JPH08325423A - Colorant composition for highly crystalline polypropylene - Google Patents

Colorant composition for highly crystalline polypropylene

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JPH08325423A
JPH08325423A JP13165995A JP13165995A JPH08325423A JP H08325423 A JPH08325423 A JP H08325423A JP 13165995 A JP13165995 A JP 13165995A JP 13165995 A JP13165995 A JP 13165995A JP H08325423 A JPH08325423 A JP H08325423A
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JP
Japan
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molding
pigment
polypropylene
colorant
mfr
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Application number
JP13165995A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideki Uchiumi
秀樹 内海
Hiroteru Gotou
洋輝 後藤
Nobuhiro Shiraiwa
信裕 白岩
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

PURPOSE: To obtain a colorant composition whose pigment can be easily dispersed in the molding during molding and which, when used as a colorant, can give a molding with very lowly deteriorated mechanical properties by using a pigment and a PP having an MFR in a specified range as the principal components. CONSTITUTION: This colorant composition is the one mainly consisting of a pigment and a PP as a carrier resin, wherein the MFR of the PP is in the range of 300-2,000g/10min. By using this PP resin as the vehicle resin of a masterbatch, the colorant is easily granulated in the production step, the composition can contain the pigment in a high concentration, the mechanical properties, such as tensile strength, bending modulus, impact strength and heat distortion temperature, of a molding are not deteriorated when a highly crystalline PP or a composite material thereof is colored therewith, the dispersion of the coloring component can be improved in the coloration molding such as injection, extrusion or blow molding, and therefore the segregation and color unevenness do not occur.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、高結晶性ポリプロピレ
ンおよびその複合材の成形加工に際し、着色成分として
配合された顔料が成形品に容易に分配され、かつ成形品
の機械的物性低下を著しく少なくすることができる着色
剤組成物に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a pigment compounded as a coloring component, which can be easily distributed to a molded product during molding of a highly crystalline polypropylene and a composite material thereof, and the mechanical properties of the molded product can be remarkably deteriorated. The present invention relates to a colorant composition which can be reduced.

【0002】本発明の着色剤組成物は射出・押出・中空
等いずれの成形法においても使用できる。
The colorant composition of the present invention can be used in any molding method such as injection, extrusion and hollow molding.

【0003】[0003]

【従来の技術】ポリプロピレンは近年触媒や重合法の改
良により成形性や物性改善が進み、かつリサイクルがし
易いという点から、幅広い用途に使用されている。
2. Description of the Related Art In recent years, polypropylene has been used in a wide variety of applications because it has improved moldability and physical properties due to improvements in catalysts and polymerization methods and is easy to recycle.

【0004】特に立体規則性でアイソタクチック指数が
98%を超える高結晶性ポリプロピレンのような高剛
性、高耐熱性を有するポリプロピレンも使用されてきて
いる。そしてこれらは他のオレフィン系樹脂や充填材、
例えばエチレン/プロピレンゴムやタルクなどと共に押
出溶融混練され、特に自動車分野、家電分野で高剛性、
高耐熱性を有する複合材として使用量が増大してきてい
る。
Particularly, polypropylene having high rigidity and high heat resistance, such as highly crystalline polypropylene having a stereoregularity and an isotactic index exceeding 98%, has been used. And these are other olefinic resins and fillers,
For example, it is extruded, melted and kneaded with ethylene / propylene rubber, talc, etc., and has high rigidity especially in the fields of automobiles and home appliances.
The amount of use as a composite material having high heat resistance is increasing.

【0005】一般にプラスチックの着色は、装飾性等の
諸機能を成形品に与える目的で行われ、射出成形や押出
成形の段階で粉末状、粒状あるいは液状の着色剤が着色
に用いられる。着色剤は顔料や染料等の着色成分に分散
助剤を加えたものか、あるいはそれに担体樹脂を加え、
単に混合したり溶融混練したりして得られるものである
が、プラスチックの材質やその用途によって着色成分は
種々変化する。
Generally, coloring of plastics is carried out for the purpose of imparting various functions such as decorativeness to a molded product, and powdery, granular or liquid coloring agents are used for coloring in the stages of injection molding and extrusion molding. The coloring agent is a coloring component such as a pigment or a dye added with a dispersion aid, or a carrier resin is added thereto,
It is obtained by simply mixing or melt-kneading, but the coloring component changes variously depending on the material of the plastic and its use.

【0006】高結晶性ポリプロピレンおよびその複合材
を着色するためには専ら顔料が用いられるが、分散助剤
を加えた粉末状着色剤いわゆるドライカラーでは、その
取扱い段階で環境汚染があり、また自動計量機における
計量精度も悪い。そのため取り扱いやすい着色剤の一つ
として粒状着色剤、通称マスターバッチカラーが多く使
用されている。
Pigments are used exclusively for coloring highly crystalline polypropylene and its composite materials. However, powdery colorants containing dispersion aids, so-called dry colors, cause environmental pollution at the handling stage, and are not automatically used. The weighing accuracy of the weighing machine is also poor. Therefore, a granular colorant, commonly known as a masterbatch color, is often used as one of the colorants that is easy to handle.

【0007】マスターバッチカラーはプラスチック成形
品を着色する際に、必要とする顔料を最大60重量%ぐ
らいまでに濃縮して、適当な担体樹脂(ビヒクル樹脂と
も言う)へ良分散で練り込んだ物である。したがって射
出・押出・中空成形の段階では成形樹脂へ濃縮比に応じ
て希釈して使用される。
The masterbatch color is a product obtained by concentrating the required pigment to a maximum of about 60% by weight when coloring a plastic molded product, and kneading it in an appropriate carrier resin (also called vehicle resin) with good dispersion. Is. Therefore, it is diluted with the molding resin according to the concentration ratio and used at the stages of injection, extrusion and blow molding.

【0008】マスターバッチカラーを被着色樹脂へ希釈
使用する際に問題となるのが、成形品へのマスターバッ
チカラー中の顔料の分配性(解膠性)である。とりわ
け、経済性を考慮してマスターバッチカラーの顔料濃度
を上げ、希釈比を大きくする(被着色樹脂に対しマスタ
ーバッチカラーの配合率を小さくする)と、マスターバ
ッチカラーは顔料濃度の関係で溶融粘度が高くなるの
で、成形機による混練不足が生じ、分配性不良現象であ
る色むらや色筋が発生する。特に高結晶性ポリプロピレ
ンおよびその複合材は、通常のポリプロピレンより溶融
軟化点が高く、結晶化が速いことからその成形サイクル
を短くできるのであるが、そうすると成形機内で十分な
混練力を受けにくい結果となり、この問題は顕著にな
る。
When diluting the masterbatch color into the resin to be colored, a problem is the distributability (peptizability) of the pigment in the masterbatch color to the molded product. In particular, if the pigment concentration of the masterbatch color is increased and the dilution ratio is increased (the blending ratio of the masterbatch color to the resin to be colored is reduced) in consideration of economy, the masterbatch color melts due to the pigment concentration. Since the viscosity becomes high, insufficient kneading by the molding machine occurs, resulting in color unevenness and color streaks, which are phenomena of poor distributability. In particular, highly crystalline polypropylene and its composite materials have a higher melting softening point than ordinary polypropylene and can be shortened in their molding cycle because of their faster crystallization, but doing so results in less kneading force in the molding machine. , This problem becomes noticeable.

【0009】このような場合、色むら、色筋解消策とし
てマスターバッチカラーの顔料濃度を減じ希釈比を低減
する方法、または成形機のスクリュデザインの変更やス
タティックミキサーの装着により混練条件を高める方法
が採用されてきている。しかしながらマスターバッチカ
ラーの希釈比の低減や、成形機の混練条件を高める方法
は材料単価の上昇や設備投資額の増加により着色コスト
が高くなり、目的とする経済性は達せられない。
In such a case, a method of reducing the pigment concentration of the masterbatch color to reduce the dilution ratio as a measure for eliminating color unevenness and color streaks, or a method of increasing the kneading conditions by changing the screw design of the molding machine or installing a static mixer Has been adopted. However, the method of reducing the dilution ratio of the masterbatch color and increasing the kneading conditions of the molding machine raises the coloring cost due to the increase in the unit price of the material and the increase in the capital investment amount, and the desired economic efficiency cannot be achieved.

【0010】一方、マスターバッチカラーのビヒクル樹
脂であるオレフィン系樹脂の改善による分配性向上は種
々提案されている。例えば特開平1−261440号公
報には、顔料と二元系および三元系非晶性ポリオレフィ
ンとで作られたマスターバッチカラーがポリエチレンや
ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂、アクリロニト
リルスチレンブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニルなど
の樹脂に色むらを改善する技術として開示されている。
また、特開平5−202234号公報には、マスターバ
ッチカラーのビヒクルとしてα,β不飽和二重結合を有
するモノマーと不飽和二重結合を有する二塩基酸ないし
その無水物との共重合体を含有するものが、機械的物性
や耐熱性等の物性が特に重要視されるポリオレフィンの
着色に対し極めて有効であることが示されている。更
に、特公平6−21201号公報には顔料とエチレン−
酢酸ビニル共重合体とポリオレフィンワックスおよび中
和されたカルボン酸含有ポリオレフィンワックスからな
るマスターバッチカラーが、顔料含有率が高くても、オ
レフィン系樹脂やスチレン系樹脂のような汎用樹脂のみ
ならずポリアミド、ポリアセタールのような加工温度の
高い即ちエンジニアリングプラスチックに対しても、顔
料分散が良好でかつ成形時に容易に分配する着色剤組成
物として開示されている。
On the other hand, various proposals have been made to improve the distributability by improving the olefin resin which is a vehicle resin for masterbatch color. For example, in JP-A-1-261440, a masterbatch color made of a pigment and a binary or ternary amorphous polyolefin is an olefin resin such as polyethylene or polypropylene, an acrylonitrile styrene butadiene copolymer, or a polyacrylic resin. It is disclosed as a technique for improving color unevenness in a resin such as vinyl chloride.
Further, JP-A-5-202234 discloses a copolymer of a monomer having an α, β unsaturated double bond and a dibasic acid having an unsaturated double bond or an anhydride thereof as a vehicle for a masterbatch color. It has been shown that what is contained is extremely effective for coloring polyolefins in which physical properties such as mechanical properties and heat resistance are particularly important. Further, Japanese Patent Publication No. 6-21201 discloses a pigment and ethylene-
Master batch color consisting of vinyl acetate copolymer and polyolefin wax and neutralized carboxylic acid-containing polyolefin wax, even if the pigment content is high, not only general-purpose resins such as olefin resins and styrene resins, but also polyamide, It is disclosed as a colorant composition which has good pigment dispersion and can be easily distributed at the time of molding even for high processing temperatures such as polyacetal, that is, engineering plastics.

【0011】しかしながら、これら開示されたマスター
バッチカラーは、高結晶性ポリプロピレンや充填材を含
有した複合材に対しては特に分配性改善効果あるいは機
械的物性の保持効果が乏しいという大きな問題点があっ
た。特開平5−202234号公報および特公平6−2
1201号公報では物性保持率を高める為、ビヒクル樹
脂の流動性をMFRで300gr/10min以下に制限してい
るが、このために顔料の高濃度化がしにくいという問題
点もあった。また、MFRが300gr/10minを越えると
粒状着色剤の加工工程において、粒状化がしにくくなり
製造が困難になるという問題点もあった。
However, these disclosed masterbatch colors have a big problem that the effect of improving the distributability or the effect of retaining mechanical properties is particularly poor with respect to a composite material containing highly crystalline polypropylene or a filler. It was JP-A-5-202234 and JP-B-6-2
In JP-A No. 1201, the fluidity of the vehicle resin is restricted to 300 gr / 10 min or less in terms of MFR in order to increase the physical property retention, but this also causes a problem that it is difficult to increase the pigment concentration. In addition, when the MFR exceeds 300 gr / 10 min, there is a problem that it becomes difficult to granulate in the process of processing the granular colorant, which makes manufacturing difficult.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の欠点
を改良し、着色剤の製造工程で粒状化し易く、顔料を高
濃度に含有可能で、かつ高結晶性ポリプロピレンおよび
その複合材を着色する場合において成形品の引張強度、
曲げ弾性率、衝撃強度および熱変形温度等の機械的物性
値を低下させず、またその成形加工段階で色むら、色筋
を起こさず分配性が良い粒状着色剤を提供することを目
的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks, facilitates granulation in the process of producing a colorant, can contain a high concentration of a pigment, and colors a highly crystalline polypropylene and its composite material. Tensile strength of the molded product,
An object of the present invention is to provide a granular colorant which does not reduce mechanical properties such as flexural modulus, impact strength and heat deformation temperature, and does not cause color unevenness or color streaks during the molding process and has good dispersibility. .

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは粒状着色剤
の分配性改善を鋭意研究した結果、特定のポリプロピレ
ン樹脂をマスターバッチカラーのビヒクル樹脂として使
用すると、着色剤の製造工程で粒状化し易く、顔料を高
濃度に含有でき、高結晶性ポリプロピレンおよびその複
合材を着色する場合において成形品の引張強度、曲げ弾
性率、衝撃強度および熱変形温度等の機械的物性値を低
下させないこと、更に射出成形、押出成形或いは中空成
形等の着色成形時に分配性が優れるので色むら、色筋を
発生させないことを見出した。
DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies of the improvement of the dispersibility of a granular colorant, the present inventors have found that when a specific polypropylene resin is used as a vehicle resin for a masterbatch color, it is granulated in the production process of the colorant. Easy, can contain a high concentration of pigment, in the case of coloring highly crystalline polypropylene and its composite material, do not reduce the mechanical properties such as tensile strength, flexural modulus, impact strength and heat distortion temperature of the molded product, Further, it has been found that color distribution such as injection molding, extrusion molding, or hollow molding does not cause color unevenness and color streaks because of excellent dispersibility.

【0014】即ち本発明は、顔料および担体樹脂(ビヒ
クル樹脂)たるポリプロピレンを主成分とする着色剤組
成物において、該ポリプロピレンとして特定のもの即
ち、MFR(ASTM D 1238Lによるメルトフ
ローレート)が300〜2000gr/10minのものを用い
ることを特徴とする結晶性ポリプロピレン用の着色剤組
成物に係わり、特に顔料を5〜80重量%含有する粒状
着色剤(マスターバッチカラー)に関する。
That is, the present invention relates to a colorant composition containing a pigment and a polypropylene as a carrier resin (vehicle resin) as a main component, and the specific polypropylene, that is, MFR (melt flow rate according to ASTM D 1238L) is 300 to. The present invention relates to a colorant composition for crystalline polypropylene characterized by using 2000 gr / 10 min, and more particularly to a granular colorant (masterbatch color) containing 5 to 80% by weight of a pigment.

【0015】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用する特定のポリプロピレンとは、既述の通りMFRが
300〜2000gr/10minであり、好適には15モル%
までのエチレンおよび/またはC4〜C8 αオレフィン
を含み、P.I.値(多分散性指数)が3.7以下であ
り、MFR値が600乃至1000gr/10minで、Mw値
(重量平均分子量)が100000乃至60000であ
り、MFR値が1000乃至2000gr/10minにおいて
はMz値(Z平均分子量)が140000以上である事
を特徴とするものである。
The present invention will be described in detail below. The specific polypropylene used in the present invention has an MFR of 300 to 2000 gr / 10 min as described above, preferably 15 mol%.
Comprising ethylene and / or C 4 -C 8 alpha-olefin of up to, P. I. Value (polydispersity index) of 3.7 or less, MFR value of 600 to 1000 gr / 10 min, Mw value (weight average molecular weight) of 100,000 to 60,000, MFR value of 1000 to 2000 gr / 10 min, Mz It is characterized in that the value (Z average molecular weight) is 140,000 or more.

【0016】この様なポリプロピレンは、具体的には特
開平7−2925号公報に記載されているものが挙げら
れ、このものはMFR値が高く、分子量分布が狭い結晶
質ポリプロピレンであると言われる。
Specific examples of such polypropylene include those described in JP-A-7-2925, which is said to be a crystalline polypropylene having a high MFR value and a narrow molecular weight distribution. .

【0017】本発明で用いる顔料はプラスチック加工分
野で公知のものが使用でき、例えば酸化チタン、酸化亜
鉛、弁柄、チタニウムオキサイド系焼成顔料、群青、ア
ルミン酸コバルト、カーボンブラックなどの無機顔料と
アゾ系、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン
系、イソインドリノン系、フタロシアニン系、キノフタ
ロン系、スレン系、ジケトピロロピロール系などの有機
顔料と硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの体質顔料が
ある。
As the pigment used in the present invention, those known in the field of plastics processing can be used. For example, inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, rouge, titanium oxide calcined pigment, ultramarine blue, cobalt aluminate, carbon black and azo. There are organic pigments of quinacridone type, anthraquinone type, perylene type, isoindolinone type, phthalocyanine type, quinophthalone type, slene type, diketopyrrolopyrrole type and extender pigments such as barium sulfate and calcium carbonate.

【0018】また本発明では金属石鹸、長鎖アルキル基
と多価アルコールのエステル類等の分散剤、熱安定剤、
光安定剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤或いは充
填剤を必要に応じて加えることができる。
In the present invention, a metal soap, a dispersant such as esters of long-chain alkyl groups and polyhydric alcohols, a heat stabilizer,
A light stabilizer, a flame retardant, a plasticizer, an antistatic agent, a lubricant or a filler can be added if necessary.

【0019】本発明の着色剤組成物は顔料を除いた成分
の構成比で特定のポリプロピレンが少なくとも10〜1
00重量%であれば良い。また前記担体樹脂は、それに
改質剤を添加して性能改善を図ることも有効であり、そ
の改質剤としては、例えばポリオレフィンまたはその誘
導体である。それらのポリオレフィン類としては、不飽
和結合を含むオレフィン類をチーグラー系やメタロセン
系などの有機金属化合物を触媒として合成される単重合
体や共重合体が挙げられ、共重合体には複数の単量体単
位を含む多元共重合体を含む。そしてこれらの使用は高
結晶性ポリプロピレンおよびその複合材と相溶するよう
な手法をとりさえすれば、何ら制限を加えられるもので
はない。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン/プロピレン共重合体、エチレン/ブテン−1共重
合体、プロピレン/ブテン−1共重合体、エチレン/プ
ロピレン/エチリデンノルボーネン三元共重合体、ポリ
4メチルペンテン1、スチレン/エチレン/ブテン/ス
チレン共重合体(SEBS)、水添スチレン/ブテンゴ
ム(HSBR)等のオレフィン/スチレン系共重合体、
EEA、EVA等のエチレン/α,β−不飽和カルボン
酸共重合体等を挙げることができる。
In the colorant composition of the present invention, the specific polypropylene is at least 10 to 1 in the composition ratio of the components excluding the pigment.
It is sufficient if it is 00% by weight. It is also effective to add a modifier to the carrier resin to improve its performance. The modifier is, for example, polyolefin or its derivative. Examples of such polyolefins include homopolymers and copolymers synthesized from olefins containing an unsaturated bond using a Ziegler-based or metallocene-based organometallic compound as a catalyst. Includes multi-component copolymers containing monomer units. And their use is not limited as long as it is compatible with the highly crystalline polypropylene and its composite material. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene / propylene copolymer, ethylene / butene-1 copolymer, propylene / butene-1 copolymer, ethylene / propylene / ethylidene norbornene terpolymer, poly-4methylpentene 1, Olefin / styrene copolymers such as styrene / ethylene / butene / styrene copolymer (SEBS) and hydrogenated styrene / butene rubber (HSBR),
Examples thereof include ethylene / α, β-unsaturated carboxylic acid copolymers such as EEA and EVA.

【0020】本発明ではこれらポリオレフィンまたはそ
の誘導体の分子量は、構成される単量体の種類により異
なるが、通常500〜1000000で、粉状、粒状等
の外観形状や、密度、共重合体における共重合比率、ア
イソタクチック、シンジオタクチック等の立体規則性は
いずれも制限なく用いることができる。また、これら樹
脂に後処理により分子中にアクリル酸、メタクリル酸、
エチルアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等のα,β−不飽和カルボン酸またはその無水物の酸基
を導入させても本発明では何等差し支えがない。
In the present invention, the molecular weight of these polyolefins or their derivatives varies depending on the kind of the constituent monomers, but it is usually 500 to 1,000,000, and the external shape such as powder and granules, density, and copolymer in the copolymer. Any stereoregularity such as polymerization ratio, isotactic, syndiotactic and the like can be used without limitation. In addition, acrylic acid, methacrylic acid,
There is no problem in the present invention even if an acid group of α, β-unsaturated carboxylic acid such as ethylacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid or the anhydride thereof is introduced.

【0021】このような物としては三洋化成(株)のサ
ンワックス(商品名)、日本合成ゴム(株)のJSR
EP(商品名)、TR(商品名)、ダイナロン(商品
名)、三井石油化学(株)のハイワックス(商品名)、
タフマー(商品名)、ルーカント(商品名)、三井EP
T(商品名)、TPX(商品名)、三井デュポンのエバ
フレックス(商品名)、(株)トクヤマのP.E.R.
(商品名)、住友化学(株)のエスプレン(商品名)、
ダウケミカルのエンゲージ(商品名)、旭化成のタフテ
ック(商品名)、シェル化学のクレイトンG(商品名)
等を挙げることができる。
Examples of such products include Sun Wax (trade name) of Sanyo Kasei Co., Ltd. and JSR of Japan Synthetic Rubber Co., Ltd.
EP (trade name), TR (trade name), Dynaron (trade name), Mitsui Petrochemical's high wax (trade name),
Toughmer (trade name), Lucant (trade name), Mitsui EP
T (trade name), TPX (trade name), Mitsui DuPont's EVAflex (trade name), Tokuyama P.M. E. FIG. R.
(Brand name), Sumitomo Chemical Co., Ltd.'s Esplen (brand name),
Dow Chemical's Engage (product name), Asahi Kasei's Tough Tech (product name), Shell Chemical's Clayton G (product name)
Etc. can be mentioned.

【0022】粒状の着色剤は、着色剤を構成する成分を
混合し、溶融混練して得ることができる。例えば顔料を
予め低分子量オレフィン系樹脂と高速ミキサー等で混合
し、バンバリ−ミキサーやニーダで混練した後、加熱2
本ロールや加熱3本ロールにて顔料を微細に磨砕処理し
た上で、単軸スクリュや2軸スクリュ押出機等の混練機
で特定のポリプロピレンとその他成分と共に混練して得
られる物であったり、これら成分全てを一度に混合し、
バンバリーミキサー、ニーダー、高速回転インテンシブ
ミキサー、2軸スクリュ押出機等で溶融混練して得られ
る物である。混練物の形状は混練機からの取り出し方に
よりホットカットで粒状物としたり、シート或いはスト
ランドのコールドカットによる粒状物とすることができ
る。
The granular colorant can be obtained by mixing the components constituting the colorant and melt-kneading. For example, a pigment is previously mixed with a low molecular weight olefin resin by a high speed mixer or the like, kneaded with a Banbury mixer or a kneader, and then heated 2.
It may be obtained by finely grinding the pigment with a main roll or three heating rolls, and then kneading it with a specific polypropylene and other components with a kneading machine such as a single-screw or twin-screw extruder. , Mix all these ingredients at once,
It is a product obtained by melt-kneading with a Banbury mixer, a kneader, a high-speed rotating intensive mixer, a twin-screw extruder or the like. The shape of the kneaded product may be hot cut to give granules or cold cut sheets or strands to give granules depending on how the kneaded product is taken out from the kneader.

【0023】本発明着色剤、とりわけ本発明粒状着色剤
の着色対象樹脂は、立体規則性で立体規則性指数(アイ
ソタクチックペンタッド)が98%を超える高結晶性ア
イソタクチックポリプロピレン、高結晶性アイソタクチ
ックポリプロピレンと他のオレフィン系樹脂とのポリマ
ーアロイ樹脂、または前出の樹脂とガラスやタルク等を
充填材とした複合材である。着色剤は所望の顔料濃度と
なるように、被着色樹脂100重量部に対し通常10重量部
以下で配合される。
The colorant of the present invention, particularly the resin to be colored by the granular colorant of the present invention, is stereoregular and has a high crystallinity isotactic polypropylene having a stereoregularity index (isotactic pentad) of more than 98%. It is a polymer alloy resin of a crystalline isotactic polypropylene and another olefin resin, or a composite material using the above resin and glass or talc as a filler. The colorant is usually added in an amount of 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin to be colored so as to obtain a desired pigment concentration.

【0024】[0024]

【実施例】次に本発明を実施例、比較例を挙げて具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されず幅広
い応用範囲を持つものである。なお、実施例、比較例に
おける部および%表示はすべて重量基準である。
EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and has a wide range of applications. All parts and percentages in the examples and comparative examples are based on weight.

【0025】実施例1、2、3、4、5と比較例1、
2、3 表1記載のフタロシアニンブルー(モノクロルα型)お
よび酸化チタン(ルチル型)顔料と低分子量オレフィン
系樹脂をそれぞれ表1記載の配合比(部)で高速ミキサ
ーで混合した後、加圧ニーダーにて加熱溶融混練し、続
いて3本ロールにて微細に摩砕処理した混練物をクラッ
シャーで粉砕することによって顔料分散の良い不定型粒
状物にした。この粒状物を表1記載の特定のポリプロピ
レン或いは従来のポリプロピレン或いはエチレン系樹脂
或いはエチレン/プロピレン共重合体とそれぞれ表1記
載の配合比にて混合し、単軸スクリュ押出機(L/D=27)に
て溶融混練し、ストランド状に押し出し、ペレタイザー
にて長さ2〜3mmの円筒形マスターバッチカラーペレッ
ト100重量部に加工した。得られたマスターバッチカラ
ーは射出成形色むら評価試験および物性試験に供した。
Examples 1, 2, 3, 4, 5 and Comparative Example 1,
2, 3 Phthalocyanine blue (monochloro α type) and titanium oxide (rutile type) pigments shown in Table 1 and low molecular weight olefin resin were mixed at a blending ratio (parts) shown in Table 1 with a high speed mixer, and then a pressure kneader. The mixture was heated and melted and kneaded by using a crusher, and then the kneaded material finely ground by a three-roll mill was crushed by a crusher to obtain an irregular-shaped granular material having good pigment dispersion. This granular material was mixed with a specific polypropylene shown in Table 1 or a conventional polypropylene or ethylene resin or ethylene / propylene copolymer at a compounding ratio shown in Table 1, respectively, and a single screw extruder (L / D = 27) was used. ) Was melt-kneaded, extruded into a strand, and processed into 100 parts by weight of a cylindrical master batch color pellet having a length of 2 to 3 mm by a pelletizer. The obtained masterbatch color was subjected to an injection molding color unevenness evaluation test and a physical property test.

【0026】結果は表2に記載したが、本発明組成のマ
スターバッチカラーは色むらがなく、かつ諸物性値の保
持率は概ね95%以上であった。
The results are shown in Table 2. The masterbatch color of the composition of the present invention had no color unevenness, and the retention rate of various physical properties was approximately 95% or more.

【0027】なお射出成形色むら評価試験方法および物
性試験方法は次の通りである。射出成形色むら評価試
験:マスターバッチカラーを高結晶性アイソタクチック
ポリプロピレン(MFR=30gr/10min(230℃,荷重2.1
6Kg):立体規則性99%)へ表1に記載の希釈率(%)で
加え混合した後、混合物をフルフライトスクリュ装着(L
/D=20)の型締め圧60トンの射出成形機で成形温度210
℃、背圧5Kg/cm2にてダイレクトゲート円板金型(直径
100mm、厚さ2mm)で成形する。
The injection molding color unevenness evaluation test method and the physical property test method are as follows. Injection Molding Color Mottling Evaluation Test: Master batch color is made of highly crystalline isotactic polypropylene (MFR = 30gr / 10min (230 ℃, load 2.1
6Kg): Stereoregularity 99%) at the dilution rate (%) shown in Table 1 and mixed, and then the mixture is fitted with a full flight screw (L
/ D = 20) with a mold clamping pressure of 60 tons and a molding temperature of 210
Direct gate disk mold (diameter at ℃, back pressure 5Kg / cm 2
100mm, thickness 2mm).

【0028】色むらの評価は円板上に認められる色筋の
発生状況で行い評価基準は5段階とする。 評価基準 1:色筋が全くない。 2:僅かに色筋がある。 3:小さな色筋がある。 4:所々に大きな色筋がある。 5:全面に大きな色筋がある。
The color unevenness is evaluated based on the occurrence of color streaks recognized on the disk, and the evaluation standard is 5 levels. Evaluation Criteria 1: There are no color streaks. 2: There is a slight color streak. 3: There are small color streaks. 4: There are large color streaks in places. 5: There is a large color streak on the entire surface.

【0029】射出成形物性試験:マスターバッチカラー
を高結晶性アイソタクチックポリプロピレン(MFR=
30gr/10min(230℃,荷重2.16Kg):立体規則性99%)
へ表2に記載の希釈率(%)で加え混合した後、混合物を
フルフライトスクリュ装着(L/D=20)の型締め圧60トン
の射出成形機で成形温度210℃、背圧20Kg/cm2にて物
性ピース金型で成形する。成形ピースは引張試験、曲げ
試験、IZOD衝撃試験、熱変形試験(HDT)に供し
た。
Injection molding physical property test: The masterbatch color was changed to a highly crystalline isotactic polypropylene (MFR =
30gr / 10min (230 ℃, load 2.16Kg): Stereoregularity 99%)
After adding and mixing at the dilution rate (%) shown in Table 2, the mixture was mixed with a full flight screw (L / D = 20) at an injection molding machine with a mold clamping pressure of 60 tons and a molding temperature of 210 ° C and a back pressure of 20 kg / Mold with physical property mold at cm 2 . The molded piece was subjected to a tensile test, a bending test, an IZOD impact test, and a heat deformation test (HDT).

【0030】評価基準:未着色樹脂の物性値を100と
して、着色樹脂物性値の保持率が ○:物性値の保持率が95%以上である。 △:物性値の保持率が90%以上〜95%未満である。 ×:物性値の保持率が90%未満である。
Criteria for evaluation: The physical property value of the uncolored resin is 100, and the retention ratio of the physical property value of the colored resin is ◯: The retention ratio of the physical property value is 95% or more. Δ: The retention rate of physical property values is 90% or more and less than 95%. X: The retention rate of physical properties is less than 90%.

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【表2】 [Table 2]

【0033】表1中の配合原料の詳細は以下の通り。 低分子量オレフィン系樹脂:低分子量ポリエチレンワッ
クス 分子量(Mn)=5000、粘度(CPS:140℃)=3000、軟化点=11
1℃ 特定のPP−A:ポリプロピレン MFR(230℃,荷重2.16Kg)=350gr/10min 特定のPP−B:ポリプロピレン MFR(230℃,荷重2.16Kg)=820gr/10min PP−C:ポリプロピレン(ホモポリマー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=40gr/10min PP−D:ポリプロピレン(ブロックコポリマー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=80gr/10min エチレン系樹脂−A:直鎖状低密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=40gr/10min エチレン系樹脂−B:低密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=50gr/10min EPR−A:エチレン/プロピレン共重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=8.6gr/10min エチレン/プロピレン比 75:25
The details of the blended raw materials in Table 1 are as follows. Low molecular weight olefin resin: Low molecular weight polyethylene wax Molecular weight (Mn) = 5000, viscosity (CPS: 140 ° C) = 3000, softening point = 11
1 ° C Specific PP-A: Polypropylene MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 350gr / 10min Specific PP-B: Polypropylene MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 820gr / 10min PP-C: Polypropylene (homopolymer ) MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 40gr / 10min PP-D: polypropylene (block copolymer) MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 80gr / 10min Ethylene resin-A: linear low density polyethylene MFR ( 190 ℃, load 2.16Kg) = 40gr / 10min Ethylene resin-B: Low density polyethylene MFR (190 ℃, load 2.16Kg) = 50gr / 10min EPR-A: Ethylene / propylene copolymer MFR (230 ℃, load 2.16) Kg) = 8.6 gr / 10 min Ethylene / Propylene ratio 75:25

【0034】実施例6、7、8、と比較例4、5、6、
7、8 一次粒子径が19mμのファーネスカーボンブラック(吸
油量=47 DBPml/100gr、PH=9)と表2記載の低分子量
オレフィン系樹脂および特定のポリプロピレン或いは従
来のポリプロピレン或いはエチレン系樹脂或いはエチレ
ン/αオレフィン共重合体或いはエチレン/プロピレン
共重合体をそれぞれ表3記載の配合比(部)で高速ミキ
サーにて混合した後、バンバリーミキサーにて溶融混練
し、取り出した溶融物を2本ロールにてシート状に加工
し角型ペレタイザーにて3〜5mm角のマスターバッチカ
ラーペレット100重量部に加工した。得られたペレット
は実施例1〜5と同様射出成形色むら評価試験および物
性試験に供した。
Examples 6, 7, 8 and Comparative Examples 4, 5, 6,
7,8 Furnace carbon black with primary particle size of 19mμ (oil absorption = 47 DBPml / 100gr, PH = 9) and low molecular weight olefin resin shown in Table 2 and specific polypropylene or conventional polypropylene or ethylene resin or ethylene / The α-olefin copolymer or the ethylene / propylene copolymer was mixed in a mixing ratio (part) shown in Table 3 in a high-speed mixer, melt-kneaded in a Banbury mixer, and the melted product was taken out by a two-roll mill. It was processed into a sheet and processed into 100 parts by weight of a masterbatch color pellet of 3 to 5 mm square with a square pelletizer. The obtained pellets were subjected to the injection molding color unevenness evaluation test and the physical property test as in Examples 1 to 5.

【0035】なお射出成形色むら評価試験および物性試
験方法は実施例1、2に記載した高結晶性ポリプロピレ
ンの代わりに高結晶性ポリプロピレン(MFR=30gr
/10min,230℃荷重2.16Kg:立体規則性度99%)70部
とエチレン/ブテンー1共重合体(MFR=20gr/10m
in,190℃荷重2.16Kg)10部とタルク(平均粒子径=2.
3μm)20部を押出成形(バレル温度230℃)して得ら
れた白色ペレットにした以外は実施例1〜5と同じ方法
で行った。
The injection molding color unevenness evaluation test and the physical property test method were carried out in place of the highly crystalline polypropylene described in Examples 1 and 2 by using a highly crystalline polypropylene (MFR = 30 gr).
/ 10min, 230 ℃ load 2.16Kg: Stereoregularity 99%) 70 parts and ethylene / butene-1 copolymer (MFR = 20gr / 10m
in, 190 ℃ load 2.16Kg) 10 parts and talc (average particle size = 2.
(3 μm) 20 parts were extruded (barrel temperature: 230 ° C.) to obtain white pellets, and the same procedure as in Examples 1 to 5 was performed.

【0036】結果は表4に記載したが、ポリプロピレン
を用いた場合或いはエチレン系樹脂或いはエチレン/α
オレフィン共重合体を用いた場合に比べ、本発明組成の
マスターバッチカラーは色むらがなく、物性保持率も概
ね95%以上であった。
The results are shown in Table 4. When polypropylene is used, ethylene resin or ethylene / α is used.
Compared to the case of using the olefin copolymer, the masterbatch color of the composition of the present invention had no color unevenness and the physical property retention rate was generally 95% or more.

【0037】[0037]

【表3】 [Table 3]

【0038】[0038]

【表4】 [Table 4]

【0039】表3中の配合原料の詳細は以下の通り。 低分子量オレフィン系樹脂:高酸化型低分子量ポリエチ
レン 分子量(粘度法)=3200、粘度(CPS:140℃)=550 酸価(KOHmg/g)=20、軟化点(℃)=115 特定のPP−A:ポリプロピレン MFR(230℃,荷重2.16Kg)=350gr/10min 特定のPP−B:ポリプロピレン MFR(230℃,荷重2.16Kg)=820gr/10min PP−D:ポリプロピレン(ブロックコポリマー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=80gr/10min PP−E:ポリプロピレン(ブロックコポリマー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=500gr/10min ポリプロピレン(ブロックコポリマー)(MFR(230
℃,荷重2.16Kg)=50gr/10min)100部に2,5-シ゛メチル
-2,5-[ter-フ゛チルヘ゜ルオキシ]ヘキサンを0.02部添加し、ハ゛レル温度2
30℃で押出加工し、作製した。 エチレン系樹脂−C:低密度ポリエチレン MFR(190℃,荷重2.16Kg)=70gr/10min EAO−A:プロピレン/ブテン−1共重合体 MFR(230℃,荷重2.16Kg)=20gr/10min プロピレン/ブテンー1比=80/20 EPR−B:エチレン/プロピレン共重合体 ムーニー粘度(ML1+4,125℃)=52 エチレン/プロピレン比 55:45
Details of the blended raw materials in Table 3 are as follows. Low molecular weight olefin resin: high oxidation type low molecular weight polyethylene Molecular weight (viscosity method) = 3200, viscosity (CPS: 140 ° C) = 550 Acid value (KOHmg / g) = 20, softening point (° C) = 115 Specific PP- A: Polypropylene MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 350gr / 10min Specific PP-B: Polypropylene MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 820gr / 10min PP-D: Polypropylene (block copolymer) MFR (230 ° C, Load 2.16Kg) = 80gr / 10min PP-E: Polypropylene (block copolymer) MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 500gr / 10min Polypropylene (block copolymer) (MFR (230
℃, load 2.16Kg) = 50gr / 10min) 2,5-dimethyl in 100 parts
Add 0.02 parts of -2,5- [ter-butylperoxy] hexane and adjust the barrel temperature to 2
It was produced by extrusion at 30 ° C. Ethylene Resin-C: Low Density Polyethylene MFR (190 ℃, Load 2.16Kg) = 70gr / 10min EAO-A: Propylene / Butene-1 Copolymer MFR (230 ℃, Load 2.16Kg) = 20gr / 10min Propylene / Butene 1 ratio = 80/20 EPR-B: ethylene / propylene copolymer Mooney viscosity (ML1 + 4,125 ° C.) = 52 ethylene / propylene ratio 55:45

【0040】実施例9、10、11、12と比較例9、
10、11 表3記載のウルトラマリンブルー(群青:粒子径0.7μ
m)と酸化チタン(粒子径0.18μm)および一次粒子径
18μmのファーネスカーボンブラック(吸油量=47 DBP
ml/100gr、PH=9)と特定のポリプロピレン或いは従来
のポリプロピレン或いはエチレン/エチルアクリル酸共
重合体或いは水素添加スチレン/ブタジエンゴム或いは
エチレン/プロピレン共重合体と金属石鹸をそれぞれ表
3記載の配合比で高速ミキサーにて混合した後、同方向
回転二軸押出機(L/D=35)で加熱混練し、ストランド状の
押出物をペレタイザーで長さ2〜3mmの円筒状マスタ
ーバッチカラーペレットに加工した。得られたペレット
は実施例1、2、3と同様射出成形色むら評価試験およ
び物性試験に供した。
Examples 9, 10, 11, 12 and Comparative Example 9,
10, 11 Ultramarine blue listed in Table 3 (Ultramarine blue: particle size 0.7μ
m) and titanium oxide (particle diameter 0.18 μm) and primary particle diameter
18 μm furnace carbon black (oil absorption = 47 DBP
ml / 100 gr, PH = 9) and specific polypropylene or conventional polypropylene or ethylene / ethyl acrylic acid copolymer or hydrogenated styrene / butadiene rubber or ethylene / propylene copolymer and metal soap in the mixing ratios shown in Table 3, respectively. After mixing with a high-speed mixer, heat and knead with a co-rotating twin-screw extruder (L / D = 35), and process the extrudate in the form of strands into cylindrical master batch color pellets with a length of 2-3 mm. did. The obtained pellets were subjected to the injection molding color unevenness evaluation test and the physical property test as in Examples 1, 2, and 3.

【0041】なお射出成形色むら評価試験方法は実施例
1、2に記載した高結晶性ポリプロピレンの代わりに高
結晶性ポリプロピレンブロック共重合体{MFR=30
gr/10min(230℃,荷重2.16Kg),立体規則性度99%}7
0部とエチレン/ブテン共重合体{MFR=4gr/10min
(230℃,荷重2.16Kg)}10部とエチレン/プロピレン共
重合体{MFR=3.2gr/10min(230℃,荷重2.16Kg)、
プロピレン含有量26%}10部とタルク(平均粒子径
=2.3μm)10部を押出成形(バレル温度230℃)して
得られた白色ペレットにした以外は実施例1、2と同じ
方法で行った。
The injection molding color unevenness evaluation test method was carried out by using a highly crystalline polypropylene block copolymer {MFR = 30 instead of the highly crystalline polypropylene described in Examples 1 and 2.
gr / 10min (230 ℃, load 2.16Kg), stereoregularity 99%} 7
0 parts and ethylene / butene copolymer {MFR = 4gr / 10min
(230 ° C, load 2.16Kg)} 10 parts and ethylene / propylene copolymer {MFR = 3.2gr / 10min (230 ° C, load 2.16Kg),
Propylene content 26%} 10 parts and talc (average particle size = 2.3 μm) 10 parts were extruded (barrel temperature 230 ° C.) to obtain white pellets obtained by the same method as in Examples 1 and 2. It was

【0042】結果は表6に記載したが、従来のポリプロ
ピレンを用いた場合に比べ、本発明組成のマスターバッ
チカラーは色むらがほとんどなく、物性保持率も概ね9
5%以上であった。
The results are shown in Table 6. Compared with the case of using the conventional polypropylene, the masterbatch color of the composition of the present invention has almost no color unevenness and the physical property retention rate is about 9.
It was 5% or more.

【0043】[0043]

【表5】 [Table 5]

【0044】[0044]

【表6】 [Table 6]

【0045】表5中の配合原料の詳細は以下の通り。 特定のPP−B:ポリプロピレン MFR(230℃,荷重2.16Kg)=820gr/10min PP−F:ポリプロピレン(ブロックコポリマー) MFR(230℃,荷重2.16Kg)=700gr/10min ポリプロピレン(ブロックコポリマー)(MFR(230
℃,荷重2.16Kg)=80gr/10min)100部に2,5-シ゛メチル
-2,5-[ter-フ゛チルヘ゜ルオキシ]ヘキサンを0.02部添加し、ハ゛レル温度2
30℃で押出加工し、作製した。 EEA−A:エチレン/エチルアクリル酸共重合体 MFR(190℃,荷重2.16Kg)=25gr/10min エチルアクリル酸含有量 17重量% HSBR−A:水素添加スチレン/ブタジエンゴム MFR(230℃,荷重2.16Kg)=3.5gr/10min スチレン含有量 10重量% EPR−C:エチレン/プロピレン共重合体 MFR(190℃,荷重2.16Kg)=20gr/10min エチレン/プロピレン比=20/80 金属石鹸:ステアリン酸亜鉛
Details of the blended raw materials in Table 5 are as follows. Specific PP-B: polypropylene MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 820gr / 10min PP-F: polypropylene (block copolymer) MFR (230 ° C, load 2.16Kg) = 700gr / 10min polypropylene (block copolymer) (MFR ( 230
℃, load 2.16Kg) = 80gr / 10min) 2,5-dimethyl in 100 parts
Add 0.02 parts of -2,5- [ter-butylperoxy] hexane to give a barrel temperature of 2
It was produced by extrusion at 30 ° C. EEA-A: ethylene / ethyl acrylic acid copolymer MFR (190 ° C, load 2.16Kg) = 25gr / 10min ethylacrylic acid content 17% by weight HSBR-A: hydrogenated styrene / butadiene rubber MFR (230 ° C, load 2.16Kg) Kg) = 3.5 gr / 10 min Styrene content 10% by weight EPR-C: ethylene / propylene copolymer MFR (190 ° C., load 2.16 Kg) = 20 gr / 10 min Ethylene / propylene ratio = 20/80 Metal soap: stearic acid zinc

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明の特定のポリプロピレンをマスタ
ーバッチカラーのビヒクル樹脂として使用すると、着色
剤の製造工程で粒状化し易く、顔料を高濃度に含有可能
で、かつ高結晶性ポリプロピレンおよびその複合材を着
色する場合において成形品の引張強度、曲げ弾性率、衝
撃強度および熱変形温度等の機械的物性値を低下させ
ず、またその成形加工段階で色むら、色筋を起こさず、
分配性が良い粒状着色剤を提供できる。
When the specific polypropylene of the present invention is used as a vehicle resin for a masterbatch color, it is easy to granulate in the manufacturing process of the colorant, the pigment can be contained in a high concentration, and the highly crystalline polypropylene and its composite material. In the case of coloring, the mechanical strength of the molded product such as tensile strength, flexural modulus, impact strength and heat distortion temperature is not reduced, and color unevenness and color streaks do not occur in the molding step,
A granular colorant having good dispersibility can be provided.

【0047】その結果高濃度着色剤の使用が可能とな
り、これにより着色剤の使用量が少なくなるので、着色
経費の削減更に成形性の向上による成形経費の大幅な削
減が図れる。
As a result, it becomes possible to use a high-concentration colorant, which reduces the amount of colorant used, so that the coloring cost can be reduced and the molding cost can be greatly reduced by improving the moldability.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 顔料および担体樹脂たるポリプロピレン
を主成分とする着色剤組成物において、該ポリプロピレ
ンのMFRが300〜2000gr/10minであることを特
徴とする高結晶性ポリプロピレン用着色剤組成物。
1. A colorant composition comprising a pigment and polypropylene as a carrier resin as a main component, wherein the polypropylene has a MFR of 300 to 2000 gr / 10 min.
【請求項2】 副成分として、担体樹脂の改質剤含有す
る請求項1記載の着色剤組成物。
2. The colorant composition according to claim 1, further comprising a carrier resin modifier as an accessory component.
【請求項3】 担体樹脂の改質剤がポリオレフィンまた
はその誘導体である請求項2記載の着色剤組成物。
3. The colorant composition according to claim 2, wherein the modifier of the carrier resin is polyolefin or its derivative.
【請求項4】 顔料を5〜80重量%含有する粒状着色
剤(マスターバッチカラー)である請求項1、2、3の
いずれか1つに記載の着色剤組成物。
4. The colorant composition according to claim 1, which is a granular colorant (masterbatch color) containing 5 to 80% by weight of a pigment.
【請求項5】 立体規則性指数(アイソタクチックペン
タッド)が98%を越える高結晶性を有するポリプロピ
レンを着色対象とする請求項1、2、3、4のいずれか
1つに記載の着色剤組成物。
5. The coloring according to claim 1, wherein polypropylene having a high crystallinity with a stereoregularity index (isotactic pentad) of more than 98% is a coloring object. Agent composition.
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