JPH04285648A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明はポリプロピレン系樹脂と
、ポリスチレン系樹脂とを含有する熱可塑性樹脂組成物
に関し、特に成形品の表面剥離が抑制され、耐衝撃性に
優れるとともに延性、曲げ弾性率等の機械的強度の良好
なポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン系樹脂とを含
有する熱可塑性樹脂組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂は、機械的強度、
成形性、耐薬品性等に優れており、自動車の内外層部品
、家電部品あるいはハウジングなど、様々な工業分野で
広く使用されている。しかし、ポリプロピレンは、無極
性高分子であるので、二次加工性、特に固相状態での接
着性、塗装性に難がある。このようなポリプロピレンを
改質する方法として、塗装性の良好なポリスチレン系樹
脂をポリプロピレンにブレンドすることが行われている
。しかしながらポリスチレン系樹脂は易塗装性に加え、
高剛性で寸法安定性が良いものの、ポリプロピレンとは
相溶性が良好でないので、物性の低下が著しいという問
題がある。 【０００３】そこで、ポリプロピレンと、ポリスチレン
系樹脂との組成物にその相溶性を改善することを目的と
して、相溶化剤を添加してなる組成物が種々提案されて
いる（特開昭６４−８７６４５号、特開平１−１７４５
５０号）　。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記い
ずれの組成物もポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン
系樹脂との相溶化剤として、スチレン−非共役ジエンブ
ロック共重合体等を含有するものであり、上記相溶化剤
ではポリプロピレンとポリスチレンとを充分に相溶化す
るのが困難であるので、耐衝撃性、機械的強度および成
形品の耐表面剥離性等が必ずしも充分でないという問題
がある。 【０００５】さらにポリプロピレン系樹脂とポリスチレ
ン系樹脂とを含有する組成物に、その耐衝撃性を改良す
ることを目的としてオレフィン系エラストマー等のゴム
成分を添加することが行われているが、ゴム成分が均一
な相として導入されないため、成形品の耐表面剥離性が
低下するという問題がある。 【０００６】したがって本発明の目的は、耐衝撃性に優
れ、良好な機械的強度、成形加工性を有するとともに、
成形品の表面剥離が抑制されたポリプロピレン系樹脂／
ポリスチレン系樹脂の熱可塑性樹脂組成物を提供するこ
とである。 【０００７】 【課題を解決するための手段】上記目的に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、ポリプロピレン系樹脂と、ポリ
スチレン系樹脂とを含有する組成物において、ポリプロ
ピレン系樹脂として不飽和カルボン酸又はその無水物に
よる変性ポリプロピレンをある程度含有するものを使用
し、さらにエポキシ基含有モノマーにより変性されたオ
レフィン系エラストマーと、ポリスチレン系ブロック共
重合体とを含有させれば、成形品の表面剥離が抑制され
、耐衝撃性に優れるとともに、機械的物性の良好なもの
が得られることを見出し、本発明に想到した。 【０００８】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は
、（ａ）　不飽和カルボン酸又はその無水物による変性
ポリプロピレンを１重量％以上含有するポリプロピレン
系樹脂５〜９８重量％と、（ｂ）　ポリスチレン系樹脂
９５〜２重量％と、前記（ａ）　＋前記（ｂ）　の合計
１００　重量部に対して、（ｃ）　エポキシ基含有モノ
マーにより変性されたオレフィン系エラストマー１〜１
００　重量部と、前記（ａ）　＋前記（ｂ）＋前記（ｃ
）　の合計１００　重量部に対して、（ｄ）　ポリスチ
レン系ブロック共重合体１〜３０重量部とを含有するこ
とを特徴とする。 【０００９】以下本発明を詳細に説明する。本発明にお
いて（ａ）　ポリプロピレン系樹脂は、不飽和カルボン
酸又はその無水物による変性ポリプロピレンを１重量％
以上含有するポリプロピレンである。 【００１０】上記変性ポリプロピレンにおいて、変性対
象となるポリプロピレンは、プロピレンモノマーを主成
分として重合した結晶性のポリマーであり、ホモポリマ
ーに限らず、プロピレンとエチレン等の他のα−オレフ
ィンとのブロックコポリマー又はランダムコポリマーを
含む。コポリマーの場合、プロピレン−エチレンランダ
ム共重合体が好ましい。この場合、エチレン含有量は１
〜１０重量％が好ましい。このようなポリプロピレンは
通常０．０１〜１００　ｇ／１０分のメルトフローレー
ト（ＭＦＲ　、ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．１６ｋｇ、
２３０　℃）　を有する。 【００１１】また、非共役ジエンコモノマーを含有する
プロピレンランダム共重合体（以下ＰＰＤＭと呼ぶ）等
を用いてもよい。上記非共役ジエンとしては、例えば、
２−メチル−１，４−　ペンタジエン、１，４−ヘキサ
ジエン、４−メチリデン−１−　ヘキセン、４−メチル
−１，４−　ヘキサジエン、５−メチル−１，４−　ヘ
キサジエン、１，４−ヘプタジエン、４−エチル−１，
４−　ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−　ヘ
キサジエン、４−メチル−１，４−　ヘプタジエン、４
−エチル−１，４−　ヘプタジエン、５−メチル−１，
４−　ヘプタジエン、５−メチル−１，４−　オクタジ
エン、１，５−ヘプタジエン、１，５−オクタジエン、
５−メチル−１，５−　ヘプタジエン、６−メチル−１
，５−ヘプタジエン、２−メチル−１，５−　ヘキサジ
エン、１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−　
オクタジエン、７−メチル−１，６−　オクタジエン、
２−メチル−１，　６−ヘプタジエン、１，９−デカジ
エン、１，１３−　テトラデカジエンなどが挙げられる
。これらの中で、特に、１，４−ヘキサジエン、２−メ
チル−１，５−　ヘキサジエン、７−メチル−１，６−
　オクタジエン、１，９−デカジエン、１，１３−　テ
トラデカジエン等が好ましい。これらの非共役ジエンコ
モノマーは、２種以上用いることもできる。 【００１２】以上に説明したように、本明細書において
使用する用語「ポリプロピレン」はプロピレンのホモポ
リマーに限定されず、上記したような各共重合体をも含
むものと解すべきである。 【００１３】このようなポリプロピレンを変性する不飽
和カルボン酸又はその無水物としては、例えばアクリル
酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水マレイン酸
、無水イタコン酸、エンド−ビシクロ−［２，２，１］
　−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物　（無
水ハイミック酸）　等のジカルボン酸無水物等が挙げら
れ、特にジカルボン酸及びその無水物が好ましい。 【００１４】不飽和カルボン酸又はその無水物による変
性ポリプロピレンはブロック共重合体、グラフト共重合
体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでもよ
い。 【００１５】上述したような変性ポリプロピレンのポリ
プロピレン系樹脂における含有量は（ａ）　ポリプロピ
レン系樹脂を１００　重量％として１重量％以上である
。変性ポリプロピレンの含有量が１重量％未満ではポリ
プロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向上
に十分な効果がない。好ましい変性ポリプロピレンの含
有量は３〜６０重量％程度である。 【００１６】ただし、ポリプロピレン系樹脂全体を１０
０　重量％として、不飽和カルボン酸又はその無水物の
含有量が０．００５　重量％以上となるようにするのが
好ましい。 ポリプロピレン系樹脂全体に対して不飽和カルボン酸又
はその無水物の含有量が０．００５　重量％未満ではポ
リプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との相溶性向
上に十分な効果がない。 【００１７】なお、ポリプロピレン系樹脂において、変
性ポリプロピレン以外のポリプロピレンは、プロピレン
を主成分としたポリマーであれば特に制限はなく、２０
重量％程度までエチレン、ブテン、４−メチルペンテン
−１等の他のα−オレフィンと共重合したものでもよい
。共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体の
いずれでもよい。さらにエチレン、プロピレン、１−ブ
テン、１−ヘキセン、４−メチル−ペンテン等のα−オ
レフィンの２種又は３種以上の共重合体ゴム、又はα−
オレフィンと他種モノマーとの共重合体ゴム等のオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーを４０重量％程度まで含有
してもよい。 【００１８】上記α−オレフィンの２種又は３種以上の
共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合体
ゴム（ＥＢＲ）及びエチレン−プロピレン−ジエン共重
合体ゴム（ＥＰＤＭ）　等が挙げられる。 【００１９】本発明において（ｂ）　ポリスチレン系樹
脂としては、スチレンモノマーを単独重合させたもの、
もしくは他のモノマーを５〜５０重量％程度共重合させ
たものが挙げられる。共重合用のコモノマーとしては、
α−メチルスチレン、アクリロニトリル、無水マレイン
酸、メチルメタクリレート等が挙げられる。また、スチ
レンにポリブタジエン、ブタジエン−スチレン共重合体
等のゴム状重合体を、１０〜３０重量％程度エマルジョ
ン重合することにより得られるゴム変性ポリスチレンも
用いることができる。 【００２０】さらにポリスチレンを１００　重量％とし
て、１〜９９重量％程度ポリフェニレンエーテル樹脂　
（ＰＰＯ）を配合したものも用いることができる。 【００２１】上記ポリフェニレンエーテル樹脂とは、下
記一般式（１）　で表されるものである。 【化２】 （式中、　Ｒ１　、　Ｒ２　、は炭素数１〜４のアルキ
ル基、炭素数４〜８のアリール基、ハロゲン原子又は水
素原子であり、同一であっても異なっていてもよく、ｎ
は５０〜５００　の数を示す。） 【００２２】上記ポリフェニレンエーテル樹脂としては
、例えばポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレン
）　エーテル、ポリ（２，６−ジエチル−１，４　−フ
ェニレン）　エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル
−１，４−フェニレン）　エーテル、ポリ（２−メチル
−６−イソプロピル−１，４−フェニレン）　エーテル
、ポリ（２−メチル−１，４−フェニレン）　エーテル
、ポリ（２，６−ジクロム−１，４−フェニレン）　エ
ーテル、ポリ（２−エチル−６−ブロム−１，４−フェ
ニレン）　エーテル、ポリ（２−フェニル−１，４−フ
ェニレン）　エーテル等が挙げられる。 【００２３】このようなポリスチレン系樹脂のメルトイ
ンデックス（ＭＩ：１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）は　
０．５〜２０ｇ／１０分程度が好ましい。 【００２４】上述したような（ａ）　ポリプロピレン系
樹脂と、（ｂ）　ポリスチレン系樹脂の配合割合は、（
ａ）　＋（ｂ）　を１００　重量％として（ａ）　が５
〜９８重量％、好ましくは１０〜９０重量％であり、（
ｂ）　が９５〜２重量％、好ましくは９０〜１０重量％
である。（ａ）　ポリプロピレン系樹脂が５重量％未満
では　（（ｂ）　が９５重量％を越えると）　、ポリプ
ロピレンの特性である機械的強度、成形性、耐薬品性等
が低下し、また（ａ）　ポリプロピレン系樹脂が９８重
量％を越えると　（（ｂ）　が２重量％未満では）、ポ
スチレン系樹脂の弾性強度の改善の効果が十分でない。 【００２５】本発明において（ｃ）　エポキシ基含有モ
ノマーにより変性されたオレフィン系エラストマーにお
いて、オレフィン系エラストマーとは、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−ペン
テン等のα−オレフィンの２種又は３種以上の共重合体
ゴム、又はα−オレフィンと他種モノマーとの共重合体
を意味する。上記α−オレフィンの２種又は３種以上の
共重合体ゴムとしては、典型的にはエチレン−プロピレ
ン共重合体ゴム（ＥＰＲ）及びエチレン−プロピレン−
ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）　が挙げられる。エチ
レン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）　中の
ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキ
サジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン
等の非共役ジエン又はブタジエン、イソプレン等の共役
ジエンを使用することができる。特に非共役ジエンを含
有するＥＰＤＭが好ましい。またα−オレフィンと共重
合する他種モノマーとしては、酢酸ビニル、アクリル酸
エステル等を用いることができる。α−オレフィンと他
種モノマーとの共重合体の典型的な例としてはエチレン
−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が挙げられる。 【００２６】本発明において使用するエチレン−プロピ
レン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）　、及びエチレン−
プロピレン共重合体（ＥＰＲ）は、これらの共重合体の
特性を損なわない範囲内で、たとえばブテン−１あるい
は４−メチルペンテン−１などのα−オレフィンから誘
導される繰り返し単位などの他の繰り返し単位を、１０
モル％以下の割合まで含んでもよい。 【００２７】上述したようなオレフィン系エラストマー
を変性するエポキシ基含有モノマーとしては、例えばメ
タクリル酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジル
エステル等が挙げられる。 【００２８】また下記一般式（２）　：【化３】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ以上有する
炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４
の整数を表す。）　で表されるグリシジル化合物も変性
用モノマーとして用いることができる。 【００２９】好ましいグリシジル化合物としては、下記
一般式（３）　で表されるものが挙げられる。 【化４】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基である。 ） 【００３０】このようなグリシジル化合物は、例えば特
開昭６０−１３０５８０　号に示されるような方法によ
り製造することができる。 【００３１】エポキシ基含有モノマーによる変性オレフ
ィン系エラストマーはブロック共重合体、グラフト共重
合体、ランダム共重合体又は交互共重合体のいずれでも
よい。 【００３２】変性オレフィン系エラストマー中のエポキ
シ基含有モノマーの含有量は０．１　〜５０重量％の範
囲内となるようなものであるのが好ましく、具体的には
上述したようなエポキシ基を含有するグリシジル化合物
を用いる場合には、その含有量を０．５　〜３０重量％
、より好ましくは１〜１０重量％とする。エポキシ基含
有モノマーによる変性量がそれぞれ上記下限値未満であ
ると、ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との
相溶性向上に十分な効果がなく、また上限値を超えると
機械的強度が低下する。 【００３３】変性オレフィン系エラストマーの製造は溶
液法又は溶融混練法のいずれでも行うことができる。溶
融混練法の場合、オレフィン系エラストマー、変性用エ
ポキシ基含有モノマー及び触媒を押出機や二軸混練機等
に投入し、１８０　〜３００　℃の温度に加熱して溶融
しながら混練する。また溶液法の場合、キシレン等の有
機溶剤に上記出発物質を溶解し、８０〜２００℃の温度
で０．１　〜１００　時間程度撹拌しながら行う。いず
れの場合にも、触媒として通常のラジカル重合用触媒を
用いることができ、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ラ
ウロイル、過酸化ジターシャリーブチル、過酸化アセチ
ル、ターシャリーブチルペルオキシ安息香酸、過酸化ジ
クミル、ペルオキシ安息香酸、ペルオキシ酢酸、ターシ
ャリーブチルペルオキシピバレート、２，５−ジメチル
−２，５−　ジターシャリーブチルペルオキシヘキシン
等の過酸化物類や、アゾビスイソブチロニトリル等のジ
アゾ化合物類等が好ましい。 【００３４】さらに、上記グラフト反応時にはフエノー
ル系酸化防止剤を添加することができる。 【００３５】上記（ｃ）　エポキシ基含有モノマーによ
り変性されたオレフィン系エラストマーの含有量は、（
ａ）　ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）　ポリスチレン系
樹脂の合計量　１００重量部に対して１〜１００重量部
である。エポキシ基含有モノマーにより変性されたポリ
スチレン系共重合体の含有量が５重量部未満では、その
添加による相溶性の向上効果が十分でなく、このため耐
衝撃性及び、耐表面剥離性等が不十分となる。また１０
０　重量部を越えると、流動性や剛性が低下する。好ま
しい（ｃ）　エポキシ基含有モノマーにより変性された
オレフィン系エラストマーの含有量は５〜４０重量部で
ある。 【００３６】本発明において（ｄ）　ポリスチレン系ブ
ロック共重合体とは、ポリスチレンブロックとポリオレ
フィンブロックとからなる共重合体、あるいはこれらの
水添物である。 【００３７】このようなポリスチレン系共重合体として
は、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
及びスチレン−イソプレンブロック共重合体　（ＳＩＳ
）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体
及びスチレン−ブタジエンブロック共重合体　（ＳＢＳ
）、水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体及び水添スチレン−イソプレンブロック共重合体（
スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロック共
重合体：ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエン−スチ
レンブロック共重合体及び水添スチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体　（スチレン−エチレン・ブチレン−ス
チレンブロック共重合体：ＳＥＢＳ）等が挙げられる。 【００３８】上記ポリスチレン系共重合体の中では、耐
候性の点で水添スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体（ＳＥＰＳ）及び水添スチレン−ブタジエン
−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢＳ）が好ましく
、特に水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共
重合体（ＳＥＰＳ）が好ましい。 【００３９】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体（ＳＥＰＳ）は、下記一般式（４）　
により表されるものである。 （Ｓ−ＥＰ　）ｎ−Ｓｍ　　　　　　　　　　　　　・
・・（４）（式中、Ｓはスチレン部分を、ＥＰは水添イ
ソプレン部分（エチレン・プロピレン部分）をそれぞれ
表し、ｎは１〜２０の整数であり、ｍは０又は１である
。）【００４０】上記水添スチレン−イソプレン−スチ
レンブロック共重合体としては、２ブロックタイプのも
の（ｎ＝１でｍ＝０の場合、ＳＥＰ）、３ブロックタイ
プのもの（ｎ＝１でｍ＝１の場合）、マルチブロックタ
イプのもの（ｎ＝２〜２０の場合）が挙げられるが、本
発明においてはいずれのものも用いることができる。 【００４１】上記水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体は、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体を、コバルト又はニッケルのアルコキ
シドをアルキルアルミニウム化合物で還元してなる触媒
の存在下に、２５〜１７５　℃の温度で水添することに
より、イソプレン部分だけ選択的に水添され、エチレン
・プロピレン共重合体に相当する構造が形成されたもの
である。 【００４２】なお、上記水添スチレン−イソプレン−ス
チレンブロック共重合体においては、イソプレン部分の
すべてが水添されている必要はなく、５％以上が水添さ
れていればよい。好ましい水添の割合は５０％以上、よ
り好ましくは８０％以上である。 【００４３】以上水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体について説明してきたが、水添スチレ
ン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体　（ＳＥＢ
Ｓ）又は水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体　
（ＳＥＢ）は、上記説明においてイソプレンがブタジエ
ンとなった以外同様である。 【００４４】本発明において、このようなポリスチレン
系ブロック共重合体中のポリスチレン部分の含有率は、
４０〜８０重量％程度、好ましくは５０〜７０重量％で
ある。ポリスチレン部分が４０重量％未満では、（ａ）
　ポリプロピレン系樹脂と（ｂ）　ポリスチレン系樹脂
との相溶性の向上の効果が十分でなく、一方８０重量％
を超えると脆化する。 ポリスチレン系ブロック共重合体におけるポリスチレン
部分の含有の含有率は通常１５〜３５重量％程度である
が、本発明においてはその割合の高い４０重量％以上の
ものを使用するのが好ましい。 【００４５】なおポリスチレン系ブロック共重合体にお
いてポリスチレン部分はスチレンのみからなるものに限
らず、メチルスチレン等の置換スチレンからなるもので
もよい。 【００４６】このようなポリスチレン系ブロック共重合
体の重量平均分子量は３×１０４　〜５０×１０４　が
好ましく、特に５×１０４　〜３５×１０４　が好まし
い。重量平均分子量が３×１０４　未満では溶融粘度が
低すぎ、一方５０×１０４　を超えると今度は逆に溶融
粘度が高くなりすぎ、成形性が低下するため好ましくな
い。 【００４７】上記（ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重
合体の含有量は、（ａ）　ポリプロピレン系樹脂と（ｂ
）　ポリスチレン系樹脂と、（ｃ）　エポキシ基含有モ
ノマーによる変性オレフィン系エラストマーの合計量　
１００重量部に対して１〜３０重量部である。ポリスチ
レン系ブロック共重合体の含有量が１重量部未満では、
その添加による相溶性の向上効果が十分でなく、このた
め耐衝撃性及び、耐表面剥離性等が不十分となる。また
３０重量部を越えると、流動性や剛性が低下する。好ま
しいポリスチレン系ブロック共重合体の含有量は３〜２
０重量部である。 【００４８】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、さらに
その改質を目的としてタルク、炭酸カルシウム等の無機
質充填材、ガラス繊維、カーボン繊維等のような強化材
、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、可塑剤、
帯電防止剤、離型剤、発泡剤等を添加することができる
。 【００４９】上述したような本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、上記各成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサー、混練ロール、ブラベンダー、ニーダー等の
混練機又はヘンシェルミキサー等の混合機を用いて、１
８０　〜３２０　℃、好ましくは２００〜２８０　℃で
加熱溶融状態で混練することによって得ることができる
。また上記各成分をそれぞれ分割して混練し、得られた
マスターバッチ同士を混練してもよい。 【００５０】 【作用】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリプロピレ
ン系樹脂と、ポリスチレン系樹脂とを含有する組成物に
おいて、ポリプロピレン系樹脂として不飽和カルボン酸
又はその無水物による変性ポリプロピレンをある程度含
有するものを使用し、さらにエポキシ基含有モノマーに
より変性されたオレフィン系エラストマーと、ポリスチ
レン系ブロック共重合体とを含有させてなるので、成形
品の表面剥離が抑制され、耐衝撃性に優れるとともに、
機械的物性が良好である。 【００５１】このような効果が得られる理由は必ずしも
明らかでないが、ポリスチレン系ブロック共重合体が、
ポリプロピレン系樹脂とポリスチレン系樹脂との界面の
接着を強固なものとするとともに、エポキシ基含有モノ
マーにより変性されたオレフィン系エラストマーと、不
飽和カルボン酸又はその無水物により変性れたポリプロ
ピレンとがグラフト共重合体を形成するため、ポリプロ
ピレン中に表面剥離を生じることなくゴム相を導入する
ことが可能となるためであると考えられる。 【００５２】 【実施例】本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説
明する。なお、各実施例及び比較例の原料用樹脂として
は、以下のものを用いた。 ［１］　ポリプロピレン ＨＰＰ：プロピレンホモポリマー〔メルトフローレート
（ＭＦＲ　、２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重）８．５ｇ
／１０分〕［２］　エチレン−プロピレン共重合体ゴム
ＥＰＲ：〔日本合成ゴム（株）製、ＥＰ０２Ｐ〕［３］
　ポリスチレン系樹脂 ＰＳ：〔ＧＰ−６６６、旭化成工業（株）製〕［４］　
不飽和カルボン酸又はその無水物による変性ポリプロピ
レン ＣＭＰＰ−１：プロピレン−非共役ジエンランダム共重
合体の無水マレイン酸（ＭＡＨ）　変性物〔無水マレイ
ン酸含有量１．３　重量％〕 ＣＭＰＰ−２：無水マレイン酸（ＭＡＨ）　変性ポリプ
ロピレン〔無水マレイン酸含有量０．４重量％〕 ［５］　ポリスチレン系ブロック共重合体ＳＥＰＳ：〔
水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
、クラレ（株）製：ＫＬ−２１０４　〕ＳＥＢＳ：〔水
添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、
シェル化学社製：クレイトンＧ−１６５２〕［６］　エ
ポキシ基含有変性用モノマーＡＸＥ：下記化学式で表さ
れるグリシジル化合物〔鐘淵化学工業（株）製〕 【化５】 ［７］　ラジカル発生剤 ＰＯＸ：パーヘキシン２−５Ｂ〔日本油脂（株）製〕【
００５３】合成例１ エポキシ変性オレフィン系エラストマーの合成エチレン
−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ　：日本合成ゴム（
株）製、ＥＰ０２Ｐ）１００　重量部と、上述のＡＸＥ
３重量部と、ＰＯＸ０．１　重量部とをドライブレンド
し、その後ラボプラストミルで、２００　℃、８０ｒｐ
ｍ　の条件で５分間混練し、エポキシ変性オレフィン系
エラストマー（ＣＭＥＰＲ）　を得た。 【００５４】得られた変性オレフィン系エラストマーの
メルトフローレートは、０．５　ｇ／１０分であり、Ａ
ＸＥのグラフト率は、２．０　重量％であった。 【００５５】なお、ＡＸＥのグラフト率は変性オレフィ
ン系エラストマーのＩＲスペクトル　（変性オレフィン
系エラストマーを沸騰キシレンに溶解し、不溶分を除去
した後、メタノールにより溶解成分を沈殿させ、これを
５０μｍ程度の厚さにプレスしたものに対して測定）　
においてＡＸＥのＣ＝Ｏ結合の伸縮にかかるピーク（１
６４８ｃｍ−１）　と、プレスしたフィルムの厚みとか
らあらかじめ作成しておいた検量線を用いて算出した。 【００５６】実施例１〜６及び比較例１〜８ホモポリプ
ロピレン（ＨＰＰ）　、エチレン−プロピレン共重合体
ゴム（ＥＰＲ）　、ポリスチレン（ＰＳ）、変性ポリプ
ロピレン（ＣＭＰＰ−１又は２）、エポキシ変性オレフ
ィン系エラストマー（ＣＭＥＰＲ）　及びポリスチレン
系ブロック共重合体（ＳＥＰＳ又はＳＥＢＳ）　の各樹
脂のペレットを第１表に示す割合でヘンシェルミキサー
で常温にて混合した後、４５ｍｍφの二軸混練機を用い
２００　〜２６０　℃にて混練を行い、吐出物を水中で
急冷して熱可塑性樹脂組成物のペレットを得た。 【００５７】得られた各熱可塑性樹脂組成物に対して、
メルトフローレート、引張伸び、曲げ弾性率、アイゾッ
ト衝撃強度及び表面剥離性を測定した。結果を第２表に
示す。 【００５８】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第
　　　　１　　　　表　　組　　成　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（重量
部）　　実施例１　　実施例２　　実施例３　　実施例
４　　実施例５　　実施例６ＨＰＰ　　　　　　　　５
０　　　　　　　　５０　　　　　　　　６０　　　　
　　　　３０　　　　　　　　４０　　　　　　　　５
０　　　　ＰＳ　　　　　　　　　　２０　　　　　　
　　２０　　　　　　　　２０　　　　　　　　２０　
　　　　　　　３０　　　　　　　　２０　　　　ＣＭ
ＰＰ−１　　　　　　　　１５　　　　　　　　−　　
　　　　　　１０　　　　　　　　２５　　　　　　　
　１５　　　　　　　　１５　　　　ＣＭＰＰ−２　　
　　　　　　−　　　　　　　　１５　　　　　　　　
−　　　　　　　　−　　　　　　　　−　　　　　　
　　−　　　　ＣＭＥＰＲ　　　　　　　　　１５　　
　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　　　　　　
　２５　　　　　　　　１５　　　　　　　　１５　　
　　ＳＥＰＳ　　　　　　５　　　　　　　　５　　　
　　　　　５　　　　　　　　５　　　　　　　　１０
　　　　　　　　１５　　　　【００５９】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
１　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　組　　
成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（重量部）　　　　比較例
１　　　　比較例２　　　　比較例３　　　　比較例４
　　　　　　　　　　　　ＨＰＰ　　　　　　　　　　
８０　　　　　　　　　　８０　　　　　　　　　　８
０　　　　　　　　　　６５　　　　　　　　　　　　
　　　　ＥＰＲ　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　
１５　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＳ　　　　　
　　　　　　　２０　　　　　　　　　　２０　　　　
　　　　　　２０　　　　　　　　　　２０　　　　　
　　　　　　　　　　　ＳＥＰＳ　　　　　　　　−　
　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　５　　　　
　　　　　　５　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＥ
ＢＳ　　　　　　　　−　　　　　　　　　　５　　　
　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　　
　　　　　　【００６０】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
１　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　組　　
成　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（重量部）　　　　比較例
５　　　　比較例６　　　　比較例７　　　　比較例８
　　　　　　　　　　　　ＨＰＰ　　　　　　　　　　
６５　　　　　　　　　　５０　　　　　　　　　　６
５　　　　　　　　　　６５　　　　　　　　　　　　
　　　　ＥＰＲ　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　　　１５　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　
　　１５　　　　　　　　　　　　　　　　ＰＳ　　　
　　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　２０　　
　　　　　　　　２０　　　　　　　　　　２０　　　
　　　　　　　　　　　　　ＣＭＰＰ−１　　　　　　
　　　　−　　　　　　　　　　１５　　　　　　　　
　　−　　　　　　　　　　−　　　　　　　　　　　
　　　　　ＣＭＥＰＲ　　　　　　　　　　　１５　　
　　　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　
　　　　　−　　　　　　　　　　　　　　　　ＳＥＰ
Ｓ　　　　　　　　５　　　　　　　　　　−　　　　
　　　　　　−　　　　　　　　　　−　　　　　　　
　　　　　　　　　ＳＥＢＳ　　　　　　　　−　　　
　　　　　　　５　　　　　　　　　　５　　　　　　
　　　　１０　　　　　　　　　　【００６１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　
　　２　　　　表　　　　　　物　　性　　　　　　　
　　　　　実施例１　　　　実施例２　　　　実施例３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＭＦＲ（ｇ／１
０　分）　（１）　　　　１４．０　　　　　　　　１
３．７　　　　　　　　１３．２　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　引張伸び　（％）　（２）　　
　　　　４５　　　　　　　　　　３８　　　　　　　
　　　４０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　曲げ弾性率　　　　　　　　　　　１１０００　　　
　　　　１１４００　　　　　　　１１２００　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　）
　（３）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　アイゾット衝撃強度　　　　１
４．５　　　　　　　　１２．５　　　　　　　　１２
．２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｋｇ
ｆ　ｃｍ／ｃｍ）　（４）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　表面剥離性（５）
　　　　　　　１００／１００　　　　　　９７／１０
０　　　　　　９８／１００　　　　　　　　　　　　
　　　 【００６２】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　
　　２　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　物　　性　　　　
　　　　　　　　実施例４　　　　実施例５　　　　実
施例６　　　　　　　　　　　　　　　　ＭＦＲ（ｇ／
１０　分）　（１）　　　　１２．３　　　　　　　　
１３．５　　　　　　　　１２．５　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　引張伸び　（％）　（２）　　　
　　　８０　　　　　　　　　　３５　　　　　　　　
　１４７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　曲げ
弾性率（３）　　　　　　　　　９８００　　　　　　
　１３５００　　　　　　　１１０００　　　　　　　
　　　　　　　　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　アイゾット衝撃強度　　　　１９．２　　　　　　
　　１３．８　　　　　　　　２８．５　　　　　　　
　　　　　　　　　（ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　（４）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　表面剥離性（５）　　　　　　　１００／１００　
　　　　１００／１００　　　　　１００／１００　　
　　　　　　　　　　　【００６３】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　
　　２　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　物　　性　　　　　　
　　　　　　比較例１　　　　比較例２　　　　比較例
３　　　　比較例４　　　　ＭＦＲ（ｇ／１０　分）　
（１）　　　　　　　１４　　　　　　　　　８．３　
　　　　　　　１５．１　　　　　　　　１２．８　　
　　　　引張伸び　（％）　（２）　　　　　　　５　
　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　７３　　　
　　　　　　　６９　　　　　　　曲げ弾性率（３）　
　　　　　　　１５５００　　　　　　　１４３００　
　　　　　　１６２００　　　　　　　１２６００　　
　　（ｋｇ／ｃｍ２　）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　アイゾット
衝撃強度　　　　　１．５　　　　　　　　　３．４　
　　　　　　　　３．１　　　　　　　　　９．０　　
　　（ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　（４）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表面剥離性
（５）　　　　　　　　　０／１００　　　　　３３／
１００　　　　１００／１００　　　　　　　７０／１
００　　　 【００６４】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　第　　　　
２　　　　表　　（続　　き）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　物　　性　　　　　　　　　　　　比較
例５　　　　比較例６　　　　比較例７　　　　比較例
８　　　　ＭＦＲ（ｇ／１０　分）　（１）　　　　　
１２．９　　　　　　　　１８．５　　　　　　　　　
７．９　　　　　　　　　７．３　　　　　　引張伸び
　（％）　（２）　　　　　　６３　　　　　　　　　
　９５　　　　　　　　　　１５６　　　　　　　　　
１６５　　　　　　曲げ弾性率（３）　　　　　　　　
１２５００　　　　　　　１２１００　　　　　　　１
０６００　　　　　　　　９５００　　　　　　（ｋｇ
／ｃｍ２　）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　アイゾット衝撃強度　
　　　　８．７　　　　　　　　　７．０　　　　　　
　　　７．８　　　　　　　　　８．３　　　　　　（
ｋｇｆ　ｃｍ／ｃｍ）　（４）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　表面剥離性（５）
　　　　　　　　６０／１００　　　　　　２８／１０
０　　　　　　３８／１００　　　　　　４８／１００
　　　 【００６５】（１）　メルトフローレート：ＪＩＳ　Ｋ
６７５８　に準拠し、２３０　℃、２．１６ｋｇ荷重に
て測定。 （２）　引張伸び：ＪＩＳ　Ｋ７１１３　により測定。 （３）　曲げ弾性率：ＪＩＳ　Ｋ７２０３　により測定
。 （４）　アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ　Ｋ７１１０　に
準拠し、２３℃において測定　（ノッチ付）。 （５）　表面剥離性：成形品　（７０ｍｍ×１２０　ｍ
ｍ×３ｍｍの射出物）の表面にカミソリを用いて１ｍｍ
×１ｍｍのマス目を１００個つけ、マス目にセロテープ
（ニチバン（株）製）を付着した後、はぎ取った。　１
００個のマス目のうち、セロテープに付着せず成形品表
面に残った数を数えた。 【００６６】第２表から明らかなように、実施例１〜５
の熱可塑性樹脂組成物は、表面剥離が抑制されており、
耐衝撃性に優れているとともに、引張伸び、曲げ弾性率
等の機械的強度も良好であった。これに対し、ポリプロ
ピレンとポリスチレンの２成分系の例である比較例１の
熱可塑性樹脂組成物は、耐表面剥離性が著しく悪く、し
かも引張伸び、耐衝撃性の値も悪かった。またポリプロ
ピレンとポリスチレンと、ポリスチレン系ブロック共重
合体の３成分系の例である比較例２及び３の熱可塑性樹
脂組成物は、耐衝撃性に劣るものであった。さらに比較
例４乃至８の熱可塑性樹脂組成物は、耐表面剥離性及び
耐衝撃性が十分でなかった。これは、ゴム成分を含有し
ているものの、その相溶性が十分でないためであると考
えられる。 【００６７】 【発明の効果】以上に詳述したように本発明の熱可塑性
樹脂組成物は、ポリプロピレン系樹脂と、ポリスチレン
系樹脂とを含有する組成物において、ポリプロピレン系
樹脂として不飽和カルボン酸又はその無水物による変性
ポリプロピレンをある程度含有するものを使用し、さら
にエポキシ基含有モノマーにより変性されたオレフィン
系エラストマーと、ポリスチレン系ブロック共重合体と
を含有させてなる。このため、成形品の表面剥離が抑制
され、耐衝撃性に優れるとともに、機械的物性が良好で
ある。 【００６８】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は
エンジニアリングプラスチック材料として、特に自動車
や家庭電気製品の部品に使用するのに好適である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）　不飽和カルボン酸又はその無
   水物による変性ポリプロピレンを１重量％以上含有する
   ポリプロピレン系樹脂５〜９８重量％と、（ｂ）　ポリ
   スチレン系樹脂９５〜２重量％と、前記（ａ）　＋前記
   （ｂ）　の合計１００　重量部に対して、（ｃ）　エポ
   キシ基含有モノマーにより変性されたオレフィン系エラ
   ストマー１〜１００　重量部と、前記（ａ）　＋前記（
   ｂ）　＋前記（ｃ）　の合計１００　重量部に対して、
   （ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重合体１〜３０重量
   部とを含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】　　請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物
   において、前記（ｄ）　ポリスチレン系ブロック共重合
   体中のポリスチレン部分の含有率が４０〜８０重量％で
   あることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
3. 【請求項３】　　請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂
   組成物において、前記（ａ）　ポリプロピレン系樹脂全
   体を１００　重量％として、不飽和カルボン酸又はその
   無水物の含有量が０．０１〜１０重量％であることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】　　請求項１乃至３のいずれかに記載の熱
   可塑性樹脂組成物において、前記ポリスチレン系ブロッ
   ク共重合体が、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
   ク共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック
   共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、ス
   チレン−ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン−
   イソプレン−スチレンブロック共重合体、水添スチレン
   −ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水添スチレ
   ン−イソプレンブロック共重合体、水添スチレン−ブタ
   ジエンブロック共重合体から選ばれたものであることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】　　請求項１乃至４のいずれかに記載の熱
   可塑性樹脂組成物において、前記エポキシ基含有モノマ
   ーが下記一般式： 【化１】 （式中、ＲはＨ又は炭素数１〜６のアルキル基であり、
   Ａｒはグリシジルオキシ基を少なくとも１つ有する炭素
   数６〜２０の芳香族炭化水素基であり、ｎは１〜４の整
   数を表す）で表されるグリシジル化合物であることを特
   徴とする熱可塑性樹脂組成物。