JPH0848727A - 乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー - Google Patents
乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 乳化剤としての（メタ）アクリル酸エステル
を基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリ
マー 【構成】 コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰが、モノ
マー成分 Ａ）下式Ｉ：の（メタ）アクリル酸エステル少なくとも
１種６０〜９５重量％及び Ｂ）下式ＩＩ：の（メタ）アクリル酸エステル少なくと
も１種５〜４０重量％及び式ＩＩのモノマーに対して０
から９０モル％までの下式（ＩＩＩ）：のヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリル酸エステル（その際Ａ）及び
Ｂ）で合計して１００重量％となるという条件を伴う）
及び Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分
子中に炭素原子４〜４２個を有する少なくとも１種類の
１−アルケンから構成されている。 【化１】
を基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコポリ
マー 【構成】 コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰが、モノ
マー成分 Ａ）下式Ｉ：の（メタ）アクリル酸エステル少なくとも
１種６０〜９５重量％及び Ｂ）下式ＩＩ：の（メタ）アクリル酸エステル少なくと
も１種５〜４０重量％及び式ＩＩのモノマーに対して０
から９０モル％までの下式（ＩＩＩ）：のヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリル酸エステル（その際Ａ）及び
Ｂ）で合計して１００重量％となるという条件を伴う）
及び Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分
子中に炭素原子４〜４２個を有する少なくとも１種類の
１−アルケンから構成されている。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、特に潤滑油分野の使用
に好適な［いわゆる“灰分不含分散剤（Ａｓｈｌｅｓｓ
Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）”として］特にＷ／Ｏ−エ
マルジョン用の乳化剤としての、特定含量の酸化エチレ
ン−又は酸化プロピレン単位を有するアルコキシル化ア
ルコールとの（メタ）アクリル酸のエステルを基礎とす
る、分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーに関
する。
に好適な［いわゆる“灰分不含分散剤（Ａｓｈｌｅｓｓ
Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ）”として］特にＷ／Ｏ−エ
マルジョン用の乳化剤としての、特定含量の酸化エチレ
ン−又は酸化プロピレン単位を有するアルコキシル化ア
ルコールとの（メタ）アクリル酸のエステルを基礎とす
る、分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーに関
する。
【０００２】
【従来の技術】ここ数十年、特に自動車分野における最
新の開発に関連して、潤滑油の伝導性に対する工業的な
要求が高まっている。特に、熱安定性、沈澱阻止及び高
い温度における摩耗保護の特性が重要になった（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１
５巻、４４８〜４６５頁、ＶＣＨ１９９０年参照）。潤
滑油の特性は、潤滑油添加物によって目的に添った影響
を与えることができる。それは特に十年来潤滑油に必要
な洗浄作用を付与する金属塩があった。従っていわゆる
“灰分不含”−(Ａｓｈｌｅｓｓ）界面活性剤、一般
に、同時に粘度指数改善作用又は凝固点低下作用を有す
る官能性極性基を有するポリマー化合物が導入された
（Ｊ．Ｂｒｉａｎｔ、Ｊ．Ｄｅｎｉｓ、Ｇ．Ｐａｒｃ
ｅ、Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、１７９〜１８１頁、Ｅｄ
ｉｔｉｏｎｓ Ｔｅｃｈｎｉｐ １９８９年参照）。
新の開発に関連して、潤滑油の伝導性に対する工業的な
要求が高まっている。特に、熱安定性、沈澱阻止及び高
い温度における摩耗保護の特性が重要になった（Ｕｌｌ
ｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎ
ｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ａ１
５巻、４４８〜４６５頁、ＶＣＨ１９９０年参照）。潤
滑油の特性は、潤滑油添加物によって目的に添った影響
を与えることができる。それは特に十年来潤滑油に必要
な洗浄作用を付与する金属塩があった。従っていわゆる
“灰分不含”−(Ａｓｈｌｅｓｓ）界面活性剤、一般
に、同時に粘度指数改善作用又は凝固点低下作用を有す
る官能性極性基を有するポリマー化合物が導入された
（Ｊ．Ｂｒｉａｎｔ、Ｊ．Ｄｅｎｉｓ、Ｇ．Ｐａｒｃ
ｅ、Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｎｔｓ、１７９〜１８１頁、Ｅｄ
ｉｔｉｏｎｓ Ｔｅｃｈｎｉｐ １９８９年参照）。
【０００３】特に、極性の窒素含有又は酸素含有基で官
能性にされたポリ（メタ）アクリル酸エステル及びポリ
オレフィンが使用されている。西ドイツ特許ＤＥ第１５
２０６９６号、第１７４５３５９号、第２８０５８２６
号、第２９０５９５４号、第３２０７２９１号及び第３
２０７２９２号明細書から、ポリアルキルメタクリレー
ト及びポリアルキルメタクリレートと窒素含有官能性基
を有するオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）とから成る、
いわゆる“混合ポリマー（Ｍｉｘｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ）”が公知である。これらはその官能性基により一方
では摩耗抑制作用を有する添加物に不利な影響を与え、
他方ではエラストマーパッキンを侵蝕すると指摘されて
いる。これに対して、西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９
３０１４２号明細書のポリアルキルメタクリレート及び
“混合ポリマー”は、改善されている。それは、これら
が窒素含有官能性基の代わりに、炭素、水素及び酸素の
元素を有する基しか含有しないからである。もちろん、
西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９３０１４２号明細書に
記載のアルコキシル化基を有するポリアルキルメタクリ
レート及び“混合ポリマー”は、アルコキシル化度が高
い（＞２０）と鉱油調製物中にそれだけ難溶性となるこ
とは明らかである。他方、低重合又はオリゴマー側でポ
リイソブテニルスクシンイミドの種類が灰分不含の分散
剤として非常によく知られている。これらは前記の窒素
含有のポリアルキルメタクリレート及びＯＣＰの欠点を
有し、付加的に低い温度で油調製物を著しく濃厚にす
る。後者により、比較的低い粘度を有する多くの場合に
不所望な基礎油成分（Ｇｒｕｎｄｏｌｋｏｍｐｏｎｅｎ
ｔ）を一緒に使用することが必要となる。
能性にされたポリ（メタ）アクリル酸エステル及びポリ
オレフィンが使用されている。西ドイツ特許ＤＥ第１５
２０６９６号、第１７４５３５９号、第２８０５８２６
号、第２９０５９５４号、第３２０７２９１号及び第３
２０７２９２号明細書から、ポリアルキルメタクリレー
ト及びポリアルキルメタクリレートと窒素含有官能性基
を有するオレフィンコポリマー（ＯＣＰ）とから成る、
いわゆる“混合ポリマー（Ｍｉｘｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ
ｓ）”が公知である。これらはその官能性基により一方
では摩耗抑制作用を有する添加物に不利な影響を与え、
他方ではエラストマーパッキンを侵蝕すると指摘されて
いる。これに対して、西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９
３０１４２号明細書のポリアルキルメタクリレート及び
“混合ポリマー”は、改善されている。それは、これら
が窒素含有官能性基の代わりに、炭素、水素及び酸素の
元素を有する基しか含有しないからである。もちろん、
西ドイツ特許（ＤＥ−Ａ）第３９３０１４２号明細書に
記載のアルコキシル化基を有するポリアルキルメタクリ
レート及び“混合ポリマー”は、アルコキシル化度が高
い（＞２０）と鉱油調製物中にそれだけ難溶性となるこ
とは明らかである。他方、低重合又はオリゴマー側でポ
リイソブテニルスクシンイミドの種類が灰分不含の分散
剤として非常によく知られている。これらは前記の窒素
含有のポリアルキルメタクリレート及びＯＣＰの欠点を
有し、付加的に低い温度で油調製物を著しく濃厚にす
る。後者により、比較的低い粘度を有する多くの場合に
不所望な基礎油成分（Ｇｒｕｎｄｏｌｋｏｍｐｏｎｅｎ
ｔ）を一緒に使用することが必要となる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、低い温度で基
礎油を増粘させることが少なく、異なる調剤処方でその
都度良好に可溶性であり、摩耗保護添加物の作用をでき
るだけ損なわないか又は自体摩耗保護特性を有する、非
灰分生成性分散剤に対する要求が依然として存在してい
る。更に、油中水型エマルジョンの安定化に好適である
乳化剤が所望されていた。これらは自体良好な運動挙動
を示すべきである。即ち、例えばパッキン及び金属部品
を侵蝕してはならない（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ上記引用文中、第Ａ１５巻、４５３頁
参照）。
礎油を増粘させることが少なく、異なる調剤処方でその
都度良好に可溶性であり、摩耗保護添加物の作用をでき
るだけ損なわないか又は自体摩耗保護特性を有する、非
灰分生成性分散剤に対する要求が依然として存在してい
る。更に、油中水型エマルジョンの安定化に好適である
乳化剤が所望されていた。これらは自体良好な運動挙動
を示すべきである。即ち、例えばパッキン及び金属部品
を侵蝕してはならない（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙ
ｃｌｏｐｅｄｉａ上記引用文中、第Ａ１５巻、４５３頁
参照）。
【０００５】
【課題を解決するための手段】さて、特定のコオリゴマ
ー又はコポリマーがこの課題を特に良好に満たすことを
見出した。従って本発明は、乳化剤としての（メタ）ア
クリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリ
ゴマー及びコポリマーに関するが、これは、次の成分： Ａ）式Ｉ：
ー又はコポリマーがこの課題を特に良好に満たすことを
見出した。従って本発明は、乳化剤としての（メタ）ア
クリル酸エステルを基礎とする分散作用を有するコオリ
ゴマー及びコポリマーに関するが、これは、次の成分： Ａ）式Ｉ：
【０００６】
【化４】
【０００７】［式中、Ｒは水素又はメチルを表わし、Ｒ
1はアルキル基に炭素原子４〜３２個、有利には６〜３
０個、特に８〜２６個を有する、場合により分枝状のア
ルキル基又はシクロアルキル基を表わす］の少なくとも
１種類の（メタ）アクリル酸エステル６０〜９５重量％
及び Ｂ）式ＩＩ：
1はアルキル基に炭素原子４〜３２個、有利には６〜３
０個、特に８〜２６個を有する、場合により分枝状のア
ルキル基又はシクロアルキル基を表わす］の少なくとも
１種類の（メタ）アクリル酸エステル６０〜９５重量％
及び Ｂ）式ＩＩ：
【０００８】
【化５】
【０００９】［式中、Ｒ’は水素又はメチルを表わし、
Ｒ2は炭素原子１〜５０個を有するアルキル−又はアリ
ール基を表わし、その際、Ｒ2は自体窒素又は硫黄によ
り置換されていてもよく、ｎは５〜１００の数値を表わ
し、ｍは０〜１００の数値を表わしてもよい］の少なく
とも１種類の（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量
％及び式ＩＩのモノマーに対して０から９０モル％まで
の式（ＩＩＩ）：
Ｒ2は炭素原子１〜５０個を有するアルキル−又はアリ
ール基を表わし、その際、Ｒ2は自体窒素又は硫黄によ
り置換されていてもよく、ｎは５〜１００の数値を表わ
し、ｍは０〜１００の数値を表わしてもよい］の少なく
とも１種類の（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量
％及び式ＩＩのモノマーに対して０から９０モル％まで
の式（ＩＩＩ）：
【００１０】
【化６】
【００１１】［式中、Ｒ”は水素又はメチルを表わし、
Ｒ3はヒドロキシル基少なくとも１個で置換された炭素
原子２〜２６個、特に２〜１２個を有するアルキル基を
表わす］のヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エス
テル（その際Ａ）及びＢ）は合計して１００重量％とな
るという条件を伴う）及び Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分
子中に炭素原子４〜４２個、有利には４〜２０個を有す
る少なくとも１種類の１−アルケンから構成されてい
る。
Ｒ3はヒドロキシル基少なくとも１個で置換された炭素
原子２〜２６個、特に２〜１２個を有するアルキル基を
表わす］のヒドロキシアルキル（メタ）アクリル酸エス
テル（その際Ａ）及びＢ）は合計して１００重量％とな
るという条件を伴う）及び Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分
子中に炭素原子４〜４２個、有利には４〜２０個を有す
る少なくとも１種類の１−アルケンから構成されてい
る。
【００１２】特に、式ＩＩ中基Ｒ2が基−ＮＲ4Ｒ5少な
くとも１個で置換されており、その際Ｒ3及びＲ4は相互
に無関係に炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を表
わすか又はＲ4及びＲ5は窒素原子及び場合によりその他
の酸素−又は窒素原子も含めて、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基
で置換されていてもよい５−又は６員環を形成する、コ
オリゴマー及びコポリマーＣＮＰが特に重要である。
くとも１個で置換されており、その際Ｒ3及びＲ4は相互
に無関係に炭素原子１〜２０個を有するアルキル基を表
わすか又はＲ4及びＲ5は窒素原子及び場合によりその他
の酸素−又は窒素原子も含めて、Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基
で置換されていてもよい５−又は６員環を形成する、コ
オリゴマー及びコポリマーＣＮＰが特に重要である。
【００１３】例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、メチル−イソプロピルアミノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
ノ基、メチル−イソプロピルアミノ基、ピペリジノ基、
ピロリジノ基、モルホリノ基等が挙げられる。
【００１４】コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰ コオリゴマー及びコポリマーの分子量（Ｍw）は、１０
００〜３０００００ダルトンの範囲、特に３０００〜３
００００ダルトンの範囲である（ゲル透過性クロマトグ
ラフィーにより測定、Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋその他著、Ｅｎ
ｓｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１０巻、
１〜１９頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８７年；Ｊ．Ｖ．Ｄ
ａｗｋｉｎｓＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１巻、２３１頁、１９８１
年、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ参照）。
００〜３０００００ダルトンの範囲、特に３０００〜３
００００ダルトンの範囲である（ゲル透過性クロマトグ
ラフィーにより測定、Ｈ．Ｆ．Ｍａｒｋその他著、Ｅｎ
ｓｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ
ｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第１０巻、
１〜１９頁、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ １９８７年；Ｊ．Ｖ．Ｄ
ａｗｋｉｎｓＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１巻、２３１頁、１９８１
年、Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ参照）。
【００１５】式Ｉのモノマーとしては、２５〜８０％以
上までの範囲の異なる分枝度を有する、特にＣ9〜
Ｃ20、特にＣ10〜Ｃ18の範囲からの比較的高級なアルコ
ールの混合物（例えばオキソ合成のような大規模工業的
製法から得られるようなもの）の（メタ）アクリル酸エ
ステルが挙げられる。
上までの範囲の異なる分枝度を有する、特にＣ9〜
Ｃ20、特にＣ10〜Ｃ18の範囲からの比較的高級なアルコ
ールの混合物（例えばオキソ合成のような大規模工業的
製法から得られるようなもの）の（メタ）アクリル酸エ
ステルが挙げられる。
【００１６】例えば、いわゆるＤＯＢＡＮＯＬ（登録商
標）−アルコール（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌ製造）、いわゆる
ＡＬＦＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｃｏｎｄ
ｅａ製造）、いわゆるＬＯＲＯＬ（登録商標）−アルコ
ール、牛脂アルコール等のエステルが挙げられる。例え
ば、異性体のイソデシルアルコールから成るアルコール
混合物のエステル、異性体のイソウンデシルアルコール
から成るアルコール混合物のエステル、更に平均Ｃ数１
３．２〜１３．８及び主要含量のＣ12〜Ｃ15−アルコー
ルを有するアルコール混合物（ＤＯＢＡＮＯＬ（登録商
標）２５Ｌ）のエステルが特に有利である。また例えば
環炭素原子５〜８個を有する環状アルカノール、例えば
シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオク
タノール、ベンジルアルコール、アルキル置換されたシ
クロヘキサノール、例えば４−ｔ−ブチルシクロヘキサ
ノールのエステルを使用することもできる。
標）−アルコール（Ｆａ．Ｓｈｅｌｌ製造）、いわゆる
ＡＬＦＯＬ（登録商標）−アルコール（Ｆａ．Ｃｏｎｄ
ｅａ製造）、いわゆるＬＯＲＯＬ（登録商標）−アルコ
ール、牛脂アルコール等のエステルが挙げられる。例え
ば、異性体のイソデシルアルコールから成るアルコール
混合物のエステル、異性体のイソウンデシルアルコール
から成るアルコール混合物のエステル、更に平均Ｃ数１
３．２〜１３．８及び主要含量のＣ12〜Ｃ15−アルコー
ルを有するアルコール混合物（ＤＯＢＡＮＯＬ（登録商
標）２５Ｌ）のエステルが特に有利である。また例えば
環炭素原子５〜８個を有する環状アルカノール、例えば
シクロペンタノール、シクロヘキサノール、シクロオク
タノール、ベンジルアルコール、アルキル置換されたシ
クロヘキサノール、例えば４−ｔ−ブチルシクロヘキサ
ノールのエステルを使用することもできる。
【００１７】式ＩＩの化合物としては、例えばアルコキ
シル化された脂肪族アルコール、例えばアルコキシル化
ブタノール及びその他のアルコキシル化されたアルコー
ル：メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノ
ール（＋異性体）、ヘキサノール（＋異性体）、シクロ
ヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール及びこれより高級の脂肪族１価アルコー
ル、例えばイソデシルアルコール、イソウンデシルアル
コール、イソトリデシルアルコール、天然の原料から製
造した脂肪アルコール等の（メタ）アクリル酸エステル
が挙げられる。更に下記のものが挙げられる：アルコキ
シル化フェノール、下記を基礎とする：フェノール、ア
ルキル置換フェノール、例えばｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジメチルフェノール、異性体混合物。工業用ア
ルキルフェノール、例えばオクチルフェノール、ノニル
フェノール、ジノニルフェノール、ナフトール、アルキ
ル置換ナフトール、更に置換されたアルコール、例え
ば：フルフロール、テトラヒドロフルフロール、２−メ
トキシブタノール、３−メトキシブタノール、２−ジメ
チルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメ
チルアミノ−１−プロパノール、２−モルフォリノエタ
ノール、２−（２−ピリジル）エタノール、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンへのＥＯ／ＰＯ−付加生成物が挙げられる。
シル化された脂肪族アルコール、例えばアルコキシル化
ブタノール及びその他のアルコキシル化されたアルコー
ル：メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノ
ール（＋異性体）、ヘキサノール（＋異性体）、シクロ
ヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、２−エチル
ヘキサノール及びこれより高級の脂肪族１価アルコー
ル、例えばイソデシルアルコール、イソウンデシルアル
コール、イソトリデシルアルコール、天然の原料から製
造した脂肪アルコール等の（メタ）アクリル酸エステル
が挙げられる。更に下記のものが挙げられる：アルコキ
シル化フェノール、下記を基礎とする：フェノール、ア
ルキル置換フェノール、例えばｔ−ブチルフェノール、
２，６−ジメチルフェノール、異性体混合物。工業用ア
ルキルフェノール、例えばオクチルフェノール、ノニル
フェノール、ジノニルフェノール、ナフトール、アルキ
ル置換ナフトール、更に置換されたアルコール、例え
ば：フルフロール、テトラヒドロフルフロール、２−メ
トキシブタノール、３−メトキシブタノール、２−ジメ
チルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノー
ル、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメ
チルアミノ−１−プロパノール、２−モルフォリノエタ
ノール、２−（２−ピリジル）エタノール、Ｎ−（２−
ヒドロキシエチル）ピペリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシ
エチル）ピロリジン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ロリドンへのＥＯ／ＰＯ−付加生成物が挙げられる。
【００１８】例えばアルコール、例えばブタノールへの
酸化エチレン及び酸化プロピレンの（統計学的）付加生
成物であるアルコールが挙げられる。式ＩＩの有利なモ
ノマーの分子量の目安としては、約２０００ダルトンの
範囲が挙げられる。しかしこれに限定されるものではな
い。アルコキシル化度（ｎ＋ｍ、式ＩＩ）及び基Ｒ2の
大きさに応じて、約５０００ダルトンまでのこれより高
い分子量になってもよい。式ＩＩのモノマーそれ自体は
種々の前記アルコキシル化アルコールのメタクリレート
から成る混合物として存在することができる。
酸化エチレン及び酸化プロピレンの（統計学的）付加生
成物であるアルコールが挙げられる。式ＩＩの有利なモ
ノマーの分子量の目安としては、約２０００ダルトンの
範囲が挙げられる。しかしこれに限定されるものではな
い。アルコキシル化度（ｎ＋ｍ、式ＩＩ）及び基Ｒ2の
大きさに応じて、約５０００ダルトンまでのこれより高
い分子量になってもよい。式ＩＩのモノマーそれ自体は
種々の前記アルコキシル化アルコールのメタクリレート
から成る混合物として存在することができる。
【００１９】式ＩＩＩのモノマーは、炭素原子４〜３２
個を有するラジカル重合性１−アルケンである。特にＣ
4〜Ｃ16−アルケン、例えば１−デセン、１−オクテ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセ
ン及び１−オクタデセン、１−エイコセンが挙げられ
る。分散作用を有するオリゴマー（ＣＮＰ−Ｏ）の製造
はラジカル重合の規則及び方法により実施される（Ｃ．
Ｈ．Ｂａｍｆｏｒｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１３巻、７０８
頁、第２版、１９８８年参照）。
個を有するラジカル重合性１−アルケンである。特にＣ
4〜Ｃ16−アルケン、例えば１−デセン、１−オクテ
ン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセ
ン及び１−オクタデセン、１−エイコセンが挙げられ
る。分散作用を有するオリゴマー（ＣＮＰ−Ｏ）の製造
はラジカル重合の規則及び方法により実施される（Ｃ．
Ｈ．Ｂａｍｆｏｒｄ、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第１３巻、７０８
頁、第２版、１９８８年参照）。
【００２０】有利には重合は、好適な有機溶剤Ｌ中での
溶液重合の形で実施する。
溶液重合の形で実施する。
【００２１】溶剤Ｌとしては、下記のものが挙げられ
る： ａ）高沸点不活性溶剤、例えばデカヒドロナフタリン
（Ｄｅｃａｌｉｎ（登録商標）、沸点＞１８０℃）、ド
デシルベンゼン（沸点＞２７５℃）、ｔ−ブチルベンゼ
ン（沸点＝１６９℃）、ドデカン（沸点＝２１６℃）又
は ｂ）有利には、ラジカル重合で公知のように分子量調製
作用を有する溶剤、例えば１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタリン（Ｔｅｔｒａｌｉｎ、沸点＝２０７℃）、
シクロオクテン（沸点＝１４４℃）、工業的ジペンテン
（＝テルペン炭化水素の混合物 沸点＞１７０℃）又は
ａ）及びｂ）に記載の成分から成る溶剤混合物が挙げら
れ、 ｃ）有利には、有機溶剤Ｌの代わりに、生成物自体（即
ちＣＮＰ−Ｏ）又は異なる化学的組成及び他の分子量を
有するその他のＣＮＰ−Ｏ’を使用することができる。
この場合には、一方では溶剤Ｌの溜去が無用であり、他
方では補強作用を有する分散可能なオリゴマーの混合物
を直接製造することができる（＝例７）。
る： ａ）高沸点不活性溶剤、例えばデカヒドロナフタリン
（Ｄｅｃａｌｉｎ（登録商標）、沸点＞１８０℃）、ド
デシルベンゼン（沸点＞２７５℃）、ｔ−ブチルベンゼ
ン（沸点＝１６９℃）、ドデカン（沸点＝２１６℃）又
は ｂ）有利には、ラジカル重合で公知のように分子量調製
作用を有する溶剤、例えば１，２，３，４−テトラヒド
ロナフタリン（Ｔｅｔｒａｌｉｎ、沸点＝２０７℃）、
シクロオクテン（沸点＝１４４℃）、工業的ジペンテン
（＝テルペン炭化水素の混合物 沸点＞１７０℃）又は
ａ）及びｂ）に記載の成分から成る溶剤混合物が挙げら
れ、 ｃ）有利には、有機溶剤Ｌの代わりに、生成物自体（即
ちＣＮＰ−Ｏ）又は異なる化学的組成及び他の分子量を
有するその他のＣＮＰ−Ｏ’を使用することができる。
この場合には、一方では溶剤Ｌの溜去が無用であり、他
方では補強作用を有する分散可能なオリゴマーの混合物
を直接製造することができる（＝例７）。
【００２２】重合開始剤としては、自体公知の、特に有
機ラジカル重合開始剤ＩＮ、有利には標準半減期条件で
９０〜１３０℃の範囲の分解温度を有するようなもの
（Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、
第４版、第ＸＩＶ／Ｉ巻、２４８頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｍｅ、１９６１年；Ｂｒａｎｄｒｕｐ Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ 第３版、ＩＩ
−１、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８９年参照）例えば、特に
第３アルキル基を有する、有機ペルオキシ化合物、例え
ば２，２−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ブタン、ｔ
−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、クモールヒドロペルオキシド等の群から成るものが
挙げられる。
機ラジカル重合開始剤ＩＮ、有利には標準半減期条件で
９０〜１３０℃の範囲の分解温度を有するようなもの
（Ｈ．Ｌｏｇｅｍａｎｎ、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍ
ｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎ．Ｃｈｅｍｉｅ、
第４版、第ＸＩＶ／Ｉ巻、２４８頁、Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｍｅ、１９６１年；Ｂｒａｎｄｒｕｐ Ｉｍｍｅｒｇ
ｕｔ、ＰｏｌｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ 第３版、ＩＩ
−１、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ、１９８９年参照）例えば、特に
第３アルキル基を有する、有機ペルオキシ化合物、例え
ば２，２−ビス（ｔ−ブチル−ペルオキシ）ブタン、ｔ
−ブチルペルベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシ
ド、クモールヒドロペルオキシド等の群から成るものが
挙げられる。
【００２３】一般に重合開始剤はモノマーに対して約
０．０１〜２重量％の量で使用される。重合温度は一般
に比較的高く、例えば１２０℃〜約１６０℃、有利には
約１４０℃である。
０．０１〜２重量％の量で使用される。重合温度は一般
に比較的高く、例えば１２０℃〜約１６０℃、有利には
約１４０℃である。
【００２４】詳細には、適当な反応器、例えばガス導入
口、攪拌装置、蒸留分流管及び温度計を具備した三首フ
ラスコ中で、有利には保護ガス、例えば窒素下で、重合
温度−例えば１４０℃に前もって加熱された溶剤Ｌを前
もって装入し、そこにモノマーの混合物を一定の時間−
例えば３時間に渡って連続的に添加するようにして行
う。モノマー混合物を有する受器を攪拌下で５０℃に保
つ。供給後重合温度、例えば１４０℃で、短時間の間
隔、例えば３０分毎に、少量ずつ重合開始剤を添加し、
その際重合開始剤は有利には有機溶剤中（例えば脂肪族
溶剤中５０％）で添加する。添加工程は一般に数時間以
上に及ぶ；目安としては約８時間が挙げられる。最後の
添加から約１／２時間後に、溶剤Ｌが有利に抽出される
温度まで、有利にはミリバール範囲の圧力で、例えば油
ポンプ真空中で、冷却する。
口、攪拌装置、蒸留分流管及び温度計を具備した三首フ
ラスコ中で、有利には保護ガス、例えば窒素下で、重合
温度−例えば１４０℃に前もって加熱された溶剤Ｌを前
もって装入し、そこにモノマーの混合物を一定の時間−
例えば３時間に渡って連続的に添加するようにして行
う。モノマー混合物を有する受器を攪拌下で５０℃に保
つ。供給後重合温度、例えば１４０℃で、短時間の間
隔、例えば３０分毎に、少量ずつ重合開始剤を添加し、
その際重合開始剤は有利には有機溶剤中（例えば脂肪族
溶剤中５０％）で添加する。添加工程は一般に数時間以
上に及ぶ；目安としては約８時間が挙げられる。最後の
添加から約１／２時間後に、溶剤Ｌが有利に抽出される
温度まで、有利にはミリバール範囲の圧力で、例えば油
ポンプ真空中で、冷却する。
【００２５】
【作用】本発明によるコオリゴマー及びコポリマーＣＮ
Ｐは、卓越した乳化剤作用を有する。これらは、油中水
型エマルジョン（Ｗ／Ｏ−エマルジョン）を安定化する
ために非常に好適である。これらの特性は、この作用の
スクリーニング−試験として特別に開発されたＴ／Ｗ−
（トルエン／水）−試験で極めて良好に実証することが
できる。
Ｐは、卓越した乳化剤作用を有する。これらは、油中水
型エマルジョン（Ｗ／Ｏ−エマルジョン）を安定化する
ために非常に好適である。これらの特性は、この作用の
スクリーニング−試験として特別に開発されたＴ／Ｗ−
（トルエン／水）−試験で極めて良好に実証することが
できる。
【００２６】この分散作用を有するオリゴマーまたはコ
ポリマー（“ｄ−Ｏｌｉｇｏｍｅｒ”）の使用は、“灰
分不含分散剤”としての潤滑油の添加用に特に重要であ
る。しかしこれらは、その卓越した作用により、その他
の多くの使用分野、例えばギア−オイル調製物（ＡＴ
Ｆ）用の分散作用を有する添加物として、Ｗ／Ｏ−又は
Ｏ／Ｗ−エマルジョンの乳化剤として、例えば乳化重合
の乳化剤として、かつ、溶剤中の無機及び有機粒子の分
散液の安定化剤として、例えばカラーペースト中で、接
着剤用助剤として、例えば表面の湿潤を改善するため
に、表面処理：極性表面の疎水化及び反対に非極性表面
の親水化用に、ポリマーブレンド用の相溶化剤として、
比較的極性のプラスチック用の可塑剤又は粘度調製剤、
不均一反応系（Ｗ／Ｏ）用の相転移触媒、水中油型分散
の改善による水に不溶性の油の生物学的分解能の改善用
助剤、分散作用を有する燃料添加物としての使用等に挙
げられる。
ポリマー（“ｄ−Ｏｌｉｇｏｍｅｒ”）の使用は、“灰
分不含分散剤”としての潤滑油の添加用に特に重要であ
る。しかしこれらは、その卓越した作用により、その他
の多くの使用分野、例えばギア−オイル調製物（ＡＴ
Ｆ）用の分散作用を有する添加物として、Ｗ／Ｏ−又は
Ｏ／Ｗ−エマルジョンの乳化剤として、例えば乳化重合
の乳化剤として、かつ、溶剤中の無機及び有機粒子の分
散液の安定化剤として、例えばカラーペースト中で、接
着剤用助剤として、例えば表面の湿潤を改善するため
に、表面処理：極性表面の疎水化及び反対に非極性表面
の親水化用に、ポリマーブレンド用の相溶化剤として、
比較的極性のプラスチック用の可塑剤又は粘度調製剤、
不均一反応系（Ｗ／Ｏ）用の相転移触媒、水中油型分散
の改善による水に不溶性の油の生物学的分解能の改善用
助剤、分散作用を有する燃料添加物としての使用等に挙
げられる。
【００２７】次に本発明を実施例につき詳説する。
【００２８】実施例 Ａ．一般的製造法 材料：モノマーＩ−１＝アルコールＤＯＢＡＮＯＬ（登
録商標）２５１（ＳｈｅｌｌＡＧ）のメタクリル酸エス
テル、Ｃ11〜Ｃ16−アルコールから成る混合物、Ｃ−数
１３．２〜１３．８、ｎ−アルコールの含量＝７２〜８
２％。
録商標）２５１（ＳｈｅｌｌＡＧ）のメタクリル酸エス
テル、Ｃ11〜Ｃ16−アルコールから成る混合物、Ｃ−数
１３．２〜１３．８、ｎ−アルコールの含量＝７２〜８
２％。
【００２９】モノマーＩ−２＝異性体のイソデシルアル
コールから成るアルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル モノマーＩＩ−１＝アルコキシル化されたブタノールの
メタクリル酸エステル(＝重量比８０：２０の酸化エチ
レン及び酸化プロピレンのブタノール又はエチレングリ
コールモノブチルエーテルへの統計学的付加生成物、Ｍ
w＝２０００ダルトン） アルケン＝１−デセン 重合開始剤溶液ＩＮ−１＝２，２−ビス−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタンアリフェート中に溶解させた５０重
量％ （Ｆａ．Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｃｏｒｐ．のＰｒｏｄｕｋｔ
ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＢＵ−５０−Ａｌ） 溶剤Ｌ＝テトラリン、デカリン（異性体混合物） 例１ テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でテトラリン９３ｇを前装入し、Ｎ2
下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、テトラリ
ン４０．１ｇ、モノマーＩＩ−１ ４０．１ｇ、モノマ
ーＩ−１ １４６．４ｇ、１−デセン１３．４ｇから成
る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。
モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌す
る。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−
開始剤溶液各々０．２５ｍｌを添加する。最後の添加の
３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で
テトラリン／デセンを缶底温度１６３℃になるまで溜去
する。
コールから成るアルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル モノマーＩＩ−１＝アルコキシル化されたブタノールの
メタクリル酸エステル(＝重量比８０：２０の酸化エチ
レン及び酸化プロピレンのブタノール又はエチレングリ
コールモノブチルエーテルへの統計学的付加生成物、Ｍ
w＝２０００ダルトン） アルケン＝１−デセン 重合開始剤溶液ＩＮ−１＝２，２−ビス−（ｔ−ブチル
ペルオキシ）ブタンアリフェート中に溶解させた５０重
量％ （Ｆａ．Ｉｎｔｅｒｏｘ Ｃｏｒｐ．のＰｒｏｄｕｋｔ
ＩＮＴＥＲＯＸ（登録商標）ＢＵ−５０−Ａｌ） 溶剤Ｌ＝テトラリン、デカリン（異性体混合物） 例１ テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でテトラリン９３ｇを前装入し、Ｎ2
下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、テトラリ
ン４０．１ｇ、モノマーＩＩ−１ ４０．１ｇ、モノマ
ーＩ−１ １４６．４ｇ、１−デセン１３．４ｇから成
る混合物を３時間かかって連続的にポンプで装入する。
モノマー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌す
る。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−
開始剤溶液各々０．２５ｍｌを添加する。最後の添加の
３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で
テトラリン／デセンを缶底温度１６３℃になるまで溜去
する。
【００３０】 収量：分散作用を有するオリゴマー１９１ｇ 例２ テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でテトラリン１１２０を前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ ３４７．８ｇ、モノマーＩ−２ ６９２．
１ｇ、モノマーＩ−１ ６４０．０ｇ、例１からのオリ
ゴマー ８４．０ｇ，重合開始剤溶液ＩＮ−１ １０．
１０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプ
で装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加
熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔
でＩＮ−１−開始剤溶液各々２．０７ｍｌを添加する。
最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリ
バール）中でテトラリンを缶底温度１６３℃になるまで
溜去する。
る三首フラスコ中でテトラリン１１２０を前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ ３４７．８ｇ、モノマーＩ−２ ６９２．
１ｇ、モノマーＩ−１ ６４０．０ｇ、例１からのオリ
ゴマー ８４．０ｇ，重合開始剤溶液ＩＮ−１ １０．
１０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的にポンプ
で装入する。モノマー混合物を有する受器を５０℃に加
熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３０分間隔
でＩＮ−１−開始剤溶液各々２．０７ｍｌを添加する。
最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空（２ミリ
バール）中でテトラリンを缶底温度１６３℃になるまで
溜去する。
【００３１】 収量：分散作用を有するオリゴマー１７４７ｇ 例３ １−デセン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中で１−デセン６５０ｇを前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ １５３．４ｇ、モノマーＩ−１ ４９６．
６ｇ、例１からのオリゴマー３２．５ｇ、重合開始溶液
ＩＮ−１ ３．９０ｇから成る混合物を３時間かかって
連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受
器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１
６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．８０ｍ
ｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却
し、真空（２ミリバール）中で１−デセンを缶底温度１
６３℃まで溜去する。
る三首フラスコ中で１−デセン６５０ｇを前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ １５３．４ｇ、モノマーＩ−１ ４９６．
６ｇ、例１からのオリゴマー３２．５ｇ、重合開始溶液
ＩＮ−１ ３．９０ｇから成る混合物を３時間かかって
連続的にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受
器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１
６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．８０ｍ
ｌを添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却
し、真空（２ミリバール）中で１−デセンを缶底温度１
６３℃まで溜去する。
【００３２】 収量：分散作用を有するオリゴマー９０５ｇ 例４ １−デセン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中で１−デセン１７５ｇを前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ ４１．３ｇ、モノマーＩ−２ １３３．７
ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１ １．０５ｇから成る混合
物を２時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマ
ー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供
給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤
溶液各々０．２２ｍｌを添加する。最後の添加の３０分
後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で１−デ
センを缶底温度１６３℃になるまで溜去する。
る三首フラスコ中で１−デセン１７５ｇを前装入し、Ｎ
2下で１４０℃に加熱する。この熱い溶剤中に、モノマ
ーＩＩ−１ ４１．３ｇ、モノマーＩ−２ １３３．７
ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１ １．０５ｇから成る混合
物を２時間かかって連続的にポンプで装入する。モノマ
ー混合物を有する受器を５０℃に加熱し、攪拌する。供
給後、１４０℃で１６回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤
溶液各々０．２２ｍｌを添加する。最後の添加の３０分
後に６０℃に冷却し、真空（２ミリバール）中で１−デ
センを缶底温度１６３℃になるまで溜去する。
【００３３】 収量：分散作用を有するオリゴマー２４０ｇ 例５ テトラリン中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でテトラリン７５ｇを前装入し、Ｎ2
下で１４０℃に加熱する。この前装入した熱い溶剤中
に、テトラリン４５．０ｇ、モノマーＩＩ−１ ５４．
０ｇ、モノマーＩ−１ １２６．０ｇ、重合開始剤溶液
ＩＮ−１ １．４４ｇｇから成る混合物を４時間かかっ
て連続的にポンプで装入する。供給後、１４０℃で１４
回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌ
を添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、
真空（１ミリバール）中でテトラリンを缶底温度１６２
℃になるまで徐々に溜去する。
る三首フラスコ中でテトラリン７５ｇを前装入し、Ｎ2
下で１４０℃に加熱する。この前装入した熱い溶剤中
に、テトラリン４５．０ｇ、モノマーＩＩ−１ ５４．
０ｇ、モノマーＩ−１ １２６．０ｇ、重合開始剤溶液
ＩＮ−１ １．４４ｇｇから成る混合物を４時間かかっ
て連続的にポンプで装入する。供給後、１４０℃で１４
回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌ
を添加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、
真空（１ミリバール）中でテトラリンを缶底温度１６２
℃になるまで徐々に溜去する。
【００３４】 収量：分散作用を有するオリゴマー１８４ｇ 例６ デカリン／１−デセン中の分散作用を有するオリゴマー
の製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でデカリン９６ｇ及び１−デセン２４
ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。次にこの
前装入した熱溶剤中に、モノマーＩＩ−１ ３８．９
ｇ、モノマーＩ−１ １４１．１ｇ、例１からのオリゴ
マー ９．０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的
にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５
０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３
０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌを添
加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空
（２ミリバール）中でデカリン／１−デセンを缶底温度
１６３℃になるまで徐々に溜去する。
の製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中でデカリン９６ｇ及び１−デセン２４
ｇを前装入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。次にこの
前装入した熱溶剤中に、モノマーＩＩ−１ ３８．９
ｇ、モノマーＩ−１ １４１．１ｇ、例１からのオリゴ
マー ９．０ｇから成る混合物を３時間かかって連続的
にポンプで装入する。モノマー混合物を有する受器を５
０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で１６回３
０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．２２ｍｌを添
加する。最後の添加の３０分後に６０℃に冷却し、真空
（２ミリバール）中でデカリン／１−デセンを缶底温度
１６３℃になるまで徐々に溜去する。
【００３５】 収量：分散作用を有するオリゴマー２０６ｇ 例７ ｄ−オリゴマー中の分散作用を有するオリゴマーの製造 磁気攪拌機、温度計、蒸溜分流管及びＮ2−導管を有す
る三首フラスコ中で例２からのオリゴマー６０ｇを前装
入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱いオリゴマ
ー中に、モノマーＩＩ−１ ５０．４ｇ、モノマーＩ−
２ ９８．４ｇ、モノマーＩ−１ ９１．２ｇ、ドデシ
ルメルカプタン２．４ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１ １
１．５２ｇから成る混合物を３．５時間かかって連続的
にポンプで装入する。その際モノマー混合物を有する受
器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で３
回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．４８ｇを
添加する。最後の添加後なお３０分間１４０℃で保つ。
る三首フラスコ中で例２からのオリゴマー６０ｇを前装
入し、Ｎ2下で１４０℃に加熱する。この熱いオリゴマ
ー中に、モノマーＩＩ−１ ５０．４ｇ、モノマーＩ−
２ ９８．４ｇ、モノマーＩ−１ ９１．２ｇ、ドデシ
ルメルカプタン２．４ｇ、重合開始剤溶液ＩＮ−１ １
１．５２ｇから成る混合物を３．５時間かかって連続的
にポンプで装入する。その際モノマー混合物を有する受
器を５０℃に加熱し、攪拌する。供給後、１４０℃で３
回３０分間隔でＩＮ−１−開始剤溶液各々０．４８ｇを
添加する。最後の添加後なお３０分間１４０℃で保つ。
【００３６】 収量：分散作用を有するオリゴマー２００ｇ Ｂ．試験結果 製造例からの生成物を用いる試験結果を下記表にまとめ
る。その際、略語は下記のものを表わす： ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における
動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的
粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＶＩＢ＝粘度指数 Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は下記のようにして実施す
る： トルエン／水−分散試験の実施： その乳化作用について試験すべき添加物を１重量％の重
合体濃度を有するトルエン（オラセットブルーＢ２０ｐ
ｐｍを添加）中に溶解させる。内容２０ｍｌの目盛り付
きすり合わせ試験管中に蒸留水７ｍｌ及び１％トルエン
溶液１３ｍｌを入れ、１５分間水浴中で３０℃で熱処理
する。試験管を激しく振ることによって均一なエマルジ
ョンが生成され、試料は熱処理浴中に戻す。層、トルエ
ン、エマルジョン及び水中のエマルジョンの分離を２４
時間の時間にわたって観察する。このために、５分、１
０分、１００分及び２４時間にトルエン／エマルジョン
の面境界並びにエマルジョン／水の面境界を度数を用い
て読み取る（図１参照）。
る。その際、略語は下記のものを表わす： ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における
動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的
粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＶＩＢ＝粘度指数 Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は下記のようにして実施す
る： トルエン／水−分散試験の実施： その乳化作用について試験すべき添加物を１重量％の重
合体濃度を有するトルエン（オラセットブルーＢ２０ｐ
ｐｍを添加）中に溶解させる。内容２０ｍｌの目盛り付
きすり合わせ試験管中に蒸留水７ｍｌ及び１％トルエン
溶液１３ｍｌを入れ、１５分間水浴中で３０℃で熱処理
する。試験管を激しく振ることによって均一なエマルジ
ョンが生成され、試料は熱処理浴中に戻す。層、トルエ
ン、エマルジョン及び水中のエマルジョンの分離を２４
時間の時間にわたって観察する。このために、５分、１
０分、１００分及び２４時間にトルエン／エマルジョン
の面境界並びにエマルジョン／水の面境界を度数を用い
て読み取る（図１参照）。
【００３７】評価：％値での乳化作用の定量化は、図２
に図示した式により行う。ここで、５分間から２４時間
の観察時間中に存在するエマルジョン分をＡ＋Ｂの総面
積に対する面積Ａの比により特性付け、％−値で記載す
る。
に図示した式により行う。ここで、５分間から２４時間
の観察時間中に存在するエマルジョン分をＡ＋Ｂの総面
積に対する面積Ａの比により特性付け、％−値で記載す
る。
【００３８】
【表１】
【００３９】表は、製造例からの生成物を用いる試験結
果を表わす。その際、略語は下記のものを表わす： ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における
動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的
粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＶＩＢ＝粘度指数 Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は図１に記載のようにして
行なう：
果を表わす。その際、略語は下記のものを表わす： ＫＶ１００＝ＤＩＮ５１５６１による１００℃における
動的粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＫＶ４０＝ＤＩＮ５１５６１による４０℃における動的
粘度［ｍｍ2ｓ~1］ ＶＩＢ＝粘度指数 Ｔ／Ｗ−試験＝Ｔ／Ｗ−試験は図１に記載のようにして
行なう：
【図１】トルエン／水−分散試験の実施方法を示す図。
【図２】％値における乳化作用の定量化のための式を示
す図。
す図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 スザンネ グラナー ドイツ連邦共和国 ビュッテルボルン タ ウヌスシュトラーセ 37
Claims (6)
- 【請求項１】 乳化剤としての（メタ）アクリル酸エス
テルを基礎とする分散作用を有するコオリゴマー及びコ
ポリマーにおいて、コオリゴマー及びコポリマーＣＮＰ
が、モノマー成分 Ａ）式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒは水素又はメチルを表わし、Ｒ1はアルキル
基に炭素原子４〜３２個を有する分枝状であってもよい
アルキル基又はシクロアルキル基を表わす］の少なくと
も１種類の（メタ）アクリル酸エステル６０〜９５重量
％及び Ｂ）式ＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒ’は水素又はメチルを表わし、Ｒ2は炭素原
子１〜５０個を有するアルキル−又はアリール基を表わ
し、その際、Ｒ2は自体窒素又は硫黄により置換されて
いてもよく、ｎは５〜１００の数値を表わし、ｍは０〜
１００の数値を表わしてもよい］の少なくとも１種類の
（メタ）アクリル酸エステル５〜４０重量％及び式ＩＩ
のモノマーに対して０〜９０モル％までの式（ＩＩ
Ｉ）： 【化３】 ［式中、Ｒ”は水素又はメチルを表わし、Ｒ3はヒドロ
キシル基少なくとも１個で置換された炭素原子２〜３０
個を有するアルキル基を表わす］のヒドロキシルアルキ
ル（メタ）アクリル酸エステル（その際Ａ）及びＢ）は
合計して１００重量％となるという条件を伴う）及び Ｃ）Ａ）及びＢ）の合計に対して０〜７５重量部の１分
子中に炭素原子４〜４２個を有する少なくとも１種類の
１−アルケンから構成されていることを特徴とする、乳
化剤としての（メタ）アクリル酸エステルを基礎とする
分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマー。 - 【請求項２】 モノマー成分Ｂ）がモル比９６対４〜６
対９４の酸化エチレン−及び酸化プロピレン単位から構
成されていることを特徴とする、請求項１に記載の分散
作用を有するコオリゴマー及びコポリマーＣＮＰ。 - 【請求項３】 酸化エチレン−及び酸化プロピレン単位
が統計学的に分配されていることを特徴とする、請求項
２に記載の分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマ
ーＣＮＰ。 - 【請求項４】 分子量（Ｍw）１０００〜３０００００
ダルトンを有することを特徴とする、請求項１から３の
いずれか１項に記載の分散作用を有するコオリゴマー及
びコポリマーＣＮＰ。 - 【請求項５】 分子量（Ｍw）３０００〜３００００ダ
ルトンを有することを特徴とする、請求項４に記載の分
散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーＣＮＰ。 - 【請求項６】 式ＩＩＩのモノマーが式ＮＲ4Ｒ5［式
中、Ｒ3及びＲ4は相互に無関係に炭素原子１〜２０個を
有するアルキル基を表わすか又はＲ4及びＲ5は窒素原子
及びその他の酸素−又は窒素原子も含めて、炭素原子１
〜６個を有するアルキル基で置換されていてもよい５−
又は６員環を形成する］のアミノ基で置換されているこ
とを特徴とする、請求項１から５のいずれか１項に記載
の分散作用を有するコオリゴマー及びコポリマーＣＮ
Ｐ。
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| DE4423358.2 | 1994-07-04 | ||
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- 1994-07-04 DE DE4423358A patent/DE4423358A1/de not_active Withdrawn
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- 1995-06-28 EP EP95110071A patent/EP0691355B1/de not_active Expired - Lifetime
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-
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