JPH08283597A

JPH08283597A - 緑色分散染料混合物

Info

Publication number: JPH08283597A
Application number: JP10614396A
Authority: JP
Inventors: Klaus-Wilfried Wanken; クラウス−ビルフリート・バンケン; Wolf-Dieter Elsner; ボルフ−デイーター・エルスナー; Klaus Kroells; クラウス・クレルス
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1995-04-03
Filing date: 1996-04-01
Publication date: 1996-10-29
Also published as: EP0736576A1; DE19512424A1

Abstract

(57)【要約】【課題】緑色分散染料混合物【解決手段】式（Ｉ）【化１】の青色染料及び式（ＩＩ）【化２】の黄色染料を含んでなる染料混合物は、疎水性合成繊維
を緑色に染色及び捺染するのに特に適当である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、分散染料の混合物、これを含ん
でなる調製物、及びその疎水性合成繊維の染色及び捺染
に対する使用法に関する。

【０００２】アンスラキノン染料が有することで知られ
ている利点は、特にその明色性である。一方これらの染
料は多くの欠点を有する。例えばその着色強度が低く、
特に深い染色物の場合には費用がかなりかさむ。更にポ
リエステル繊維及び羊毛、木綿又は再生セルロースを含
んでなる混紡の場合、隣る繊維が過度に染色されるよう
になる。この着色は還元的後処理で完全に除去すること
ができない。

【０００３】著しく低い染色性及び色形成性は、染色が
均一にならなくなるという危険性を増大させる。更なる
欠点は、染色浴中における青色アンスラキノン染料の金
属イオン、特に銅に対する敏感性であり、従って多くの
場合に錯化剤を浴に添加することが必要である。

【０００４】アンスラキノン染料を青色成分として含ん
でなる市販の緑色染料混合物も上述した欠点を有する。

【０００５】それ故に本発明の目的は、アンスラキノン
染料を青色成分として含まない有用な緑色染料混合物を
提供することである。

【０００６】今回、式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】の青色染料及び式（ＩＩ）〜（ＩＸ）

【０００９】

【化５】

【００１０】

【化６】

【００１１】の黄色染料少くとも１つを含んでなる混合
物が発見された。

【００１２】本発明の染料混合物をもたらす個々の染料
は、例えば独国特許公報第３４２５１２７号（Ｉ）、第
２０３０５０７号（ＩＩ）、第２４１４２７９号（ＩＩ
Ｉ）、第３１３６２９０号（ＩＶ）及び第２３０８７０
６号（Ｖ）から公知である。本発明による染料混合物
は、特に青色成分がアンスラキノン染料である緑色のも
のより良好な性質を有する有用な緑色を提供する。その
アンスラキノン青色成分の例はＣＩディスパーズ・ブル
ー（ＤｉｓｐｅｒｓｅＢｌｕｅ）６０又はディスパー
ズ・ブルー８７である。

【００１３】本発明の好適な染料混合物は、式（Ｉ）の
青色染料５〜９５重量％及び式（ＩＩ）〜（ＩＸ）の少
くとも１つの黄色染料９５〜５重量％を含んでなるもの
である。

【００１４】非常に特に好適な染料混合物は以下のもの
である：式（Ｉ）の染料１５〜９５重量％及び式（Ｉ
Ｉ）の染料８５〜５重量％、式（Ｉ）の染料５０〜９５
重量％及び式（ＩＩＩ）の染料５０〜５重量％、式
（Ｉ）の染料５５〜９５重量％及び式（ＩＶ）の染料４
５〜５重量％、式（Ｉ）の染料３０〜８５重量％及び式
（Ｖ）の染料７０〜１５重量％、式（Ｉ）の染料５〜８
０重量％及び式（ＶＩ）の染料９５〜２０重量％、式
（Ｉ）の染料１５〜９５重量％及び式（ＶＩＩ）の染料
８５〜５重量％、式（Ｉ）の染料５〜８０重量％及び式
（ＶＩＩＩ）の染料９５〜２０重量％、式（Ｉ）の染料
５〜８０重量％及び式（ＩＸ）の染料９５〜２０重量
％。

【００１５】しかしながら、本発明による染料混合物
は、いずれか所望の量で、好ましくは式（Ｉ）〜（Ｉ
Ｘ）の染料の全重量に基づいて１０％までの量で更なる
染料を含有していてもよい。

【００１６】更に本発明は、本発明の染料混合物を、疎
水性合成繊維の、特に芳香族ポリエステルを含んでなる
織物並びに芳香族ポリエステル及びセルロースエステル
を含んでなる又は芳香族ポリエステル及び羊毛を含んで
なる混紡織物の染色及び捺染に使用する方法に関する。
それらは良好な均一の堅牢性を有する一方で、はっきり
した明色の緑色を有することが特色である。

【００１７】ポリエステルを含んでなる織物物質は、本
発明の染料混合物を、スピン染色法で、好ましくは水性
分散液で用いて染色することができる。この目的のため
には、染料を一般的に公知の方法で処理して、例えば分
散剤及び／又は充填剤物質の存在下に水中で粉砕するこ
とにより染色調製物を製造する。随時真空下に又は微噴
霧により乾燥した調製物は、水の添加後に、所謂短又は
長液での捺染、パッディング又は染色に使用することが
できる。

【００１８】更に本発明は、一般に本発明の染料混合物１０〜６０重量％陰イオン性分散剤１０〜８０重量％非イオン性分散剤及び所望により更なる添加剤例えば湿
潤剤、消泡剤、防塵剤（ｄｅｄｕｓｔｉｎｇａｇｅｎ
ｔ）及び更なる助剤０〜１５重量％を含んでなる染料調
製物に関する。

【００１９】本発明による染料混合物及びそれを含む染
料調製物は種々の方法で、例えばａ）別々に製造した及び別々に処方した個々の染料を混
合し、又はｂ）別々に製造した個々の染料の処方物を一緒にする、
ことによって製造することができる。

【００２０】ここに「処方する」という概念は、一般に
製造工程から得られた染料を、意図する特別な用途に通
常の形態に転化することを意味する。特にそれは水、分
散剤及び所望により更なる添加剤の存在下に染料を湿式
ビーズミル処理し、続いて随時乾燥、特に噴霧乾燥する
ことを意味すると理解すべきである。

【００２１】染料の混合は、適当なミル例えばボールミ
ル又はサンドミル中で有利に行われる。しかしながら個
々の処方された染料は、それらを染色液中で撹拌するこ
とによって混合してもよい。個々の染料又は混合物の分
散液を確立し又は分散度を改善するために、１つ又はそ
れ以上の分散剤を反応混合物に又はミル処理すべき反応
混合物に添加することが好適である。勿論ミル処理例え
ば湿式ビーズミル処理を合成中に又は合成に続いて行う
ことによって、染料粒子の寸法を適当に調節すること及
びそれを所望の値に調節することも可能である。本発明
の染料混合物を処方するのに特に適当な分散剤は陰イオ
ン性及び／又は非イオン性分散剤である。これらの中
で、陰イオン性分散剤が好適であり、陰イオン性及び非
イオン性分散剤を含有する染料混合物は特に好適であ
る。

【００２２】適当な陰イオン性分散剤は、特に芳香族ス
ルホン酸のホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばホ
ルムアルデヒドとアルキルナフタレンスルホン酸の又は
ホルムアルデヒド、ナフタレンスルホン酸及びベンゼン
スルホン酸の縮合生成物、置換又は未置換フェノールの
ホルムアルデヒド及び亜硫酸水素ナトリウムとの縮合生
成物である。また特にリグニンスルホン酸塩、例えばサ
ルファイト又はクラフト法で得られるものも適当であ
る。好ましくは、部分的に加水分解、酸化、プロポキシ
ル化、スルホン化、スルホメチル化又は脱スルホン化さ
れ且つ公知の方法に従い、例えば分子量により又はスル
ホン化の程度により分画されている生成物がある。サル
ファイト及びクラフトリグニンスルホン酸塩の混合物も
非常に有効である。特に適当なリグニンスルホン酸塩
は、分子量１０００〜１００，０００、活性リグニンス
ルホン酸塩含量少くとも８０％、及び多価カチオン低含
量のものである。このスルホン化の程度は広い範囲内で
変っていてよい。

【００２３】適当な非イオン性分散剤の例は、アルキレ
ンオキシドの、アルキル化しうる化合物、例えば脂肪族
アルコール、脂肪族アミン、脂肪酸、フェノール、アル
キルフェノール、アリールアルキルフェノール、カルボ
キサミド及び樹脂酸との反応生成物である。それらは例
えばエチレンオキシドの、ａ）炭素数６〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪族アル
コール、ｂ）アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキルフェノー
ル、ｃ）炭素数１４〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪族ア
ミン、ｄ）炭素数１４〜２０の飽和及び／又は不飽和脂肪酸、
又はｅ）水素化及び／又は非水素化樹脂酸、との反応生成物
の種類からのエチレンオキシド付加物である。特に適当
なエチレンオキシド付加物は、ａ）〜ｅ）に言及したア
ルキル化しうる化合物と５〜３０モルのエチレンオキシ
ドとの付加物である。

【００２４】適当な湿潤剤の例は、Ｃ₆〜Ｃ_1０アルキル
ホスフェート又はＣ₆〜Ｃ_1８脂肪族アルコールとエチレ
ンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成
物、或いはそのようなアルコキシル化生成物の混合物で
ある。

【００２５】適当な消泡剤の例はリン酸トリブチル又は
第三級アセチレングリコールである。

【００２６】適当な防塵剤は例えば鉱油基剤のものであ
る。

【００２７】更なる助剤とは、例えば殺菌剤、乾燥防止
剤などを意味する。

【００２８】好適な固体染料調製物は、それぞれ全調製
物に基づいて、１０〜５０重量％の本発明による染料混合物１０〜８０重量％のリグニンスルホン酸塩、特にクラフ
ト及びサルファイトのリグニン０〜２０重量％のナフタレンスルホン酸及びホルムアル
デヒドの縮合生成物０〜１０重量％の非イオン性分散剤、特に樹脂酸とエチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成
物０〜１．５重量％の湿潤剤０．１〜１重量％の消泡剤０．２〜１．５重量％の防塵剤を含んでなる。

【００２９】好適な液体染料調製物は、それぞれ全調製
物に基づいて、１０〜３０重量％の本発明による染料混合物１０〜３０重量％のリグニンスルホン酸塩、特にクラフ
ト及びサルファイトのリグニン０〜１０重量％のナフタレンスルホン酸及びホルムアル
デヒドの縮合生成物０〜１０重量％の非イオン性分散剤、特に樹脂酸とエチ
レンオキシド及び／又はプロピレンオキシドの付加生成
物０.１〜１重量％の消泡剤、０．１〜０．５重量％の保存剤０〜１５重量％の凍結防火剤、特にグリセロール、及び７９．８〜１０重量％の水を含んでなる。

【００３０】適当な保存剤は、次のイソチアゾリドン例
えば１，２−ベンズイソチゾル−３−（２Ｈ）−オン、
クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン又
は２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、ペンタ
クロロフェノールナトリウム、１，３，５−トリエチロ
−ル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、或いはこれらの
混合物である。

【００３１】本発明の染料混合物を用いる及びそれぞれ
の染料調製物を用いる上述した繊維材料の染色は、公知
の方法で、好ましくは水性懸濁液から、所望により担体
の存在下及び一般に８０〜１１０℃においてイグゾース
ト法により、或いは染色オートクレーブ中１１０〜１４
０℃においてＨＴ法により行われる。この方法で得られ
る染色物は非常に強い緑色と非常に良好な堅牢性を有す
る。上記用法で使用される染色液において、本発明によ
る染料混合物の調製物は、好ましくはできるだけ細かい
分散状態にあるべきである。染料の細かい分散液は、個
々の染料及び／又は染料混合物を分散剤と一緒に液体媒
体、好ましくは水中に懸濁させ、染料混合物を剪断力の
作用に供し、元々存在する染料粒子を、最適比表面積が
達成され且つ染料の沈降が回避できるような程度まで粉
砕することによって保証される。染料の粒径は一般に
０．１〜５μｍ、好ましくは０．５〜１μｍである。ミ
ル処理工程で同時に使用される分散剤は、染料混合物の
合成及び製造と関連してすでに言及した非イオン性又は
陰イオン性分散剤であってよい。

【００３２】多くの用途の場合には、固体調製物（粉末
又は粒状調製物）が好適である。

【００３３】固体染料調製物の好適な製造法は、上述し
た液体染料分散液から、例えば真空乾燥、凍結乾燥又は
乾燥ロールでの乾燥、好ましくは噴霧乾燥により液体、
特に水を除去することを含んでなる。

【００３４】微分散形の本発明の染料混合物を製造する
１つの可能な方法は、次の通りである。例えば染料混合
物１０〜５０部を、リグニンスルホン酸塩１０〜８８
部、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生
成物０〜２０部、非イオン性分散剤１０〜０部、湿潤剤
０〜１．５部、消泡剤０．１〜１．０部、防塵剤０．２
〜１．５部と一緒に及び分散液の固体含量が５〜６０％
となるような量の水と一緒にボールミル中で粉砕する
（部＝重量部）。

【００３５】固体の染料調製物を製造する場合、乾燥前
に更なる量の、好ましくは０．１〜１．５部の防塵剤を
噴霧すべき懸濁液に添加してもよい。

【００３６】いくつかの場合、アンスラキノン染料を更
なる青色成分として本発明の染料混合物に添加すること
は有利である。好適なアンスラキノン染料はＣ．Ｉ．デ
ィスパーズ・ブルー６０又はＣ．Ｉ．ディスパーズ・ブ
ルー８７である。

【００３７】そのような化合物は、特に織物の捺染に適
用した場合非常に良好な色の風合い安定性を示す。

【００３８】次の実施例において、断らない限り部は重
量部を示し、百分率は重量％を示す。

【００３９】

【実施例】実施例１ビーズミル処理及び続く噴霧乾燥により、式（Ｉ）の染
料２０．０部、式（ＩＩ）の染料１３．０部、市販のリ
グニンスルホン酸塩５０．０部、市販の（ナフタレンス
ルホン酸とホルムアルデヒドの縮合生成物に基づく）分
散剤８．０部、市販の湿潤剤（アルキルホスフェート）
０．２部、鉱油に基づく市販の防塵剤０．５部、及び残
存水分８．３部を含んでなる染料混合物を製造した。

【００４０】染色実施例１リン酸ナトリウム及び酢酸ナトリウムでｐＨ４．５に調
節した染色浴において、ポリエステル（ポリエチレンテ
レフタレート）織布１００部を上述した染料混合物０．
５５部（液体比１：１０）と処理し、１３０℃で３０分
間乾燥した。優秀な堅牢性を有するはっきりした明緑色
の染色物を得た。

【００４１】染色実施例２実施例１からの染色混合物の使用量を、ポリエステル１
００部当り０．６から１．０部へ変化させる以外染色実
施例１の方法に従った。この場合にも同様に優秀な堅牢
性を有する種々の深さのはっきりした明緑色の染色物が
得られた。

【００４２】実施例２式（Ｉ）及び（ＩＩ）の２つの別々に製造した及び別々
に処方した個々の染料を、個々の染料調製物の形で混合
した。染料調製物の９４部は、式（Ｉ）の染料３１重量
％、分散剤５８重量％、希釈剤及び他の添加剤１１重量
％を含有した。また染料調製物の６部は、式（ＩＩ）の
染料３９重量％、分散剤３９重量％、希釈剤１２重量％
及び他の添加剤１０重量％を含んでなった。

【００４３】染色実施例３ポリエステル織布１００部当り０．８部の実施例２から
の染料混合物を用いる以外染色実施例１の方法に従い、
際だった堅牢性を有する明緑色の染色物を得た。

【００４４】次の表は更なる混合実施例を含む。

【００４５】

【表１】

【００４６】染色実施例４〜９それぞれの場合実施例１からの染料混合物０．５５ｇの
代りに、実施例３〜８に示す混合物１．０９ｇを用いる
以外染色実施例１の方法を繰返し、同様に上述した利点
を有するはっきりした明緑色の染色物を得た。

【００４７】本発明の特徴及び態様は以下の通りであ
る。

【００４８】１．式（Ｉ）

【００４９】

【化７】

【００５０】の青色染料及び式（ＩＩ）〜（ＩＸ）

【００５１】

【化８】

【００５２】

【化９】

【００５３】の黄色染料の少くとも１つを含んでなる染
料混合物。

【００５４】２．式（Ｉ）の青色染料５〜９５重量％及
び式（ＩＩ）〜（ＩＸ）の少くとも１つの黄色染料９５
〜５重量％を含んでなる上記１の染料混合物。

【００５５】３．式（Ｉ）の染料及び式（ＩＩ）の染料
を含んでなる上記１の染料混合物。４．上記１の染料混合物１０〜６０重量％、陰イオン性
分散剤１０〜８０重量％及び非イオン性分散剤０〜１５
重量％を含んでなる染料調製物。

【００５６】５．固体であり且つそれぞれ全調製物基準
で上記１の染料混合物１０〜５０重量％リグニンスルホン酸塩１０〜８０重量％ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドの縮合物０〜
２０重量％非イオン性分散剤０〜１０重量％湿潤剤０〜１．５重量％消泡剤０．１〜１重量％、及び防塵剤０．２〜１．５重量％を含んでなる上記４の染料調製物。

【００５７】６．リグニンスルホン酸塩がクラフト及び
サルファイト・リグニンである上記５の染料調製物。

【００５８】７．非イオン性分散剤が樹脂酸とエチレン
オキシド及び／又はプロピレンオキシドとの付加生成物
である上記４の染料調製物。

【００５９】８．ａ）別々に製造され且つ処方される個
々の染料を混合し、又はｂ）別々に製造された個々の染料の処方物を一緒にす
る、ことによる上記４の染料調製物の製造法。

【００６０】９．上記１による染料混合物を適用する疎
水性合成繊維の染色及び捺染法。

【００６１】１０．疎水性合成繊維が芳香族ポリエステ
ルを含んでなる織物であり、或いは芳香族ポリエステル
及びセルロースを含んでなる又は芳香族ポリエステル及
び羊毛を含んでなる混紡織物である上記９の方法。

フロントページの続き (72)発明者クラウス・クレルスドイツ51467ベルギツシユグラートバツハ・ヘツボルナーシユトラーセ164

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（Ｉ）【化１】の青色染料及び式（ＩＩ）〜（ＩＸ）【化２】【化３】の黄色染料の少くとも１つを含んでなる染料混合物。
【請求項２】請求項１の染料混合物１０〜６０重量
％、陰イオン性分散剤１０〜８０重量％及び非イオン性
分散剤０〜１５重量％を含んでなる染料調製物。
【請求項３】ａ）別々に製造され且つ処方された個々
の染料を混合し、又はｂ）別々に製造された個々の染料の処方物を一緒にす
る、ことによる請求項２の染料調製物の製造法。
【請求項４】請求項１による染料混合物を適用する疎
水性合成繊維の染色及び捺染法。