JPH06198191A - 排気ガス浄化触媒 - Google Patents
排気ガス浄化触媒Info
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- JPH06198191A JPH06198191A JP4358699A JP35869992A JPH06198191A JP H06198191 A JPH06198191 A JP H06198191A JP 4358699 A JP4358699 A JP 4358699A JP 35869992 A JP35869992 A JP 35869992A JP H06198191 A JPH06198191 A JP H06198191A
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- Japan
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- catalyst
- zeolite
- nitrogen oxides
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Abstract
(57)【要約】
【目的】窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰な排
気ガスから、窒素酸化物を効率良く除去する方法とし
て、触媒よりさらに高い排気ガス浄化能を有する触媒を
提供する。 【構成】窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰な排
気ガスから、窒素酸化物を除去する触媒であって、ゼオ
ライトにコバルト、パラジウムおよび銀を含有する。
気ガスから、窒素酸化物を効率良く除去する方法とし
て、触媒よりさらに高い排気ガス浄化能を有する触媒を
提供する。 【構成】窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰な排
気ガスから、窒素酸化物を除去する触媒であって、ゼオ
ライトにコバルト、パラジウムおよび銀を含有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、内燃機関から排出され
る排気ガスを浄化する触媒に関し、特に酸素過剰の排気
ガス中の窒素酸化物を除去する触媒に関するものであ
る。
る排気ガスを浄化する触媒に関し、特に酸素過剰の排気
ガス中の窒素酸化物を除去する触媒に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】現在、環境問題の深刻化から窒素酸化
物、一酸化炭素、炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関を代表とする各種移動発生源、および工場プラントの
ボイラー、コージェネレーションシステムのガスエンジ
ン、ガスタービン等の内燃機関を代表とする固定発生源
からも多量に排出されておりその浄化は緊急かつ重大な
社会的課題である。
物、一酸化炭素、炭化水素等の浄化が重要視されてい
る。窒素酸化物は自動車のガソリンエンジン等の内燃機
関を代表とする各種移動発生源、および工場プラントの
ボイラー、コージェネレーションシステムのガスエンジ
ン、ガスタービン等の内燃機関を代表とする固定発生源
からも多量に排出されておりその浄化は緊急かつ重大な
社会的課題である。
【０００３】現在、内燃機関から排出される排気ガスの
浄化触媒としてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
浄化触媒としてＰｔ、Ｒｈ、Ｐｄ等を担体上に担持させ
た三元触媒が用いられているが、三元触媒は酸素過剰排
ガス中の窒素酸化物を浄化することができないので、空
気と燃料の比（所謂、空燃比）を制御するシステムと併
用されている。
【０００４】一方、低燃費化や排出炭酸ガスの低減等の
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
気ガスは酸素過剰となるため、上記三元触媒では窒素酸
化物を除去することができない。
目的で希薄燃焼方式が開発されているが、希薄燃焼の排
気ガスは酸素過剰となるため、上記三元触媒では窒素酸
化物を除去することができない。
【０００５】酸素過剰排ガスの窒素酸化物除去方法とし
ては、アンモニア添加による還元脱硝が行われている
が、装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範
囲が限定される。
ては、アンモニア添加による還元脱硝が行われている
が、装置の大型化、アンモニアの危険性からその利用範
囲が限定される。
【０００６】最近、アンモニア等の特別な還元剤を添加
しなくても、酸素過剰な排気ガス中の窒素酸化物を浄化
できるゼオライト系触媒が提案されている。例えば、特
開昭６３−２８３７２７号公報や特開平１−１３０７３
５号公報には、遷移金属をイオン交換したゼオライト触
媒が、酸素過剰の排ガス中でも微量含まれている未燃の
炭化水素を還元剤として窒素酸化物を浄化できることが
提案されている。
しなくても、酸素過剰な排気ガス中の窒素酸化物を浄化
できるゼオライト系触媒が提案されている。例えば、特
開昭６３−２８３７２７号公報や特開平１−１３０７３
５号公報には、遷移金属をイオン交換したゼオライト触
媒が、酸素過剰の排ガス中でも微量含まれている未燃の
炭化水素を還元剤として窒素酸化物を浄化できることが
提案されている。
【０００７】しかしながら、特開昭６３−２８３７２７
号公報や特開平１−１３０７３５号公報等で提案された
従来のゼオライト系触媒は、いまだ実用の域に達してい
ない。
号公報や特開平１−１３０７３５号公報等で提案された
従来のゼオライト系触媒は、いまだ実用の域に達してい
ない。
【０００８】さらに、ガスエンジン、ガスタービン等の
気体燃料を使用した内燃機関の場合、排気ガス中に含ま
れる微量炭化水素は主成分が炭素数１の炭化水素であ
り、従来提案されているゼオライト系触媒では窒素酸化
物の浄化性能が特に低かった。そこで、特願平３−４２
３１１号で窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む
酸素過剰な排気ガスから炭化水素の主成分が炭素数１で
あっても窒素酸化物、一酸化炭素、炭化水素を効率よく
除去する触媒としてのこれらはＣｏおよびＰｄ含有ゼオ
ライトが提案されている。
気体燃料を使用した内燃機関の場合、排気ガス中に含ま
れる微量炭化水素は主成分が炭素数１の炭化水素であ
り、従来提案されているゼオライト系触媒では窒素酸化
物の浄化性能が特に低かった。そこで、特願平３−４２
３１１号で窒素酸化物、一酸化炭素及び炭化水素を含む
酸素過剰な排気ガスから炭化水素の主成分が炭素数１で
あっても窒素酸化物、一酸化炭素、炭化水素を効率よく
除去する触媒としてのこれらはＣｏおよびＰｄ含有ゼオ
ライトが提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】特願平３−４２３１１
号で示されたＣｏおよびＰｄ含有ゼオライト触媒は、確
かに酸素過剰の排気ガスから窒素酸化物を効率よく除去
できるが、排気ガス浄化触媒として更に高い窒素酸化物
浄化能が要求される。
号で示されたＣｏおよびＰｄ含有ゼオライト触媒は、確
かに酸素過剰の排気ガスから窒素酸化物を効率よく除去
できるが、排気ガス浄化触媒として更に高い窒素酸化物
浄化能が要求される。
【００１０】本発明の目的は、窒素酸化物および炭化水
素を含む酸素過剰な排気ガスから、窒素酸化物を効率良
く除去する方法として、特願平３−４２３１１号で開示
された触媒よりさらに高い排気ガス浄化能を有する触媒
を提供することにある。
素を含む酸素過剰な排気ガスから、窒素酸化物を効率良
く除去する方法として、特願平３−４２３１１号で開示
された触媒よりさらに高い排気ガス浄化能を有する触媒
を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題点
を解決するため鋭意検討した結果、コバルトおよびパラ
ジウムおよび銀を含有したゼオライトを触媒として使用
することにより、窒素酸化物および炭化水素を含む酸素
過剰な排気ガスから、窒素酸化物を効率良く除去できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
を解決するため鋭意検討した結果、コバルトおよびパラ
ジウムおよび銀を含有したゼオライトを触媒として使用
することにより、窒素酸化物および炭化水素を含む酸素
過剰な排気ガスから、窒素酸化物を効率良く除去できる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】即ち、本発明は窒素酸化物および炭化水素
を含む酸素過剰な排気ガスから、窒素酸化物を除去する
触媒として、ゼオライトにコバルト、パラジウムおよび
銀を含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒を提供
するものである。
を含む酸素過剰な排気ガスから、窒素酸化物を除去する
触媒として、ゼオライトにコバルト、パラジウムおよび
銀を含有することを特徴とする排気ガス浄化触媒を提供
するものである。
【００１３】以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１４】本発明において用いるゼオライトは、一般
に、 ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１０以上であるこ
とが望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モル
デナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１等を挙げることが
できる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。ま
た、これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、こ
れをＮＨ４Ｃｌ、ＮＨ４ＮＯ３，（ＮＨ４）２ＳＯ４等
でイオン交換したＮＨ４型あるいはこれを焼成あるいは
鉱酸等でプロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても
一向に差し支えない。また、アルカリ金属、アルカリ土
類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支えな
い。
に、 ｘＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１０以上であるこ
とが望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モル
デナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１等を挙げることが
できる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。ま
た、これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、こ
れをＮＨ４Ｃｌ、ＮＨ４ＮＯ３，（ＮＨ４）２ＳＯ４等
でイオン交換したＮＨ４型あるいはこれを焼成あるいは
鉱酸等でプロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても
一向に差し支えない。また、アルカリ金属、アルカリ土
類金属等の陽イオンを含んでいても一向に差し支えな
い。
【００１５】本発明の排気ガス浄化触媒は、コバルトお
よびパラジウムおよび銀を含有することを特徴とする。
ゼオライトにコバルトを含有させる方法は特に限定され
ず、イオン交換法、含浸担持法等で行えばよいが、コバ
ルトの含有法としてはイオン交換法が好ましい。コバル
トをイオン交換する場合、コバルトイオンを含む溶液に
ゼオライトを投入し、２０〜１００℃で数時間撹拌して
行えばよい。使用するコバルト塩としては、酢酸塩、硝
酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げることができる。
よびパラジウムおよび銀を含有することを特徴とする。
ゼオライトにコバルトを含有させる方法は特に限定され
ず、イオン交換法、含浸担持法等で行えばよいが、コバ
ルトの含有法としてはイオン交換法が好ましい。コバル
トをイオン交換する場合、コバルトイオンを含む溶液に
ゼオライトを投入し、２０〜１００℃で数時間撹拌して
行えばよい。使用するコバルト塩としては、酢酸塩、硝
酸塩、シュウ酸塩、塩化物等を挙げることができる。
【００１６】また、ゼオライトにパラジウムを含有させ
る方法は特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等
により行えばよい。ゼオライトにパラジウムを含浸担持
する場合、パラジウムイオンを含む溶液にゼオライトを
投入し、加熱により溶媒を除去すればよい。使用するパ
ラジウム塩としては酢酸塩、硝酸塩、アンミン錯塩、塩
化物等が挙げられる。
る方法は特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等
により行えばよい。ゼオライトにパラジウムを含浸担持
する場合、パラジウムイオンを含む溶液にゼオライトを
投入し、加熱により溶媒を除去すればよい。使用するパ
ラジウム塩としては酢酸塩、硝酸塩、アンミン錯塩、塩
化物等が挙げられる。
【００１７】また、ゼオライトに銀を含有させる方法は
特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等により行
えばよい。銀を含浸担持する場合、銀イオンを含む溶液
にゼオライトを投入し、加熱により溶媒を除去すればよ
い。使用する銀塩としては酢酸塩、硝酸塩等が挙げられ
る。
特に限定されず、イオン交換法、含浸担持法等により行
えばよい。銀を含浸担持する場合、銀イオンを含む溶液
にゼオライトを投入し、加熱により溶媒を除去すればよ
い。使用する銀塩としては酢酸塩、硝酸塩等が挙げられ
る。
【００１８】ゼオライトにコバルトおよびパラジウムお
よび銀を含有させる順序は特に限定されず、最終的にゼ
オライトにコバルトおよびパラジウムおよび銀を含有さ
せればよい。
よび銀を含有させる順序は特に限定されず、最終的にゼ
オライトにコバルトおよびパラジウムおよび銀を含有さ
せればよい。
【００１９】コバルトおよびパラジウムおよび銀の含有
量は特に限定されないが、コバルトの含有量はＣｏＯ／
Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．２〜２．５が好まし
く、０．８〜２．０がさらに好ましい。パラジウムの含
有量はＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比で表して０．０１〜
１．０が好ましく、０．０５〜０．４が更に好ましい。
銀の含有量はＡｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比で表して０．
００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．４が更に好
ましい。各金属の含有量が上記範囲より低い場合は十分
な活性が得られず、また上記範囲を越えた場合はそれに
見合うだけの効果が得られない。
量は特に限定されないが、コバルトの含有量はＣｏＯ／
Ａｌ２Ｏ３モル比で表わして０．２〜２．５が好まし
く、０．８〜２．０がさらに好ましい。パラジウムの含
有量はＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比で表して０．０１〜
１．０が好ましく、０．０５〜０．４が更に好ましい。
銀の含有量はＡｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比で表して０．
００５〜０．５が好ましく、０．０１〜０．４が更に好
ましい。各金属の含有量が上記範囲より低い場合は十分
な活性が得られず、また上記範囲を越えた場合はそれに
見合うだけの効果が得られない。
【００２０】コバルトおよびパラジウムおよび銀を含有
させたゼオライトは、触媒として用いるに際して、乾燥
や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
させたゼオライトは、触媒として用いるに際して、乾燥
や焼成等の前処理を行ってから用いてもよい。
【００２１】本発明に係わるコバルトおよびパラジウム
および銀を含有したゼオライト触媒は、粉状体、ペレッ
ト状体、ハニカム状体等の形状、構造等は問わない。さ
らに、金属元素の導入はゼオライトの成型後に行うこと
もできる。
および銀を含有したゼオライト触媒は、粉状体、ペレッ
ト状体、ハニカム状体等の形状、構造等は問わない。さ
らに、金属元素の導入はゼオライトの成型後に行うこと
もできる。
【００２２】本発明の排気ガス浄化触媒は、アルミナゾ
ル、シリカゾル又は粘土等のバインダーを加えて所定の
形状に成型したり、水を加えてスラリー状とし、ハニカ
ム等の形状のアルミナ、マグネシア、コージエライト等
の耐火性基材上に塗布してから使用してもよい。
ル、シリカゾル又は粘土等のバインダーを加えて所定の
形状に成型したり、水を加えてスラリー状とし、ハニカ
ム等の形状のアルミナ、マグネシア、コージエライト等
の耐火性基材上に塗布してから使用してもよい。
【００２３】本発明の触媒が対象とする排気ガスは、窒
素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスである。酸素過剰な
排気ガスとは、排気ガスに含まれる一酸化炭素や炭化水
素等の還元成分を完全に酸化するのに必要な酸素量より
も過剰に酸素を含む排気ガスを示す。また、排気ガスに
含まれる炭化水素は、特に制限はないが、本発明の触媒
は炭化水素の主成分が炭素数１の排気ガスに対しても、
効率良く排気ガスを浄化することができる。一般的に、
自動車等の液体燃料を使用するエンジンから排出された
排気ガスに含まれる炭化水素のほとんどは炭素数２以上
の炭化水素である。一方、ガスエンジン等の気体燃料を
使用するエンジンから排出される排気ガスに含まれる炭
化水素の主成分は炭素数１である。通常、炭化水素の反
応性は炭素数が多くなるほど高くなる傾向があり、炭素
数１の場合特に反応性が低い。ここで、炭化水素の主成
分が炭素数１の排気ガスとは、排気ガス中に含まれる炭
化水素の８０％以上が炭素数１である排気ガスのことを
示す。このような排気ガスとしては例えば、都市ガスを
燃料とした希薄燃焼式のガスエンジンから排出される排
気ガスを挙げることができる。
素酸化物を含む酸素過剰な排気ガスである。酸素過剰な
排気ガスとは、排気ガスに含まれる一酸化炭素や炭化水
素等の還元成分を完全に酸化するのに必要な酸素量より
も過剰に酸素を含む排気ガスを示す。また、排気ガスに
含まれる炭化水素は、特に制限はないが、本発明の触媒
は炭化水素の主成分が炭素数１の排気ガスに対しても、
効率良く排気ガスを浄化することができる。一般的に、
自動車等の液体燃料を使用するエンジンから排出された
排気ガスに含まれる炭化水素のほとんどは炭素数２以上
の炭化水素である。一方、ガスエンジン等の気体燃料を
使用するエンジンから排出される排気ガスに含まれる炭
化水素の主成分は炭素数１である。通常、炭化水素の反
応性は炭素数が多くなるほど高くなる傾向があり、炭素
数１の場合特に反応性が低い。ここで、炭化水素の主成
分が炭素数１の排気ガスとは、排気ガス中に含まれる炭
化水素の８０％以上が炭素数１である排気ガスのことを
示す。このような排気ガスとしては例えば、都市ガスを
燃料とした希薄燃焼式のガスエンジンから排出される排
気ガスを挙げることができる。
【００２４】また、本発明の触媒を用いる場合、上記排
ガスに炭化水素を添加してもよい。添加する炭化水素と
しては、特に制限はないが、本発明の触媒は、炭化水素
がメタンあるいはメタンを主成分とする炭化水素の混合
ガスであっても効率良く排気ガスを浄化することができ
る。メタンを主成分とする炭化水素の混合ガスとは、混
合ガス中の炭化水素の８０％以上がメタンである混合ガ
スのことを示す。添加する炭化水素の濃度は、特に制限
はなく、５０ｐｐｍ〜１％程度であれば良い。更に添加
量を多くしてもかまわないが、経済性の低下および炭化
水素浄化率の低下を招くため、あまり好ましくない。ま
た、排気ガス中の炭化水素濃度が十分に高い場合は、炭
化水素を添加しなくても良い。
ガスに炭化水素を添加してもよい。添加する炭化水素と
しては、特に制限はないが、本発明の触媒は、炭化水素
がメタンあるいはメタンを主成分とする炭化水素の混合
ガスであっても効率良く排気ガスを浄化することができ
る。メタンを主成分とする炭化水素の混合ガスとは、混
合ガス中の炭化水素の８０％以上がメタンである混合ガ
スのことを示す。添加する炭化水素の濃度は、特に制限
はなく、５０ｐｐｍ〜１％程度であれば良い。更に添加
量を多くしてもかまわないが、経済性の低下および炭化
水素浄化率の低下を招くため、あまり好ましくない。ま
た、排気ガス中の炭化水素濃度が十分に高い場合は、炭
化水素を添加しなくても良い。
【００２５】窒素酸化物を除去する際の空間速度、温度
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ−１、温度２００〜８００℃であることが好まし
い。
等は特に限定されないが、空間速度１００〜５００００
０ｈｒ−１、温度２００〜８００℃であることが好まし
い。
【００２６】
【実施例】以下、実施例において本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。
【００２７】実施例１＜触媒１の調製＞ ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４０のＮＨ４型ＺＳＭ−
５ゼオライト２００ｇを０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３ＣＯ
Ｏ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０℃
で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリー
を固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組成
の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９であっ
た。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト中
のアルミナのモル数に対して０．１倍のＰｄ（ＮＯ３）
２および０．１倍のＡｇＮＯ３を溶解した水溶液１００
ｍｌに投入し、８０℃で減圧乾燥させＰｄと銀を担持さ
せた後、１１０℃で１０時間乾燥し、触媒１とした。元
素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９、
ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２
Ｏ３は０．０５であった。
５ゼオライト２００ｇを０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３ＣＯ
Ｏ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０℃
で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリー
を固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組成
の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９であっ
た。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト中
のアルミナのモル数に対して０．１倍のＰｄ（ＮＯ３）
２および０．１倍のＡｇＮＯ３を溶解した水溶液１００
ｍｌに投入し、８０℃で減圧乾燥させＰｄと銀を担持さ
せた後、１１０℃で１０時間乾燥し、触媒１とした。元
素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９、
ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２
Ｏ３は０．０５であった。
【００２８】実施例２＜触媒２の調製＞ ＡｇＮＯ３をゼオライト中のアルミナのモル数に対して
０．２倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒２とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．１であった。
０．２倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒２とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．１であった。
【００２９】実施例３＜触媒３の調製＞ ＡｇＮＯ３をゼオライト中のアルミナのモル数に対して
０．５倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒３とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．２５であった。
０．５倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒３とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．２５であった。
【００３０】実施例４＜触媒４の調製＞ ＡｇＮＯ３をゼオライト中のアルミナのモル数に対して
０．８倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒４とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．４であった。
０．８倍としたこと以外は実施例１と同様な方法で調製
し、触媒４とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ
３モル比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．
１、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３は０．４であった。
【００３１】比較例１＜比較触媒１の調製＞ ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４０のＮＨ４型ＺＳＭ−
５ゼオライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０
℃で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリ
ーを固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組
成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比はの１．３９であ
った。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト
中のアルミナのモル数に対して０．１倍のＰｄ（Ｎ
Ｏ３）２を溶解した水溶液１００ｍｌに投入し、８０℃
で減圧乾燥させた後、１１０℃で１０時間乾燥し比較触
媒１とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル
比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１であ
った。
５ゼオライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０
℃で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリ
ーを固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組
成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比はの１．３９であ
った。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト
中のアルミナのモル数に対して０．１倍のＰｄ（Ｎ
Ｏ３）２を溶解した水溶液１００ｍｌに投入し、８０℃
で減圧乾燥させた後、１１０℃で１０時間乾燥し比較触
媒１とした。元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル
比は１．３９、ＰｄＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．１であ
った。
【００３２】比較例２＜比較触媒２の調製＞ ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が４０のＮＨ４型ＺＳＭ−
５ゼオライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０
℃で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリ
ーを固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組
成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９であっ
た。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト中
のアルミナのモル数に対して０．５倍のＡｇＮＯ３を溶
解した水溶液１００ｍｌに投入し、８０℃で減圧乾燥さ
せた後、１１０℃で１０時間乾燥し比較触媒２とした。
元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３
９、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．２５であった。
５ゼオライト２００ｇを、０．２５ＭのＣｏ（ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ水溶液１８００ｍｌに投入し、８０
℃で２０時間攪拌してイオン交換をおこなった。スラリ
ーを固液分離後、ゼオライトケーキを再び上記と同じ組
成の水溶液中に投入して再度イオン交換操作をおこなっ
た。固液分離後、２０リットルの純水で洗浄し、１１０
℃で１０時間乾燥し、Ｃｏ−ＺＳＭ−５を得た。元素分
析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３９であっ
た。こうして得られたＣｏ−ＺＳＭ−５のゼオライト中
のアルミナのモル数に対して０．５倍のＡｇＮＯ３を溶
解した水溶液１００ｍｌに投入し、８０℃で減圧乾燥さ
せた後、１１０℃で１０時間乾燥し比較触媒２とした。
元素分析の結果、ＣｏＯ／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．３
９、Ａｇ２Ｏ／Ａｌ２Ｏ３モル比は０．２５であった。
【００３３】実施例５＜触媒評価１＞ 触媒１〜４および比較触媒１〜２を各々打錠成型後破砕
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表１に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
の浄化率を表２に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒に
おいてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は
次式から求めた値である。
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表１に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
の浄化率を表２に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒に
おいてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は
次式から求めた値である。
【００３４】ＮＯｘ浄化率（％）＝（ＮＯｘin−ＮＯｘ
out ）／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：反応管出口ＮＯｘ濃度
out ）／ＮＯｘin×１００ ＮＯｘin ：反応管入口ＮＯｘ濃度 ＮＯｘout ：反応管出口ＮＯｘ濃度
【００３５】
【表１】
【００３６】
【表２】 実施例６＜触媒評価２＞ 触媒１〜４および比較触媒１〜２を各々打錠成型後破砕
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表３に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
浄化率を表４に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒にお
いてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は実
施例５と同様に求めた値である。
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その１．２ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表３に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
浄化率を表４に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒にお
いてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は実
施例５と同様に求めた値である。
【００３７】
【表３】
【００３８】
【表４】
【００３９】
【発明の効果】表２および表４の結果より、本発明のコ
バルトおよびパラジウムおよび銀を含有したゼオライト
触媒は、窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰な排
気ガスから窒素酸化物を効率よく除去できることは明ら
かである。また、本発明のコバルトおよびパラジウムお
よび銀を含有したゼオライト触媒は、上記排気ガスの炭
化水素の主成分が炭素数１である排気ガスであっても、
比較触媒と比べ高い浄化率で、窒素酸化物を除去するこ
とができる。従って本発明は、環境保全上極めて有意義
である。
バルトおよびパラジウムおよび銀を含有したゼオライト
触媒は、窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰な排
気ガスから窒素酸化物を効率よく除去できることは明ら
かである。また、本発明のコバルトおよびパラジウムお
よび銀を含有したゼオライト触媒は、上記排気ガスの炭
化水素の主成分が炭素数１である排気ガスであっても、
比較触媒と比べ高い浄化率で、窒素酸化物を除去するこ
とができる。従って本発明は、環境保全上極めて有意義
である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年１１月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明において用いるゼオライトは、一般
に、 ｘＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上であること
が望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデ
ナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１等を挙げることがで
きる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。また、
これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、これを
ＮＨ4Ｃｌ，ＮＨ4ＮＯ3，（ＮＨ4）2ＳＯ4等でイオン交
換したＮＨ4型あるいはこれを焼成あるいは鉱酸等でプ
ロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても一向に差し
支えない。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の
陽イオンを含んでいても一向に差し支えない。
に、 ｘＭ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｙＳｉＯ2・ｚＨ2Ｏ （但し、ｎは陽イオンＭの原子価、ｘは０．８〜１．２
の範囲の数、ｙは２以上の数、ｚは０以上の数である）
の組成を有する結晶性のアルミノシリケートであり、天
然品および合成品として多くの種類が知られている。本
発明に用いられるゼオライトの種類は特に限定はされな
いが、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モル比が１０以上であること
が望ましい。代表的には、フェリエライト、Ｙ、モルデ
ナイト、ＺＳＭ−５、ＺＳＭ−１１等を挙げることがで
きる。これらのうちＺＳＭ−５が最も好ましい。また、
これらのゼオライトはそのまま用いても良いが、これを
ＮＨ4Ｃｌ，ＮＨ4ＮＯ3，（ＮＨ4）2ＳＯ4等でイオン交
換したＮＨ4型あるいはこれを焼成あるいは鉱酸等でプ
ロトンにイオン交換し、Ｈ型として用いても一向に差し
支えない。また、アルカリ金属、アルカリ土類金属等の
陽イオンを含んでいても一向に差し支えない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３８】
【表４】 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１月１３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３６】
【表２】 実施例６＜触媒評価２＞ 触媒１〜４および比較触媒１〜２を各々打錠成型後破砕
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その５．０ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表３に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
浄化率を表４に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒にお
いてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は実
施例５と同様に求めた値である。
し、１２〜２０メッシュに整粒し、その５．０ｇを常圧
固定床反応装置に充填した。空気流通下、５００℃で１
時間前処理を施した後、表３に示す組成のガスを５００
ｍｌ／分で流通させ、４００℃および５００℃における
触媒活性を測定した。各温度で定常に達した時のＮＯｘ
浄化率を表４に示した。ＣＯ浄化率はいずれの触媒にお
いてもほぼ１００％であった。なお、ＮＯｘ浄化率は実
施例５と同様に求めた値である。
Claims (1)
- 【請求項１】窒素酸化物および炭化水素を含む酸素過剰
な排気ガスから、窒素酸化物を除去する触媒であって、
ゼオライトにコバルト、パラジウムおよび銀を含有する
ことを特徴とする排気ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4358699A JPH06198191A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 排気ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4358699A JPH06198191A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 排気ガス浄化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06198191A true JPH06198191A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=18460659
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4358699A Pending JPH06198191A (ja) | 1992-12-28 | 1992-12-28 | 排気ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06198191A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4905135A (en) * | 1986-09-12 | 1990-02-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Inverter apparatus |
-
1992
- 1992-12-28 JP JP4358699A patent/JPH06198191A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4905135A (en) * | 1986-09-12 | 1990-02-27 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Inverter apparatus |
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