JPH08319421A - ポリ− γ− グルタミン酸を一成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の製造方法 - Google Patents
ポリ− γ− グルタミン酸を一成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の製造方法Info
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- JPH08319421A JPH08319421A JP15255595A JP15255595A JPH08319421A JP H08319421 A JPH08319421 A JP H08319421A JP 15255595 A JP15255595 A JP 15255595A JP 15255595 A JP15255595 A JP 15255595A JP H08319421 A JPH08319421 A JP H08319421A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ポリ- γ- グルタミン酸を一成分として含む
ポリマー組成物、及び前記ポリマー組成物から得られ
る、実用性のある物性を有する繊維あるいはフイルム等
の成形物及びその成形方法を提供する。 【構成】 ポリ- γ -グルタミン酸、ポリ- γ- グルタ
ミン酸とアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを
８５％以上含むアクリル共重合体とのグラフト共重合
体、及びポリアクリロニトリルあるいはアクリロニトリ
ルを８５％以上含むアクリル共重合体とを含むポリマー
組成物。ポリマ−組成物を紡糸その他の成形方法によっ
て固化してポリマー成形物を製造する。
ポリマー組成物、及び前記ポリマー組成物から得られ
る、実用性のある物性を有する繊維あるいはフイルム等
の成形物及びその成形方法を提供する。 【構成】 ポリ- γ -グルタミン酸、ポリ- γ- グルタ
ミン酸とアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを
８５％以上含むアクリル共重合体とのグラフト共重合
体、及びポリアクリロニトリルあるいはアクリロニトリ
ルを８５％以上含むアクリル共重合体とを含むポリマー
組成物。ポリマ−組成物を紡糸その他の成形方法によっ
て固化してポリマー成形物を製造する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリ- γ- グルタミン
酸（以下特別な場合を除き「ＰＧＡ」と略記する）を一
成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の
製造方法に関する。更に詳しくはポリマー組成物を単独
溶媒あるいは混合溶媒に溶解して溶液とし、この溶液を
用いて紡糸、成膜その他のポリマー成形物を製造し、当
該ポリマー成形物によって得られる実用性のある物性を
有する繊維あるいはフイルム等の成形物を提供するもの
である。
酸（以下特別な場合を除き「ＰＧＡ」と略記する）を一
成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の
製造方法に関する。更に詳しくはポリマー組成物を単独
溶媒あるいは混合溶媒に溶解して溶液とし、この溶液を
用いて紡糸、成膜その他のポリマー成形物を製造し、当
該ポリマー成形物によって得られる実用性のある物性を
有する繊維あるいはフイルム等の成形物を提供するもの
である。
【０００２】
【従来の技術とその課題点】近年、地球環境や地球資源
の保全、循環に関する観点から微生物や生体等によって
分解されるいわゆる生分解性ポリマ−およびそれを使用
した成形物に強い関心が寄せられている。またこの様な
特性を持つポリマ−あるいはその成形物を得るプロセス
の省エネルギー化にも強い関心が寄せられている。
の保全、循環に関する観点から微生物や生体等によって
分解されるいわゆる生分解性ポリマ−およびそれを使用
した成形物に強い関心が寄せられている。またこの様な
特性を持つポリマ−あるいはその成形物を得るプロセス
の省エネルギー化にも強い関心が寄せられている。
【０００３】上記特性を有するポリマ−として、微生物
が産生しかつ分解するＰＧＡがある。即ち、いわゆる枯
草菌（例えば納豆菌）によって、ＰＧＡが産生されるこ
とは既に知られているところであり、この産生プロセス
は微生物の生産活動を利用した省エネルギープロセスと
して注目すべきものである。
が産生しかつ分解するＰＧＡがある。即ち、いわゆる枯
草菌（例えば納豆菌）によって、ＰＧＡが産生されるこ
とは既に知られているところであり、この産生プロセス
は微生物の生産活動を利用した省エネルギープロセスと
して注目すべきものである。
【０００４】この枯草菌（例えば納豆菌）から産生され
るＰＧＡについては産生機構や産生ポリマ−の性質に関
する研究はあるが、このＰＧＡを利用した実用性のある
物性を有する繊維、フイルム等の成形物を得ることおよ
びその成形方法に関する情報は殆ど知られていない。
るＰＧＡについては産生機構や産生ポリマ−の性質に関
する研究はあるが、このＰＧＡを利用した実用性のある
物性を有する繊維、フイルム等の成形物を得ることおよ
びその成形方法に関する情報は殆ど知られていない。
【０００５】本発明者らは、この点に関する研究を重
ね、枯草菌（例えば納豆菌）から産生されるＰＧＡを一
成分とするポリマ−組成物から実用性のある繊維、フイ
ルム等の成形物を得ることができることに着目し本発明
を完成するに至った。すなわち、その成形方法としてポ
リマー溶液を用いた湿式紡糸成形法、乾湿式紡糸成形
法、乾式紡糸成形法を行うことによって、ＰＧＡを一成
分として含むポリマ−組成物から実用性のある繊維、フ
イルム等の成形物を得ることができる。
ね、枯草菌（例えば納豆菌）から産生されるＰＧＡを一
成分とするポリマ−組成物から実用性のある繊維、フイ
ルム等の成形物を得ることができることに着目し本発明
を完成するに至った。すなわち、その成形方法としてポ
リマー溶液を用いた湿式紡糸成形法、乾湿式紡糸成形
法、乾式紡糸成形法を行うことによって、ＰＧＡを一成
分として含むポリマ−組成物から実用性のある繊維、フ
イルム等の成形物を得ることができる。
【０００６】
【発明の目的】そこで本発明の目的は、ＰＧＡを一成分
として含むポリマー組成物を提供することにある。また
本発明の他の目的は、上記ポリマー組成物から得られ
る、実用性のある物性を有する繊維あるいはフイルム等
の成形物及びその成形方法を提供することにある。
として含むポリマー組成物を提供することにある。また
本発明の他の目的は、上記ポリマー組成物から得られ
る、実用性のある物性を有する繊維あるいはフイルム等
の成形物及びその成形方法を提供することにある。
【０００７】
【発明の構成】上記目的を達成する為に講じた発明の構
成は次の通りである。第１の発明にあっては、ポリ- γ
- グルタミン酸を一成分として含むことを特徴とするポ
リマー組成物である。
成は次の通りである。第１の発明にあっては、ポリ- γ
- グルタミン酸を一成分として含むことを特徴とするポ
リマー組成物である。
【０００８】第２の発明にあっては、ポリ- γ -グルタ
ミン酸が９５重量％以下５重量％以上含まれていること
を特徴とする第１の発明に係るポリマ−組成物である。
ミン酸が９５重量％以下５重量％以上含まれていること
を特徴とする第１の発明に係るポリマ−組成物である。
【０００９】第３の発明にあっては、ポリ- γ -グルタ
ミン酸、ポリ- γ- グルタミン酸とアクリロニトリルあ
るいはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共重
合体とのグラフト共重合体、及びポリアクリロニトリル
あるいはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共
重合体とを含むことを特徴とするポリマー組成物であ
る。
ミン酸、ポリ- γ- グルタミン酸とアクリロニトリルあ
るいはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共重
合体とのグラフト共重合体、及びポリアクリロニトリル
あるいはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共
重合体とを含むことを特徴とするポリマー組成物であ
る。
【０００１０】第４の発明にあっては、ポリ- γ -グル
タミン酸の分子量が４万以上３５０万以下であることを
特徴とする第１ないし３の発明に係るポリマ−組成物で
ある。
タミン酸の分子量が４万以上３５０万以下であることを
特徴とする第１ないし３の発明に係るポリマ−組成物で
ある。
【０００１１】第５の発明にあっては、ポリマ−組成物
が繊維或はフィルムであることを特徴とする第１ないし
４の発明に係るポリマ−組成物である。
が繊維或はフィルムであることを特徴とする第１ないし
４の発明に係るポリマ−組成物である。
【０００１２】第６の発明にあっては、ポリ- γ- グル
タミン酸を一成分として含むポリマ−組成物を紡糸その
他の成形方法によって固化することを特徴とするポリマ
ー成形物の製造方法である。
タミン酸を一成分として含むポリマ−組成物を紡糸その
他の成形方法によって固化することを特徴とするポリマ
ー成形物の製造方法である。
【０００１３】第７の発明にあっては、ポリ- γ- グル
タミン酸を一成分として含むポリマー組成物を単独溶媒
あるいは混合溶媒の溶液とするステップ、上記溶液から
紡糸、成膜その他の成形方法によって繊維あるいはフイ
ルム等の成形物を得るステップ、を含むことを特徴とす
るポリマー成形物の製造方法である。
タミン酸を一成分として含むポリマー組成物を単独溶媒
あるいは混合溶媒の溶液とするステップ、上記溶液から
紡糸、成膜その他の成形方法によって繊維あるいはフイ
ルム等の成形物を得るステップ、を含むことを特徴とす
るポリマー成形物の製造方法である。
【００１４】第８の発明にあっては、ポリマー組成物
が、ポリ- γ -グルタミン酸、ポリ- γ- グルタミン酸
とアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％
以上含むアクリル共重合体とのグラフト共重合体、及び
ポリアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５
％以上含むアクリル共重合体とを含むことを特徴とする
第６または７の発明に係るポリマー成形物の製造方法で
ある。
が、ポリ- γ -グルタミン酸、ポリ- γ- グルタミン酸
とアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％
以上含むアクリル共重合体とのグラフト共重合体、及び
ポリアクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５
％以上含むアクリル共重合体とを含むことを特徴とする
第６または７の発明に係るポリマー成形物の製造方法で
ある。
【００１５】第９の発明にあっては、ポリ- γ -グルタ
ミン酸の分子量が４万以上３５０万以下であることを特
徴とする第６ないし８の発明に係るポリマー成形物の製
造方法である。
ミン酸の分子量が４万以上３５０万以下であることを特
徴とする第６ないし８の発明に係るポリマー成形物の製
造方法である。
【００１６】第１０の発明にあっては、溶媒としてジメ
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホン、ニトロメタン、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチル
モルホリンオキシド及びこれらの誘導体の中から選ばれ
た単独あるいは混合物を用いることを特徴とする第７な
いし９の発明に係るポリマー成形物の製造方法である。
チルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホン、ニトロメタン、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネート、Ｎ−メチル
モルホリンオキシド及びこれらの誘導体の中から選ばれ
た単独あるいは混合物を用いることを特徴とする第７な
いし９の発明に係るポリマー成形物の製造方法である。
【００１７】第１１の発明にあっては、ポリマ−組成物
を溶媒に溶解し溶液を調製することを特徴とする第１の
発明に係る請求項７ないし１０記載のポリマー成形物の
製造方法である。
を溶媒に溶解し溶液を調製することを特徴とする第１の
発明に係る請求項７ないし１０記載のポリマー成形物の
製造方法である。
【００１８】第１２の発明にあっては、紡糸の成形方法
が、湿式紡糸成形方法，乾湿式紡糸成形法または乾式紡
糸成形法の何れかであることを特徴とする第６ないし１
１の発明に係るポリマー成形物の製造方法である。
が、湿式紡糸成形方法，乾湿式紡糸成形法または乾式紡
糸成形法の何れかであることを特徴とする第６ないし１
１の発明に係るポリマー成形物の製造方法である。
【００１９】本発明に係るポリマ−組成物は、通常５〜
９５重量％の濃度でＰＧＡを含むものであることが望ま
しい。残りの他の成分の詳細については後述する。本発
明に係るポリマ−組成物の一つは、ＰＧＡ、ＰＧＡとア
クリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％以上
含むアクリル共重合体とのグラフト共重合体（以下両者
をＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体と略記する）、ポリ
アクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％以
上含むアクリル共重合体（以下両者をＰＡＮと略記す
る）から構成されている。
９５重量％の濃度でＰＧＡを含むものであることが望ま
しい。残りの他の成分の詳細については後述する。本発
明に係るポリマ−組成物の一つは、ＰＧＡ、ＰＧＡとア
クリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％以上
含むアクリル共重合体とのグラフト共重合体（以下両者
をＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体と略記する）、ポリ
アクリロニトリルあるいはアクリロニトリルを８５％以
上含むアクリル共重合体（以下両者をＰＡＮと略記す
る）から構成されている。
【００２０】ＰＧＡ分子量の下限は成形物の物性が発現
するために必要な分子量で決まり、ＰＧＡ分子量の上限
は成形性で決まる。本発明ではＰＧＡの分子量は４万以
上３５０万以下であることが望ましい。ＰＧＡの分子量
が４万に満たないと成形物に十分な物性が発現しない。
また、３５０万を越えると粘度や弾性が大きくなり、か
つ必要とする曵糸性が得られない。
するために必要な分子量で決まり、ＰＧＡ分子量の上限
は成形性で決まる。本発明ではＰＧＡの分子量は４万以
上３５０万以下であることが望ましい。ＰＧＡの分子量
が４万に満たないと成形物に十分な物性が発現しない。
また、３５０万を越えると粘度や弾性が大きくなり、か
つ必要とする曵糸性が得られない。
【００２１】ＰＧＡ溶液は凝固性、曵糸性や延伸性など
成形性を支配する因子が低く、これを解決することは重
要な課題である。本発明者らは、ＰＧＡ溶液にＰＡＮと
ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体を加えることによりこ
れらの諸問題を解決できることを見出した。すなわち、
ＰＧＡ溶液に単純にＰＡＮを加えると凝固性が著しく改
良されるが、溶液中でＰＧＡ成分及びＰＡＮ成分はすぐ
に脱混合による相分離を起こし曵糸性が得られない。こ
れに対し、ＰＧＡ成分、ＰＡＮ成分に加えてＰＧＡ・Ｐ
ＡＮグラフト共重合体を存在させることによって、ＰＧ
Ａ成分及びＰＡＮ成分が互いにミクロに安定して分散し
た均一透明な、かつ凝固性、粘性、曵糸性、延伸性を持
つポリマ−組成物溶液が得られ、これを用いると成形物
が容易に製造できることを見出した。
成形性を支配する因子が低く、これを解決することは重
要な課題である。本発明者らは、ＰＧＡ溶液にＰＡＮと
ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体を加えることによりこ
れらの諸問題を解決できることを見出した。すなわち、
ＰＧＡ溶液に単純にＰＡＮを加えると凝固性が著しく改
良されるが、溶液中でＰＧＡ成分及びＰＡＮ成分はすぐ
に脱混合による相分離を起こし曵糸性が得られない。こ
れに対し、ＰＧＡ成分、ＰＡＮ成分に加えてＰＧＡ・Ｐ
ＡＮグラフト共重合体を存在させることによって、ＰＧ
Ａ成分及びＰＡＮ成分が互いにミクロに安定して分散し
た均一透明な、かつ凝固性、粘性、曵糸性、延伸性を持
つポリマ−組成物溶液が得られ、これを用いると成形物
が容易に製造できることを見出した。
【００２２】本発明では溶媒として、ジメチルスルホキ
シド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホン
（ＤＭＳＯ2 ）、ニトロメタン（ＮＭ）、エチレンカー
ボネート（ＥＣ）、プロピレレンカーボネート（ＰＣ）
等の単独あるいは混合物が使用される。そうして上記ポ
リマ−組成物を上記溶媒に溶解し、紡糸、成膜その他の
成形方法によってポリマ−成形物が得られる。
シド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホン
（ＤＭＳＯ2 ）、ニトロメタン（ＮＭ）、エチレンカー
ボネート（ＥＣ）、プロピレレンカーボネート（ＰＣ）
等の単独あるいは混合物が使用される。そうして上記ポ
リマ−組成物を上記溶媒に溶解し、紡糸、成膜その他の
成形方法によってポリマ−成形物が得られる。
【００２３】本発明ではポリマ−組成物溶液の凝固剤と
して、溶媒と任意の割合で混合溶解が可能で、かつ当該
ポリマ−組成物を溶解しない物質を用いることが好まし
い。この凝固剤は溶剤との組合せによって決まるが、こ
の様な凝固剤として例えば水やメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、
酢酸エチル、ギ酸エチル等のエステル類、n-ヘキサン、
シクロヘキサン、キシレン等の炭化水素類、クロロホル
ム、ホルマリン等があげられる。もちろんここに挙げた
物質に限定されるものではない。
して、溶媒と任意の割合で混合溶解が可能で、かつ当該
ポリマ−組成物を溶解しない物質を用いることが好まし
い。この凝固剤は溶剤との組合せによって決まるが、こ
の様な凝固剤として例えば水やメチルアルコール、エチ
ルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、
酢酸エチル、ギ酸エチル等のエステル類、n-ヘキサン、
シクロヘキサン、キシレン等の炭化水素類、クロロホル
ム、ホルマリン等があげられる。もちろんここに挙げた
物質に限定されるものではない。
【００２４】ここで興味深いのは水である。水はＰＧＡ
に対しては溶剤として働くが、本発明に係るポリマ−組
成物に対しては良好な凝固剤として働くことが見出され
た。そうして凝固剤の中にポリマ−組成物溶液を繊維、
フイルムその他の形状で押し出し凝固固化する。このよ
うな成形法としては、例えば湿式紡糸成形法、乾湿式紡
糸成形法を挙げることができる。あるいは、ポリマ−組
成物溶液を繊維、フイルムその他の形状で加熱された不
活性雰囲気の中に押し出し乾燥固化する。このような成
形法としては、例えば乾式紡糸成形法を挙げることがで
きる。
に対しては溶剤として働くが、本発明に係るポリマ−組
成物に対しては良好な凝固剤として働くことが見出され
た。そうして凝固剤の中にポリマ−組成物溶液を繊維、
フイルムその他の形状で押し出し凝固固化する。このよ
うな成形法としては、例えば湿式紡糸成形法、乾湿式紡
糸成形法を挙げることができる。あるいは、ポリマ−組
成物溶液を繊維、フイルムその他の形状で加熱された不
活性雰囲気の中に押し出し乾燥固化する。このような成
形法としては、例えば乾式紡糸成形法を挙げることがで
きる。
【００２５】更に詳しく説明する。一般に、ポリマ−を
成形する方法として溶融、乾式、湿式（乾湿式）等の成
形方法があるが、ＰＧＡは加熱すると熱分解が起こり安
定した溶融状態が得られない。この問題を解決するため
溶剤を用いてＰＧＡ溶液を調製し成形するのが適当であ
る。
成形する方法として溶融、乾式、湿式（乾湿式）等の成
形方法があるが、ＰＧＡは加熱すると熱分解が起こり安
定した溶融状態が得られない。この問題を解決するため
溶剤を用いてＰＧＡ溶液を調製し成形するのが適当であ
る。
【００２６】しかしながら、これまでの既知の知見で
は、ＰＧＡ溶液に対する実用性のある適当な凝固剤が見
出されていない。そのため凝固性を改良する方法の一つ
としてＰＧＡの変性が試みられてはいるが、この点にお
いても満足すべき成果が得られていないことは周知であ
る。
は、ＰＧＡ溶液に対する実用性のある適当な凝固剤が見
出されていない。そのため凝固性を改良する方法の一つ
としてＰＧＡの変性が試みられてはいるが、この点にお
いても満足すべき成果が得られていないことは周知であ
る。
【００２７】本発明者らはこれらの点に関し、次のよう
な発明に到達したのである。すなわち、ＰＧＡとＰＡＮ
がグラフト共重合したＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体
を作りだし、このポリマ−を含むＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組成物を
その溶媒であるＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＤＭＳＯ
2 、ＮＭ、ＥＣ、ＰＣ等の単独あるいは混合物に溶解し
て溶液とし、この溶液を紡糸、成膜その他の成形方法に
よって成形することによりＰＧＡ溶液の持つ成形上の困
難な問題を解決することを見出したのである。
な発明に到達したのである。すなわち、ＰＧＡとＰＡＮ
がグラフト共重合したＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体
を作りだし、このポリマ−を含むＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組成物を
その溶媒であるＤＭＳＯ、ＤＭＦ、ＤＭＡｃ、ＤＭＳＯ
2 、ＮＭ、ＥＣ、ＰＣ等の単独あるいは混合物に溶解し
て溶液とし、この溶液を紡糸、成膜その他の成形方法に
よって成形することによりＰＧＡ溶液の持つ成形上の困
難な問題を解決することを見出したのである。
【００２８】湿式紡糸成形法、乾湿式紡糸成形法などで
は、このポリマ−組成物溶液の凝固剤としては溶媒と任
意の割合で混合溶解が可能であることが望ましい。凝固
剤は溶剤との組合せによって決まるが、例えば水やメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ベンジルアルコール
等のアルコール類、酢酸エチル、ギ酸エチル等のエステ
ル類、n-ヘキサン、シクロヘキサン、キシレン等の炭化
水素類、クロロホルム、ホルマリン等がある。もちろん
ここに挙げた物質に限定されるものではない。
は、このポリマ−組成物溶液の凝固剤としては溶媒と任
意の割合で混合溶解が可能であることが望ましい。凝固
剤は溶剤との組合せによって決まるが、例えば水やメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ベンジルアルコール
等のアルコール類、酢酸エチル、ギ酸エチル等のエステ
ル類、n-ヘキサン、シクロヘキサン、キシレン等の炭化
水素類、クロロホルム、ホルマリン等がある。もちろん
ここに挙げた物質に限定されるものではない。
【００２９】この凝固剤中にポリマ−組成物溶液を繊
維、フイルムその他の形状で押し出して凝固固化する方
法が採られる。乾式紡糸成形法などでは、ポリマ−組成
物溶液を繊維、フイルムその他の形状で加熱された不活
性雰囲気の中に押しだし乾燥固化する方法を採用する。
維、フイルムその他の形状で押し出して凝固固化する方
法が採られる。乾式紡糸成形法などでは、ポリマ−組成
物溶液を繊維、フイルムその他の形状で加熱された不活
性雰囲気の中に押しだし乾燥固化する方法を採用する。
【００３０】更に詳しく説明する。従来ＰＧＡ溶液は高
粘度、高弾性で低曵糸性、低延伸性であることに加えて
適当な凝固剤が見出されていないため、ＰＧＡ溶液から
成形物を得ることが難しかった。この問題の解決方法と
してＰＧＡの変性が試みられたが、満足すべき成果が得
られていない。
粘度、高弾性で低曵糸性、低延伸性であることに加えて
適当な凝固剤が見出されていないため、ＰＧＡ溶液から
成形物を得ることが難しかった。この問題の解決方法と
してＰＧＡの変性が試みられたが、満足すべき成果が得
られていない。
【００３１】本発明者らは、この問題をＰＧＡ、ＰＧＡ
・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組
成物によって解決できることを見出したのである。すな
わち、ＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡ
Ｎから成るポリマー組成物をＤＭＳＯ、ＤＭＦ，ＤＭＡ
ｃ等本特許記載の溶媒を用いて溶解すると、ＰＧＡ溶液
ではこれまで実現できなかった紡糸や成膜に最適の粘度
と粘度安定性及び曵糸性、延伸性を持つ溶液が得られる
のみならず水、アルコール類、炭化水素類等本特許記載
の凝固剤が好適な凝固剤として作用し、極めて高い物性
を示す繊維やフイルムが得られることが見出された。
・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組
成物によって解決できることを見出したのである。すな
わち、ＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡ
Ｎから成るポリマー組成物をＤＭＳＯ、ＤＭＦ，ＤＭＡ
ｃ等本特許記載の溶媒を用いて溶解すると、ＰＧＡ溶液
ではこれまで実現できなかった紡糸や成膜に最適の粘度
と粘度安定性及び曵糸性、延伸性を持つ溶液が得られる
のみならず水、アルコール類、炭化水素類等本特許記載
の凝固剤が好適な凝固剤として作用し、極めて高い物性
を示す繊維やフイルムが得られることが見出された。
【００３２】ここでＰＡＮはＰＧＡの欠点である凝固
性、延伸性の悪さを補う働きをし、ＰＧＡ・ＰＡＮグラ
フト共重合体はＰＧＡとＰＡＮの脱混合による相分離を
抑える働きとＰＧＡの欠点である凝固性、延伸性の悪さ
を補う働きをするのである。一般の高分子溶液の混合で
みられる現象と同じようにＰＧＡとＰＡＮの溶液は混合
しても、すぐに脱混合による相分離が起こり均一で安定
した溶液を得ることはできないし曵糸性も得られない
が、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体を存在させること
によってＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、Ｐ
ＡＮから成るポリマー組成物溶液は紡糸や成膜に最適の
粘度と粘度安定性及び曵糸性を発現することが出来た。
性、延伸性の悪さを補う働きをし、ＰＧＡ・ＰＡＮグラ
フト共重合体はＰＧＡとＰＡＮの脱混合による相分離を
抑える働きとＰＧＡの欠点である凝固性、延伸性の悪さ
を補う働きをするのである。一般の高分子溶液の混合で
みられる現象と同じようにＰＧＡとＰＡＮの溶液は混合
しても、すぐに脱混合による相分離が起こり均一で安定
した溶液を得ることはできないし曵糸性も得られない
が、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体を存在させること
によってＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、Ｐ
ＡＮから成るポリマー組成物溶液は紡糸や成膜に最適の
粘度と粘度安定性及び曵糸性を発現することが出来た。
【００３３】更に、この溶液を水、アルコール類、炭化
水素類等の凝固剤によって成形すると極めて高い物性値
を示す繊維やフイルムが得られることがわかった。これ
によってＰＧＡ溶液の欠点であった高粘度、高弾性、低
曵糸性や凝固性の低さ、延伸性の低さが解決される。
水素類等の凝固剤によって成形すると極めて高い物性値
を示す繊維やフイルムが得られることがわかった。これ
によってＰＧＡ溶液の欠点であった高粘度、高弾性、低
曵糸性や凝固性の低さ、延伸性の低さが解決される。
【００３４】ここで、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体
の調製法を一例を示すと次のようである。もちろん、こ
こに記述の方法に限定されるものでないことは言うまで
もないことである。まず、溶媒ＤＭＳＯにＰＧＡを溶解
し、次いでこの溶液にＡＮあるいは必要に応じてＡＮと
共重合し得るビニル単量体を加え、さらにラジカル重合
開始剤、重合度調節剤を加え適当な温度で重合を行うと
目的のＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体が得られる。こ
こでＰＧＡとＰＡＮとがグラフト重合したＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体が生成していることは得られた重合
体を熱水で抽出してもＰＧＡ重合体中に残ることから確
かめられる。
の調製法を一例を示すと次のようである。もちろん、こ
こに記述の方法に限定されるものでないことは言うまで
もないことである。まず、溶媒ＤＭＳＯにＰＧＡを溶解
し、次いでこの溶液にＡＮあるいは必要に応じてＡＮと
共重合し得るビニル単量体を加え、さらにラジカル重合
開始剤、重合度調節剤を加え適当な温度で重合を行うと
目的のＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体が得られる。こ
こでＰＧＡとＰＡＮとがグラフト重合したＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体が生成していることは得られた重合
体を熱水で抽出してもＰＧＡ重合体中に残ることから確
かめられる。
【００３５】このようにして得られたＰＧＡ・ＰＡＮグ
ラフト共重合体をＰＧＡ、ＰＡＮと共存させたポリマー
組成物をＤＭＳＯ、ＤＭＦ，ＤＭＡｃ等の溶媒を用いて
溶解して得られた溶液は、長時間静置しても脱混合によ
る相分離等の構造変化が起こることなく紡糸や成膜に最
適の粘度と粘度安定性及び曵糸性、延伸性を示す。しか
も水、アルコール類、炭化水素類等の凝固剤が好適な凝
固剤として作用し、極めて高い物性値を示す繊維やフイ
ルムが得られる。ここでポリマ−組成物中のＰＧＡは重
量％で５から９５％であり、ＰＡＮは重量％で９５から
５％であるような割合をとることができる。
ラフト共重合体をＰＧＡ、ＰＡＮと共存させたポリマー
組成物をＤＭＳＯ、ＤＭＦ，ＤＭＡｃ等の溶媒を用いて
溶解して得られた溶液は、長時間静置しても脱混合によ
る相分離等の構造変化が起こることなく紡糸や成膜に最
適の粘度と粘度安定性及び曵糸性、延伸性を示す。しか
も水、アルコール類、炭化水素類等の凝固剤が好適な凝
固剤として作用し、極めて高い物性値を示す繊維やフイ
ルムが得られる。ここでポリマ−組成物中のＰＧＡは重
量％で５から９５％であり、ＰＡＮは重量％で９５から
５％であるような割合をとることができる。
【００３６】得られた繊維、フイルム等の成形物は、そ
のままでもよいが、さらに延伸、熱処理をすることによ
りさらに物性を向上させた成形物を得ることができる。
延伸はＰＡＮのガラス転移温度に注意して行い、熱処理
はＰＧＡ、ＰＡＮのガラス転移温度、結晶化温度の注意
して行うことが望ましい。延伸倍率は特に限定されるも
のではないが２．０倍から１５倍の範囲が好適である。
のままでもよいが、さらに延伸、熱処理をすることによ
りさらに物性を向上させた成形物を得ることができる。
延伸はＰＡＮのガラス転移温度に注意して行い、熱処理
はＰＧＡ、ＰＡＮのガラス転移温度、結晶化温度の注意
して行うことが望ましい。延伸倍率は特に限定されるも
のではないが２．０倍から１５倍の範囲が好適である。
【００３７】乾式紡糸成形法ではＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組成物溶
液を乾燥により固化する。乾燥では雰囲気組成、温度、
時間、引取速度が重要な因子である。雰囲気組成はポリ
マ−を酸化しない不活性雰囲気がよい。温度は用いる溶
媒によって異なるが、通常５０℃から３５０℃程度の範
囲である。時間はポリマ−中の溶媒残存量が１５％以下
になる程度に設定される。乾式紡糸成形法では引取速度
も成形物の物性に大きく影響するので十分な注意が必要
である。引取速度は通常数メートル／分から数千メート
ル／分の範囲である。
Ｎグラフト共重合体、ＰＡＮから成るポリマー組成物溶
液を乾燥により固化する。乾燥では雰囲気組成、温度、
時間、引取速度が重要な因子である。雰囲気組成はポリ
マ−を酸化しない不活性雰囲気がよい。温度は用いる溶
媒によって異なるが、通常５０℃から３５０℃程度の範
囲である。時間はポリマ−中の溶媒残存量が１５％以下
になる程度に設定される。乾式紡糸成形法では引取速度
も成形物の物性に大きく影響するので十分な注意が必要
である。引取速度は通常数メートル／分から数千メート
ル／分の範囲である。
【００３８】乾燥固化に続いて分子配向や結晶化のため
に延伸を行うと物性を向上に効果がある。延伸では倍
率、温度が重要な因子である。倍率は１．５倍から２０
倍の範囲くらいで行われる。温度はＰＧＡ、ＰＡＮのガ
ラス転移温度を考慮して通常８０℃から２５０℃の範囲
である。延伸に引き続いて熱処理を行うと物性の向上に
効果がある。熱処理では温度、時間、緊張率・弛緩率等
が重要な因子である。温度はＰＧＡ、ＰＡＮのガラス転
移温度、融点を考慮して通常８０℃から２５０℃の範囲
である。時間は数秒から数十分である。緊張率・弛緩率
は必要に応じて種々変化する。熱処理によって成形物の
内部歪や歪応力を除去、緩和することができる。
に延伸を行うと物性を向上に効果がある。延伸では倍
率、温度が重要な因子である。倍率は１．５倍から２０
倍の範囲くらいで行われる。温度はＰＧＡ、ＰＡＮのガ
ラス転移温度を考慮して通常８０℃から２５０℃の範囲
である。延伸に引き続いて熱処理を行うと物性の向上に
効果がある。熱処理では温度、時間、緊張率・弛緩率等
が重要な因子である。温度はＰＧＡ、ＰＡＮのガラス転
移温度、融点を考慮して通常８０℃から２５０℃の範囲
である。時間は数秒から数十分である。緊張率・弛緩率
は必要に応じて種々変化する。熱処理によって成形物の
内部歪や歪応力を除去、緩和することができる。
【００３９】
【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明によればＰＧＡを一成分として含むポリマー組成物お
よびポリマー成形物の製造方法が提供できる。また、Ｐ
ＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡＮから成
るポリマー組成物から実用性のあるすぐれた物性を示す
繊維、フイルム等の成形物を得ることができる。
明によればＰＧＡを一成分として含むポリマー組成物お
よびポリマー成形物の製造方法が提供できる。また、Ｐ
ＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体、ＰＡＮから成
るポリマー組成物から実用性のあるすぐれた物性を示す
繊維、フイルム等の成形物を得ることができる。
【００４０】
【実施例】次に本発明を実施例により更に具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ （ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量５４×１０4 ）４９．０g
を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にアクリロニトリル
（ＡＮ）６８．２g を加え攪拌すると均一溶液が得られ
る。この溶液を５２℃まで昇温し、この温度に保ちなが
ら０．１４mol ％対ＡＮの過硫酸アンモニウム（ＡＰ
Ｓ）と０．２０mol ％対ＡＮのnードデシルメルカプタン
を加え６時間反応を行うとＡＮの重合が進み粘稠で曵糸
性を示すＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体溶液が得られ
る。
するが、本発明はこれら実施例により限定されるもので
はない。 実施例１ （ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量５４×１０4 ）４９．０g
を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にアクリロニトリル
（ＡＮ）６８．２g を加え攪拌すると均一溶液が得られ
る。この溶液を５２℃まで昇温し、この温度に保ちなが
ら０．１４mol ％対ＡＮの過硫酸アンモニウム（ＡＰ
Ｓ）と０．２０mol ％対ＡＮのnードデシルメルカプタン
を加え６時間反応を行うとＡＮの重合が進み粘稠で曵糸
性を示すＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重合体溶液が得られ
る。
【００４１】次いで重合を停止させるため過剰量のnード
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は６０％、ＰＧＡグラ
フト率は５７％であった。
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は６０％、ＰＧＡグラ
フト率は５７％であった。
【００４２】実施例２ （ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重
合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量１５１×１０4 ）４９．０
g を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にＡＮ９６mol ％と
アクリル酸メチル（ＭＡ）４mol%の混合物４９．０ gを
加え攪拌すると均一溶液が得られる。この溶液を５２℃
まで昇温し、この温度に保ちながら０．１５mol%対ＡＮ
の過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）と０．１９ mol％対Ａ
Ｎのnードデシルメルカプタンを加え６時間反応を行う。
ＡＮ及びＭＡの重合が進み粘稠で曵糸性を示すＰＧＡ・
ＰＡＮグラフト共重合体溶液が得られる。
合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量１５１×１０4 ）４９．０
g を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にＡＮ９６mol ％と
アクリル酸メチル（ＭＡ）４mol%の混合物４９．０ gを
加え攪拌すると均一溶液が得られる。この溶液を５２℃
まで昇温し、この温度に保ちながら０．１５mol%対ＡＮ
の過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）と０．１９ mol％対Ａ
Ｎのnードデシルメルカプタンを加え６時間反応を行う。
ＡＮ及びＭＡの重合が進み粘稠で曵糸性を示すＰＧＡ・
ＰＡＮグラフト共重合体溶液が得られる。
【００４３】次いで重合を停止させるため過剰量のnード
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は６７％、ＰＧＡグラ
フト率は５５％であった。
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は６７％、ＰＧＡグラ
フト率は５５％であった。
【００４４】実施例３ （ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共重
合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量２８０×１０4 ）４９．０
g を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にＡＮ１６．３g を
加え攪拌すると均一溶液が得られる。この溶液を５２℃
まで昇温し、この温度に保ちながら０．２４mol ％対Ａ
Ｎの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）と０．１５mol ％対
ＡＮのnードデシルメルカプタンを加え６時間反応を行
う。ＡＮの重合が進み粘稠で曵糸性を示すＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体溶液が得られる。
合体） 精製したＰＧＡ粉末（分子量２８０×１０4 ）４９．０
g を１０００mlのＤＭＳＯに加え５０℃で完全に溶解す
る。室温に冷却したのち、この溶液にＡＮ１６．３g を
加え攪拌すると均一溶液が得られる。この溶液を５２℃
まで昇温し、この温度に保ちながら０．２４mol ％対Ａ
Ｎの過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）と０．１５mol ％対
ＡＮのnードデシルメルカプタンを加え６時間反応を行
う。ＡＮの重合が進み粘稠で曵糸性を示すＰＧＡ・ＰＡ
Ｎグラフト共重合体溶液が得られる。
【００４５】次いで重合を停止させるため過剰量のnード
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は７０％、ＰＧＡグラ
フト率は６５％であった。
デシルメルカプタンをこの溶液に加えたのち室温に冷却
する。室温に冷却された反応溶液は適度の粘度と曵糸性
を示しゲル化することなく極めて安定である。得られた
反応溶液の適当量を精秤し、これをＰＧＡ及びＰＡＮ共
通の非溶媒に滴下し固化し重合体を得る。次いでこの重
合体をＰＧＡ及びＰＡＮそれぞれの非溶媒を用いて抽出
し残留量からＰＡＮの重合率及びＰＧＡグラフト率を測
定した。それぞれＰＡＮの重合率は７０％、ＰＧＡグラ
フト率は６５％であった。
【００４６】実施例４ （湿式紡糸成形法） 実施例１で得られたＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を取り出し、これに別
に重合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭ
Ａ４．６mol%の共重合体、分子量３．７×１０4 ）を加
え攪拌すると曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。
この混合溶液の濃度は２２重量％であり、溶液に含まれ
る全ＰＧＡ／全ＰＡＮは重量比で２０／８０である。
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を取り出し、これに別
に重合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭ
Ａ４．６mol%の共重合体、分子量３．７×１０4 ）を加
え攪拌すると曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。
この混合溶液の濃度は２２重量％であり、溶液に含まれ
る全ＰＧＡ／全ＰＡＮは重量比で２０／８０である。
【００４７】この溶液を紡糸口金（孔径０．０８mmφ×
２００holes ）から吐出し紡糸する。凝固浴の組成、温
度は、水１００％、２５℃、凝固浴出の紡糸速度は２ｍ
／min である。この凝固糸を紡糸に引き続いて連続して
延伸、水洗、乾燥を行う。延伸浴の組成、温度は水１０
０％、９８℃であり延伸倍率を変えて紡糸する。乾燥は
１２０℃、５分である。得られた繊維の物性を下記に示
す。
２００holes ）から吐出し紡糸する。凝固浴の組成、温
度は、水１００％、２５℃、凝固浴出の紡糸速度は２ｍ
／min である。この凝固糸を紡糸に引き続いて連続して
延伸、水洗、乾燥を行う。延伸浴の組成、温度は水１０
０％、９８℃であり延伸倍率を変えて紡糸する。乾燥は
１２０℃、５分である。得られた繊維の物性を下記に示
す。
【００４８】 延伸比 繊度 強度 伸度 ヤング率 吸湿率 沸水収縮率 （d ） （g ／d ） （％） （g ／d ） （％） （％） １．０ ６．５ ２．２ １．８ ２２．５ ８．５ １．７ ２．２ ３．０ ２．２ １９．７ １９２ ８．１ ２．０ ３．５ ２．２ ７．５ １８．５ ２７０ ７．０ ２．０ ４．５ １．４ ９．７ １３．３ ３３０ ６．０ ２．２ ５．０ １．３ １０．５ １２．３ ３５０ ６．７ ２．２ ５．２ １．３ １１．３ １１．２ ４１０ ６．７ ２．５
【００４９】上記表から明らかなように、延伸によって
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方、伸度はそ
れほど低下しないことがわかる。これに加えて吸湿率は
高く沸水収縮率は低い。全体として延伸によって繊維の
物性が大きく向上し、衣料用繊維として好適の物性を示
す繊維であることがわかる。とくに強度、ヤング率が著
しく高いことが注目される。この試料の中から延伸比
５．０の繊維について熱処理効果を調べた。熱処理は１
５０℃、２０分の条件で行った。両者の物性を下記に示
す。
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方、伸度はそ
れほど低下しないことがわかる。これに加えて吸湿率は
高く沸水収縮率は低い。全体として延伸によって繊維の
物性が大きく向上し、衣料用繊維として好適の物性を示
す繊維であることがわかる。とくに強度、ヤング率が著
しく高いことが注目される。この試料の中から延伸比
５．０の繊維について熱処理効果を調べた。熱処理は１
５０℃、２０分の条件で行った。両者の物性を下記に示
す。
【００５０】 延伸糸 延伸比 繊度 強度 伸度 ヤング率 吸湿率 沸水収縮率 （d ） （g ／d ） （％） （g ／d ） （％） （％） ５．０ １．３ １０．５ １２．３ ３５０ ６．７ ２．２ 熱処理糸 ５．０ １．３ １２．３ １０．２ ４１５ ６．５ １．５ 熱処理によって繊維物性が向上し、実用性が一層高くな
ることがわかる。
ることがわかる。
【００５１】実施例５ （乾湿式紡糸成形法） 実施例２で得られたＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭＡ
４．６mol%の共重合体、分子量５．２×１０4 ）及びＰ
ＧＡ溶液（分子量３１０×１０4 ）を加え攪拌すると曵
糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液の濃度
は２５重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／全ＰＡ
Ｎは重量比で８０／２０である。
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭＡ
４．６mol%の共重合体、分子量５．２×１０4 ）及びＰ
ＧＡ溶液（分子量３１０×１０4 ）を加え攪拌すると曵
糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液の濃度
は２５重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／全ＰＡ
Ｎは重量比で８０／２０である。
【００５２】この溶液を紡糸口金（孔径０．０８mmφ×
２００holes ）から吐出し紡糸する。紡糸口金と凝固浴
の間のエヤーギャップは２０mmで６０℃に保つ。凝固浴
の組成、温度はブタノール１００％、３０℃、凝固浴出
紡糸速度は２ｍ／min である。この凝固糸を連続して延
伸、水洗、乾燥を行う。延伸浴の組成、温度はエチレン
グリコール１００％、１０９℃であり延伸倍率を変えて
紡糸する。延伸糸はエタノールで充分洗浄したのち室温
乾燥しさらに１２０℃、５分乾燥する。得られた繊維の
物性を下記に示す。
２００holes ）から吐出し紡糸する。紡糸口金と凝固浴
の間のエヤーギャップは２０mmで６０℃に保つ。凝固浴
の組成、温度はブタノール１００％、３０℃、凝固浴出
紡糸速度は２ｍ／min である。この凝固糸を連続して延
伸、水洗、乾燥を行う。延伸浴の組成、温度はエチレン
グリコール１００％、１０９℃であり延伸倍率を変えて
紡糸する。延伸糸はエタノールで充分洗浄したのち室温
乾燥しさらに１２０℃、５分乾燥する。得られた繊維の
物性を下記に示す。
【００５３】 延伸比 繊度 強度 伸度 ヤング率 吸湿率 沸水収縮率 （d ） （g ／d ）（％） （g ／d ） （％） （％） １．０ ３．０ ２．５ ３．８ ２２．５ １３．５ １．７ ３．５ ３．０ ７．８ １９．５ ２５０ １２．５ ２．５ ４．５ ３．０ １０．０ １４．３ ３１０ １１．５ ２．９ ５．０ ３．０ １０．９ １３．３ ３６０ １１．４ ３．２ ７．０ ３．０ １１．５ １１．８ ４２０ １１．１ ３．４ ９．０ ３．０ １１．８ １１．０ ４２２ １０．９ ３．５
【００５４】上記表から明らかなように、延伸によって
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方伸度はそれ
ほど低下せず吸湿率も高く沸水収縮率は低い。全体とし
て繊維の物性が大きく向上し衣料用繊維として好適であ
ることがわかる。とくに強度、ヤング率が著しく高いこ
とが注目される。この試料の中から延伸比５．０の繊維
について熱処理効果を調べた。熱処理は１５０℃、２０
分の条件で行った。両者の物性を下記に示す。
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方伸度はそれ
ほど低下せず吸湿率も高く沸水収縮率は低い。全体とし
て繊維の物性が大きく向上し衣料用繊維として好適であ
ることがわかる。とくに強度、ヤング率が著しく高いこ
とが注目される。この試料の中から延伸比５．０の繊維
について熱処理効果を調べた。熱処理は１５０℃、２０
分の条件で行った。両者の物性を下記に示す。
【００５５】 延伸糸 延伸比 繊度 強度 伸度 ヤング率 吸湿率 沸水収縮率 （d ）（g ／d ） （％） （g ／d ） （％） （％） ５．０ ３．０ １０．９ １３．３ ３６０ １１．４ ３．２ 熱処理糸 ５．０ ３．０ １１．９ １１．５ ４２０ １０．８ ２．４ 熱処理によって繊維物性が向上し、実用性が一層高くな
ることがわかる。
ることがわかる。
【００５６】実施例６ （乾式紡糸成形法） 実施例１で得られたＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭＡ
４．６mol%の共重合体、分子量４．５×１０4 ）及びＰ
ＧＡ溶液（分子量３１０×１０4ト分子量５×１０ 4のＰ
ＧＡを重量比で４／１で混合したもの）を加え攪拌する
と曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液の
濃度は３０重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／全
ＰＡＮは重量比で９０／１０である。
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（ＡＮ９５．４mol ％とＭＡ
４．６mol%の共重合体、分子量４．５×１０4 ）及びＰ
ＧＡ溶液（分子量３１０×１０4ト分子量５×１０ 4のＰ
ＧＡを重量比で４／１で混合したもの）を加え攪拌する
と曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液の
濃度は３０重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／全
ＰＡＮは重量比で９０／１０である。
【００５７】この溶液を紡糸口金（１．２mmφ×１８ho
les ）を用い温度１８０℃の不活性雰囲気中に紡糸し
た。紡糸速度は１２０メートル／分であった。引き続い
て熱板上で延伸（温度：１５０℃）した。次いでこの繊
維を熱板上で熱処理（温度：２００℃、時間：５秒、緊
張率：３％）を行い延伸繊維を得た。得られた延伸繊維
の物性を下記に示す。
les ）を用い温度１８０℃の不活性雰囲気中に紡糸し
た。紡糸速度は１２０メートル／分であった。引き続い
て熱板上で延伸（温度：１５０℃）した。次いでこの繊
維を熱板上で熱処理（温度：２００℃、時間：５秒、緊
張率：３％）を行い延伸繊維を得た。得られた延伸繊維
の物性を下記に示す。
【００５８】 延伸比 繊度 強度 伸度 ヤング率 吸湿率 沸水収縮図率 （d ）（g ／d ）（％） （g ／d ） （％） （％） ５．０ ３．０ １２．５ １２ ３６０ １２ ３．１ ９．０ ３．０ １１．３ １０ ４１０ １０ ３．４ １２．０ ３．０ ９．０ ９．６ ４３０ １０ ４．０
【００５９】上記表から明らかなように、延伸によって
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方伸度はそれ
ほど低下せず吸湿率も高く沸水収縮率は低い。全体とし
て繊維の物性が大きく向上することがわかる。とくに強
度、ヤング率が著しく高いことが注目される。
繊維の強度、ヤング率が著しく向上する一方伸度はそれ
ほど低下せず吸湿率も高く沸水収縮率は低い。全体とし
て繊維の物性が大きく向上することがわかる。とくに強
度、ヤング率が著しく高いことが注目される。
【００６０】実施例７ （湿式成膜法） 実施例３で得られたＰＧＡ、ＰＧＡ・ＰＡＮグラフト共
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（分子量４．５×１０4 、ＡＮ
９５．４mol%とＭＡ４．６ mol％の共重合体）及びＰＧ
Ａ溶液（分子量２７０×１０4ト分子量５．５×１０ 4の
ＰＧＡを重量比で３／１で混合したもの）を加え攪拌す
ると曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液
の濃度は３０重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／
全ＰＡＮは重量比で８５／１５である。
重合体、ＰＡＮの混合溶液の一部を採り、これに別に重
合し調製したＰＡＮ溶液（分子量４．５×１０4 、ＡＮ
９５．４mol%とＭＡ４．６ mol％の共重合体）及びＰＧ
Ａ溶液（分子量２７０×１０4ト分子量５．５×１０ 4の
ＰＧＡを重量比で３／１で混合したもの）を加え攪拌す
ると曵糸性を持つ透明な均一溶液が得られる。この溶液
の濃度は３０重量％であり、溶液に含まれる全ＰＧＡ／
全ＰＡＮは重量比で８５／１５である。
【００６１】この溶液を０．１mm（厚さ）×３０mm
（幅）のスリット型ノズルを用いてフイルムを凝固浴
（組成：水／エタノール＝４５／５５、温度：２５℃）
中に成形射出する。引き続いて熱板上で延伸（温度：１
３０℃）する。次いで熱板上で熱処理（温度：２００
℃、時間：１５秒、弛緩率：３．５％）を行った。得ら
れたフイルムの物性は次の通りであった。
（幅）のスリット型ノズルを用いてフイルムを凝固浴
（組成：水／エタノール＝４５／５５、温度：２５℃）
中に成形射出する。引き続いて熱板上で延伸（温度：１
３０℃）する。次いで熱板上で熱処理（温度：２００
℃、時間：１５秒、弛緩率：３．５％）を行った。得ら
れたフイルムの物性は次の通りであった。
【００６２】 延伸比 強度 伸度 弾性率 吸湿率 沸水収縮率 （kg/mm2）（％） （kg/mm2） （％） （％） ５．０ ４００ １２ ３５０ １０ ２．７ ９．０ ４５０ １０．５ ４００ ９ ３．１
Claims (12)
- 【請求項１】 ポリ- γ- グルタミン酸を一成分として
含むことを特徴とするポリマー組成物。 - 【請求項２】 ポリ- γ -グルタミン酸が９５重量％以
下５重量％以上含まれていることを特徴とする請求項１
記載のポリマ−組成物。 - 【請求項３】 ポリ- γ -グルタミン酸、ポリ- γ- グ
ルタミン酸とアクリロニトリルあるいはアクリロニトリ
ルを８５％以上含むアクリル共重合体とのグラフト共重
合体、及びポリアクリロニトリルあるいはアクリロニト
リルを８５％以上含むアクリル共重合体とを含むことを
特徴とするポリマー組成物。 - 【請求項４】 ポリ- γ -グルタミン酸の分子量が４万
以上３５０万以下であることを特徴とする請求項１ない
し３記載のポリマ−組成物。 - 【請求項５】 ポリマ−組成物が繊維或はフィルムであ
ることを特徴とする請求項１ないし４記載のポリマ−組
成物。 - 【請求項６】 ポリ- γ- グルタミン酸を一成分として
含むポリマ−組成物を紡糸その他の成形方法によって固
化することを特徴とするポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項７】 ポリ- γ- グルタミン酸を一成分として
含むポリマー組成物を単独溶媒あるいは混合溶媒の溶液
とするステップ、 上記溶液から紡糸、成膜その他の成形方法によって繊維
あるいはフイルム等の成形物を得るステップ、 を含むことを特徴とするポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項８】 ポリマー組成物が、ポリ- γ -グルタミ
ン酸、ポリ- γ- グルタミン酸とアクリロニトリルある
いはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共重合
体とのグラフト共重合体、及びポリアクリロニトリルあ
るいはアクリロニトリルを８５％以上含むアクリル共重
合体とを含むことを特徴とする請求項６または７記載の
ポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項９】 ポリ- γ -グルタミン酸の分子量が４万
以上３５０万以下であることを特徴とする請求項６ない
し８記載のポリマー成形物の製造方法。 - 【請求項１０】 溶媒としてジメチルスルホキシド、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチル
スルホン、ニトロメタン、エチレンカーボネート、プロ
ピレンカーボネート、Ｎ−メチルモルホリンオキシド及
びこれらの誘導体の中から選ばれた単独あるいは混合物
を用いることを特徴とする請求項７ないし９記載のポリ
マー成形物の製造方法。 - 【請求項１１】 ポリマ−組成物を溶媒に溶解し溶液を
調製することを特徴とする請求項７ないし１０記載のポ
リマー成形物の製造方法。 - 【請求項１２】 紡糸の成形方法が、湿式紡糸成形方
法，乾湿式紡糸成形法または乾式紡糸成形法の何れかで
あることを特徴とする請求項６ないし１１記載のポリマ
ー成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15255595A JPH08319421A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | ポリ− γ− グルタミン酸を一成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15255595A JPH08319421A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | ポリ− γ− グルタミン酸を一成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08319421A true JPH08319421A (ja) | 1996-12-03 |
Family
ID=15543036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15255595A Pending JPH08319421A (ja) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | ポリ− γ− グルタミン酸を一成分として含むポリマー組成物およびポリマー成形物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08319421A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009091682A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-04-30 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 繊維架橋体および繊維架橋体の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-26 JP JP15255595A patent/JPH08319421A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009091682A (ja) * | 2007-10-05 | 2009-04-30 | Idemitsu Technofine Co Ltd | 繊維架橋体および繊維架橋体の製造方法 |
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