔質延伸ポリテトラフルオロエチレンを５〜５００μ ｍの平均粒子サイズまで磨砕することによって微粉砕された粒子を使用すること を含むポリテトラフルオロエチレンから成形品を製造する方法。 ４．請求の範囲第３項に記載の方法によって成形された成形品。