JPH08319318A

JPH08319318A - ビニルアルコール系重合体

Info

Publication number: JPH08319318A
Application number: JP7129951A
Authority: JP
Inventors: Naoki Fujiwara; 直樹藤原; Takeshi Kusufuji; 健楠藤; Takaharu Kawahara; 孝春川原; Toshiaki Sato; 寿昭佐藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-05-29
Filing date: 1995-05-29
Publication date: 1996-12-03
Anticipated expiration: 2020-02-09
Also published as: JP3618400B2

Abstract

(57)【要約】【構成】炭素数２〜２０のヒドロキシアルキル基を側
鎖に有するビニルアルコール系重合体。【効果】本発明のビニルアルコール系重合体は、５％
重量減少温度が３００℃よりも高く、熱安定性に優れて
いる。従来の水溶性のビニルアルコール系重合体の場合
には、界面活性が高い場合には水溶液の泡立ちが多いこ
とから、工業的な使用に問題があったが、本発明のビニ
ルアルコール系重合体が水溶性の場合には、高い界面活
性を示すにもかかわらず、水溶液の泡立ちが少ないこと
から、工業的な有用性が高い。本発明のビニルアルコー
ル系重合体は、熱可塑性樹脂や分散安定剤として有用で
ある。さらに、本発明のビニルアルコール系重合体は、
各種用途の界面活性剤、紙用コーティング剤、紙用内添
剤および顔料バインダーなどの紙用改質剤、木材、紙、
アルミ箔および無機物などの接着剤、不織布バインダ
ー、塗料、経糸糊剤、繊維加工剤、ポリエステルなどの
疎水性繊維の糊剤、各種フィルム、シート、ボトルおよ
び繊維などの各種用途に使用できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱安定性が良好なビニ
ルアルコール系重合体に関する。

【０００２】

【従来の技術】分子内にビニルアルコール単位を有する
ビニルアルコール系重合体の代表的なものとしては、ポ
リビニルアルコール（以下「ＰＶＡ」と略記する）が知
られている。ＰＶＡは造膜性、透明性および強度に優れ
ていることから、紙用コーティング剤および紙用内添剤
などの紙用改質剤；紙、木材および無機物等の接着剤；
経糸糊剤、フィルムおよびシート等に幅広く使用されて
いる。従来のＰＶＡとしては、けん化度が９８モル％程
度の「完全けん化ＰＶＡ」とけん化度が８８モル％程度
の「部分けん化ＰＶＡ」が知られている。

【０００３】従来のＰＶＡは、熱安定性に問題があるた
めに、水溶液の形態で使用されていた。すなわち、「完
全けん化ＰＶＡ」の場合には、融点と熱分解温度が非常
に近く、熱溶融成形が不可能であった。一方、「完全け
ん化ＰＶＡ」よりも融点の低い「部分けん化ＰＶＡ」の
場合には、熱安定性が悪いために、熱溶融成形時に酢酸
臭が発生するという問題があった。次に、可塑剤や他の
重合体をＰＶＡにブレンドすることにより、ＰＶＡの溶
融粘度を低下させて、ＰＶＡを熱溶融成形する方法が提
案されている。しかしながら、可塑剤を添加する方法
は、成形物を長期間に渡って使用すると、成形物中の可
塑剤含有量が経時的に減少し、冬場のような低温低湿度
下では、成形物の柔軟性が不足して、成形物に割れやひ
びが発生するという問題があった。一方、ＰＶＡに他の
重合体をブレンドする方法は、両者の相溶性が不良のた
めに、成形物の機械的特性が著しく低下したり、透明性
が大きく低下するという問題があった。

【０００４】次に、ＰＶＡを変性することにより、ＰＶ
Ａの融点を低下させる方法が提案されている。しかしな
がら、ωーヒドロキシアルキルビニルエーテル単位とア
ルキルビニルエーテル単位を有するＰＶＡ（特公平４ー
１０８８５号）およびポリオキシエチレンモノアリルエ
ーテル単位を有するＰＶＡ（特公平５ー４９６８３号
報）は、エーテル結合を有するために、熱安定性が低い
という問題があった。また、アリルアルコール単位を有
するＰＶＡ（特開昭６２ー２２９１３５号）は、熱安定
性は幾分向上しているが、実用的には依然として不十分
であり、かつＰＶＡ中に残存するアリルアルコールの安
全性に問題があった。また、αーオレフィン単位を有す
るＰＶＡ（特開昭６３ー２８９５８１号）は、疎水基の
会合により溶融粘度が著しく上昇したり、水に不溶性で
あるという問題を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱安
定性に優れた新規なビニルアルコール系重合体を提供す
ることにある。さらに、本発明の目的は、ビニルアルコ
ール系重合体が水溶性の場合には、高い界面活性を有し
ているにもかかわらず、水溶液の泡立ちが少ない新規な
ビニルアルコール系重合体を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、炭素数２〜２０の
ヒドロキシアルキル基を側鎖に有するビニルアルコール
系重合体を見出し、本発明を完成させるに至った。

【０００７】本発明のビニルアルコール系重合体は、分
子内にビニルアルコール単位を有していることが必要で
ある。本発明のビニルアルコール系重合体の側鎖は炭素
数２〜２０のヒドロキシアルキル基であり、該側鎖はビ
ニルアルコール系重合体の主鎖に直接結合していること
が必要である。本発明のビニルアルコール系重合体のヒ
ドロキシアルキル基の炭素数は、２〜２０であり、２〜
１５が好ましく、３〜１０がより好ましい。ヒドロキシ
アルキル基は、少なくとも１個のヒドロキシル基（水酸
基）を有するアルキル基であり、熱安定性や水溶性の点
で、ωーヒドロキシアルキル基がより好ましい。ヒドロ
キシアルキル基のアルキル基としては、その水素原子が
炭素数１〜９の直鎖状または分岐状のアルキル基で置換
されていてもよい。側鎖に炭素数２〜２０のヒドロキシ
アルキル基を有する単量体単位としては、ヒドロキシル
基含有オレフィン単位が挙げられる。ヒドロキシル基含
有オレフィン単位のなかでも、ビニルアルコール系重合
体の重合度の制御の容易性やヒドロキシアルキル基を有
する単量体単位の含有量の制御の容易性などの点から、
3-ブテン-1- オール、4-ペンテン-1- オール、5-ヘキセ
ン-1- オール、7-オクテン-1- オール、9-デセン-1- オ
ール、11- ドデセン-1- オール、3-メチル-3- ブテン-1
- オールなどに由来する単量体単位が好ましい。これら
の単量体単位のほかに、ビニルアルコール系重合体の原
料であるビニルエステル系重合体のけん化反応時に、ヒ
ドロキシル基の生成が可能なエステル基を含有する単量
体単位であってもよい。

【０００８】本発明のビニルアルコール系重合体におけ
る炭素数２〜２０のヒドロキシアルキル基の含有量につ
いては特に制限はないが、その好適な含有量は以下のと
おりである。本発明のビニルアルコール系重合体を熱溶
融成形性樹脂として使用する場合には、ヒドロキシアル
キル基の含有量は０．１〜５０モル％が好ましく、１〜
３０モル％がより好ましい。本発明のビニルアルコール
系重合体を熱溶融成形性樹脂かつ水溶性の用途に使用す
る場合には、ヒドロキシアルキル基の含有量は０．３〜
３０モル％が好ましく、０．５〜２０モル％がより好ま
しい。本発明のビニルアルコール系重合体をビニルエス
テル系単量体などの乳化重合用分散安定剤として使用す
る場合には、ヒドロキシアルキル基の含有量は０．１〜
２５モル％が好ましく、０．３〜１５モル％がより好ま
しい。ヒドロキシアルキル基の含有量が０．１モル％未
満の場合には、熱安定性、熱溶融成形性あるいは界面活
性の向上の程度が低い。ヒドロキシアルキル基の含有量
が３０モル％より大の場合には、水溶性が低下し、５０
モル％より大の場合には、ビニルアルコール系重合体と
しての特徴が低下する。本発明のビニルアルコール系重
合体のけん化度については特に制限はなく、完全けん化
でも部分けん化でもよいが、熱安定性および熱溶融成形
性の点から、５０モル％以上が好ましく、７０モル％以
上がより好ましく、８０モル％以上が特に好ましい。本
発明のビニルアルコール系重合体の粘度平均重合度（以
下「重合度」と略記する）は、１００〜２００００が好
ましく、２００〜８０００がより好ましく、３００〜５
０００が特に好ましい。重合度が１００未満の場合に
は、ビニルアルコール系重合体としての特徴が低下し、
重合度が２００００より大の場合には、ビニルアルコー
ル系重合体の工業的な製造が難しい。

【０００９】本発明のビニルアルコール系重合体の製法
としては、ビニルエステルとヒドロキシアルキル基含有
オレフィンとを共重合して得られたビニルエステル系重
合体を、アルコールあるいはジメチルスルホキシド溶液
中でけん化する方法などの公知の方法が挙げられる。ビ
ニルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられる
が、酢酸ビニルが好ましい。

【００１０】本発明のビニルアルコール系重合体は、本
発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能なエチレン
性不飽和単量体を共重合したものでもよい。エチレン性
不飽和単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、イソブテンなどのオレフィン類；アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、（無水）フタル酸、（無水）
マレイン酸、（無水）イタコン酸などの不飽和酸類ある
いはその塩あるいは炭素数１〜１８のモノまたはジアル
キルエステル類；アクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ
−アルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、２−アクリルアミドプロパンスルホン酸あるい
はその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのアクリルアミド
類；メタクリルアミド、炭素数１〜１８のＮ−アルキル
メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミ
ド、２−メタクリルアミドプロパンスルホン酸あるいは
その塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンある
いはその酸塩あるいはその４級塩などのメタクリルアミ
ド類；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのＮ−ビニルアミド
類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル類；炭素数１〜１８のアルキルビニルエーテ
ル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル、アルコキクシ
アルキルビニルエーテルなどのビニルエーテル類；塩化
ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリ
デン、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニル類；トリメト
キシビニルシランなどのビニルシラン類、酢酸アリル、
塩化アリル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコ
ール、トリメチル−（３−アクリルアミド−３−ジメチ
ルプロピル）−アンモニウムクロリド、アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸などが挙げられる。ま
た、本発明のビニルアルコール系重合体は、チオール酢
酸、メルカプトプロピオン酸などのチオール化合物の存
在下で、酢酸ビニルなどのビニルエステル系単量体を、
ヒドロキシアルキル基含有オレフィンと共重合し、それ
をけん化することによって得られる末端変性物でもよ
い。

【００１１】ビニルエステルとヒドロキシアルキル基含
有オレフィンとの共重合の方法としては、塊状重合法、
溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などの公知の方法
が挙げられる。その中でも、は無溶媒あるいはアルコー
ルなどの溶媒中で重合する塊状重合法や溶液重合法が通
常採用され、高重合度のものを得る場合には、乳化重合
が採用される。溶液重合時に溶媒として使用されるアル
コールとしては、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、プロピルアルコールなどの低級アルコールが挙げら
れる。共重合に使用される開始剤としては、α, α'-ア
ゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，
４−ジメチル−バレロニトリル）、過酸化ベンゾイル、
ｎープロピルパーオキシカーボネートなどのアゾ系開始
剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始剤が挙げら
れる。重合温度はについては特に制限はないが、室温〜
１５０℃の範囲が適当である。

【００１２】ビニルエステルとヒドロキシアルキル基含
有オレフィンとの共重合体は、アルコール、場合によっ
ては含水アルコールに溶解した状態でけん化される。け
ん化反応に使用されるアルコールとしては、メチルアル
コール、エチルアルコールなどの低級アルコールが挙げ
られ、メチルアルコールが特に好適に使用される。けん
化反応に使用されるアルコールには、40重量％以下であ
れば、アセトン、酢酸メチルエステル、酢酸エチルエス
テル、ベンゼン等の溶剤を含有していてもよい。けん化
反応に用いられる触媒としては、水酸化カリウム、水酸
化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、ナトリウ
ムメチラートなどのアルカリ触媒、あるいは鉱酸などの
酸触媒が用いられる。けん化反応の温度については特に
制限はないが、２０〜６０℃の範囲が適当である。けん
化反応の進行に伴って、ゲル状生成物が析出してくる場
合には、その時点で生成物を粉砕し、洗浄後、乾燥する
ことにより、本発明のビニルアルコール系重合体が得ら
れる。

【００１３】本発明のビニルアルコール系重合体は、従
来のＰＶＡに比較して、熱安定性が顕著に優れている。
すなわち、本発明のビニルアルコール系重合体は、熱安
定性の指標である重合体の重量が５％減少する温度（以
下「５％重量減少温度」と略記する；実施例の欄参照）
が３００℃よりも高い。ポリオレフィンなどの熱可塑性
樹脂の工業的な熱溶融成形は、２５０℃以下の温度で行
われることが多いが、長期運転性（ロングラン性）を考
慮すると、実際の熱溶融成形温度は、５％重量減少温度
よりも５０℃以上低く設定する必要がある。したがっ
て、５％重量減少温度が３００℃よりも高い本発明のビ
ニルアルコール系重合体は、工業的な熱溶融成形性が顕
著に優れているといえる。本発明のビニルアルコール系
重合体は、けん化度が低い場合および部分けん化ＰＶＡ
の場合にも熱安定性が良好であり、特に高温での溶融成
形が可能となる。本発明のビニルアルコール系重合体が
高い熱安定性を示す理由については、明らかでないが、
ビニルアルコール系重合体の主鎖に直結した側鎖（炭素
数２〜２０のヒドロキシアルキル基）に起因するものと
推定される。

【００１４】本発明のビニルアルコール系重合体には、
熱溶融成形性をさらに向上させるために、可塑剤を使用
することもできる。可塑剤としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、分子量６００以下のポリエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、プロピレングリコールなどのグリ
コール類；グリセリン、１、３ーブタンジオール、２、
３ーブタンジオールなどのジオール類；トリメチロール
プロパン、ジグリセリン、３ーメチルー１、３、５ペン
タントリオール、少量（２０％以下）の水などの公知の
ものを使用することができるが、これらに限定されな
い。可塑剤の添加量としては、ビニルアルコール系重合
体１００重量部に対して３０重量部以下が好ましく、２
０重量部以下がより好ましく、１０重量部以下がさらに
より好ましい。

【００１５】本発明のビニルアルコール系重合体には、
粘土鉱物、無機塩、ガラスなどのビニルアルコール系重
合体との反応性が低い無機材料を混合物して使用するこ
ともできる。無機材料としては、カオリン、クレー、タ
ルク、酸性白土、シリカ、アルミナ、珪草土、ベントナ
イト、モンモリロナイト、木節粘土、蛙目粘土、ロウ
石、ミョウバン石、陶土、長石、石綿、パーライト、炭
酸カルシウム、水酸化マグネシウム、カーボンブラッ
ク、酸化チタン、マイカ、シラス、ガラス、ガラス繊維
などの公知のものが使用できる。本発明で使用できる無
機材料の平均粒子径としては特に制限はないが、０. １
〜１００μｍが好ましい。無機材料の添加量としては、
ビニルアルコール系重合体１００重量部に対して２００
０重量部以下が好ましく、１０００重量部以下がより好
ましい。

【００１６】本発明のビニルアルコール系重合体の成形
方法としては、本発明のビニルアルコール系重合体の溶
媒である水あるいはジメチルスルホキシドなどの溶液の
形態から成形する方法、加熱によりビニルアルコール系
重合体を可塑化して成形する方法（例えば、押出成形
法、射出成形法、インフレ成形法、プレス成形法、ブロ
ー成形法）が挙げられる。これらの方法により、フィル
ム、シート、チューブ、ボトルなどの任意形状の成形品
が得られる。

【００１７】本発明のビニルアルコール系重合体が水溶
性である場合には、極めて高い界面活性を有しているに
もかかわらず、水溶液の泡立ちが少ない。この理由は、
明らかではないが、主鎖に直結した側鎖（炭素数２〜２
０のヒドロキシアルキル基）に起因するものと推定され
る。本発明のビニルアルコール系重合体は、界面活性が
極めて優れていると共に、水溶液の泡立ちが少ないこと
から、分散安定剤、コーティング剤、サイジング剤およ
びバインダーなどに有用である。

【００１８】

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
詳細に説明する。以下の実施例および比較例において
「部」および「％」は特に断りのない限り重量基準を意
味する。

【００１９】ビニルアルコール系重合体中の側鎖のヒド
ロキシアルキル基、ビニルエステル単位、ビニルアルコ
ール単位および他のコモノマー単位の含有量は、２７０
ＭＨｚ ¹ＨーＮＭＲにより定量した。¹ＨーＮＭＲ測定
時のＰＶＡ系重合体中の溶媒は重水素化ＤＭＳＯを用い
た。ビニルアルコール系重合体の重合度、水溶性、熱安
定性、表面張力および４％水溶液粘度は、下記の方法で
測定した。

【００２０】（１）粘度平均重合度けん化度が９９．５モル％未満の場合には、けん化度９
９. ５モル％以上になるまでけん化したＰＶＡについ
て、水中、３０℃で測定した極限粘度［η］（ｇ／ｄ
ｌ）から次式により求めた粘度平均重合度（Ｐ）で表
す。Ｐ＝（［η］×１０³／８．２９）^(1/0.62)

【００２１】（２）水溶性濃度１０％の水溶液を調製して、目視により評価した。
その結果を下記の記号で示す。 ○：水に溶解する。 ×：水に溶解しない。

【００２２】（３）熱安定性１０５℃で５時間以上、減圧乾燥させた精製ＰＶＡにつ
いて、窒素雰囲気下で、１０℃／分の昇温速度で、７０
０℃まで昇温する条件で、ＴＧ−ＤＴＡ（示差熱分析）
を測定し、５％重量減少温度を求めた。

【００２３】（４）表面張力ＰＶＡの２０℃，０．３％水溶液を調製して６０分間静
置した後、ウィルヘルミー法（プレート法）により、表
面張力を測定した。

【００２４】（５）４％水溶液粘度ＰＶＡの２０℃，４％水溶液を調製して、Ｂ型粘度（ブ
ルックフィールド粘度）を測定した。

【００２５】（６）水溶液の発泡性ＰＶＡの２０℃，４％水溶液を調製し、垂直に立てたガ
ラス管（内径４．５ｃｍ，高さ１５０ｃｍ）に深さ２０
ｃｍになるように仕込み、１．５リットル／分の速度
で、１５分間のポンプ循環（ガラス管の下部から水溶液
を抜き取りガラス管の最上部へ返液）を行った後、泡の
発生した高さを測定した。その結果を下記の記号で示
す。 ◎：発生した泡の高さ４９ｃｍ以下 ○：発生した泡の高さ５０〜７４ｃｍ △：発生した泡の高さ７５〜９９ｃｍ ×：発生した泡の高さ１００ｃｍ以上

【００２６】実施例１還流冷却器、撹拌機、温度計、窒素導入管および後添加
液用の仕込み口とポンプを備えた３リットルの重合槽に
酢酸ビニルを1680ｇ、7-オクテン-1- オールを350 ｇ、
メタノールを420g仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系
内を窒素置換して加温し、60℃の恒温になった時点で、
2,2'- アゾビスイソブチロニトリル（以下「ＡＩＢＮ」
と略記する）を26ｇ添加して重合を開始した。重合開始
時点より系内の固形分濃度を分析しつつ重合を行い、４
時間後に重合槽を冷却することにより重合を停止した。
重合停止前の重合率は59％であった。得られた重合ペー
ストをn-ヘキサン中に滴下して重合物を析出させた。次
に、重合物をアセトンに溶解し、n-ヘキサン中で析出さ
せる再沈−精製操作を３回実施した後、再度アセトンに
溶解し、蒸留水に滴下させ、煮沸精製した後、６０℃で
乾燥して精製ポリビニル酢酸ビニル（以下「ＰＶＡｃ」
と略記する）を得た。次に、精製ＰＶＡｃの濃度30％の
メタノール溶液を調整し、40℃で撹拌しながら、水酸化
ナトリウムの濃度10％のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対
してモル比0.10）を添加し、６０分間のけん化反応を行
った。得られたゲル状物を粉砕後、メタノールに浸漬
し、水酸化ナトリウムの濃度10％のメタノール溶液（Ｐ
ＶＡｃに対するモル比0.02）を添加し、さらに５時間の
再けん化を行った。得られたＰＶＡをメタノールで洗浄
し、50℃で18時間乾燥して白色粉末のＰＶＡを得た。得
られたＰＶＡ中の7-オクテン-1- オール単位の含量は4.
5 モル％であった。ＰＶＡの基本構造および物性を表２
および表３に示す。

【００２７】実施例２５リットルの重合層を使用して、実施例１と同様にし
て、以下の重合を行った。酢酸ビニルを2800ｇ、7-オク
テン-1- オールを300 ｇ、メタノールを700g仕込んだ。
重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換して加温し、60
℃の恒温になった時点で、ＡＩＢＮを33ｇ添加して重合
を開始し、4.5 時間後に重合率が63％になった時点で重
合を停止した。実施例１と同様にして、精製ＰＶＡｃを
得、続いて、けん化および精製を行うことにより、精製
ＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中の7-オクテン-1- オー
ル単位の含量は8.4 モル％であった。ＰＶＡの基本構造
および物性を表２および表３に示す。

【００２８】実施例３〜８表１に示す重合条件に変更したこと以外は、実施例１と
同様にして重合、けん化および精製を行い、精製ＰＶＡ
を得た。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３
に示す。

【００２９】実施例９５リットルの重合槽を使用して、実施例２と同様にし
て、以下の重合を行った。酢酸ビニルを2800g 、7-オク
テン-1- オールを800g、アリルスルホン酸ソーダを30g
仕込んだ。重合液を撹拌しながら、系内を窒素置換して
加温し、60℃の恒温になった時点で、ＡＩＢＮを30g 添
加して重合を開始し、5 時間後に重合率が38％になった
時点で重合を停止した。実施例１と同様にして、精製Ｐ
ＶＡｃを得、続いて、けん化および精製を行うことによ
り、精製ＰＶＡを得た。得られたＰＶＡ中の7-オクテン
-1- オール単位の含量は11.0モル％、アリルスルホン酸
ソーダ単位の含量は0.5 モル％であった。ＰＶＡの基本
構造および物性を表２および表３に示す。

【００３０】実施例１０実施例４で得られた5-ヘキセン-1- オールを10.2モル％
含有するＰＶＡｃを、水酸化ナトリウムの濃度10％のメ
タノール溶液（ＰＶＡｃに対するモル比0.009）を添加
してけん化した。得られたゲル状物を粉砕後、メタノー
ルで洗浄し、50℃で18時間乾燥して、白色粉末のＰＶＡ
を得た。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および表３
に示す。

【００３１】実施例１１実施例１で得られた7-オクテン-1- オールを４. ５モル
％の含有するＰＶＡｃを、水酸化ナトリウムの濃度10％
のメタノール溶液（ＰＶＡｃに対するモル比0.009 ）を
添加してけん化した。得られたゲル状物を粉砕後、メタ
ノールで洗浄し、50℃で18時間乾燥して、白色粉末のＰ
ＶＡを得た。ＰＶＡの基本構造および物性を表２および
表３に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】比較例１〜１０実施例１と同様の方法により、表４に示すＰＶＡの物性
を評価した。その結果を表５に示す。

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】

【発明の効果】本発明のビニルアルコール系重合体は、
５％重量減少温度が３００℃よりも高く、熱安定性に優
れている。従来の水溶性のビニルアルコール系重合体の
場合には、界面活性が高い場合には水溶液の泡立ちが多
いことから、工業的な使用に問題があったが、本発明の
ビニルアルコール系重合体が水溶性の場合には、高い界
面活性を示すにもかかわらず、水溶液の泡立ちが少ない
ことから、工業的な有用性が高い。本発明のビニルアル
コール系重合体は、熱可塑性樹脂や分散安定剤として有
用である。さらに、本発明のビニルアルコール系重合体
は、各種用途の界面活性剤、紙用コーティング剤、紙用
内添剤および顔料バインダーなどの紙用改質剤、木材、
紙、アルミ箔および無機物などの接着剤、不織布バイン
ダー、塗料、経糸糊剤、繊維加工剤、ポリエステルなど
の疎水性繊維の糊剤、各種フィルム、シート、ボトルお
よび繊維などの各種用途に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者佐藤寿昭岡山県倉敷市酒津1621番地株式会社クラレ内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数２〜２０のヒドロキシアルキル基
を側鎖に有するビニルアルコール系重合体。
【請求項２】ヒドロキシアルキル基がωーヒドロキシ
アルキル基である請求項１記載のビニルアルコール系重
合体。