JPH08309150A - 窒素酸化物の除去方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 窒素酸化物および炭化水素を含有する酸
素過剰の排気ガス中の窒素酸化物を除去する方法におい
て、より高い窒素酸化物浄化能をもつ触媒を用いて、窒
素酸化物を除去する方法を提供するものである。 【構成】 窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過
剰な排気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、パ
ラジウムおよび亜鉛、または、パラジウム、亜鉛および
少なくとも一種の第一遷移系列元素（Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，
Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ｃｕ）を含有するゼオ
ライトを触媒として用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、燃焼機器から排出され
る排気ガスを浄化する方法に関し、特に酸素過剰の排気
ガス中の窒素酸化物を除去する方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】現在、環境問題の深刻化から窒素酸化
物、一酸化炭素、炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関を代表とする各種移動発生源、および工場プラントの
ボイラー、コージェネレーションシステムのガスエンジ
ン、ガスタービン等の内燃機関を代表とする固定発生源
などの燃焼機器から、排気ガスの成分として多量に排出
されており、その浄化は緊急かつ重大な社会的課題であ
る。

【０００３】現在、内燃機関から排出される排気ガスの
浄化触媒としてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。

【０００４】一方、低燃費化や排出炭酸ガスの低減等の
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
気ガスは酸素過剰となるため、上記三元触媒では窒素酸
化物を除去することができない。

【０００５】酸素過剰排ガスの窒素酸化物除去方法とし
ては、アンモニア添加による還元脱硝が行われている
が、装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範
囲が限定される。

【０００６】最近、アンモニア等の特別な還元剤を添加
しなくても、酸素過剰な排気ガス中の窒素酸化物を浄化
できるゼオライト系触媒が提案されている。例えば、特
開昭６３−２８３７２７号公報や特開平１−１３０７３
５号公報には、遷移金属をイオン交換したゼオライト触
媒が、酸素過剰の排ガス中でも微量含まれている未燃の
炭化水素を還元剤として窒素酸化物を浄化できることが
提案されている。

【０００７】また、特開平４−２５６４４４号公報にお
いては、窒素酸化物を含有する燃焼排ガスから窒素酸化
物を除去する触媒として、ゼオライトに亜鉛を含有させ
た触媒が開示されている。さらに、特開平４−２１９１
４５号公報においては、ゼオライトにコバルトおよびア
ルカリ土類金属並びにニッケルおよび／または亜鉛を含
む触媒を用いる窒素酸化物の除去方法が開示されてい
る。

【０００８】しかしながら、上述したような従来のゼオ
ライト系触媒は、更なる触媒能の向上が望まれている。

【０００９】さらに、ガスエンジン、ガスタービン等の
気体燃料を使用した燃焼機器の場合、排気ガス中に含ま
れる微量炭化水素は主成分が炭素数１のメタンであり、
従来提案されているゼオライト系触媒では窒素酸化物の
浄化性能が特に低かった。

【００１０】そこで、例えば、特開平４−３６３１４４
号公報および特開平５−２０８１３８号公報において、
窒素酸化物、一酸化炭素および炭化水素を含む酸素過剰
な排気ガスから炭化水素の主成分がメタンであっても窒
素酸化物、一酸化炭素、炭化水素を効率よく除去する触
媒として、コバルト含有ゼオライト、もしくはコバルト
およびパラジウム含有ゼオライトが提案されている。

【００１１】しかしながら、上記公報で開示されたコバ
ルトおよびパラジウム含有ゼオライト触媒は、確かに酸
素過剰の排気ガスから窒素酸化物を効率よく除去できる
が、排気ガス浄化触媒として更に高い窒素酸化物浄化能
が要求されているのが現状である。

【００１２】一方、窒素酸化物およびメタンを含む酸素
過剰な排気ガスから窒素酸化物を除去する触媒として、
例えば、特開平６−２５４３５２号公報において、Ｈ型
ＺＳＭ−５にＰｄを担持した触媒、また米国特許第５３
６４６０６号において、亜鉛を含浸させたＺＳＭ−５触
媒が開示されている。ところが、実施例に示してある評
価ガスは水を含まない混合ガスであり、現実の水を含む
排気ガスに対する窒素酸化物除去性能については不明で
あった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、窒素
酸化物および炭化水素を含有する酸素過剰の排気ガス中
の窒素酸化物を除去する方法において、炭化水素がメタ
ンを主成分とするものであっても、また、排気ガスが水
分を含んでいるものであっても、より高い窒素酸化物浄
化能をもつ触媒を用いて、窒素酸化物を除去する方法を
提供するものである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果、パラジウムおよび亜
鉛、または、パラジウム、亜鉛および少なくとも一種の
第一遷移系列元素を含有するゼオライトを触媒として使
用することにより、窒素酸化物および炭化水素を含有す
る酸素過剰の排気ガスから、窒素酸化物を効率良く除去
できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１５】即ち本発明は、窒素酸化物および炭化水素
を含む酸素過剰な排気ガスから、窒素酸化物を除去する
にあたり、パラジウムおよび亜鉛、または、パラジウ
ム、亜鉛および少なくとも一種の第一遷移系列元素を含
有するゼオライトを触媒として用いることを特徴とする
窒素酸化物の除去方法を提供するものである。

【００１６】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１７】本発明に用いられる排気ガス浄化触媒は、
パラジウムおよび亜鉛、または、パラジウム、亜鉛およ
び少なくとも一種の第一遷移系列元素を含有するゼオラ
イトゼオライトからなる。

【００１８】ゼオライトは一般に Ｍ_2/nＯ・Ａｌ₂Ｏ₃・ｙＳｉＯ₂・ｚＨ₂Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｙは２以上の数、ｚ
は０以上の数である）の組成を有する結晶性アルミノシ
リケ−トであり、天然品および合成品として多くの種類
が知られている。本発明に用いられるゼオライトの種類
は特に限定はされないが、高い耐久性を得るためにはＳ
ｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比が１０以上であることが望まし
い。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデナイト、
ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１等を挙げることができ、なか
でもＺＳＭ−５が好ましい。

【００１９】また、これらのゼオライトはそのまま用い
ても良いが、これをＮＨ₄Ｃｌ、ＮＨ₄ＮＯ₃，（ＮＨ₄）
₂ＳＯ₄等でイオン交換したＮＨ₄型あるいはこれを焼成
あるいは鉱酸等でプロトンにイオン交換し、Ｈ型として
用いても一向に差し支えない。また、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し
支えない。

【００２０】本発明の排気ガス浄化触媒は、（１）パラ
ジウムおよび亜鉛、または、（２）パラジウム、亜鉛お
よび少なくとも一種の第一遷移系列元素を含有すること
を特徴とする。第一遷移系列元素とは、例えばＦ．Ａ．
コットン、Ｇ．ウイルキンソン著、中原勝儼訳、無機化
学（培風館）、６１７−６１８頁に記載されているよう
に、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マン
ガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅の９種の元素のこと
である。本発明の方法においては、この９種の第一遷移
系列元素の少なくとも一種の元素を用いることができる
が、中でもコバルトが好ましい。

【００２１】ゼオライトにパラジウムを含有させる方法
は特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等により
行えばよい。ゼオライトにパラジウムをイオン交換する
場合、アンモニアとパラジウムイオンを含む溶液にゼオ
ライトを投入し、２０〜１００℃で数時間〜数十時間撹
拌して行えばよい。使用可能なパラジウム化合物として
は酢酸塩、硝酸塩、アンミン錯塩、塩化物等を挙げるこ
とができる。

【００２２】ゼオライトに亜鉛を含有させる方法は特に
限定されず、イオン交換法、含浸担持法等で行えばよ
い。亜鉛をイオン交換する場合、亜鉛イオンを含む溶液
にゼオライトを投入し、２０〜１００℃で数時間〜数十
時間撹拌して行えばよい。使用可能な亜鉛化合物として
は、酢酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げるこ
とができる。

【００２３】また、ゼオライトに第一遷移系列元素を含
有させる方法は特に限定されず、イオン交換法、含浸担
持法等で行えばよい。第一遷移系列元素をイオン交換す
る場合、第一遷移系列元素イオンを含む溶液にゼオライ
トを投入し、２０〜１００℃で数時間〜数十時間撹拌し
て行えばよい。使用可能な第一遷移系列元素化合物とし
ては、酢酸塩、硝酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げる
ことができる。

【００２４】パラジウム、亜鉛および第一遷移系列元素
の各含有量は特に限定されないが、高い触媒性能を得る
ためには、パラジウムの含有量はＰｄＯ／Ａｌ₂Ｏ₃モル
比で表して０．０１〜１．０が好ましく、０．０３〜
０．８が更に好ましい。亜鉛の含有量はＺｎＯ／Ａｌ₂
Ｏ₃モル比で表して０．０５〜２．０が好ましく、０．
１〜１．５が更に好ましい。第一遷移系列元素の含有量
は、第一遷移系列元素をＭとし、その陽イオンを２価と
した場合、ＭＯ／Ａｌ₂Ｏ₃モル比で表わして０．２〜
２．５が好ましく、０．２５〜２．０が更に好ましい。

【００２５】ゼオライトにパラジウム、亜鉛、少なくと
も一種の第一遷移系列元素を含有させる順序は特に限定
されず、最終的にパラジウムおよび亜鉛、または、パラ
ジウム、亜鉛および少なくとも一種の第一遷移系列元素
が、ゼオライト中に含有されればよい。

【００２６】パラジウムおよび亜鉛、または、パラジウ
ム、亜鉛および第一遷移系列元素のうち少なくとも一種
の元素を含有させたゼオライトは、触媒として用いるに
際して、乾燥や焼成等の前処理を行ってから用いてもよ
い。

【００２７】本発明で使用するゼオライト触媒の形状、
構造等に特に制限はなく、例えば、粉状体、ペレット状
体、ハニカム状体等を例示することができる。さらに、
上述した金属元素の導入は触媒成型後に行うこともでき
る。

【００２８】本発明で使用する排気ガス浄化触媒は、ア
ルミナゾルやシリカゾルや粘土等のバインダーを加えて
所定の形状に成型したり、水を加えてスラリー状とし、
ハニカム等の形状のアルミナ、マグネシア、コージエラ
イト等の耐火性基材上に塗布してから使用してもよい。

【００２９】本発明の触媒が対象とする排気ガスは、窒
素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスである。酸素過剰な
排気ガスとは、排気ガスに含まれる一酸化炭素や炭化水
素等の還元成分を完全に酸化するのに必要な酸素量より
も過剰に酸素を含む排気ガスを示す。また、排気ガスに
含まれる炭化水素は、特に制限はないが、本発明の触媒
は炭化水素の主成分が炭素数１のメタンである排気ガス
に対しても、効率良く排気ガスを浄化することができ
る。

【００３０】一般的に、自動車等の液体燃料を使用する
エンジンから排出された排気ガスに含まれる炭化水素の
ほとんどは炭素数２以上の炭化水素である。一方、ガス
エンジン等の気体燃料を使用するエンジンから排出され
る排気ガスに含まれる炭化水素の主成分はメタンであ
る。通常、炭化水素の反応性は炭素数が多くなるほど高
くなる傾向があり、炭素数１であるメタンの場合、特に
反応性が低い。ここで、炭化水素の主成分がメタンの排
気ガスとは、排気ガス中に含まれる炭化水素の８０％以
上がメタンである排気ガスのことを示す。このような排
気ガスとしては例えば、都市ガスを燃料とした希薄燃焼
式のガスエンジンから排出される排気ガスを挙げること
ができる。

【００３１】また、本発明の方法においては、上記エン
ジンからの排ガスに対して、さらに炭化水素を添加して
もよい。添加する炭化水素としては、特に制限はない
が、本発明で用いる触媒は、炭化水素がメタンあるいは
メタンを主成分とする炭化水素の混合ガスであっても効
率良く排気ガスを浄化することができる。メタンを主成
分とする炭化水素の混合ガスとは、混合ガス中の炭化水
素の８０％以上がメタンである混合ガスのことを示す。
添加する炭化水素の濃度は、特に制限はなく、５０ｐｐ
ｍ〜１％程度であれば、経済性の低下や炭化水素浄化率
を招くことがないので好ましい。また、排気ガス中の炭
化水素濃度が十分に高い場合は、炭化水素を添加しなく
ても良い。

【００３２】窒素酸化物を除去する際の空間速度、温度
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ^-1、温度２００〜８００℃であることが好まし
い。以下、実施例において本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものでは
ない。

【００３３】

【実施例】

実施例１＜触媒１の調製＞ シリカ／アルミナ比が４０のＮＨ₄−ＺＳＭ−５、２０
０ｇを、０．２５Ｍの酢酸亜鉛水溶液１８００ｍｌに投
入し、８０℃で２０時間撹拌してイオン交換を行った。
スラリーを固液分離後、２０ｌの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、亜鉛含有ＺＳＭ−５を得た。

【００３４】元素分析の結果、亜鉛はアルミナの１．２
５倍であった。

【００３５】こうして得られた亜鉛含有ＺＳＭ−５、１
０ｇを、純水９０ｍｌに添加した。その後、７％アンモ
ニア水を添加して、ｐＨを１０．０に調整し、ゼオライ
ト中のアルミナのモル数に対して０．１倍の［Ｐｄ（Ｎ
Ｈ₃）₄］Ｃｌ₂・Ｈ₂Ｏを添加し、３０℃にて２時間撹拌
し、パラジウムイオン交換を行った。スラリーを固液分
離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥
し、亜鉛およびパラジウム含有ＺＳＭ−５を得、触媒１
とした。

【００３６】元素分析の結果、亜鉛はアルミナの１．２
０倍、パラジウムは０．１倍であった。

【００３７】実施例２＜触媒２の調製＞ 実施例１で得られた亜鉛含有ＺＳＭ−５、１０ｇを、５
００℃１時間空気焼成した。その後、０．２５ＭのＣｏ
（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ水溶液９０ｍｌに投入し、
８０℃で２０時間撹拌してイオン交換を行った。スラリ
ーを固液分離後、ゼオライトケーキを上記と同じ組成の
水溶液中に投入して再度イオン交換操作を行った。固液
分離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で１０時間乾燥
し、亜鉛およびコバルト含有ＺＳＭ−５を得た。

【００３８】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．２９倍、亜鉛は０．３８倍であった。

【００３９】こうして得られた亜鉛およびコバルト含有
ＺＳＭ−５、１０ｇを、純水９０ｍｌに添加した。その
後、７％アンモニア水を添加して、ｐＨを１０．０に調
整し、ゼオライト中のアルミナのモル数に対して０．１
倍の［Ｐｄ（ＮＨ₃）₄］Ｃｌ₂・Ｈ₂Ｏを添加し、３０℃
にて２時間撹拌し、パラジウムイオン交換を行った。ス
ラリ−を固液分離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で
２０時間乾燥し、亜鉛およびコバルトおよびパラジウム
含有ＺＳＭ−５を得、触媒２とした。

【００４０】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．２９倍、亜鉛は０．３８倍、パラジウムは０．１倍
であった。

【００４１】実施例３＜触媒３の調製＞ シリカ／アルミナ比が４０のＮＨ₄−ＺＳＭ−５、２０
０ｇを、０．０２５Ｍの硝酸亜鉛水溶液１８００ｍｌに
投入し、８０℃で２０時間撹拌してイオン交換を行っ
た。スラリーを固液分離後、２０ｌの純水で洗浄し、１
１０℃で１０時間乾燥し、亜鉛含有ＺＳＭ−５を得た。

【００４２】元素分析の結果、亜鉛はアルミナの０．４
倍であった。

【００４３】こうして得られた亜鉛含有ＺＳＭ−５、１
０ｇを、５００℃１時間空気焼成した。その後、０．２
５ＭのＣｏ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ水溶液９０ｍｌ
に投入し、８０℃で２０時間撹拌してイオン交換を行っ
た。スラリーを固液分離後、ゼオライトケーキを上記と
同じ組成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作を行
った。固液分離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で１
０時間乾燥し、亜鉛およびコバルト含有ＺＳＭ−５を得
た。

【００４４】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．３６倍、亜鉛は０．１倍であった。 こうして得ら
れた亜鉛およびコバルト含有ＺＳＭ−５、１０ｇを、純
水９０ｍｌに添加した。その後、７％アンモニア水を添
加して、ｐＨを１０．０に調整し、ゼオライト中のアル
ミナのモル数に対して０．１倍の［Ｐｄ（ＮＨ₃）₄］Ｃ
ｌ₂・Ｈ₂Ｏを添加し、３０℃にて２時間撹拌し、パラジ
ウムイオン交換を行った。スラリ−を固液分離後、１ｌ
の純水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥し、亜鉛およ
びコバルトおよびパラジウム含有ＺＳＭ−５を得、触媒
３とした。

【００４５】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．３６倍、亜鉛は０．１倍、パラジウムは０．１倍で
あった。

【００４６】実施例４＜触媒４の調製＞ シリカ／アルミナ比が４０のＮＨ₄−ＺＳＭ−５、２０
０ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ₃ＣＯＯ）₂・４Ｈ₂Ｏ
水溶液１８００ｍｌに投入し、８０℃で２０時間撹拌し
てイオン交換を行った。スラリーを固液分離後、ゼオラ
イトケーキを上記と同じ組成の水溶液中に投入して再度
イオン交換操作を行った。固液分離後、２０ｌの純水で
洗浄し、１１０℃で１０時間乾燥し、コバルト含有ＺＳ
Ｍ−５を得た。

【００４７】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．３９倍であった。

【００４８】こうして得られたＣｏ含有ＺＳＭ−５、１
０ｇを、０．０２５Ｍの酢酸亜鉛水溶液９０ｍｌに投入
し、８０℃で２０時間撹拌してイオン交換を行った。ス
ラリーを固液分離後、ゼオライトケーキを上記と同じ組
成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作を行った。
固液分離後、２ｌの純水で洗浄し、１１０℃で１０時間
乾燥し、コバルトおよび亜鉛含有ＺＳＭ−５を得た。

【００４９】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１５倍、亜鉛は０．２５倍であった。

【００５０】こうして得られたＣｏおよび亜鉛含有ＺＳ
Ｍ−５、１０ｇを、純水９０ｍｌに添加した。その後、
７％アンモニア水を添加して、ｐＨを１０．０に調整
し、ゼオライト中のアルミナのモル数に対して０．１倍
の［Ｐｄ（ＮＨ₃）₄］Ｃｌ₂・Ｈ₂Ｏを添加し、３０℃に
て２時間撹拌し、パラジウムイオン交換を行った。スラ
リ−を固液分離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で２
０時間乾燥し、コバルトおよび亜鉛およびパラジウム含
有ＺＳＭ−５を得、触媒４とした。

【００５１】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１５倍、亜鉛は０．２０倍、パラジウムは０．１倍
であった。

【００５２】実施例５＜触媒５の調製＞ 酢酸亜鉛水溶液の濃度を０．０５Ｍとした以外は実施例
４同様に行い、触媒５とした。

【００５３】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１５倍、亜鉛は０．４０倍、パラジウムは０．１倍
であった。

【００５４】実施例６＜触媒６の調製＞ 酢酸亜鉛水溶液を硝酸亜鉛水溶液とした以外は実施例４
と同様にし、触媒６とした。

【００５５】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１５倍、亜鉛は０．２２倍、パラジウムは０．１倍
であった。

【００５６】実施例７＜触媒７の調製＞ 酢酸亜鉛水溶液を硝酸亜鉛水溶液とした以外は実施例５
と同様にし、触媒７とした。

【００５７】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１３倍、亜鉛は０．２９倍、パラジウムは０．１倍
であった。

【００５８】比較例１＜比較触媒１の調製＞ パラジウムイオン交換を行わなかったこと以外は実施例
１と同様に行い、比較触媒１とした。

【００５９】元素分析の結果、亜鉛はアルミナの１．２
５倍であった。

【００６０】比較例２＜比較触媒２の調製＞ シリカ／アルミナ比が４０のＮＨ₄−ＺＳＭ−５、１０
ｇを、純水９０ｍｌに添加した。その後、７％アンモニ
ア水を添加して、ｐＨを１０．０に調整し、ゼオライト
中のアルミナのモル数に対して０．１倍の［Ｐｄ（ＮＨ
₃）₄］Ｃｌ₂・Ｈ₂Ｏを添加し、３０℃にて２時間撹拌
し、パラジウムイオン交換を行った。スラリ−を固液分
離後、１ｌの純水で洗浄し、１１０℃で２０時間乾燥
し、パラジウム含有ＺＳＭ−５を得、比較触媒２とし
た。

【００６１】元素分析の結果、パラジウムはアルミナの
０．１倍であった。

【００６２】比較例３＜比較触媒３の調製＞ 亜鉛イオン交換を行わなかったこと以外は実施例４と同
様に行い、比較触媒３とした。

【００６３】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．３９倍、パラジウムは０．１倍であった。

【００６４】比較例４＜比較触媒４の調製＞ パラジウムイオン交換を行わなかったこと以外は実施例
４と同様に行い、比較触媒４とした。

【００６５】元素分析の結果、コバルトはアルミナの
１．１５倍、亜鉛は０．２５倍であった。

【００６６】実施例８＜性能評価１＞ 触媒１〜７および比較触媒１〜４を打錠成形後破砕し、
１２〜２０メッシュに整粒し、そのうち２ｃｃを常圧固
定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１時
間前処理を施した後、４００℃で表１に示す組成のガス
を５００ｍｌ／分で流通させ触媒活性を測定した。４０
０℃で定常に達した時のＮＯｘ浄化率を表２に示した。
なお、ＮＯｘ浄化率は次式から求めた値である。

【００６７】 ＮＯｘ浄化率（％） ＝｛（ＮＯｘ_in−ＮＯｘ_out）／ＮＯｘ_in｝×１００ ＮＯｘ_in ： 反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘ_out ： 反応管出口ＮＯｘ濃度

【００６８】

【表１】

【００６９】

【表２】

【００７０】実施例９＜性能評価２＞ 触媒１〜７および比較触媒１〜４を打錠成形後破砕し、
１２〜２０メッシュに整粒し、そのうち５．０ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、４００℃で表３に示す組成のガ
スを５００ｍｌ／分で流通させ触媒活性を測定した。４
００℃で定常に達した時のＮＯｘ浄化率を表４に示し
た。ＮＯｘ浄化率は実施例８と同様にして求めた値であ
る。

【００７１】

【表３】

【００７２】

【表４】

【００７３】

【発明の効果】表２および表４の結果より、本発明のパ
ラジウムおよび亜鉛、または、パラジウム、亜鉛および
少なくとも一種の第一遷移系列元素を含有するゼオライ
トを触媒として用いることにより、窒素酸化物および炭
化水素を含有する酸素過剰の排気ガスから、炭化水素が
メタンを主成分とするものであっても、また、排気ガス
に水分が存在していても、窒素酸化物を効率よく除去で
きることは明らかである。従って本発明は、環境保全上
極めて有意義である。

【００７４】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過
   剰な排気ガスから、窒素酸化物を除去するにあたり、パ
   ラジウムおよび亜鉛、または、パラジウム、亜鉛および
   少なくとも一種の第一遷移系列元素を含有するゼオライ
   トを触媒として用いることを特徴とする窒素酸化物の除
   去方法。
2. 【請求項２】 第一遷移系列元素がコバルトであること
   を特徴とする、請求項１に記載の窒素酸化物の除去方
   法。
3. 【請求項３】 排気ガスに含まれる炭化水素の主成分が
   メタンである、請求項１または請求項２に記載の窒素酸
   化物の除去方法。