JPH083332A - 熱可塑性エラストマーシート状成形体 - Google Patents

熱可塑性エラストマーシート状成形体

Info

Publication number
JPH083332A
JPH083332A JP7091170A JP9117095A JPH083332A JP H083332 A JPH083332 A JP H083332A JP 7091170 A JP7091170 A JP 7091170A JP 9117095 A JP9117095 A JP 9117095A JP H083332 A JPH083332 A JP H083332A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
component
block part
propylene
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP7091170A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2886107B2 (ja
Inventor
Takesumi Nishio
尾 武 純 西
Takao Nomura
村 孝 夫 野
Yukio Okishio
汐 行 雄 沖
Ichiro Nishi
一 朗 西
Takeo Yamamoto
本 建 夫 山
Junji Mayumi
弓 順 次 真
Takao Usami
隆 生 宇佐美
Takao Yazaki
崎 高 雄 矢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Kyowa Leather Cloth Co Ltd
Toyota Motor Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Kyowa Leather Cloth Co Ltd
Toyota Motor Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26421433&utm_source=***_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH083332(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Mitsubishi Chemical Corp, Kyowa Leather Cloth Co Ltd, Toyota Motor Corp filed Critical Mitsubishi Chemical Corp
Priority to JP7091170A priority Critical patent/JP2886107B2/ja
Priority to US08/425,038 priority patent/US6001455A/en
Priority to EP95302608A priority patent/EP0682074B1/en
Priority to DE69503428T priority patent/DE69503428T2/de
Publication of JPH083332A publication Critical patent/JPH083332A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2886107B2 publication Critical patent/JP2886107B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A22BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
    • A22CPROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
    • A22C13/00Sausage casings
    • A22C13/0013Chemical composition of synthetic sausage casings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • C08L23/142Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C08L23/0823Copolymers of ethene with aliphatic cyclic olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2312/00Crosslinking
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L91/00Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
    • C08L91/06Waxes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31Surface property or characteristic of web, sheet or block

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 二次加工する際の均一延展性、シボ(エンボ
ス模様)保持性を改良した熱可塑性エラストマーシート
状成形体を提供する。 【構成】 下記の(A)成分及び(B)成分を含んで成
る組成物(I)を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理
して得られる熱可塑性エラストマーを基材とするシート
状成形体であって、その表面にエンボス模様が施されて
いる(シボ付きである)ことを特徴とする熱可塑性エラ
ストマーシート状成形体。 (A)成分:結晶性プロピレン重合体樹脂を50〜100重量%含有するオレ フィン樹脂 10〜75重量% (B)成分:プロピレン含量65〜90重量%のオレフィン・プロピレン共重 合体ゴムを10〜100重量%含有するオレフィン系共重合体ゴム 90〜25重量%

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
シート状成形体に関するものである。更に詳しくは、自
動車、家具等の表皮に使用されるシート状成形体であっ
て、真空成形、圧空成形、スタンピング成形等により二
次加工される際の、均一延展性、シボ(エンボス模様)
保持性に優れたシボ付きの(エンボス模様が表面に施さ
れた)熱可塑性エラストマーシート状成形体に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、インストルメントパネル、ドアト
リム等の表皮に使用される自動車内装用シートにはポリ
塩化ビニルを主原料とする材料が用いられてきたが、自
動車部品の軽量化、リサイクル性、易焼却性等の環境問
題のニーズから、近年、ポリオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー材料(以下、単に「TPO」と略記する場合が
ある。)が実用に供され始めた。かかるTPOとして、
例えば特開平6−1888号公報にはオレフィン系共重
合ゴム、オレフィン系共重合体および結晶性パラフィン
を含んでなる組成物を基材とするシート状成形体が開示
されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
TPOを基材としたシート状成形体においては、一般に
真空成形、圧空成形、スタンピング成形等の二次加工に
より賦形する際に、延展性が不足し、絞り比の大きい製
品では、破れが生じたり、極端に薄肉になってしまう等
の問題点があった。更に、インストルメントパネル、ド
アトリム等の内装表皮材では皮革状の風合いを出すため
にその表面にシボ(エンボス模様)が施されるが、かか
るシボ(エンボス模様)を予め付与したシートを真空成
形等の二次加工に供すると、二次加工時の熱や変形によ
りシボ流れ(シボ(エンボス模様)が浅くなる現象)が
生じ、シボ(エンボス模様)保持性に問題があった。ま
た、かかるシボ流れを回避するために、シボ(エンボス
模様)を施した雌金型を用いて真空成形する等の方法が
採用されているが、かかる方法でも、金型のシボ深さに
比べて浅くなったりする問題があった。
【0004】
【課題を解決するための手段】
〔発明の概要〕本発明者らは、上記課題に鑑み、均一延
展性、シボ(エンボス模様)保持性に優れた熱可塑性エ
ラストマーシート状成形体について鋭意研究を重ねた結
果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、
本発明の熱可塑性エラストマーシート状成形体は、下記
の(A)成分及び(B)成分を含んで成る組成物(I)
を有機過酸化物の存在下で動的に熱処理して得られる熱
可塑性エラストマーを含んで成る組成物(II)を基材と
するシート状成形体であって、その表面にエンボス模様
が施されていることを特徴とするものである。 (A)成分:結晶性プロピレン重合体樹脂を50〜100重量%含有するオレ フィン樹脂 10〜75重量% (B)成分:プロピレン含量65〜90重量%のオレフィン・プロピレン共重 合体ゴムを10〜100重量%含有するオレフィン系共重合体ゴム 90〜25重量%
【0005】〔発明の具体的説明〕 [I] 構成成分(A)成分:オレフィン樹脂 (A)成分:結晶性プロピレン重合体樹脂 本発明において(A)成分として用いられるオレフィン
樹脂は、結晶性プロピレン重合体樹脂(A)を50〜
100重量%含有するオレフィン樹脂である。該結晶性
プロピレン重合体樹脂(A)としては、プロピレン単
独重合体、プロピレンと10重量%以下のエチレン、ブ
テン‐1、ヘキセン‐1等の他のα‐オレフィンとのラ
ンダム共重合体、プロピレン単独重合体ブロックとプロ
ピレン・他オレフィン共重合体ブロックからなる30重
量%以下の他のα‐オレフィンを含有するブロック共重
合体等を使用することができる。該結晶性プロピレン重
合体樹脂(A)は、X線回折法により測定される結晶
化度が一般に35%以上、好ましくは40〜80%のも
のである。中でも、ASTM−D1238に準拠した2
30℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(M
FR)が0.01〜100g/10分、特に0.1〜8
0g/10分、さらには0.1〜20g/10分のもの
を使用することが好ましい。結晶化度が上記範囲未満の
ものはシボ(エンボス模様)保持性において問題があ
る。また、結晶性プロピレン重合体樹脂の数平均分子量
は、35000〜200000、好ましくは36000
〜150000、特に好ましくは50000〜1500
00である。
【0006】(A)成分:他のオレフィン樹脂 本発明においては、上記必須成分の結晶性プロピレン重
合体樹脂(A)の外に他のオレフィン樹脂(A)を
配合することができる。該オレフィン樹脂(A)とし
ては、エチレン、ブテン‐1、ヘキセン‐1等のα‐オ
レフィン、下記一般式(I)で表わされる環状オレフィ
ン等の、プロピレン以外のオレフィンの単独重合体、そ
れらの二種以上の共重合体、或いは、上記α‐オレフィ
ンと酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸、メタクリル酸等のα‐オレフィン
以外の重合性単量体との共重合体等を挙げることができ
る。ここで挙げられる共重合体としては、上記必須の結
晶性プロピレン重合体樹脂に該当しない共重合体であれ
ばプロピレンコモノマーとして含有しているものであっ
ても構わない。一般式(I)
【化1】 (R、Rは水素、炭素数1〜10のアルキル基、ハ
ロゲン原子であって、各々同一であっても異なっていて
も良い。)これらオレフィン樹脂(A)の中でも均一
延展性の点で好ましいものは、エチレン重合体樹脂、環
状オレフィン重合体樹脂及びこれらの混合物である。こ
こでいうエチレン重合体樹脂とは、高密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、及び、エチレンと20重量%
以下のプロピレン、ブテン‐1、ヘキセン‐1等の他の
α‐オレフィンとの共重合体、或いは、エチレンと25
重量%以下の酢酸ビニル、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸等のα‐オ
レフィン以外の重合性単量体との共重合体であり、AS
TM−D1238に準拠した190℃、2.16kg荷
重での好適なメルトフローレート(MFR)は0.01
〜200g/10分、中でも好ましくは0.1〜100
g/10分を示すものであり、好適な密度は0.89〜
0.97g/cm3 、中でも好ましくは0.90〜0.
96g/cm3 であり、X線回折法により測定される結
晶化度が一般に35%以上、好ましくは40〜80%を
示すものである。
【0007】環状オレフィン重合体樹脂とは前記の式
(I)で表わされる環状オレフィンの重合体、環状オレ
フィンとα‐オレフィンの共重合体、環状オレフィンの
重合体の水素添加物を言い、公知の方法(環状オレフィ
ンとα‐オレフィンの付加共重合については、例えば特
開昭60−168708号の公報を、環状オレフィンの
開環重合については、例えば特開昭58−127728
号の公報を、環状オレフィンの開環重合体の水素添加物
については、例えば特開昭60−26024号の公報を
参照)により製造される。これらの中でも、環状オレフ
ィンとα‐オレフィンの付加共重合体、環状オレフィン
の重合体の水素添加物が耐熱性、機械的強度の面から好
ましい。具体的にはエチレンと1,4,5,8‐ジメタ
ノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a‐オクタヒド
ロナフタレンとの付加共重合体、1,4,5,8‐ジメ
タノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8a‐オクタヒ
ドロナフタレンの開環重合体の水素添加物、1,4,
5,8‐ジメタノ‐1,2,3,4,4a,5,8,8
a‐オクタヒドロナフタレンとノルボルネンとの開環重
合体の水素添加物等を挙げることができる。環状オレフ
ィン重合体樹脂のガラス転移温度(Tg)は60〜16
0℃が好ましく、更に好ましくは70〜140℃であ
る。また、ASTM−D1238に準拠した260℃、
2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)は
0.1〜200g/10分が好ましく、更に好ましくは
1〜100g/10分である。これら必須の結晶性プロ
ピレン重合体樹脂成分(A)と任意のオレフィン樹脂
成分(A)は、両成分の合計量に対して前者が50〜
100重量%、好ましくは60〜100重量%の配合割
合で用いられる。この範囲外では、成形体の二次加工時
における均一延展性が不良となる。
【0008】(B)成分:オレフィン系共重合体ゴム 本発明において(B)成分として用いられるオレフィン
系共重合体ゴムは、プロピレン含量65〜90重量%の
オレフィン・プロピレン共重合体ゴム(B)を10〜
100重量%含有するオレフィン系共重合体ゴムであ
る。 (B)成分:オレフィン・プロピレン共重合体ゴム このオレフィン・プロピレン共重合体ゴム(B)は、
プロピレン含量が高いので、前述の(A)成分に含有さ
れる結晶性プロピレン重合体樹脂との親和性が高く、成
形体の二次加工時における均一延展性、シボ(エンボス
模様)保持性を向上させることができる。このオレフィ
ン・プロピレン共重合体ゴム(B)としては、具体的
には、プロピレンを主成分とし、これとエチレン、ブテ
ン‐1、ヘキセン‐1等のプロピレン以外の他のα‐オ
レフィンとの共重合体ゴムを挙げることができる。な
お、当該オレフィン・プロピレン共重合体ゴム(B
は、X線回折法により測定される結晶化度が30%以下
の低結晶性又は非晶性の重合体である。また、ASTM
−D1646に準拠したムーニー粘度ML1+4(10
0℃)は、好ましくは10〜200であり、より好まし
くは20〜150である。これらの中では、エチレン・
プロピレン共重合体ゴムが好適である。該エチレン・プ
ロピレン共重合体ゴム(B)中のプロピレン含量は6
5〜90重量%であり、好ましくは66〜85重量%で
ある。プロピレン含量が65重量%未満のものでは成形
体の二次加工時における均一延展性が十分でなく、一
方、90重量%を超えるものではゴム的性質が失われ
る。
【0009】(B):成分:オレフィン系共重合体ゴ
ム 本発明においては、上記必須ゴム成分(B)の外に他
のオレフィン系共重合体ゴム(B)を用いることがで
きる。なお、当該オレフィン系共重合体ゴム(B
は、X線回折法により測定される結晶化度が30%以下
の低結晶性又は非晶性の重合体である。この任意ゴム成
分(B)としては、例えば、エチレン・プロピレン共
重合体ゴム、エチレン・ブテン‐1共重合体ゴム、プロ
ピレン・ブテン‐1共重合体ゴム、エチレン・プロピレ
ン・ブテン‐1共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・
非共役ジエン三元或いは多元共重合体ゴム、エチレン・
ブテン‐1・非共役ジエン三元或いは多元共重合体ゴ
ム、等の共重合体ゴムを挙げることができる。これらの
中ではエチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・
プロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴムを用いるこ
とが好ましい。特に、動的熱処理により架橋されるゴム
ドメイン間に流動時の相互作用が期待できるエチレン・
プロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴムが、成形体
の二次加工時におけるシボ(エンボス模様)保持性およ
び均一延展性の面から最も好ましい。ここで、非共役ジ
エンとは、1,4‐ヘキサジエン、ジシクロペンタジエ
ン、5‐エチリデン‐2‐ノルボルネン、1,7‐オク
タジエン、1,9‐デカジエン、7‐メチル1,6‐オ
クタジエン等を意味し、これらの中でもジシクロペンタ
ジエン、5‐エチリデン‐2‐ノルボルネンが最適であ
る。これら任意のオレフィン系共重合体ゴム(B)の
ASTM−D1646に準拠したムーニー粘度ML1+
4(100℃)は、好ましくは10〜500であり、よ
り好ましくは20〜400である。
【0010】また、オレフィン系共重合体ゴム(B
がエチレン・プロピレン共重合体ゴム又はエチレン・プ
ロピレン・非共役ジエン三元共重合体ゴムである場合の
プロピレン含量は、エチレンとプロピレンの合計量に対
して15〜60重量%が好ましく、より好ましくは20
〜55重量%である。また、沃素価で表わされる不飽和
度は20以下が好ましく、より好ましくは18以下であ
る。これら必須ゴム成分(B)と任意ゴム成分
(B)は、両成分の合計量に対して前者が10〜10
0重量%、好ましくは17〜80重量%、特に好ましく
は20〜60重量%の配合割合で用いられる。この範囲
外では、成形体の二次加工時における均一延展性が不良
となる。この好ましい範囲内においては成形体の二次加
工時におけるシボ(エンボス模様)保持効果も助長され
る。なお、これら共重合体ゴムは予め後述の(E)成分
であるゴム用軟化剤が配合されているものも使用でき
る。本発明においては、上記(A)、(B)成分の他に
次の(C)、(D)および(E)成分を配合使用するこ
とができる。これら各成分は、上記(A)、(B)成分
を動的に熱処理して熱可塑性エラストマーを調整する際
に同時に配合(組成物(I)中の配合成分としての使
用)しても、あるいは得られた熱可塑性エラストマーに
対して後配合(組成物(II)中の配合成分としての使
用)してもよい。
【0011】(C)成分:特定オレフィン系低分子量体 以下に述べる(C)成分は、成形体の二次加工時におけ
るシボ(エンボス模様)保持性の改良効果を助長するも
のである点で好ましい。すなわち、(C)成分はAST
M−D1238に準拠した230℃、2.16kg荷重
でのメルトフローレート(MFR)が100g/10分
以上であり、かつ融点が80℃以上のオレフィン系低分
子量体(以下「特定オレフィン系低分子量体」という)
であり、X線回折法により測定される結晶化度が一般に
35%以上、好ましくは40〜80%のものである。
(C)成分の特定オレフィン系低分子量体としては、エ
チレン単独重合体、エチレンと炭素数4以上のα‐オレ
フィンとのランダム共重合体、プロピレン単独重合体ま
たはプロピレンと10重量%以下の炭素数2以上の他の
α‐オレフィンとのランダム共重合体、若しくはこれら
の重合体や共重合体の熱分解あるいは有機過酸化物によ
る分解等により得られるものが挙げられる。これらのう
ちプロピレン単独重合体、プロピレンと10重量%以下
のエチレン、ブテン‐1及びヘキセン‐1から選ばれる
少なくとも1種のα‐オレフィンとのランダム共重合
体、もしくはこれら重合体や共重合体の熱分解生成物あ
るいは有機過酸化物による分解生成物が好ましい。かか
る特定オレフィン系低分子量体の数平均分子量は、一般
に2000〜50000であり、シボ(エンボス模様)
保持性および艶消し状態の点から3000〜40000
が好ましい。また、ASTM−D1238に準拠した2
30℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(M
FR)は100g/10分以上、好ましくは150〜2
0000g/10分である。MFRが低すぎると成形体
の二次加工時におけるシボ(エンボス模様)保持性が乏
しいものとなる。また、DSC(示差走査熱量測定)の
融解ピーク温度で示される融点は80℃以上、好ましく
は100〜170℃、特に好ましくは120〜170℃
である。融点が低すぎると効果が乏しくなる。
【0012】(D)成分:特定プロピレン系ブロック共
重合体 以下に述べる(D)成分は、成形体の二次加工時におけ
るシボ(エンボス模様保持性の改良効果に加えて艶消し
効果を助長するものである点で好ましい。すなわち、
(D)成分は、下記のブロック部(a) とブロック部(b)
とから構成されるプロピレン系ブロック共重合体(以下
「特定プロピレン系ブロック共重合体」という)であ
り、X線回折法により測定される結晶化度が一般に35
%以上、好ましくは40〜80%のものである。 ブロック部(a) :プロピレン含量が90〜100重量%
であり、かつ230℃、2.16kg荷重でのメルトフ
ローレートが50g/10分以上であり、以下の(a1)、
(a2)、(a3)から選ばれるものである (a1):プロピレン単独重合体ブロック部 (a2):プロピレンとエチレンまたは炭素数4〜12のα
‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部 (a3):プロピレン単独重合体ブロック部と、プロピレン
とエチレンまたは前記α‐オレフィンとの2元ランダム
共重合体ブロック部を有するブロック部 ブロック部(b) :エチレン含量が20〜100重量%で
あり、以下の(b1)、(b2)、(b3)から選ばれるものである (b1):エチレン単独重合体ブロック部 (b2):エチレンと炭素数3〜12のα‐オレフィンとの
2元ランダム共重合体ブロック部 (b3):エチレン単独重合体ブロック部と、エチレンと前
記α‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部
を有するブロック部
【0013】かかる(D)成分である特定プロピレン系
ブロック共重合体は、例えば、特開昭49−61278
号公報、特開昭49−53990号公報、特開昭51−
133393号公報、特開昭57−145113号公報
等の各公報に記載された製造方法によって製造すること
ができる。上記のブロック部(a) とブロック部(b) とか
ら構成される特定プロピレン系ブロック共重合体自体の
ASTM−D1238に準拠した230℃、2.16k
g荷重でのメルトフローレート(MFR)は好ましくは
20g/10分を超え、特に好ましくは25〜500g
/10分である。また、特定プロピレン系ブロック共重
合体中のブロック部(a) のASTM−D1238に準拠
した230℃、2.16kg荷重でのメルトフローレー
ト(MFR)は50g/10分以上、好ましくは60〜
20000g/10分である。特定プロピレン系ブロッ
ク共重合体自体または該共重合体中のブロック部(a) の
メルトフローレート(MFR)が低すぎるとシボ(エン
ボス模様)保持性の改良効果に乏しい。特に、かかる特
定プロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン以外の
α‐オレフィンの含有量が該共重合体全体の30重量%
以下であり、該共重合体(ブロック部(a) とブロック部
(b) の合計重量)に占めるブロック部(a) の重量割合が
70〜95重量%であるものを用いれば艶消し状態が好
ましい成形体が得られる。なお、上記の(C)成分の特
定オレフィン系低分子量体または(D)成分の特定プロ
ピレン系ブロック共重合体は、それぞれ単独で用いても
よく、又併用して用いることもできる。
【0014】(E)成分:ゴム用軟化剤 任意成分である(E)成分のゴム用軟化剤は熱可塑性エ
ラストマーの加工性、柔軟性の付与を行なうために重要
な役割を持つものである。ゴム用軟化剤は鉱物油系で高
沸点の石油留分であり、一般に芳香族環、ナフテン環及
びパラフィン鎖の三者の組み合わせ混合物であって、パ
ラフィン鎖炭素数が全炭素中の50%以上を占めるもの
をパラフィン系と呼び、ナフテン環炭素数が全炭素中の
30〜40%を占めるものをナフテン系、芳香族環炭素
数が全炭素中の30%以上を占めるものを芳香族系と呼
んで区分しているが、これらのうちで好ましいものはパ
ラフィン系であり、数平均分子量は200〜2000が
好ましく、更に好ましくは300〜1600である。
尚、(E)成分は組成物(I)において、即ち、動的熱
処理による熱可塑性エラストマー製造時に配合使用する
のが好ましい。
【0015】(F)成分:希釈用オレフィン樹脂または
エラストマー 本発明においては上記の(A)成分及び(B)成分、お
よび所望により(C)〜(E)成分を有機過酸化物の存
在下で動的に熱処理して得られた熱可塑性エラストマー
の希釈剤として、架橋処理工程を経ていない(F)成分
のオレフィン樹脂又はエラストマーを付加的に配合する
ことができる。かかる希釈用成分として使用される架橋
処理工程を経ていないオレフィン樹脂又はエラストマー
成分としては、前記(A)成分及び(B)成分の項にて
既に記載したオレフィン樹脂及びオレフィン系共重合体
ゴムの中から、すなわち、エチレン重合体、プロピレン
重合体、ブテン重合体及び環状オレフィン重合体等の中
から、適宜選択して使用することができる。なお、前記
(A)成分及び(B)成分の項にて既に記載した各好ま
しい成分は、この希釈用オレフィン樹脂又はエラストマ
ー成分の場合においても好ましい成分として挙げること
ができる。また、オレフィン系共重合体ゴム(但し、前
記のプロピレン含量65〜90重量%のオレフィン・プ
ロピレン共重合体ゴム(B)成分を含まないもの)と
結晶性オレフィン樹脂との混合物を架橋処理して得られ
る熱可塑性エラストマーをこの希釈用エラストマー成分
として用いることもできる。
【0016】その他の任意成分 本発明においては上記の必須成分及び任意成分以外の各
種樹脂や各種エラストマーを必要に応じて配合すること
ができ、また、ガラス繊維、タルク、炭酸カルシウム、
珪藻土、シリカ等の充填剤や、耐候安定剤、酸化防止
剤、帯電防止剤、難燃剤、分散剤、スリップ剤等の各種
添加剤、カーボンブラック等の顔量等を必要に応じて配
合することができる。
【0017】有機過酸化物 本発明の熱可塑性エラストマー製造の際に用いられる有
機過酸化物としては、芳香族系、脂肪族系いずれも使用
でき、二種以上の有機過酸化物の混合物であっても良
い。具体的には、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(te
rt‐ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5‐ジメチル
‐2,5‐ジ(tert‐ブチルパーオキシ)ヘキシン
‐3、tert‐ブチルパーオキシベンゾエート、ジク
ミルパーオキシド、2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(ベ
ンゾイルパーオキシ)ヘキサン、tert‐ブチルクミ
ルパーオキシド、ジイソプロピルベンゾヒドロパーオキ
シド、ベンゾイルパーオキシド、ジ‐tert‐ブチル
パーオキシド等が用いられる。
【0018】[II]配合比率 本発明における(A)成分と(B)成分の配合比率は、
(A)成分と(B)成分の合計に対して(A)成分が1
0〜75重量%及び(B)成分が90〜25重量%であ
り、好ましくは(A)成分が15〜50重量%及び
(B)成分が85〜50重量%、特に好ましくは(A)
成分が15〜45重量%及び(B)成分が85〜55重
量%である。(A)成分の配合量が上記範囲を超えると
成形体の硬度が高くなり過ぎて柔軟な風合いが損なわれ
る。また、(A)成分の配合量が上記範囲未満では成形
性、機械的強度が低下する。任意成分である(C)成分
の特定オレフィン系低分子量体の配合割合は(A)成分
100重量部に対して好適には10〜250重量部であ
り、より好ましくは15〜200重量部である。この範
囲を超えると成形体の二次加工時における均一延展性が
損なわれる。また、この範囲未満であると成形体の二次
加工時におけるシボ(エンボス模様)保持性の改良効果
が十分ではない。また、任意成分である(D)成分の特
定プロピレン系ブロック共重合体の配合割合は(A)成
分100重量部に対して好適には10〜500重量部で
あり、より好ましくは15〜400重量部である。この
範囲を超えると成形体の二次加工時における均一延展性
が損なわれる。また、この範囲未満であると成形体の二
次加工時におけるシボ(エンボス模様)保持性の改良効
果が十分ではない。なお、(C)成分と(D)成分を併
用する場合の配合割合は、(A)成分100重量部に対
して好適には(C)成分と(D)成分の合計で10〜5
00重量部であり、より好ましくは15〜400重量部
である。この範囲を超えると成形体の二次加工時におけ
る均一延展性が損なわれる。また、この範囲未満である
と成形体の二次加工時におけるシボ(エンボス模様)保
持性の改良効果が十分ではない。かかる併用の場合は、
成分(C)と成分(D)の量比が10:90〜50:5
0であることが艶消し状態の改良の点から好ましい。
【0019】任意成分である(E)成分のゴム用軟化剤
の配合割合は(B)成分100重量部に対して好適には
10〜200重量部であり、より好ましくは15〜10
0重量部である。この範囲を超えると、熱可塑性エラス
トマーとして後にブリードアウトし易くなり好ましくな
い。また、この範囲未満では加工性および柔軟性が低下
する場合がある。任意成分である(F)成分の希釈用オ
レフィン樹脂又はエラストマーの配合割合は(A)成分
と(B)成分の合計100重量部に対して10〜300
重量部、好ましくは10〜200重量部、より好ましく
は10〜150重量部である。この範囲を超えると本発
明の効果であるシボ(エンボス模様)保持性が奏され難
い。有機過酸化物の配合量は上記(A)成分及び(B)
成分との合計、更に任意成分である(C)成分、(D)
成分および(E)成分を配合した場合はこれらとの合計
100重量部に対して一般に0.01〜10重量部、好
ましくは0.1〜5重量部であるが、実際には架橋度を
考慮して定められる。
【0020】[III] 動的熱処理(熱可塑性エラストマー
の製造) 本発明の熱可塑性エラストマーは上記(A)成分、
(B)成分及び更に必要に応じて任意成分である(C)
成分、(D)成分および(E)成分を添加して有機過酸
化物の存在下で動的に熱処理することにより製造され
る。動的に熱処理するとは、バンバリーミキサー、押出
機、ニーダー、ミキシングロール等を用い、溶融状態で
混練することであり、一般的には150〜350℃、好
ましくは160〜300℃の温度で1〜30分間、好ま
しくは1〜20分間混練する。この動的熱処理により架
橋した(B)成分の架橋度(重量%)は得られた熱可塑
性エラストマー1gを80メッシュの金網に入れ、ソッ
クスレー抽出器を用いて沸騰キシレンにより10時間抽
出した後、金網中に残存した固形分の重量を同試料1g
中の(B)成分の配合量で除した値を100倍した値で
表わされる。本発明において好ましい架橋度は10〜9
9重量%であり、より好ましくは15〜95重量%、さ
らに好ましくは20〜90重量%である。架橋度が低す
ぎると機械的強度、耐熱性の低下、シートに成形した時
に光沢が出すぎる等の問題が生じる。本発明の熱可塑性
エラストマー製造の際に、有機過酸化物と共に必要に応
じて、架橋助剤を併用することができる。架橋助剤とし
ては、(メタ)アクリル酸多官能性モノマー、例えばエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ートやジビニルベンゼン、液状ポリブタジエン等があ
る。架橋助剤の配合量は上記(A)成分と(B)成分と
の合計、更に任意成分である(C)成分、(D)成分お
よび(E)成分を配合した場合はこれらとの合計100
重量部に対し0〜10重量部、通常0.1〜5重量部で
あるが、実際には架橋度を考慮して定められる。
【0021】[IV]後配合 有機過酸化物の存在下で動的に熱処理されることにより
製造された上記の熱可塑性エラストマーに所望により成
分(C)〜(F)を後配合する場合の添加方法として
は、後述するシート成形の際に、ペレット又はパウダー
状態で両者をドライブレンドすることもできるし、バン
バリーミキサー、押出機、ニーダー、ミキシングロール
等を用いて混練することもできる。混練は、一般的には
150〜350℃、好ましくは160〜300℃の温度
で1〜30分間、好ましくは1〜20分間混練すること
によって行なわれる。
【0022】[V] シート状成形体の製造 (1) 成形 上記熱可塑性エラストマーは、所望により上記成分
(C)〜(F)を後配合した後、シートに成形される。
一般的にはカレンダーロール、Tダイ若しくは環状ダイ
を装着した押出機、プレス成形機を用いて常法によりシ
ート状に成形される。シボ付け(エンボス模様加工)に
はカレンダーロール、Tダイを装着した押出機等から成
形されたシートをそのまま溶融あるいは半溶融状態でシ
ボ付け(エンボス模様加工)用ロールとゴムロール等の
圧着ロールの間を通す方法、予め、巻き取ったシートを
加熱ドラム、赤外線ヒーターにより再加熱し同様にシボ
付け(エンボス模様)加工用ロールとゴムロール等の圧
着ロールの間を通す方法、断続的に(シボ)エンボス模
様を付した金型を用いてシートをプレスする方法が採用
される。また、(シボ)エンボス模様を付した雌金型を
用い真空成形によりシートの賦形と同時にシボ付け(エ
ンボス模様加工)する方法も含まれる。更に、このシボ
付き(エンボス模様加工が施された)シートに発泡体等
を積層し雌引きの真空成形等により賦形されたものも本
発明のシート状成形体に含まれる。なお、シボ(エンボ
ス模様)とは、シートの表面が皮革状あるいは幾何学状
等の凹凸の浮き出し模様にエンボス加工された状態であ
る。 (2) シート状成形体 シートとは厚みが通常0.05〜10mm程度のもので
ある。該シートには、発泡体、織布、不織布、綿布、紙
等を積層することもでき、また、シートの少なくとも一
面にコート層を塗布することもできる。更に、これらシ
ート及びその積層体を真空成形、圧空成形等により、賦
形させたものも本発明のシート状成形体に含まれるもの
である。 (3) 用途 本発明のシート状成形体は、皮革状あるいは幾何学状等
の凹凸の浮き出し模様を施したシボ付き(エンボス模様
加工の施された)のシート状成形体で、例えば、内装用
表皮材、特に自動車部品において内装部材に使用される
シート状表皮材、具体的には、インストルメントパネ
ル、ドアトリム、コンソールボックス、天井材シート、
ハンドルパッド等の表皮材や、座席用シート等に使用す
ることができる。
【0023】
【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。ここで使用した原材料、評価方法は以
下に示す通りである。なお、以下メルトフローレート
(MFR)は単にMFRと略記する。 [I] 原材料 (A)成分 (A)成分 PP:MFR(230℃、2.16kg荷重)が0.
7g/10分であるポリプロピレン(X線回折法により
測定される結晶化度60%) PP:エチレン含量が30重量%であり、常温キシレ
ン可溶分を15重量%含み、かつMFR(230℃、
2.16kg荷重)が20g/10分であるプロピレン
・エチレンブロック共重合体(X線回折法により測定さ
れる結晶化度51%) 数平均分子量は48000 PP:エチレン含量が4重量%であり、かつMFR
(230℃、2.16kg荷重)が10g/10分であ
るプロピレン・エチレンランダム共重合体(X線回折法
により測定される結晶化度57%) 数平均分子量は60000 (A)成分 PE:ブテン含量が8.3重量%、密度0.92g/
cm3 、X線回折法により測定される結晶化度48%、
MFR(190℃、2.16kg荷重)が16g/10
分であるエチレン・ブテン共重合体 環状オレフィン重合体樹脂:三井石油化学工業(株)製
「アペル6509」 エチレンと環状オレフィンとの共重合体樹脂、密度1.
02g/cm3 、ガラス転移点温度80℃、MFR40
g/10分(ASTM D−1238準拠、260℃、
2.16kg荷重)
【0024】(B)成分 (B)成分 EPM:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が7
0、プロピレン含量が70重量%であるエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム(X線回折法により測定される結晶
化度5%以下) EPM:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が7
0、プロピレン含量が27重量%であるエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム(X線回折法により測定される結晶
化度5%以下) EPM:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が4
0、プロピレン含量が49重量%であるエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム(X線回折法により測定される結晶
化度5%以下) (B)成分 EPDM:パラフィンオイル(後記(E)成分)を4
3%含有し、ムーニー粘度ML1+8(120℃)が6
2(ML1+4(100℃)に換算した場合に86に相
当)、プロピレン含量がエチレンとプロピレンの合計量
に対して28重量%、沃素価15であるエチレン・プロ
ピレン・5‐エチリデン‐2‐ノルボルネン三元共重合
体ゴム(X線回折法により測定される結晶化度5%以
下) EPDM:ムーニー粘度ML1+4(100℃)が8
8、プロピレン含量がエチレンとプロピレンの合計量に
対して28重量%、沃素価15であるエチレン・プロピ
レン・5‐エチリデン‐2‐ノルボルネン三元共重合体
ゴム(X線回折法により測定される結晶化度5%以下)
【0025】(C)成分 C:MFR(230℃、2.16kg荷重)が700
g/10分(数平均分子量が15000)、X線回折法
により測定される結晶化度69%、DSCでの融解ピー
ク温度(融点)が160℃の低分子量プロピレン単独重
合体 C:MFR(230℃、2.16kg荷重)が10g
/10分のエチレン含量が2.5重量%のエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体を押出機にて有機過酸化物を
用いてMFRを4700g/10分(数平均分子量が7
500)にしたプロピレン系低分子量体、X線回折法に
より測定される結晶化度63%、DSCでの融解ピーク
温度(融点)が146℃。 パラフィンワックス:日本精蝋社製「ハイミック209
5」 DSCでの融解ピーク温度(融点)が80℃、数平均分
子量は700、密度は0.935g/cm3
【0026】(D)成分 D:プロピレン単独重合体のブロック部(a) と、エチ
レン・プロピレンランダム共重合体のブロック部(b) と
から構成される以下の性状のプロピレン系ブロック共重
合体。 プロピレン系ブロック共重合体自体のMFR(230
℃、2.16kg荷重)は60g/10分 プロピレン系ブロック共重体自体のX線回折法により測
定される結晶化度は56% プロピレン系ブロック共重合体中のエチレン含量は全体
の6重量% ブロック部(a) のMFR(230℃、2.16kg荷
重)は150g/10分 ブロック部(a) はプロピレン系共重合体の90重量% ブロック部(b) 中のエチレン含量は40重量% D:プロピレン・エチレンランダム共重合体のブロッ
ク部(a) と、エチレン・プロピレンランダム共重合体の
ブロック部(b) とから構成される以下の性状のプロピレ
ン系ブロック共重合体。 プロピレン系ブロック共重合体自体のMFR(230
℃、2.16kg荷重)は33g/10分 プロピレン系ブロック共重合自体のX線回折法により測
定される結晶化度は50% プロピレン系ブロック共重合体中のエチレン含量は全体
の5.8重量% ブロック部(a) のMFR(230℃、2.16kg荷
重)は80g/10分 ブロック部(a) 中のプロピレン含量は98.5重量%
(エチレン含量は1.5重量%) ブロック部(a) はプロピレン系共重合体の89重量% ブロック部(b) 中のエチレン含量は60重量%
【0027】(E)成分:数平均分子量746、環分析
0%であるパラフィンオイル(出光興産(株)製「ダイ
アナプロセスオイルPW−380」) (F)成分 PP:MFR(230℃、2.16kg荷重)が17
g/10分であるポリプロピレン(X線回折法により測
定される結晶化度62%) 数平均分子量は53000 PE:ブテン含量が6.8重量%、密度0.92g/
cm3 、MFR(190℃、2.16kg荷重)が2g
/10分であるエチレン・ブテン共重合体(X線回折法
により測定される結晶化度48%) 環状オレフィン重合体樹脂:三井石油化学工業(株)製
「アペル6013」エチレンと環状オレフィンとの共重
合体樹脂 ガラス転移点温度は125℃ MFR15g/10分(ASTM D−1238準拠、
260℃、2.16kg荷重) 熱可塑性エラストマー:ポリプロピレンとエチレン・プ
ロピレン・5‐エチリデン‐2‐ノルボルネン三元共重
合体ゴム(プロピレン含有量28重量%)を動的熱処理
したエラストマー(三菱油化(株)製「サーモラン36
52N」) 有機過酸化物:化薬ヌーリー(株)製「カヤヘキサA
D」(2,5‐ジメチル‐2,5‐ジ(tert‐ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン) 架橋助剤:三共化成工業(株)製のジビニルベンゼン
【0028】[II]評価方法 (1)硬度: JIS K−6301(A規格)に準拠 試験片は(熱可塑性エラストマーの製造)で得られたペ
レットを2mm厚みに圧縮成形し、これを3枚重ねた。 (2)真空成形後のシボ(エンボス模様)保持性 Rz残率(%): (株)東京精密製表面粗さ形状測定
機(サーフコム570A)にて真空形成後の四角錐台上
面のシボ深さを測定し、10点平均粗さで表し、同一場
所での真空成形前の10点平均粗さに対する割合をRz
残率(%)とした。表1および表2にはRz残率50%
以上を◎、Rz残率40%以上50%未満を○、35%
以上40%未満を△、35%未満を×と表現した。 (3)破れ: 真空成形において破れた箇所が全く認めら
れなかった場合を○、破れた箇所が認められた場合を×
とした。 (4)艶消し状態:成形後の四角錐台上面の光沢(グロス
(%))をJIS Z−8741に準拠して測定し、グ
ロス1.7%未満のものを◎、1.7%以上2.3%以
下のものを○、2.3%を超えたものを×とした。な
お、数値の低いものが良好である。
【0029】[III] 実験例実施例1〜7、12〜20および比較例1〜8 (熱可塑性エラストマーの製造) (第1工程)表1及び表2に示す割合で各成分(有機過
酸化物と架橋助剤を除く)を4リットルのバンバリーミ
キサーに投入し、170℃で5分間混練した。次にロー
ルによりシーティングし、シートカッターにかけてペレ
ットとした。なお、表1および表2中の実施例1〜7、
実施例12〜18および比較例1〜3および6〜8の
(A)成分と任意成分である(C)成分及び/又は
(D)成分の合計量と、(B)成分と任意成分である
(E)成分の合計量の重量比、すなわち樹脂成分と、ゴ
ム成分及びゴム用軟化剤成分の重量比は3:7と設定し
た。 (第2工程)第1工程で得られたペレットに表1及び表
2に示す量の有機過酸化物および架橋助剤のジビニルベ
ンゼンをヘンシェルミキサーにて混合し、次いで、二軸
押出機((株)池貝製PCM45、200℃、230r
pm)にて40秒間混練し、熱可塑性エラストマーを得
た。
【0030】(シートの製造)このようにして得られた
熱可塑性エラストマーを、220℃でコートハンガーT
ダイ及びフルフライトスクリューを装着した45mm
φ、L/D28の押出機(武蔵野機械(株)製「45m
mφ小型Tダイシート成形機」)を用い、シボ付け(エ
ンボス模様加工)用ロール(30℃)と圧着用ゴムロー
ルとの間を通すように押し出し、速度2m/分で引き取
ることより平均シボ深さ100μm、厚み0.6mmの
シボ付き(エンボス模様の加工が施された)シートを得
た。さらに、このシートにコロナ処理を行い、濡れ指数
40dyne/cmとした後、オレフィン系プライマー
(特殊色料工業(株)製「ハイコープU L−400
1」)及びウレタン系トップコート(特殊色料工業
(株)製「ハイコープUEU−684」)を各々ウエッ
ト付量40g/m2 、70g/m2 となるようにスプレ
ーにて塗布した。 (真空成形)このようにして得られたシートを赤外線ヒ
ーターにより表面温度が160℃になるまで加熱した
後、下面面積130cm2 、上面面積40cm2 、高さ
5.5cmの四角錐台を有する雄金型にて雄引き真空成
形を行った(成形機:(株)浅野研究所製「真空成形機
FCP−4APA−W−30−L」を使用)。 (評 価)上記成形品を前記評価方法によって評価し
た。
【0031】実施例8〜11 表1に示す割合で各成分を配合し上記実施例と同様に熱
可塑性エラストマーを製造した後、表1に示す割合で
(F)成分の希釈用オレフィン樹脂又はエラストマーを
配合した後、次いで、二軸押出機((株)池貝製PCM
45、200℃、230rpm)にて混練した以外は上
記実施例と同様に行った。
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【0032】
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマーシート状
成形体は、真空成形、圧空成形等の二次成形の際、優れ
た均一延展性、シボ(エンボス模様)保持性を有し、自
動車部品の内装部材、例えばインストルメントパネル、
ドアトリム、コンソールボックス、天井材シート、ハン
ドルパッド等の表皮材や、座席用レザーシート、家具用
表皮材等に有利に使用することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/00 LDA 23/26 LDD (72)発明者 野 村 孝 夫 愛知県豊田市トヨタ町1番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 沖 汐 行 雄 静岡県浜松市東町738−2 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 西 一 朗 静岡県浜松市東町738−2 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 山 本 建 夫 静岡県浜松市東町738−2 共和レザー株 式会社内 (72)発明者 真 弓 順 次 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 宇佐美 隆 生 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内 (72)発明者 矢 崎 高 雄 三重県四日市市東邦町1番地 三菱化学株 式会社四日市総合研究所内

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】下記の(A)成分及び(B)成分を含んで
    成る組成物(I)を有機過酸化物の存在下で動的に熱処
    理して得られる熱可塑性エラストマーを含んで成る組成
    物(II)を基材とするシート状成形体であって、その表
    面にエンボス模様が施されている(シボ付きである)こ
    とを特徴とする熱可塑性エラストマーシート状成形体。 (A)成分:結晶性プロピレン重合体樹脂を50〜100重量%含有するオレ フィン樹脂 10〜75重量% (B)成分:プロピレン含量65〜90重量%のオレフィン・プロピレン共重 合体ゴムを10〜100重量%含有するオレフィン系共重合体ゴム 90〜25重量%
  2. 【請求項2】組成物(I)が、更に下記の(C)成分を
    (A)成分100重量部に対して10〜250重量部含
    む、請求項1に記載の熱可塑性エラストマーシート状成
    形体。 (C)成分:230℃、2.16kg荷重でのメルトフ
    ローレートが100g/10分以上、かつ融点が80℃
    以上のオレフィン系低分子量体
  3. 【請求項3】組成物(II)が、更に下記の(C)成分を
    (A)成分100重量部に対して10〜250重量部含
    む、請求項1に記載の熱可塑性エラストマーシート状成
    形体。 (C)成分:230℃、2.16kg荷重でのメルトフ
    ローレートが100g/10分以上、かつ融点が80℃
    以上のオレフィン系低分子量体
  4. 【請求項4】組成物(I)が、更に下記の(D)成分を
    (A)成分100重量部に対して10〜500重量部含
    む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱可塑性エラ
    ストマーシート状成形体。 (D)成分:下記のブロック部(a) とブロック部(b) と
    から構成されるプロピレン系ブロック共重合体 ブロック部(a) :プロピレン含量が90〜100重量%
    であり、かつ230℃、2.16kg荷重でのメルトフ
    ローレートが50g/10分以上であり、以下の(a1)、
    (a2)、(a3)から選ばれるものである (a1):プロピレン単独重合体ブロック部 (a2):プロピレンとエチレンまたは炭素数4〜12のα
    ‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部 (a3):プロピレン単独重合体ブロック部と、プロピレン
    とエチレンまたは前記α‐オレフィンとの2元ランダム
    共重合体ブロック部を有するブロック部 ブロック部(b) :エチレン含量が20〜100重量%で
    あり、以下の(b1)、(b2)、(b3)から選ばれるものである (b1):エチレン単独重合体ブロック部 (b2):エチレンと炭素数3〜12のα‐オレフィンとの
    2元ランダム共重合体ブロック部 (b3):エチレン単独重合体ブロック部と、エチレンと前
    記α‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部
    を有するブロック部
  5. 【請求項5】組成物(II)が、更に下記の(D)成分を
    (A)成分100重量部に対して10〜500重量部含
    む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱可塑性エラ
    ストマーシート状成形体。 (D)成分:下記のブロック部(a) とブロック部(b) と
    から構成されるプロピレン系ブロック共重合体 ブロック部(a) :プロピレン含量が90〜100重量%
    であり、かつ230℃、2.16kg荷重でのメルトフ
    ローレートが50g/10分以上であり、以下の(a1)、
    (a2)、(a3)から選ばれるものである (a1):プロピレン単独重合体ブロック部 (a2):プロピレンとエチレンまたは炭素数4〜12のα
    ‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部 (a3):プロピレン単独重合体ブロック部と、プロピレン
    とエチレンまたは前記α‐オレフィンとの2元ランダム
    共重合体ブロック部を有するブロック部 ブロック部(b) :エチレン含量が20〜100重量%で
    あり、以下の(b1)、(b2)、(b3)から選ばれるものである (b1):エチレン単独重合体ブロック部 (b2):エチレンと炭素数3〜12のα‐オレフィンとの
    2元ランダム共重合体ブロック部 (b3):エチレン単独重合体ブロック部と、エチレンと前
    記α‐オレフィンとの2元ランダム共重合体ブロック部
    を有するブロック部
  6. 【請求項6】組成物(I)が、更に下記の(E)成分を
    (B)成分100重量部に対して10〜200重量部含
    む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性エラ
    ストマーシート状成形体。 (E)成分:ゴム用軟化剤
  7. 【請求項7】組成物(II)が、更に下記の(E)成分を
    (B)成分100重量部に対して10〜200重量部含
    む、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性エラ
    ストマーシート状成形体。 (E)成分:ゴム用軟化剤
  8. 【請求項8】組成物(II)が、更に下記の(F)成分を
    (A)成分と(B)成分の合計100重量部に対して1
    0〜300重量部含む、請求項1〜7のいずれか一項に
    記載の熱可塑性エラストマーシート状成形体。 (F)成分:オレフィン樹脂又はエラストマー
JP7091170A 1994-04-19 1995-04-17 熱可塑性エラストマーシート状成形体 Expired - Fee Related JP2886107B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7091170A JP2886107B2 (ja) 1994-04-19 1995-04-17 熱可塑性エラストマーシート状成形体
US08/425,038 US6001455A (en) 1994-04-19 1995-04-18 Sheet-shaped product of thermoplastic elastomer
EP95302608A EP0682074B1 (en) 1994-04-19 1995-04-19 Sheet-shaped product of thermoplastic elastomer
DE69503428T DE69503428T2 (de) 1994-04-19 1995-04-19 Aus thermoplastischem Elastomer gefertigten blattförmiger Gegenstand

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8042294 1994-04-19
JP6-80422 1994-04-19
JP7091170A JP2886107B2 (ja) 1994-04-19 1995-04-17 熱可塑性エラストマーシート状成形体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH083332A true JPH083332A (ja) 1996-01-09
JP2886107B2 JP2886107B2 (ja) 1999-04-26

Family

ID=26421433

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7091170A Expired - Fee Related JP2886107B2 (ja) 1994-04-19 1995-04-17 熱可塑性エラストマーシート状成形体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6001455A (ja)
EP (1) EP0682074B1 (ja)
JP (1) JP2886107B2 (ja)
DE (1) DE69503428T2 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001123027A (ja) * 1999-08-19 2001-05-08 Sumitomo Chem Co Ltd 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6765052B2 (en) 2001-11-13 2004-07-20 Mitsubishi Chemical Corporation Olefin type thermoplastic elastomer
JP2005261581A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Achilles Corp 座席用シート材
US7144623B2 (en) 2002-04-19 2006-12-05 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and sheet, and laminate
JP2008179723A (ja) * 2007-01-25 2008-08-07 Bridgestone Corp エラストマー組成物
JP2009202374A (ja) * 2008-02-26 2009-09-10 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 自動車用内装材及びその製造方法
JP2013018807A (ja) * 2011-07-07 2013-01-31 Mitsui Chemicals Inc 組成物およびその架橋体

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1013711B1 (en) 1997-08-28 2004-11-10 Mitsui Chemicals, Inc. Thermoplastic olefin elastomer composition
JPH11124440A (ja) * 1997-10-22 1999-05-11 Mitsubishi Chemical Corp 熱可塑性エラストマー
US6288171B2 (en) * 1998-07-01 2001-09-11 Advanced Elastomer Systems, L.P. Modification of thermoplastic vulcanizates using random propylene copolymers
US7271209B2 (en) * 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
AU2003272213A1 (en) 2002-08-12 2004-02-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7652094B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7652092B2 (en) 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
WO2007011530A2 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Elastomeric compositions
DE102005043179A1 (de) * 2005-09-09 2007-03-15 Johnson Controls Interiors Gmbh & Co. Kg Dekoriertes Verkleidungsteil
US7413784B2 (en) 2006-06-19 2008-08-19 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic vulcanizates for potable water applications
US9938400B2 (en) * 2008-04-23 2018-04-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Propylene copolymers in soft thermoplastic blends
JP4625135B1 (ja) * 2009-11-10 2011-02-02 イチカワ株式会社 抄紙用プレスフェルトおよび抄紙方法
CA3003036C (en) * 2015-10-28 2022-08-23 Contitech Transportbandsysteme Gmbh Process for manufacturing a conveyor belt

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5847402B2 (ja) * 1976-02-13 1983-10-22 三井化学株式会社 成形用重合体組成物およびその製法
US4130535A (en) * 1975-07-21 1978-12-19 Monsanto Company Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and polyolefin resin
DE2822815C2 (de) * 1977-05-26 1994-02-17 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zur Herstellung einer teilweise vulkanisierten thermoplastischen Masse
JPS5825340A (ja) * 1981-08-07 1983-02-15 Mitsui Petrochem Ind Ltd 部分架橋ゴム−樹脂組成物の製造法
JPH068375B2 (ja) * 1983-08-18 1994-02-02 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
JPH0733460B2 (ja) * 1987-06-23 1995-04-12 日産自動車株式会社 自動車バンパ−用樹脂組成物
US4985502A (en) * 1988-12-23 1991-01-15 Showa Denko K.K. Thermoplastic elastomer
WO1991000890A1 (fr) * 1989-07-10 1991-01-24 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Procede de fabrication d'une composition elastomere thermoplastique et la composition elastomere thermoplastique ainsi fabriquee
US5308700A (en) * 1990-10-03 1994-05-03 Sumitomo Chemical Company Limited Thermoplastic elastomer powder for powder molding, powder molding method using the same and molded article thereof
US5308699A (en) * 1990-10-03 1994-05-03 Sumitomo Chemical Company Limited Thermoplastic elastomer powder for powder slush molding powder slush molding method using the same and molded article thereof
EP0493947B1 (en) * 1990-12-21 1999-04-21 Mitsui Chemicals, Inc. Two-layer thermoplastic elastomer sheet
DE4211416C3 (de) * 1992-04-04 2000-07-13 Benecke Ag J H Folie oder Formkörper aus einem thermoplastischen Kunststoff mit einem Terpolymergehalt sowie deren Verwendung
CA2187232A1 (en) * 1994-04-06 1995-10-19 Charles Cozewith Ethylene .alpha.-olefin block copolymers and methods for production thereof

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001123027A (ja) * 1999-08-19 2001-05-08 Sumitomo Chem Co Ltd 押出し成形用熱可塑性エラストマー組成物及びその製造方法
US6765052B2 (en) 2001-11-13 2004-07-20 Mitsubishi Chemical Corporation Olefin type thermoplastic elastomer
US6982293B2 (en) 2001-11-13 2006-01-03 Mitsubishi Chemical Corporation Olefin type thermoplastic elastomer
US7144623B2 (en) 2002-04-19 2006-12-05 Mitsubishi Chemical Corporation Thermoplastic elastomer composition and sheet, and laminate
JP2005261581A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Achilles Corp 座席用シート材
JP4557135B2 (ja) * 2004-03-17 2010-10-06 アキレス株式会社 座席用シート材
JP2008179723A (ja) * 2007-01-25 2008-08-07 Bridgestone Corp エラストマー組成物
JP2009202374A (ja) * 2008-02-26 2009-09-10 Kyowa Leather Cloth Co Ltd 自動車用内装材及びその製造方法
JP2013018807A (ja) * 2011-07-07 2013-01-31 Mitsui Chemicals Inc 組成物およびその架橋体

Also Published As

Publication number Publication date
DE69503428T2 (de) 1998-11-19
EP0682074A1 (en) 1995-11-15
US6001455A (en) 1999-12-14
EP0682074B1 (en) 1998-07-15
JP2886107B2 (ja) 1999-04-26
DE69503428D1 (de) 1998-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2886107B2 (ja) 熱可塑性エラストマーシート状成形体
US7741408B2 (en) Low gloss thermoformable flooring structure
US4785045A (en) Thermoplastic elastomer composition
JPH10120845A (ja) 熱可塑性エラストマー組成物
US4968752A (en) Ionomer composition
US7629404B2 (en) Thermoplastic polyolefin composition
JP4070310B2 (ja) 発泡性熱可塑性エラストマー組成物を用いて得られる積層体
JP6694390B2 (ja) 非カーペット型床材用の光沢が低減された熱可塑性ポリオレフィン
JPH11124440A (ja) 熱可塑性エラストマー
JP3512445B2 (ja) シボ模様付熱可塑性エラストマーパウダースラッシュ成形体
KR100516424B1 (ko) 열가소성 중합체 조성물
JPH11124441A (ja) 熱可塑性エラストマー
JPH0796529A (ja) 熱可塑性エラストマー回転成形体
JP3061152B2 (ja) 積層体及びその製法
JPH08156154A (ja) 熱可塑性エラストマー積層体
JPH08176358A (ja) オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物およびシート
JP3504382B2 (ja) 多層積層体
JPH0849170A (ja) 置き敷きマット
JPH069838A (ja) 重合体組成物及びその製法
JPH07233288A (ja) 熱可塑性エラストマーシート
JPH09208758A (ja) 非極性熱可塑性エラストマーアロイ

Legal Events

Date Code Title Description
S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313117

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080212

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090212

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090212

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100212

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100212

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110212

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120212

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120212

Year of fee payment: 13

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130212

Year of fee payment: 14

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees