JPH08337692A - 活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルム - Google Patents
活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムInfo
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Abstract
(57)【要約】
【目的】殺菌、あるいは、機能性を付与するための改質
剤を反応させる目的で放射線、電子線、紫外線等の活性
エネルギー線を照射する医療用、食品用、衛生材料用等
の用途に使用することができるポリエチレンフィルムを
提供することを目的とする。 【構成】密度が０．９００〜０．９２５g/cm3、ｎ−ヘ
プタン抽出率が０．３０ｗｔ％未満の低密度ポリエチレ
ンもしくは直鎖状低密度ポリエチレン（特に高密度ポリ
エチレンを混合するのが好ましい。）を押出成形してな
る活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルム。
剤を反応させる目的で放射線、電子線、紫外線等の活性
エネルギー線を照射する医療用、食品用、衛生材料用等
の用途に使用することができるポリエチレンフィルムを
提供することを目的とする。 【構成】密度が０．９００〜０．９２５g/cm3、ｎ−ヘ
プタン抽出率が０．３０ｗｔ％未満の低密度ポリエチレ
ンもしくは直鎖状低密度ポリエチレン（特に高密度ポリ
エチレンを混合するのが好ましい。）を押出成形してな
る活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は包装用フィルムへの機能
性の付与あるいは内容物の殺菌等の目的で、放射線、電
子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射した場合にで
も異臭の発生がきわめて少ない包装用ポリエチレンフィ
ルムに関するものである。
性の付与あるいは内容物の殺菌等の目的で、放射線、電
子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射した場合にで
も異臭の発生がきわめて少ない包装用ポリエチレンフィ
ルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンフィルムは機械的性質や加
工性に優れていること、及び安価に入手できることから
各種物品の包装用途に大量に使用されている。特に、包
装用途においてはヒートシール性、透明性やしなやかさ
に優れた性能を有する低密度ポリエチレンや直鎖状低密
度ポリエチレンが主に使用されている。特に、ポリエチ
レンフィルムを用いて医療用品や食品を包装した後で、
内容物を殺菌するために放射線や電子線等の活性エネル
ギー線を照射したり、フィルムに反応性の帯電防止剤、
離型剤、抗菌剤、防曇剤等の改質剤を添加、あるいは塗
布した後、それらの改質剤がフィルムから脱離するのを
防止する目的で活性エネルギー線を照射することが行わ
れている。このように、活性エネルギー線を利用した場
合は、従来の加熱による方法に比べて、短時間に、低温
で処理できるという利点を有している。
工性に優れていること、及び安価に入手できることから
各種物品の包装用途に大量に使用されている。特に、包
装用途においてはヒートシール性、透明性やしなやかさ
に優れた性能を有する低密度ポリエチレンや直鎖状低密
度ポリエチレンが主に使用されている。特に、ポリエチ
レンフィルムを用いて医療用品や食品を包装した後で、
内容物を殺菌するために放射線や電子線等の活性エネル
ギー線を照射したり、フィルムに反応性の帯電防止剤、
離型剤、抗菌剤、防曇剤等の改質剤を添加、あるいは塗
布した後、それらの改質剤がフィルムから脱離するのを
防止する目的で活性エネルギー線を照射することが行わ
れている。このように、活性エネルギー線を利用した場
合は、従来の加熱による方法に比べて、短時間に、低温
で処理できるという利点を有している。
【０００３】しかしながら、電子線や紫外線のような活
性エネルギー線は内容物や反応性の改質剤のみならず、
ポリエチレンフィルムに対しても作用し、照射量によっ
てはポリエチレンが架橋あるいは、分解、あるいは酸化
されるということが知られている。特に、低密度ポリエ
チレンや直鎖状低密度ポリエチレンのように分岐度が大
きく、非晶部分に富むものほど影響を受けやすいことが
報告されている（新保正樹、小林俊夫：高分子化学，２
８，６０４−６０９（１９７１））。したがって、包装
用ポリエチレンフィルムを医療用品、食品、衛生材料等
に用いて、活性エネルギー線照射を行った場合には悪臭
が発生したり、着色する等の問題があった。
性エネルギー線は内容物や反応性の改質剤のみならず、
ポリエチレンフィルムに対しても作用し、照射量によっ
てはポリエチレンが架橋あるいは、分解、あるいは酸化
されるということが知られている。特に、低密度ポリエ
チレンや直鎖状低密度ポリエチレンのように分岐度が大
きく、非晶部分に富むものほど影響を受けやすいことが
報告されている（新保正樹、小林俊夫：高分子化学，２
８，６０４−６０９（１９７１））。したがって、包装
用ポリエチレンフィルムを医療用品、食品、衛生材料等
に用いて、活性エネルギー線照射を行った場合には悪臭
が発生したり、着色する等の問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、放射線、電
子線、紫外線等の活性エネルギー線の照射による悪臭の
発生が極めて少なく、しかも透明性、ヒートシール性、
加工性に優れた性質を示す低密度ポリエチレンあるいは
直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とした包装用ポリエ
チレンフィルムを提供することを目的とするものであ
る。
子線、紫外線等の活性エネルギー線の照射による悪臭の
発生が極めて少なく、しかも透明性、ヒートシール性、
加工性に優れた性質を示す低密度ポリエチレンあるいは
直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とした包装用ポリエ
チレンフィルムを提供することを目的とするものであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、密度が
０．９００〜０．９２５g/cm3、ｎ−ヘプタン抽出率が
０．３０ｗｔ％未満の低密度ポリエチレンもしくは直鎖
状低密度ポリエチレンを押出成形してなる活性エネルギ
ー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供さ
れ、更に、低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポ
リエチレン４０〜８０ｗｔ％と高密度ポリエチレン２０
〜６０ｗｔ％を混合して押出成形してなる前記活性エネ
ルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供
され、更に、ｎ−ヘプタン抽出率をＸ（ｗｔ％）、１６
０℃で１０分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度
で２３℃まで一旦冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速
度で昇温した時の吸熱量をＹ（Ｊ／ｍｇ）とした時、前
記低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンのいずれもが下記不等式
（１）を満足することを特徴とする前記活性エネルギー
線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供され、 Ｙ＜−０．５Ｘ＋０．２６ （１） 更に、前記ポリエチレンがフェノール系酸化防止剤及び
／又はリン系酸化防止剤を含有していることを特徴とす
る活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルムが提供され、更に、活性エネルギー線が電子線であ
ることを特徴とする前記電子線照射可能な包装用ポリエ
チレンフィルムが提供され、更に、活性エネルギー線が
紫外線であることを特徴とする前記紫外線照射可能な包
装用フィルムが提供され、更に、前記ポリエチレンが紫
外線吸収剤を含有していることを特徴とする紫外線照射
可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供され、更にま
た、紫外線吸収剤が超微粒子酸化チタンであることを特
徴とする前記紫外線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルムが提供される。
０．９００〜０．９２５g/cm3、ｎ−ヘプタン抽出率が
０．３０ｗｔ％未満の低密度ポリエチレンもしくは直鎖
状低密度ポリエチレンを押出成形してなる活性エネルギ
ー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供さ
れ、更に、低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポ
リエチレン４０〜８０ｗｔ％と高密度ポリエチレン２０
〜６０ｗｔ％を混合して押出成形してなる前記活性エネ
ルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供
され、更に、ｎ−ヘプタン抽出率をＸ（ｗｔ％）、１６
０℃で１０分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度
で２３℃まで一旦冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速
度で昇温した時の吸熱量をＹ（Ｊ／ｍｇ）とした時、前
記低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンのいずれもが下記不等式
（１）を満足することを特徴とする前記活性エネルギー
線照射可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供され、 Ｙ＜−０．５Ｘ＋０．２６ （１） 更に、前記ポリエチレンがフェノール系酸化防止剤及び
／又はリン系酸化防止剤を含有していることを特徴とす
る活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルムが提供され、更に、活性エネルギー線が電子線であ
ることを特徴とする前記電子線照射可能な包装用ポリエ
チレンフィルムが提供され、更に、活性エネルギー線が
紫外線であることを特徴とする前記紫外線照射可能な包
装用フィルムが提供され、更に、前記ポリエチレンが紫
外線吸収剤を含有していることを特徴とする紫外線照射
可能な包装用ポリエチレンフィルムが提供され、更にま
た、紫外線吸収剤が超微粒子酸化チタンであることを特
徴とする前記紫外線照射可能な包装用ポリエチレンフィ
ルムが提供される。
【０００６】すなわち、上記課題を達成するために検討
した結果、下記不等式（１）を満足する、ｎ−ヘプタン
抽出率Ｘが少なく非晶性部分の多いポリエチレン程、活
性エネルギー線照射時の悪臭の発生が少ないことが判明
した。更に、これらのポリエチレンに酸化防止剤あるい
は紫外線吸収剤を添加すると悪臭の発生の防止に極めて
効果的であることが判明した。この、非晶性部分の多い
ほど悪臭の発生が少ないという事実は前述した新保等の
見解とは矛盾するかのようにみえるが、これは、活性エ
ネルギー線を照射すると、結晶性部分、非晶性部分の双
方にラジカルが発生するものの、非晶性部分の分子は動
きやすいので非晶性部分で発生したラジカルは再結合し
安定化し易く、その結果として悪臭の発生が少なくなる
ものと考えている。従って、非晶性部分の多いポリエチ
レン程活性エネルギー線照射による分子鎖の切断が少な
く悪臭の原因となる揮発成分の発生が少ないものと考え
られる。なお、Ｘで表されるｎ−ヘプタン抽出率（ｗｔ
％）はペレット状のポリエチレンを３０℃のヘプタン中
で９０時間浸漬した後測定される値であり、Ｙで表され
る吸熱量（Ｊ／ｍｇ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、まずポリエチレンを加熱して１６０℃で１０分間保
持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度で２３℃まで一旦
冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温した時の
吸熱量を測定した結果である。 Ｙ＜−０．５Ｘ＋０．２６ （１）
した結果、下記不等式（１）を満足する、ｎ−ヘプタン
抽出率Ｘが少なく非晶性部分の多いポリエチレン程、活
性エネルギー線照射時の悪臭の発生が少ないことが判明
した。更に、これらのポリエチレンに酸化防止剤あるい
は紫外線吸収剤を添加すると悪臭の発生の防止に極めて
効果的であることが判明した。この、非晶性部分の多い
ほど悪臭の発生が少ないという事実は前述した新保等の
見解とは矛盾するかのようにみえるが、これは、活性エ
ネルギー線を照射すると、結晶性部分、非晶性部分の双
方にラジカルが発生するものの、非晶性部分の分子は動
きやすいので非晶性部分で発生したラジカルは再結合し
安定化し易く、その結果として悪臭の発生が少なくなる
ものと考えている。従って、非晶性部分の多いポリエチ
レン程活性エネルギー線照射による分子鎖の切断が少な
く悪臭の原因となる揮発成分の発生が少ないものと考え
られる。なお、Ｘで表されるｎ−ヘプタン抽出率（ｗｔ
％）はペレット状のポリエチレンを３０℃のヘプタン中
で９０時間浸漬した後測定される値であり、Ｙで表され
る吸熱量（Ｊ／ｍｇ）は示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、まずポリエチレンを加熱して１６０℃で１０分間保
持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度で２３℃まで一旦
冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温した時の
吸熱量を測定した結果である。 Ｙ＜−０．５Ｘ＋０．２６ （１）
【０００７】したがって、本発明の目的である包装用途
に好適な密度が０．９００〜０．９２５g/cm3の範囲の
低密度ポリエチレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレン
を使用する場合にはｎ−ヘプタン抽出率が０．３０ｗｔ
％未満のものを使用することが必須要件であることを見
いだし本発明を完成するにいたった。
に好適な密度が０．９００〜０．９２５g/cm3の範囲の
低密度ポリエチレンあるいは直鎖状低密度ポリエチレン
を使用する場合にはｎ−ヘプタン抽出率が０．３０ｗｔ
％未満のものを使用することが必須要件であることを見
いだし本発明を完成するにいたった。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する低密度ポリエチレンは密度が０．９１５〜０．
９２５g/cm3前後の高圧法で得られるポリエチレンであ
って、分子中に多数の分岐を有するものである。また、
直鎖状低密度ポリエチレンとは密度が０．９００〜０．
９２５g/cm3前後のエチレンと炭素数が４〜８のα−オ
レフィンの共重合体であって、直鎖状の分子構造中に炭
素数が４から８のα−オレフィンに起因する短鎖の分岐
を有するものであり、最近市販されるようになってきて
いるメタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用いて製
造された、分子量や分岐度が高度に制御された直鎖状低
密度ポリエチレンも本発明に含まれる。本発明において
はこれらの低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチ
レンのうちでｎ−ヘプタン抽出率Ｘが０．３０ｗｔ％未
満の、すなわち低分子量成分が少いものを使用する必要
がある。
使用する低密度ポリエチレンは密度が０．９１５〜０．
９２５g/cm3前後の高圧法で得られるポリエチレンであ
って、分子中に多数の分岐を有するものである。また、
直鎖状低密度ポリエチレンとは密度が０．９００〜０．
９２５g/cm3前後のエチレンと炭素数が４〜８のα−オ
レフィンの共重合体であって、直鎖状の分子構造中に炭
素数が４から８のα−オレフィンに起因する短鎖の分岐
を有するものであり、最近市販されるようになってきて
いるメタロセン触媒等のシングルサイト触媒を用いて製
造された、分子量や分岐度が高度に制御された直鎖状低
密度ポリエチレンも本発明に含まれる。本発明において
はこれらの低密度ポリエチレンや直鎖状低密度ポリエチ
レンのうちでｎ−ヘプタン抽出率Ｘが０．３０ｗｔ％未
満の、すなわち低分子量成分が少いものを使用する必要
がある。
【０００９】更に、高密度ポリエチレンとは密度が０．
９４５〜０．９６５g/cm3前後のチーグラー法で製造さ
れるポリエチレンを意味している。一般に、高密度ポリ
エチレンは機械的強度や耐熱性については低密度ポリエ
チレンや直鎖状低密度ポリエチレンよりも優れている
が、透明性、加工性、ヒートシール性あるいは包装用フ
ィルムとして使用する際のしなやかさに若干劣ってい
る。
９４５〜０．９６５g/cm3前後のチーグラー法で製造さ
れるポリエチレンを意味している。一般に、高密度ポリ
エチレンは機械的強度や耐熱性については低密度ポリエ
チレンや直鎖状低密度ポリエチレンよりも優れている
が、透明性、加工性、ヒートシール性あるいは包装用フ
ィルムとして使用する際のしなやかさに若干劣ってい
る。
【００１０】したがって、本発明の目的とする包装用フ
ィルムは上記条件を満たす低密度ポリエチレンや直鎖状
低密度ポリエチレンを単独であるいはそれらを混合して
使用することによって達成できるのであるが、更に、機
械的強度や若干の腰の強さ、あるいは耐熱性等を付与す
る目的で高密度ポリエチレンと混合して使用するのが最
も好ましい。このときの混合比率は目的とする包装用フ
ィルムが要求する性能にもよるが低密度ポリエチレンも
しくは直鎖状低密度ポリエチレン４０〜８０ｗｔ％と高
密度ポリエチレン２０〜６０ｗｔ％の比率とするのが好
ましい。高密度ポリエチレンの配合比がこれより少ない
場合は充分な改質効果が期待できず、また、この範囲を
超えて配合すると、ｎ−ヘプタン抽出率は一般に少ない
ものの結晶部分が多い高密度ポリエチレンの影響で悪臭
が発生しやすくなり、また、透明性や加工性も低下する
ので好ましくない。このような理由から本発明において
は使用するポリエチレンの全てが前述した不等式（１）
を満足していることが好ましい。
ィルムは上記条件を満たす低密度ポリエチレンや直鎖状
低密度ポリエチレンを単独であるいはそれらを混合して
使用することによって達成できるのであるが、更に、機
械的強度や若干の腰の強さ、あるいは耐熱性等を付与す
る目的で高密度ポリエチレンと混合して使用するのが最
も好ましい。このときの混合比率は目的とする包装用フ
ィルムが要求する性能にもよるが低密度ポリエチレンも
しくは直鎖状低密度ポリエチレン４０〜８０ｗｔ％と高
密度ポリエチレン２０〜６０ｗｔ％の比率とするのが好
ましい。高密度ポリエチレンの配合比がこれより少ない
場合は充分な改質効果が期待できず、また、この範囲を
超えて配合すると、ｎ−ヘプタン抽出率は一般に少ない
ものの結晶部分が多い高密度ポリエチレンの影響で悪臭
が発生しやすくなり、また、透明性や加工性も低下する
ので好ましくない。このような理由から本発明において
は使用するポリエチレンの全てが前述した不等式（１）
を満足していることが好ましい。
【００１１】更に、上記ポリエチレンに２，６−ジ−ｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、１，６−ヘキサンジ
オール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ｔ−ブ
チル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、(２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤やテトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４−ビフェニレンジホス
フォナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）フェニ
ルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスファイト等のリン系酸化防止剤等のフェ
ノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤を添加
するのが好ましい。これらの酸化防止剤のうちフェノー
ル系酸化防止剤は単独でも用いることができるが、リン
系酸化防止剤と併用して用いることができ、その添加量
は、０．０２〜０．５ｗｔ％（２００〜５０００ｐｐ
ｍ）が好ましい。フェノール系酸化防止剤は添加量が多
すぎると活性エネルギー線照射時に黄変するので多量に
添加するのは好ましくない。
−ブチル−４−メチルフェノール、１，６−ヘキサンジ
オール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリ
チル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２−ｔ−ブ
チル−６−（３’−ｔ−ブチル−５’−メチル−２’−
ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェニルアクリレー
ト、(２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤やテトラキス−（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）４，４−ビフェニレンジホス
フォナイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル）フェニ
ルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスファイト等のリン系酸化防止剤等のフェ
ノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤を添加
するのが好ましい。これらの酸化防止剤のうちフェノー
ル系酸化防止剤は単独でも用いることができるが、リン
系酸化防止剤と併用して用いることができ、その添加量
は、０．０２〜０．５ｗｔ％（２００〜５０００ｐｐ
ｍ）が好ましい。フェノール系酸化防止剤は添加量が多
すぎると活性エネルギー線照射時に黄変するので多量に
添加するのは好ましくない。
【００１２】また、活性エネルギー線が紫外線の場合に
はベンゾフェノン系、トリアゾール系等の有機系紫外線
吸収剤あるいは微粒子状の酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
鉄等の無機系紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。フ
ィルムの透明性が要求される場合は有機系紫外線吸収剤
が、透明性を要求されない場合はブリードアウトのない
無機系の紫外線吸収剤が好ましく使用され、これら紫外
線吸収剤の添加量は、０．１〜１０重量％が好ましい。
特に本発明においては紫外線吸収剤として超微粒子酸化
チタンを使用するのが好ましい。
はベンゾフェノン系、トリアゾール系等の有機系紫外線
吸収剤あるいは微粒子状の酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
鉄等の無機系紫外線吸収剤を添加するのが好ましい。フ
ィルムの透明性が要求される場合は有機系紫外線吸収剤
が、透明性を要求されない場合はブリードアウトのない
無機系の紫外線吸収剤が好ましく使用され、これら紫外
線吸収剤の添加量は、０．１〜１０重量％が好ましい。
特に本発明においては紫外線吸収剤として超微粒子酸化
チタンを使用するのが好ましい。
【００１３】更に、本発明においては酸化防止剤、紫外
線吸収剤以外に、必要に応じて滑剤、アンチブロッキン
グ剤、着色剤、靜電防止剤等を配合することができる。
中でも、着色剤は、紫外線を遮断する効果をも有するの
で異臭発生防止にも効果がある。
線吸収剤以外に、必要に応じて滑剤、アンチブロッキン
グ剤、着色剤、靜電防止剤等を配合することができる。
中でも、着色剤は、紫外線を遮断する効果をも有するの
で異臭発生防止にも効果がある。
【００１４】本発明の包装用ポリエチレンフィルムはイ
ンフレーション法、Ｔダイ法等通常の押出成形法によっ
て製造することが出来る。なお、Ｔダイ法で製造する場
合にはインフレーション法に比べてメルトインデックス
の高い（すなわち、分子量が低く低分子成分が多いと考
えられる。）ポリエチレンを使用するケースが多いの
で、本発明の樹脂組成を適用するのが最も効果的であ
る。
ンフレーション法、Ｔダイ法等通常の押出成形法によっ
て製造することが出来る。なお、Ｔダイ法で製造する場
合にはインフレーション法に比べてメルトインデックス
の高い（すなわち、分子量が低く低分子成分が多いと考
えられる。）ポリエチレンを使用するケースが多いの
で、本発明の樹脂組成を適用するのが最も効果的であ
る。
【００１５】
【作用】本発明の活性エネルギー線照射可能な包装用ポ
リエチレンフィルムは、電子線、紫外線等の活性エネル
ギー線で分解されやすい低分子量成分が少なく、活性エ
ネルギー線で発生したラジカルが再結合し安定化し易い
結晶化し難い特定のポリエチレンを主原料とし、さらに
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加している
ので、活性エネルギー線を照射しても異臭の原因となる
低分子量揮発成分の生成が少なくなるものと考えられ
る。従って、本発明の活性エネルギー線照射用ポリエチ
レンフィルムは、電子線、紫外線等の活性エネルギー線
を照射しても異臭が発生せず、医療用、食品用、衛生材
料用等の分野で好適に用いることができる。
リエチレンフィルムは、電子線、紫外線等の活性エネル
ギー線で分解されやすい低分子量成分が少なく、活性エ
ネルギー線で発生したラジカルが再結合し安定化し易い
結晶化し難い特定のポリエチレンを主原料とし、さらに
必要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤を添加している
ので、活性エネルギー線を照射しても異臭の原因となる
低分子量揮発成分の生成が少なくなるものと考えられ
る。従って、本発明の活性エネルギー線照射用ポリエチ
レンフィルムは、電子線、紫外線等の活性エネルギー線
を照射しても異臭が発生せず、医療用、食品用、衛生材
料用等の分野で好適に用いることができる。
【００１６】
【実施例】次に、実施例によって本発明を具体的に説明
する。なお、評価は以下の方法に従った。 ＜ｎ−ヘプタン抽出率（ｗｔ％））ポリエチレンペレッ
ト２０ｇを３０℃のヘプタン５０ｇ中に９０時間浸漬
し、ヘプタン中に溶出した重量（ｗｔ％）を測定した。 ＜吸熱量（Ｊ／ｍｇ）＞示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、まずポリエチレンを加熱して１６０℃で１０分間保
持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度で２３℃まで一旦
冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温した時の
吸熱量を測定した。 ＜悪臭発生評価＞ ・原料ペレットの評価 高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ：岩崎電気製）を装着し
た紫外線照射装置を用い、シャーレに入れたポリエチレ
ンペレット１０ｇを１５ｃｍ／ｍｉｎの速度で１回通し
た後直ちにポリエチレンペレットを三角フラスコに取っ
て密栓し、発生した異臭の官能試験を行って判定した。 ・フィルムのラインテストによる評価 ［方法Ａ］フィルムを１０ｍ／ｍｉｎのライン速度で８
０Ｗ／ｃｍの紫外線照射装置内を通過させ、悪臭の発生
の有無を官能試験で評価した。 ［方法Ｂ］フィルムを１００ｍ／ｍｉｎのライン速度で
２４０Ｗ／ｃｍの紫外線照射装置内を通過させ、悪臭の
発生の有無を官能試験で評価した。評価基準は方法Ａ、
Ｂ共に以下の通りとした。 ○：異臭の発生が認められないもの △：僅かに異臭の発生が認められたもの ×：明らかに異臭の発生が認められたもの
する。なお、評価は以下の方法に従った。 ＜ｎ−ヘプタン抽出率（ｗｔ％））ポリエチレンペレッ
ト２０ｇを３０℃のヘプタン５０ｇ中に９０時間浸漬
し、ヘプタン中に溶出した重量（ｗｔ％）を測定した。 ＜吸熱量（Ｊ／ｍｇ）＞示差走査熱量計（ＤＳＣ）によ
り、まずポリエチレンを加熱して１６０℃で１０分間保
持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度で２３℃まで一旦
冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速度で昇温した時の
吸熱量を測定した。 ＜悪臭発生評価＞ ・原料ペレットの評価 高圧水銀ランプ（８０Ｗ／ｃｍ：岩崎電気製）を装着し
た紫外線照射装置を用い、シャーレに入れたポリエチレ
ンペレット１０ｇを１５ｃｍ／ｍｉｎの速度で１回通し
た後直ちにポリエチレンペレットを三角フラスコに取っ
て密栓し、発生した異臭の官能試験を行って判定した。 ・フィルムのラインテストによる評価 ［方法Ａ］フィルムを１０ｍ／ｍｉｎのライン速度で８
０Ｗ／ｃｍの紫外線照射装置内を通過させ、悪臭の発生
の有無を官能試験で評価した。 ［方法Ｂ］フィルムを１００ｍ／ｍｉｎのライン速度で
２４０Ｗ／ｃｍの紫外線照射装置内を通過させ、悪臭の
発生の有無を官能試験で評価した。評価基準は方法Ａ、
Ｂ共に以下の通りとした。 ○：異臭の発生が認められないもの △：僅かに異臭の発生が認められたもの ×：明らかに異臭の発生が認められたもの
【００１７】また、本実施例で使用した酸化防止剤及び
紫外線吸収剤、着色剤は以下の通りである。 酸化防止剤（Ａ）：商品名；IRGANOX 1076（フェノール
系酸化防止剤）オクタテ゛シル -3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート
（チバガイギー） 酸化防止剤（Ｂ）：商品名；Sandostab P-EPQ（リン系
酸化防止剤）テトラキス -(2,4-シ゛-t-フ゛チルフェニル)4,4-ヒ゛フェニレンシ゛ホスフォナイト（サ
ンド） 紫外線吸収剤：商品名；７Ｈ２１３ 微粒子酸化チタン含量60wt%の低密度ホ゜リエチレンマスターハ゛ッチ
（住化カラー） 着色剤：商品名；７Ｇ−４８０ チタン白含量が60wt%の低密度ホ゜リエチレンマスターハ゛ッチ（住化カ
ラー）
紫外線吸収剤、着色剤は以下の通りである。 酸化防止剤（Ａ）：商品名；IRGANOX 1076（フェノール
系酸化防止剤）オクタテ゛シル -3-(3,5-シ゛-t-フ゛チル-4-ヒト゛ロキシフェニル)フ゜ロヒ゜オネート
（チバガイギー） 酸化防止剤（Ｂ）：商品名；Sandostab P-EPQ（リン系
酸化防止剤）テトラキス -(2,4-シ゛-t-フ゛チルフェニル)4,4-ヒ゛フェニレンシ゛ホスフォナイト（サ
ンド） 紫外線吸収剤：商品名；７Ｈ２１３ 微粒子酸化チタン含量60wt%の低密度ホ゜リエチレンマスターハ゛ッチ
（住化カラー） 着色剤：商品名；７Ｇ−４８０ チタン白含量が60wt%の低密度ホ゜リエチレンマスターハ゛ッチ（住化カ
ラー）
【００１８】参考例 以下に示す各種ポリエチレンのｎ−ヘプタン抽出率、吸
熱量及び悪臭の有無について試験を行った。結果を表１
及び図１に示す。 ＜高密度ポリエチレン＞ ＰＥ（Ａ）：商品名；ハイゼックス３３００Ｆ 密度＝０．９５０g/cm3、ＭＩ＝１．１０g/10分（三井
石油化学工業） ＰＥ（Ｂ）：商品名；ショーレックスＨＤ５０５０ 密度＝０．９５０g/cm3、ＭＩ＝５．５０g/10分（昭和
電工） ＰＥ（Ｃ）：商品名；７０００Ｆ 密度＝０．９５６g/cm3、ＭＩ＝０．０４g/10分（三井
日石ポリマー） ＰＥ（Ｄ）：商品名；Ｅ９０５ＦＡ 密度＝０．９４９g/cm3、ＭＩ＝０．０５g/10分（日本
石油化学） ＰＥ（Ｅ）：商品名；ＵＰポリエチレンＨＤ１１５０ 密度＝０．９６g/cm3、ＭＩ＝１５．０g/10分（丸善ポ
リマー）
熱量及び悪臭の有無について試験を行った。結果を表１
及び図１に示す。 ＜高密度ポリエチレン＞ ＰＥ（Ａ）：商品名；ハイゼックス３３００Ｆ 密度＝０．９５０g/cm3、ＭＩ＝１．１０g/10分（三井
石油化学工業） ＰＥ（Ｂ）：商品名；ショーレックスＨＤ５０５０ 密度＝０．９５０g/cm3、ＭＩ＝５．５０g/10分（昭和
電工） ＰＥ（Ｃ）：商品名；７０００Ｆ 密度＝０．９５６g/cm3、ＭＩ＝０．０４g/10分（三井
日石ポリマー） ＰＥ（Ｄ）：商品名；Ｅ９０５ＦＡ 密度＝０．９４９g/cm3、ＭＩ＝０．０５g/10分（日本
石油化学） ＰＥ（Ｅ）：商品名；ＵＰポリエチレンＨＤ１１５０ 密度＝０．９６g/cm3、ＭＩ＝１５．０g/10分（丸善ポ
リマー）
【００１９】＜低密度ポリエレン＞ ＰＥ（Ｆ）：商品名；スミカセンＬ７１８Ｈ 密度＝０．９１９g/cm3、ＭＩ＝８．０g/10分（住友化
学工業） ＰＥ（Ｇ）：商品名；スミカセンＬ７０５ 密度＝０．９１８g/cm3、ＭＩ＝７．０g/10分（住友化
学工業） ＰＥ（Ｈ）：商品名；スミカセンＬ７１９Ｈ 密度＝０．９１８g/cm3、ＭＩ＝７．０g/10分（住友化
学工業） ＰＥ（Ｉ）：商品名；スミカセンＦ２０８−０ 密度＝０．９２g/cm3、ＭＩ＝１．５g/10分（住友化学
工業） ＰＥ（Ｊ）：商品名；ＬＤ１８６ 密度＝０．９２g/cm3、ＭＩ＝３．０g/10分（ユニオン
ポリマー）
学工業） ＰＥ（Ｇ）：商品名；スミカセンＬ７０５ 密度＝０．９１８g/cm3、ＭＩ＝７．０g/10分（住友化
学工業） ＰＥ（Ｈ）：商品名；スミカセンＬ７１９Ｈ 密度＝０．９１８g/cm3、ＭＩ＝７．０g/10分（住友化
学工業） ＰＥ（Ｉ）：商品名；スミカセンＦ２０８−０ 密度＝０．９２g/cm3、ＭＩ＝１．５g/10分（住友化学
工業） ＰＥ（Ｊ）：商品名；ＬＤ１８６ 密度＝０．９２g/cm3、ＭＩ＝３．０g/10分（ユニオン
ポリマー）
【００２０】＜直鎖状低密度ポリエチレン＞ ＰＥ（Ｋ）：商品名；スミカセンＦＡ２０１−０ 密度＝０．９２g/cm3、ＭＩ＝２．０g/10分（住友化学
工業） ＰＥ（Ｌ）：アフィニティーＰＬ１８８０ 密度＝０．９０２g/cm3、ＭＩ＝１．０g/10分（ダウケ
ミカル） ＰＥ（Ｍ）：商品名；エスプレンＳＰＯ ＮＯ３５２ 密度＝０．９０５g/cm3、ＭＩ＝２．０g/10分（住友化
学工業）
工業） ＰＥ（Ｌ）：アフィニティーＰＬ１８８０ 密度＝０．９０２g/cm3、ＭＩ＝１．０g/10分（ダウケ
ミカル） ＰＥ（Ｍ）：商品名；エスプレンＳＰＯ ＮＯ３５２ 密度＝０．９０５g/cm3、ＭＩ＝２．０g/10分（住友化
学工業）
【００２１】
【表１】
【００２２】表１からも明らかなように低密度ポリエチ
レンあるいは直鎖状低密度ポリエチレンの場合ｎ−ヘプ
タン抽出率が０．３０ｗｔ％未満のものを使用すると悪
臭の発生が防止できるのに対して、高密度ポリエチレン
の場合はＰＥ（Ｃ）、ＰＥ（Ｅ）のようにｎ−ヘプタン
抽出率が０．３０ｗｔ％未満であっても悪臭がわずかで
はあるが発生することが分かる。また、ＰＥ（Ｍ）のよ
うに吸熱量が極めて少ない樹脂の場合はｎ−ヘプタン抽
出率が０．３０ｗｔ％を越える場合でも悪臭の発生がわ
ずかであって、上述した不等式（１）を満たすことが活
性エネルギー線を照射した場合の悪臭発生防止の必須条
件であることが分かる。
レンあるいは直鎖状低密度ポリエチレンの場合ｎ−ヘプ
タン抽出率が０．３０ｗｔ％未満のものを使用すると悪
臭の発生が防止できるのに対して、高密度ポリエチレン
の場合はＰＥ（Ｃ）、ＰＥ（Ｅ）のようにｎ−ヘプタン
抽出率が０．３０ｗｔ％未満であっても悪臭がわずかで
はあるが発生することが分かる。また、ＰＥ（Ｍ）のよ
うに吸熱量が極めて少ない樹脂の場合はｎ−ヘプタン抽
出率が０．３０ｗｔ％を越える場合でも悪臭の発生がわ
ずかであって、上述した不等式（１）を満たすことが活
性エネルギー線を照射した場合の悪臭発生防止の必須条
件であることが分かる。
【００２３】実施例１−４、比較例１ 表２に示す樹脂を押出機に供給してＴダイ法にて厚み３
０μｍのポリエチレンフィルムを得た。得られたフィル
ムを方法Ａ又はＢの条件で紫外線照射して悪臭の発生の
有無を測定した。結果を同じく表２に示す。
０μｍのポリエチレンフィルムを得た。得られたフィル
ムを方法Ａ又はＢの条件で紫外線照射して悪臭の発生の
有無を測定した。結果を同じく表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】表２からも明らかなようにｎ−ヘプタン抽
出率の大きいＰＥ（Ｇ）からなる比較例１のフィルムが
悪臭を発生するのに対して、ｎ−ヘプタン抽出率の小さ
いＰＥ（Ｆ）からなる実施例１はわずかに臭いが発生す
るのみであり、方法Ａのように紫外線の照射強度の小さ
い場合には悪臭の発生を防止できる。更にそれに酸化防
止剤を添加した実施例２、あるいは紫外線吸収剤を添加
した実施例３のフィルムの場合は紫外線強度を強くした
場合においても悪臭の発生を防止できることがわかる。
また、従来から白色顔料として使用されているチタン白
では悪臭の発生を防止する効果が少ないが、超微粒子酸
化チタンは悪臭の発生の防止に極めて優れた効果を示す
ことが分かる。
出率の大きいＰＥ（Ｇ）からなる比較例１のフィルムが
悪臭を発生するのに対して、ｎ−ヘプタン抽出率の小さ
いＰＥ（Ｆ）からなる実施例１はわずかに臭いが発生す
るのみであり、方法Ａのように紫外線の照射強度の小さ
い場合には悪臭の発生を防止できる。更にそれに酸化防
止剤を添加した実施例２、あるいは紫外線吸収剤を添加
した実施例３のフィルムの場合は紫外線強度を強くした
場合においても悪臭の発生を防止できることがわかる。
また、従来から白色顔料として使用されているチタン白
では悪臭の発生を防止する効果が少ないが、超微粒子酸
化チタンは悪臭の発生の防止に極めて優れた効果を示す
ことが分かる。
【００２６】低密度ポリエチレンに高密度ポリエチレン
をブレンドした樹脂組成とした実施例４のフィルムは同
様に悪臭の発生に効果があるばかりでなく、引張荷重が
ＭＤ方向で１２００g/25mmと従来の低密度ポリエチレン
フィルムに比べて高く、腰の強さや耐熱性が更に向上し
ているので各種包装用途に好適に使用できる。
をブレンドした樹脂組成とした実施例４のフィルムは同
様に悪臭の発生に効果があるばかりでなく、引張荷重が
ＭＤ方向で１２００g/25mmと従来の低密度ポリエチレン
フィルムに比べて高く、腰の強さや耐熱性が更に向上し
ているので各種包装用途に好適に使用できる。
【００２７】
【発明の効果】本発明の活性エネルギー線照射可能な包
装用ポリエチレンフィルムは上述したように放射線、電
子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射しても揮発性
の低分子量物の発生が少なく、異臭が発生しないという
特徴を有している。従って、本発明のポリエチレンフィ
ルムは、殺菌、あるいは、機能性を付与するための改質
剤を反応させる目的で放射線、電子線、紫外線等の活性
エネルギー線を照射する医療用、食品用、衛生材料用等
の用途に好適に使用することができる。
装用ポリエチレンフィルムは上述したように放射線、電
子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射しても揮発性
の低分子量物の発生が少なく、異臭が発生しないという
特徴を有している。従って、本発明のポリエチレンフィ
ルムは、殺菌、あるいは、機能性を付与するための改質
剤を反応させる目的で放射線、電子線、紫外線等の活性
エネルギー線を照射する医療用、食品用、衛生材料用等
の用途に好適に使用することができる。
【図１】各種ポリエチレンのｎ−ヘプタン抽出率（ｗｔ
％）、吸熱量（Ｊ／ｍｇ）及びペレットの状態での悪臭
の発生の有無の関係を示したグラフである。
％）、吸熱量（Ｊ／ｍｇ）及びペレットの状態での悪臭
の発生の有無の関係を示したグラフである。
○ ： 異臭の発生が認められなかったもの △ ： 僅かに異臭の発生が認められたもの × ： 明らかに異臭の発生が認められたもの
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 15/24 Ｃ０９Ｋ 15/24
Claims (8)
- 【請求項１】密度が０．９００〜０．９２５g/cm3、ｎ
−ヘプタン抽出率が０．３０ｗｔ％未満の低密度ポリエ
チレンもしくは直鎖状低密度ポリエチレンを押出成形し
てなる活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレン
フィルム。 - 【請求項２】前記低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低
密度ポリエチレン４０〜８０ｗｔ％と高密度ポリエチレ
ン２０〜６０ｗｔ％を混合して押出成形してなる請求項
１記載の活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレ
ンフィルム。 - 【請求項３】ｎ−ヘプタン抽出率をＸ（ｗｔ％）、１６
０℃で１０分間保持した後、１０℃／ｍｉｎの冷却速度
で２３℃まで一旦冷却し、再び１０℃／ｍｉｎの昇温速
度で昇温した時の吸熱量をＹ（Ｊ／ｍｇ）とした時、前
記低密度ポリエチレンもしくは直鎖状低密度ポリエチレ
ン及び高密度ポリエチレンのいずれもが下記不等式
（１）を満足することを特徴とする請求項２記載の活性
エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルム。 Ｙ＜−０．５Ｘ＋０．２６ （１） - 【請求項４】請求項１もしくは２記載のポリエチレンが
フェノール系酸化防止剤及び／又はリン系酸化防止剤を
含有していることを特徴とする活性エネルギー線照射可
能な包装用ポリエチレンフィルム。 - 【請求項５】活性エネルギー線が電子線であることを特
徴とする請求項１乃至４記載の電子線照射可能な包装用
ポリエチレンフィルム。 - 【請求項６】活性エネルギー線が紫外線であることを特
徴とする請求項１乃至４記載の紫外線照射可能な包装用
フィルム。 - 【請求項７】請求項６記載のポリエチレンが紫外線吸収
剤を含有していることを特徴とする紫外線照射可能な包
装用ポリエチレンフィルム。 - 【請求項８】紫外線吸収剤が超微粒子酸化チタンである
ことを特徴とする請求項７記載の紫外線照射可能な包装
用ポリエチレンフィルム。
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|---|---|---|---|
| JP14716695A JP3568276B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルム |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14716695A JP3568276B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルム |
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| Publication Number | Publication Date |
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| JPH08337692A true JPH08337692A (ja) | 1996-12-24 |
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|---|---|---|---|
| JP14716695A Expired - Lifetime JP3568276B2 (ja) | 1995-06-14 | 1995-06-14 | 活性エネルギー線照射可能な包装用ポリエチレンフィルム |
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| Country | Link |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1119108A (ja) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | スト−マ装具のパウチ |
| JP2006321990A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-30 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 容器包装用エチレン系樹脂 |
| WO2010087064A1 (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-05 | 株式会社Adeka | 食品・医療・水道用パイプ用途のポリオレフィン系樹脂組成物 |
| JP2015157921A (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | インフレーションフィルム |
-
1995
- 1995-06-14 JP JP14716695A patent/JP3568276B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JPH1119108A (ja) * | 1997-06-27 | 1999-01-26 | Alcare Co Ltd | スト−マ装具のパウチ |
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| WO2010087064A1 (ja) * | 2009-01-28 | 2010-08-05 | 株式会社Adeka | 食品・医療・水道用パイプ用途のポリオレフィン系樹脂組成物 |
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| JP2015157921A (ja) * | 2014-02-25 | 2015-09-03 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | インフレーションフィルム |
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