JPH08262672A - カラー写真要素の処理方法 - Google Patents
カラー写真要素の処理方法Info
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- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
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- G03C7/42—Bleach-fixing or agents therefor ; Desilvering processes
-
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Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
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- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高効率の過酸化物漂白方法であって、小泡発
生を伴わずしかも安定な漂白溶液を用い、<90モル%
の塩化銀を有する乳剤をはじめとする各種要素に適用可
能な方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 A)像様露光カラー写真要素をアルカリ
性溶液で処理し、次いで B)前記の処理要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.0
5g/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白
する、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法。
生を伴わずしかも安定な漂白溶液を用い、<90モル%
の塩化銀を有する乳剤をはじめとする各種要素に適用可
能な方法を提供することを目的とする。 【解決手段】 A)像様露光カラー写真要素をアルカリ
性溶液で処理し、次いで B)前記の処理要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.0
5g/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白
する、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般にカラー写真
要素の処理に関する。さらに詳細には、本発明は、酸性
の過酸化物漂白溶液および過酸化物漂白剤を活性化する
ためのアルカリ性前浴の使用に関する。本発明方法は、
写真分野において有用である。
要素の処理に関する。さらに詳細には、本発明は、酸性
の過酸化物漂白溶液および過酸化物漂白剤を活性化する
ためのアルカリ性前浴の使用に関する。本発明方法は、
写真分野において有用である。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真要素の処理に当
っては、現像銀を適切な漂白剤により酸化して銀塩にす
る。その後に、この酸化された銀を定着工程で写真要素
から除去する。最も普通の漂白溶液は、第二鉄イオンと
各種の有機リガンドの錯体を含有する。写真業界におけ
る主要な目標は、環境との共存性がさらに優れた漂白組
成物を作成することである。したがって、漂白剤として
第二鉄錯体の使用を低減または回避することが望まし
い。
っては、現像銀を適切な漂白剤により酸化して銀塩にす
る。その後に、この酸化された銀を定着工程で写真要素
から除去する。最も普通の漂白溶液は、第二鉄イオンと
各種の有機リガンドの錯体を含有する。写真業界におけ
る主要な目標は、環境との共存性がさらに優れた漂白組
成物を作成することである。したがって、漂白剤として
第二鉄錯体の使用を低減または回避することが望まし
い。
【0003】過酸漂白溶液、例えば、過酸および過硫酸
塩漂白剤を含有するものは、第二鉄錯体漂白溶液の代替
物となる。これらの漂白剤は、高価ではなく、そしてこ
れらの副生成物の及ぼす害が少いので、化学的および生
物学的要求が低い。過硫酸塩漂白剤が環境に対して与え
る影響は少いが、これらの漂白剤は、その漂白活性が緩
慢で、したがって漂白促進剤の存在を必要とするという
欠点を有する。しかしながら、最も有用な促進剤は、望
ましくない臭いを有するチオールである。
塩漂白剤を含有するものは、第二鉄錯体漂白溶液の代替
物となる。これらの漂白剤は、高価ではなく、そしてこ
れらの副生成物の及ぼす害が少いので、化学的および生
物学的要求が低い。過硫酸塩漂白剤が環境に対して与え
る影響は少いが、これらの漂白剤は、その漂白活性が緩
慢で、したがって漂白促進剤の存在を必要とするという
欠点を有する。しかしながら、最も有用な促進剤は、望
ましくない臭いを有するチオールである。
【0004】過酸化水素は反応しそして分解して水を生
成するので、過酸化物ベースの漂白溶液は過硫酸塩およ
び第二鉄錯体漂白溶液と比較して多くの環境上の利点を
有する。米国特許第4,277,556号をはじめとす
る多くの刊行物が過酸化物漂白溶液について記載してい
る。これらの過酸化物漂白剤は、各種の金属イオンによ
り触媒され、一般に酸性環境において安定である。しか
しながら、これらの酸性漂白溶液は、再ハロゲン化性
(rehalogenating)もしくは銀保持性
(silver retentive)ではない(すな
わち、現像銀を酸化して溶解性塩にすることができ、し
かも未現像ハロゲン化銀は要素中に残留する)。
成するので、過酸化物ベースの漂白溶液は過硫酸塩およ
び第二鉄錯体漂白溶液と比較して多くの環境上の利点を
有する。米国特許第4,277,556号をはじめとす
る多くの刊行物が過酸化物漂白溶液について記載してい
る。これらの過酸化物漂白剤は、各種の金属イオンによ
り触媒され、一般に酸性環境において安定である。しか
しながら、これらの酸性漂白溶液は、再ハロゲン化性
(rehalogenating)もしくは銀保持性
(silver retentive)ではない(すな
わち、現像銀を酸化して溶解性塩にすることができ、し
かも未現像ハロゲン化銀は要素中に残留する)。
【0005】銀の毒性のために、流出液中の銀レベルは
厳しく調整され、写真仕上げ業者は、定着溶液から銀を
回収するように求められることが多い。写真仕上げ業者
にとっては、費用がさらにかかるので、漂白溶液および
定着溶液の両溶液からの銀の回収は、むしろしないで済
むことが望ましい。したがって、漂白溶液が、ハロゲン
化物イオンを含有せしめることにより銀保持性であるこ
とが望ましい。それでもなお、銀保持性にするために、
漂白溶液のハロゲン化物イオンレベルを上げると、これ
らの酸性条件下では漂白剤を不活性化する。
厳しく調整され、写真仕上げ業者は、定着溶液から銀を
回収するように求められることが多い。写真仕上げ業者
にとっては、費用がさらにかかるので、漂白溶液および
定着溶液の両溶液からの銀の回収は、むしろしないで済
むことが望ましい。したがって、漂白溶液が、ハロゲン
化物イオンを含有せしめることにより銀保持性であるこ
とが望ましい。それでもなお、銀保持性にするために、
漂白溶液のハロゲン化物イオンレベルを上げると、これ
らの酸性条件下では漂白剤を不活性化する。
【0006】米国特許第4,301,236号および米
国特許第4,328,306号は、第二鉄錯体触媒を含
有する酸性過酸化物漂白溶液について記載している。こ
れらの漂白溶液は、銀保持性であるが、しかし鉄の存在
によりこの方式の安定性が損われる。これは鉄が、過酸
化物分解の周知の触媒であるからである。PCT国際公
開第92/07300号およびヨーロッパ特許第0 4
28 101A1号は、再ハロゲン化性であるアルカリ
性過酸化物漂白溶液について概説している。これらのア
ルカリ性溶液は、銀酸化に対しては完全に活性である
が、これらは安定性が乏しいという欠点を有し、かつ高
塩化物(>90モル%)ハロゲン化銀乳剤についてのみ
有用であると考えられている。
国特許第4,328,306号は、第二鉄錯体触媒を含
有する酸性過酸化物漂白溶液について記載している。こ
れらの漂白溶液は、銀保持性であるが、しかし鉄の存在
によりこの方式の安定性が損われる。これは鉄が、過酸
化物分解の周知の触媒であるからである。PCT国際公
開第92/07300号およびヨーロッパ特許第0 4
28 101A1号は、再ハロゲン化性であるアルカリ
性過酸化物漂白溶液について概説している。これらのア
ルカリ性溶液は、銀酸化に対しては完全に活性である
が、これらは安定性が乏しいという欠点を有し、かつ高
塩化物(>90モル%)ハロゲン化銀乳剤についてのみ
有用であると考えられている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】当該技術分野における
研究者の多くの努力にも拘らず、小泡発生(酸素発生に
起因する写真要素のブリスター)、低漂白効率および不
安定性をはじめとする各種の課題のために、過酸化物漂
白溶液またはその方法は市場化されていない。したがっ
て、極めて効率の高い過酸化物漂白であって、前記課題
を有しないものに対するニーズが依然として存在する。
特に、このような漂白が、安定な溶液(すなわち、過酸
化物分解がほとんど起らない溶液)を用いて行われ、そ
して<90モル%の塩化銀を有する乳剤をはじめとする
各種の写真要素を漂白するのに極めて有効であることが
望ましい。
研究者の多くの努力にも拘らず、小泡発生(酸素発生に
起因する写真要素のブリスター)、低漂白効率および不
安定性をはじめとする各種の課題のために、過酸化物漂
白溶液またはその方法は市場化されていない。したがっ
て、極めて効率の高い過酸化物漂白であって、前記課題
を有しないものに対するニーズが依然として存在する。
特に、このような漂白が、安定な溶液(すなわち、過酸
化物分解がほとんど起らない溶液)を用いて行われ、そ
して<90モル%の塩化銀を有する乳剤をはじめとする
各種の写真要素を漂白するのに極めて有効であることが
望ましい。
【0008】
【課題を解決するための手段】前記課題は、 A)像様露光カラー写真要素をアルカリ性前浴(pre
bath)溶液で処理し、次いで B)前記処理要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.05
g/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白す
る、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法により
克服される。
bath)溶液で処理し、次いで B)前記処理要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.05
g/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白す
る、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法により
克服される。
【0009】本発明方法は、像様露光しそして現像した
カラー写真要素の迅速かつ効率的な漂白を可能し、従来
の過酸化物漂白方法に伴う課題を回避するものである。
本発明で用いられる漂白溶液は酸性で、極めて安定性が
高く、緩衝能、CA (以下に定義する)が極めて低い。
本発明において用いられる必須溶液の両者は、単純で、
廉価でしかも環境に対して有害ではない。
カラー写真要素の迅速かつ効率的な漂白を可能し、従来
の過酸化物漂白方法に伴う課題を回避するものである。
本発明で用いられる漂白溶液は酸性で、極めて安定性が
高く、緩衝能、CA (以下に定義する)が極めて低い。
本発明において用いられる必須溶液の両者は、単純で、
廉価でしかも環境に対して有害ではない。
【0010】本発明において、アルカリ性溶液の機能
は、写真要素を前記の酸性漂白溶液に含浸する際、写真
要素のpHが酸性漂白溶液のpHまで低下する以前に、好ま
しいアルカリ性条件下で銀が酸化されうるように、処理
されるべき写真要素のpHおよび緩衝能を十分に高い状態
におくことである。写真要素の緩衝能は、包含されてい
る溶液緩衝剤(例えば、炭酸塩)、またはゼラチンバイ
ンダーマトリックスそれ自身が原因となって生ずるもの
である。ゼラチンのpH緩衝能はよく知られている(Jame
s のThe Theory of the Photographic Process、第4
版、MacMillan Publishing, N.Y. 56 〜57頁、1977)。
以下にさらに詳細に述べるように、酸性漂白溶液の緩衝
能は、銀酸化速度がpH中和速度より高くなるのに十分な
程、低く保たなければならない。
は、写真要素を前記の酸性漂白溶液に含浸する際、写真
要素のpHが酸性漂白溶液のpHまで低下する以前に、好ま
しいアルカリ性条件下で銀が酸化されうるように、処理
されるべき写真要素のpHおよび緩衝能を十分に高い状態
におくことである。写真要素の緩衝能は、包含されてい
る溶液緩衝剤(例えば、炭酸塩)、またはゼラチンバイ
ンダーマトリックスそれ自身が原因となって生ずるもの
である。ゼラチンのpH緩衝能はよく知られている(Jame
s のThe Theory of the Photographic Process、第4
版、MacMillan Publishing, N.Y. 56 〜57頁、1977)。
以下にさらに詳細に述べるように、酸性漂白溶液の緩衝
能は、銀酸化速度がpH中和速度より高くなるのに十分な
程、低く保たなければならない。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の実施に当っては、像様露
光したカラー写真要素を先ず第一にアルカリ性溶液(本
明細書においては“前浴溶液”または“活性剤”溶液と
も称する)で処理し、その後に以下のように漂白する。
本発明の1実施態様においては、“前浴溶液”が、また
カラー現像溶液であり、発色現像主薬およびこのような
溶液に一般に含まれている他の材料を含有する。このよ
うな材料は、以下に述べるthe Research Disclosure 刊
行物をはじめとして、当該技術分野において周知であ
る。
光したカラー写真要素を先ず第一にアルカリ性溶液(本
明細書においては“前浴溶液”または“活性剤”溶液と
も称する)で処理し、その後に以下のように漂白する。
本発明の1実施態様においては、“前浴溶液”が、また
カラー現像溶液であり、発色現像主薬およびこのような
溶液に一般に含まれている他の材料を含有する。このよ
うな材料は、以下に述べるthe Research Disclosure 刊
行物をはじめとして、当該技術分野において周知であ
る。
【0012】このように、前浴溶液で処理すると、発色
現像も同時に行うことができ、前浴溶液は場合により1
種またはそれ以上の従来のカラー現像剤(例えば、フェ
ニレンジアミン)、白黒現像剤(例えば、ハイドロキノ
ンまたはアスコルベート)、酸化防止剤(例えば、亜硫
酸塩、トリエタノールアミン、置換もしくは非置換のヒ
ドロキシルアミンまたはヒドラジド)、蛍光増白剤(例
えば、スチルベン)、キレート形成剤(例えば、ポリア
ミノカルボキシレート)、界面活性剤、定着促進剤、殺
生剤または安定剤(過酸化水素安定剤、例えば、リン酸
塩、ホスホネート、スズ酸塩およびヨーロッパ特許第0
509 382A2号に記載されている他の化合物)
を、それらの材料が溶液pHに悪影響を与えない限り、含
有することができる。
現像も同時に行うことができ、前浴溶液は場合により1
種またはそれ以上の従来のカラー現像剤(例えば、フェ
ニレンジアミン)、白黒現像剤(例えば、ハイドロキノ
ンまたはアスコルベート)、酸化防止剤(例えば、亜硫
酸塩、トリエタノールアミン、置換もしくは非置換のヒ
ドロキシルアミンまたはヒドラジド)、蛍光増白剤(例
えば、スチルベン)、キレート形成剤(例えば、ポリア
ミノカルボキシレート)、界面活性剤、定着促進剤、殺
生剤または安定剤(過酸化水素安定剤、例えば、リン酸
塩、ホスホネート、スズ酸塩およびヨーロッパ特許第0
509 382A2号に記載されている他の化合物)
を、それらの材料が溶液pHに悪影響を与えない限り、含
有することができる。
【0013】第2のそして好ましい実施態様において、
“前浴溶液”は、カラー現像溶液ではなく、カラー現像
工程(そして場合により現像停止工程)に続いて、漂白
前の別個の処理工程として用いられる。アルカリ性前浴
溶液についての以下の検討においては、特に断らない限
り、前記実施態様の両者を心に留めておくべきである。
“前浴溶液”は、カラー現像溶液ではなく、カラー現像
工程(そして場合により現像停止工程)に続いて、漂白
前の別個の処理工程として用いられる。アルカリ性前浴
溶液についての以下の検討においては、特に断らない限
り、前記実施態様の両者を心に留めておくべきである。
【0014】前浴溶液は、7より大きいpHを有する。一
般に、pHは8〜14、好ましくは9〜13である。最も
好ましくは、pHは10〜11である。前浴溶液は、場合
により、アルカリ性pHを維持するための1種またはそれ
以上の適切な緩衝剤を含有することができる。有用な緩
衝剤は一般に7〜14のpKaを少くとも1個有する。緩
衝剤濃度は0.001〜5モル/Lであることができ
る。炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが緩衝剤として
最も好ましい。
般に、pHは8〜14、好ましくは9〜13である。最も
好ましくは、pHは10〜11である。前浴溶液は、場合
により、アルカリ性pHを維持するための1種またはそれ
以上の適切な緩衝剤を含有することができる。有用な緩
衝剤は一般に7〜14のpKaを少くとも1個有する。緩
衝剤濃度は0.001〜5モル/Lであることができ
る。炭酸ナトリウムおよび炭酸カリウムが緩衝剤として
最も好ましい。
【0015】pHは、強酸、弱酸、強塩基または弱塩基を
用いて所望値に調整することができる。強酸の例として
は、硫酸、硝酸および塩酸が挙げられ、強塩基の例とし
ては水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられ
る。前記の第2の実施態様においては、発色現像後に、
写真要素を少くとも2秒間、好ましくは少くとも5秒間
前浴溶液で処理する。処理は通常20〜45℃の温度で
行う。
用いて所望値に調整することができる。強酸の例として
は、硫酸、硝酸および塩酸が挙げられ、強塩基の例とし
ては水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムが挙げられ
る。前記の第2の実施態様においては、発色現像後に、
写真要素を少くとも2秒間、好ましくは少くとも5秒間
前浴溶液で処理する。処理は通常20〜45℃の温度で
行う。
【0016】前浴溶液での処理に続いて、要素を場合に
より、イオン含有量が低い水で2分間まで洗浄すること
ができる。好ましくは、この洗浄工程は1分未満であ
る。洗浄溶液は、1種またはそれ以上の蛍光増白剤、過
酸化物安定剤、界面活性剤、定着促進剤および他の従来
の添加剤を、イオンレベルが無視できる程度であり、要
素のpH環境に悪影響を与えない限り、含有することがで
きる。
より、イオン含有量が低い水で2分間まで洗浄すること
ができる。好ましくは、この洗浄工程は1分未満であ
る。洗浄溶液は、1種またはそれ以上の蛍光増白剤、過
酸化物安定剤、界面活性剤、定着促進剤および他の従来
の添加剤を、イオンレベルが無視できる程度であり、要
素のpH環境に悪影響を与えない限り、含有することがで
きる。
【0017】前浴溶液での処理に続いて(第1または第
2の前記実施態様のいずれも)、要素を次に酸性過酸化
物漂白溶液中で処理する。過酸化物漂白剤は、過酸化水
素または過酸化水素を放出する化合物(例えば、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過カルボン酸もしくは過酸化物尿素錯
体または他の過カルバミド)であることができる。過酸
化水素はまた、電気化学手段によりその場で発生させる
こともできる。好ましくは漂白剤は過酸化水素である。
2の前記実施態様のいずれも)、要素を次に酸性過酸化
物漂白溶液中で処理する。過酸化物漂白剤は、過酸化水
素または過酸化水素を放出する化合物(例えば、過炭酸
塩、過ホウ酸塩、過カルボン酸もしくは過酸化物尿素錯
体または他の過カルバミド)であることができる。過酸
化水素はまた、電気化学手段によりその場で発生させる
こともできる。好ましくは漂白剤は過酸化水素である。
【0018】漂白剤は少くとも0.05モル/Lの量存
在し、0.1〜3モル/Lの量が好ましい。漂白溶液内
には、0.001〜1モル/Lの量の塩化物イオンがハ
ロゲン化剤として含まれており、0.01〜0.5モル
/Lの量が好ましい。塩化物イオンは、通常の無機塩ま
たは有機塩の一部として供給することができ、アルカリ
金属塩またはアンモニア塩が好ましい。
在し、0.1〜3モル/Lの量が好ましい。漂白溶液内
には、0.001〜1モル/Lの量の塩化物イオンがハ
ロゲン化剤として含まれており、0.01〜0.5モル
/Lの量が好ましい。塩化物イオンは、通常の無機塩ま
たは有機塩の一部として供給することができ、アルカリ
金属塩またはアンモニア塩が好ましい。
【0019】漂白溶液のpHは、一般に2〜7であり、好
ましいpHは3〜6である。溶液のpHは、1種またはそれ
以上の適切な弱酸もしくは強酸を添加することにより達
成することができ、そして所望pHを維持することが望ま
しいならば、1種またはそれ以上の緩衝剤を包含せしめ
ることができる。有用な緩衝剤は一般に2〜7のpKaを
少くとも1個有し、それらは無機塩、例えば、サルフェ
ート、ホスフェート、スルファメートおよびボレートま
たは有機化合物、例えば、カルボン酸、アミノ酸および
ホスホン酸であることができる。代表的な有用緩衝剤と
しては、酢酸、コハク酸、ヒドロキシ酢酸、スルホコハ
ク酸、マレイン酸、ギ酸、フタル酸、グリシン、リン酸
および硫酸が挙げられるが、これらに限定されない。
ましいpHは3〜6である。溶液のpHは、1種またはそれ
以上の適切な弱酸もしくは強酸を添加することにより達
成することができ、そして所望pHを維持することが望ま
しいならば、1種またはそれ以上の緩衝剤を包含せしめ
ることができる。有用な緩衝剤は一般に2〜7のpKaを
少くとも1個有し、それらは無機塩、例えば、サルフェ
ート、ホスフェート、スルファメートおよびボレートま
たは有機化合物、例えば、カルボン酸、アミノ酸および
ホスホン酸であることができる。代表的な有用緩衝剤と
しては、酢酸、コハク酸、ヒドロキシ酢酸、スルホコハ
ク酸、マレイン酸、ギ酸、フタル酸、グリシン、リン酸
および硫酸が挙げられるが、これらに限定されない。
【0020】本発明の実施において最適漂白効果にとっ
て重要なことは、漂白溶液が、0.05モル/L未満、
好ましくは0.01モル/L未満の緩衝能、CA を有す
ることである。緩衝能は、以下の等式により定義され
る: CA =〔H+ 〕+〔HA〕 式中、〔H+ 〕は遊離ヒドロニウムイオンのモル濃度で
あり、〔HA〕は、共役酸の形、すなわち、プロトン担
持形の、場合により存在する緩衝剤の全モル濃度であ
る。〔HA〕は、特定pHでの任意の緩衝剤(容易に水に
解離する)について、標準の酸−塩基平衡式および既知
の酸の解離定数から容易に算出できる。これらの語およ
び必要な計算についてのさらなる詳細は、初級大学化学
の教科書または化学ハンドブック、例えば、CRC Handbo
ok of Chemistry and Physics 、75版、1994により得ら
れる。
て重要なことは、漂白溶液が、0.05モル/L未満、
好ましくは0.01モル/L未満の緩衝能、CA を有す
ることである。緩衝能は、以下の等式により定義され
る: CA =〔H+ 〕+〔HA〕 式中、〔H+ 〕は遊離ヒドロニウムイオンのモル濃度で
あり、〔HA〕は、共役酸の形、すなわち、プロトン担
持形の、場合により存在する緩衝剤の全モル濃度であ
る。〔HA〕は、特定pHでの任意の緩衝剤(容易に水に
解離する)について、標準の酸−塩基平衡式および既知
の酸の解離定数から容易に算出できる。これらの語およ
び必要な計算についてのさらなる詳細は、初級大学化学
の教科書または化学ハンドブック、例えば、CRC Handbo
ok of Chemistry and Physics 、75版、1994により得ら
れる。
【0021】漂白溶液およびアルカリ性前浴溶液から運
び込まれる溶液の両作用により、漂白溶液のpHが上昇す
る傾向がある。pHを2〜7のままに確実に維持するため
に、ある一定の緩衝能が漂白溶液において望ましい。こ
のことは、pH、緩衝剤濃度および漂白溶液の補充速度に
依存する。しかしながら、CA があまりに高いと漂白効
率が低下する。
び込まれる溶液の両作用により、漂白溶液のpHが上昇す
る傾向がある。pHを2〜7のままに確実に維持するため
に、ある一定の緩衝能が漂白溶液において望ましい。こ
のことは、pH、緩衝剤濃度および漂白溶液の補充速度に
依存する。しかしながら、CA があまりに高いと漂白効
率が低下する。
【0022】一般に、完全漂白を可能にするための最高
CA は、以下の多くの要因に依存する:漂白溶液中での
より低い塩化物濃度およびより高い過酸化物濃度、そし
てアルカリ性前浴溶液でのより高いpH濃度および緩衝剤
濃度により、漂白溶液のCAをより高くすることができ
る。反対に、漂白溶液でのより高い塩化物濃度およびよ
り低い過酸化物濃度、そしてアルカリ性前浴溶液でのよ
り低いpHおよび緩衝剤濃度は、より低いCA を必要とす
る傾向がある。
CA は、以下の多くの要因に依存する:漂白溶液中での
より低い塩化物濃度およびより高い過酸化物濃度、そし
てアルカリ性前浴溶液でのより高いpH濃度および緩衝剤
濃度により、漂白溶液のCAをより高くすることができ
る。反対に、漂白溶液でのより高い塩化物濃度およびよ
り低い過酸化物濃度、そしてアルカリ性前浴溶液でのよ
り低いpHおよび緩衝剤濃度は、より低いCA を必要とす
る傾向がある。
【0023】場合により漂白溶液に含まれる成分の1つ
は、金属イオン封鎖剤として有用な有機ホスホン酸、ポ
リカルボン酸(アミノポリカルボン酸またはピリジンカ
ルボン酸)またはそれらの塩であり、少くとも0.00
05モル/L、好ましくは0.001〜0.008モル
/L存在する。有用なスルホン酸およびそれらの塩は、
例えば、ヨーロッパ特許第0 428 101A1号に
記載されている。有用なポリカルボン酸は、数多くの刊
行物に記載されており、ジエチレントリアミン五酢酸が
挙げられる。
は、金属イオン封鎖剤として有用な有機ホスホン酸、ポ
リカルボン酸(アミノポリカルボン酸またはピリジンカ
ルボン酸)またはそれらの塩であり、少くとも0.00
05モル/L、好ましくは0.001〜0.008モル
/L存在する。有用なスルホン酸およびそれらの塩は、
例えば、ヨーロッパ特許第0 428 101A1号に
記載されている。有用なポリカルボン酸は、数多くの刊
行物に記載されており、ジエチレントリアミン五酢酸が
挙げられる。
【0024】漂白溶液に、過酸化物のための有機触媒を
包含せしめることも有用であろう。各種処理方法におけ
る従来の過酸化物漂白溶液およびそれらの使用について
の他の詳細は、Research Disclosure, 36544、501 〜54
4 頁(1994年9月)に記載されている。この参考文献は
以下“Research Disclosure ”と称する。漂白時間は、
一般に30秒未満であり、正確な時間は、処理される要
素のタイプにより変動するであろう。漂白実施温度は一
般に20〜45℃である。
包含せしめることも有用であろう。各種処理方法におけ
る従来の過酸化物漂白溶液およびそれらの使用について
の他の詳細は、Research Disclosure, 36544、501 〜54
4 頁(1994年9月)に記載されている。この参考文献は
以下“Research Disclosure ”と称する。漂白時間は、
一般に30秒未満であり、正確な時間は、処理される要
素のタイプにより変動するであろう。漂白実施温度は一
般に20〜45℃である。
【0025】本発明を用いて処理するカラー写真要素
は、任意の従来のハロゲン化銀乳剤を含有することがで
きる。塩化銀、臭化銀および塩臭化銀が好ましい。最も
好ましくは、要素中のハロゲン化銀が圧倒的に塩化銀、
すなわち、少くとも80モル%塩化銀である。各乳剤層
中のハロゲン化銀レベルは、3g/m2 までを含む任意
の所望量であることができる。有用な要素のいくつか
は、かなり低レベルの、例えば、0.8g/m2 未満の
(例えば、0.4〜0.8g/m2 の)レベルを有す
る。
は、任意の従来のハロゲン化銀乳剤を含有することがで
きる。塩化銀、臭化銀および塩臭化銀が好ましい。最も
好ましくは、要素中のハロゲン化銀が圧倒的に塩化銀、
すなわち、少くとも80モル%塩化銀である。各乳剤層
中のハロゲン化銀レベルは、3g/m2 までを含む任意
の所望量であることができる。有用な要素のいくつか
は、かなり低レベルの、例えば、0.8g/m2 未満の
(例えば、0.4〜0.8g/m2 の)レベルを有す
る。
【0026】本発明要素は、単一層または多層カラー要
素であることができる。多層カラー要素は典型的に可視
スペクトルの3種類の主要領域の各々に感光する色素画
像形成性単位を含む。従来の支持体を、磁性バッキング
層と共に、あるいは磁性バッキング層なしに用いること
もできる。有用な要素構造および成分、並びに各種タイ
プの要素の適切な処理方法については、先に引用した
“Research Disclosure ”に記載されている。すべての
タイプの乳剤をこれら要素に用いることができ、それら
としては薄い平板状粒子、ポジティブまたはネガティブ
作動性乳剤が挙げられる。これらの要素は写真カラー印
画紙であってもまたはフィルムであってもよい。
素であることができる。多層カラー要素は典型的に可視
スペクトルの3種類の主要領域の各々に感光する色素画
像形成性単位を含む。従来の支持体を、磁性バッキング
層と共に、あるいは磁性バッキング層なしに用いること
もできる。有用な要素構造および成分、並びに各種タイ
プの要素の適切な処理方法については、先に引用した
“Research Disclosure ”に記載されている。すべての
タイプの乳剤をこれら要素に用いることができ、それら
としては薄い平板状粒子、ポジティブまたはネガティブ
作動性乳剤が挙げられる。これらの要素は写真カラー印
画紙であってもまたはフィルムであってもよい。
【0027】本発明の処理方法は、現像、現像停止
(“停止”溶液として知られているものを用いて)、洗
浄、漂白、定着、洗浄(または安定化)工程の1種また
はそれ以上を任意に組合せたものであることができる。
カラー写真印画紙(またはプリント)および写真フィル
ムは、各種の順序の処理工程からなる、広範囲の処理方
法を用いて処理することができ、これらは、例えば先に
引用した“Research Disclosure ”に記載されている。
(“停止”溶液として知られているものを用いて)、洗
浄、漂白、定着、洗浄(または安定化)工程の1種また
はそれ以上を任意に組合せたものであることができる。
カラー写真印画紙(またはプリント)および写真フィル
ムは、各種の順序の処理工程からなる、広範囲の処理方
法を用いて処理することができ、これらは、例えば先に
引用した“Research Disclosure ”に記載されている。
【0028】特に、本発明は、通常の定着に先立って以
下のプロトコールの処理工程の1つを含むことができ
る: A:現像、現像停止、洗浄、アルカリ性前浴処理、洗
浄、漂白および洗浄。 B:現像、現像停止、アルカリ性前浴処理、洗浄、漂白
および洗浄。 C:現像、現像停止、洗浄、アルカリ性前浴処理、漂白
および洗浄。 D:現像、現像停止、アルカリ性前浴処理、洗浄、漂白
および洗浄。 E:現像(前浴処理として)、洗浄、漂白および洗浄。 F:現像(前浴処理として)、漂白および洗浄。
下のプロトコールの処理工程の1つを含むことができ
る: A:現像、現像停止、洗浄、アルカリ性前浴処理、洗
浄、漂白および洗浄。 B:現像、現像停止、アルカリ性前浴処理、洗浄、漂白
および洗浄。 C:現像、現像停止、洗浄、アルカリ性前浴処理、漂白
および洗浄。 D:現像、現像停止、アルカリ性前浴処理、洗浄、漂白
および洗浄。 E:現像(前浴処理として)、洗浄、漂白および洗浄。 F:現像(前浴処理として)、漂白および洗浄。
【0029】A〜Dの処理プロトコールが好ましい。本
発明による処理は、従来の処理装置を用いて行うことが
でき、これらの装置としては“低容量薄型タンク”処理
方式として当該技術分野で知られているものであって、
ラックおよびタンクまたは自動トレーのいずれかを有す
るものが含まれる。このような処理方法および装置は、
例えば、米国特許第5,436,118号およびそこに
引用されている刊行物に記載されている。
発明による処理は、従来の処理装置を用いて行うことが
でき、これらの装置としては“低容量薄型タンク”処理
方式として当該技術分野で知られているものであって、
ラックおよびタンクまたは自動トレーのいずれかを有す
るものが含まれる。このような処理方法および装置は、
例えば、米国特許第5,436,118号およびそこに
引用されている刊行物に記載されている。
【0030】以下の実施例は、本発明の実施を具体的に
説明するものであるが、それらに限定することを意図す
るものではない。特に断らない限り、すべてのパーセン
トは重量%である。
説明するものであるが、それらに限定することを意図す
るものではない。特に断らない限り、すべてのパーセン
トは重量%である。
【0031】
【実施例】実施例1〜8 :処理方法の比較 各種の酸性過酸化物漂白溶液およびアルカリ性前浴溶液
を用いて、本発明の処理方法を実施し、アルカリ性前浴
溶液を使用しない処理方法と比較した。塩化銀乳剤を含
有する、EKTACOLOR EDGE(商標)Color Paper 試料を、
HA−50,INC−0.30およびNP−11フィル
ターを備えた0〜3の21段階露光タブレットを用いて
3000Kイルミネーションで、1/10秒露光した。
次に、これらの試料を35℃で以下の処理プロトコール
を用いて処理した。従来法を用いるX線蛍光により測定
するものとして、残留銀が0.04g/m2 未満である
場合に、漂白は完了したとみなした。比較の処理方法 45秒 現像* 、 30秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 30秒 水洗、 各種時間 漂白**、 45秒 水洗、 45秒 定着*** 、 90秒 水洗、 10秒 リンス****。本発明の処理方法 45秒 現像* 、 30秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 30秒 水洗、 各種時間 アルカリ性前浴処理# 、 各種時間 水洗、 各種時間 漂白**、 45秒 水洗、 45秒 定着*** 、 90秒 水洗、 10秒 リンス****。* 現像は、トリエタノールアミン(12.4g/L)、
PHORWITE(商標)REU蛍光増白剤(2.3g
/L)、リチウムポリスチレンスルホネート(30%溶
液、0.3g/L)、N,N−ジエチルヒドロキシルア
ミン(4.5g/L)、KODAK(商標)カラー現像
液、CD−3(5g/L)、炭酸カリウム(24.8g
/L)、塩化カリウム(1.6g/L)、臭化カリウム
(7mg/L)および1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホ
ン酸(60%w/w、1.2g/L)を含有する溶液を
用いて実施した。** 以下の漂白溶液を参照されたい。*** 56.5%のチオ亜硫酸アンモニウムおよび4%の
亜硫酸アンモニウム(162mL)の混合物(162mL/
L)、並びにメタ重亜硫酸ナトリウム(11.8g/
L)を含有する水溶液(pH6.5)を用いて定着。**** 市販のKODAK(商標)PHOTO−FLO
(商標)200濃縮物(5mL/L)を用いてリンス。# アルカリ性前浴溶液(pH10)は炭酸ナトリウム水溶
液(0.05モル/L)であった。
を用いて、本発明の処理方法を実施し、アルカリ性前浴
溶液を使用しない処理方法と比較した。塩化銀乳剤を含
有する、EKTACOLOR EDGE(商標)Color Paper 試料を、
HA−50,INC−0.30およびNP−11フィル
ターを備えた0〜3の21段階露光タブレットを用いて
3000Kイルミネーションで、1/10秒露光した。
次に、これらの試料を35℃で以下の処理プロトコール
を用いて処理した。従来法を用いるX線蛍光により測定
するものとして、残留銀が0.04g/m2 未満である
場合に、漂白は完了したとみなした。比較の処理方法 45秒 現像* 、 30秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 30秒 水洗、 各種時間 漂白**、 45秒 水洗、 45秒 定着*** 、 90秒 水洗、 10秒 リンス****。本発明の処理方法 45秒 現像* 、 30秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 30秒 水洗、 各種時間 アルカリ性前浴処理# 、 各種時間 水洗、 各種時間 漂白**、 45秒 水洗、 45秒 定着*** 、 90秒 水洗、 10秒 リンス****。* 現像は、トリエタノールアミン(12.4g/L)、
PHORWITE(商標)REU蛍光増白剤(2.3g
/L)、リチウムポリスチレンスルホネート(30%溶
液、0.3g/L)、N,N−ジエチルヒドロキシルア
ミン(4.5g/L)、KODAK(商標)カラー現像
液、CD−3(5g/L)、炭酸カリウム(24.8g
/L)、塩化カリウム(1.6g/L)、臭化カリウム
(7mg/L)および1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホ
ン酸(60%w/w、1.2g/L)を含有する溶液を
用いて実施した。** 以下の漂白溶液を参照されたい。*** 56.5%のチオ亜硫酸アンモニウムおよび4%の
亜硫酸アンモニウム(162mL)の混合物(162mL/
L)、並びにメタ重亜硫酸ナトリウム(11.8g/
L)を含有する水溶液(pH6.5)を用いて定着。**** 市販のKODAK(商標)PHOTO−FLO
(商標)200濃縮物(5mL/L)を用いてリンス。# アルカリ性前浴溶液(pH10)は炭酸ナトリウム水溶
液(0.05モル/L)であった。
【0032】漂白溶液Aは、第二鉄イオンと1,3−プ
ロピレンジアミン四酢酸との錯体(0.04モル/L、
10モル%過剰リガンド)、臭化カリウム(24g/
L)および酢酸緩衝剤(10mL/L)を含有する従来の
鉄キレート漂白溶液であり、水酸化カリウムでpH4.7
5に調整した。漂白溶液B〜Hは、すべて過酸化水素
(0.33モル/L、1%w/w)および塩化ナトリウ
ム(0.1モル/L)を含有した。これらの溶液につい
てのpH値(水酸化ナトリウムで調整)および酢酸緩衝剤
濃度を第I表に列挙する。
ロピレンジアミン四酢酸との錯体(0.04モル/L、
10モル%過剰リガンド)、臭化カリウム(24g/
L)および酢酸緩衝剤(10mL/L)を含有する従来の
鉄キレート漂白溶液であり、水酸化カリウムでpH4.7
5に調整した。漂白溶液B〜Hは、すべて過酸化水素
(0.33モル/L、1%w/w)および塩化ナトリウ
ム(0.1モル/L)を含有した。これらの溶液につい
てのpH値(水酸化ナトリウムで調整)および酢酸緩衝剤
濃度を第I表に列挙する。
【0033】以下の第I表は、各種の漂白溶液を用いる
各種の漂白工程、および実施例1〜6について得られた
結果を要約したものである。最後の2カラムは、露光の
Dmax領域および中間スケール領域において0.04
g/m2 の残留銀に達するために必要な漂白時間(秒)
を示す。Dmax領域での現像銀レベルは、初期には
0.54〜0.75g/m2 であり、中間スケール領域
での現像銀レベルは初期には0.18〜0.39g/m
2 であった。
各種の漂白工程、および実施例1〜6について得られた
結果を要約したものである。最後の2カラムは、露光の
Dmax領域および中間スケール領域において0.04
g/m2 の残留銀に達するために必要な漂白時間(秒)
を示す。Dmax領域での現像銀レベルは、初期には
0.54〜0.75g/m2 であり、中間スケール領域
での現像銀レベルは初期には0.18〜0.39g/m
2 であった。
【0034】
【表1】
【0035】前記データは、すべての実施例において迅
速(30秒未満)漂白が達成されたことを示す。本発明
の実施では、水泡発生は認められなかった。従来の第二
鉄漂白溶液(対照A)もまた極めて有効であったが、同
様に有効な代替物であって、さらに生態学上許容されう
るものを提供することが本発明の目的である。
速(30秒未満)漂白が達成されたことを示す。本発明
の実施では、水泡発生は認められなかった。従来の第二
鉄漂白溶液(対照A)もまた極めて有効であったが、同
様に有効な代替物であって、さらに生態学上許容されう
るものを提供することが本発明の目的である。
【0036】対照Bを実施例1〜4と、対照Cを実施例
5と、対照Dを実施例6と比較すると、本発明のアルカ
リ性前浴により得られる漂白性能に及ぼす予期せざる利
点は明らかである。実施例1は、アルカリ性前浴の利点
が、中間洗浄工程を用いた場合でさえ維持されることを
示している。しかしながら、対照E〜Hは、例えアルカ
リ性前浴を用いてさえも、漂白溶液の緩衝能CA が高過
ぎると不完全漂白がおこることを示している。第I表の
すべてのデータから、漂白の効率を主に左右するのは漂
白溶液の緩衝能(CA )であって、pHではないことは明
らかである。
5と、対照Dを実施例6と比較すると、本発明のアルカ
リ性前浴により得られる漂白性能に及ぼす予期せざる利
点は明らかである。実施例1は、アルカリ性前浴の利点
が、中間洗浄工程を用いた場合でさえ維持されることを
示している。しかしながら、対照E〜Hは、例えアルカ
リ性前浴を用いてさえも、漂白溶液の緩衝能CA が高過
ぎると不完全漂白がおこることを示している。第I表の
すべてのデータから、漂白の効率を主に左右するのは漂
白溶液の緩衝能(CA )であって、pHではないことは明
らかである。
【0037】対照I(第I表には示さず)においては、
アルカリ性前浴と洗浄工程に続いて、写真要素を従来の
酸性停止浴(60秒)と洗浄(60秒)工程で処理し、
次いで漂白溶液Bに含浸させた以外は、実施例2の方法
を用いた。Dmax領域または中間スケール領域のいず
れにおいても90秒後漂白は認められなかった。対照I
はアルカリ性前浴溶液の利点は、その直後に酸性溶液を
用いることにより得られなくなることを示している。し
たがって、中間工程(前浴と漂白の間の)は、いずれ
も、一般的にpHが中性であり同時にイオン含有量が低い
溶液を用いて実施しなければならない。
アルカリ性前浴と洗浄工程に続いて、写真要素を従来の
酸性停止浴(60秒)と洗浄(60秒)工程で処理し、
次いで漂白溶液Bに含浸させた以外は、実施例2の方法
を用いた。Dmax領域または中間スケール領域のいず
れにおいても90秒後漂白は認められなかった。対照I
はアルカリ性前浴溶液の利点は、その直後に酸性溶液を
用いることにより得られなくなることを示している。し
たがって、中間工程(前浴と漂白の間の)は、いずれ
も、一般的にpHが中性であり同時にイオン含有量が低い
溶液を用いて実施しなければならない。
【0038】実施例7は、前浴pHを10の代りに11と
した以外は実施例2と同様に実施した。中間スケールお
よびDmaxの両領域で15秒以内に漂白が完了した。
実施例8では、発色現像溶液をアルカリ性前浴溶液とし
て用いた。したがって、前記の処理プロトコールにおい
て別個のアルカリ性前浴およびそれに続く洗浄工程は省
略した。残りの処理は同じであった。中間スケール領域
およびDmax領域でそれぞれ30秒および15秒以内
に漂白が完了したが、僅かな水泡発生が伴うことが認め
られた。実施例9 :DURACLEAR要素の処理 本例は、DURACLEAR(商標)塩化銀カラー写真
プリントフィルム試料を処理するための本発明実施を示
す。比較処理方法もまた評価した。
した以外は実施例2と同様に実施した。中間スケールお
よびDmaxの両領域で15秒以内に漂白が完了した。
実施例8では、発色現像溶液をアルカリ性前浴溶液とし
て用いた。したがって、前記の処理プロトコールにおい
て別個のアルカリ性前浴およびそれに続く洗浄工程は省
略した。残りの処理は同じであった。中間スケール領域
およびDmax領域でそれぞれ30秒および15秒以内
に漂白が完了したが、僅かな水泡発生が伴うことが認め
られた。実施例9 :DURACLEAR要素の処理 本例は、DURACLEAR(商標)塩化銀カラー写真
プリントフィルム試料を処理するための本発明実施を示
す。比較処理方法もまた評価した。
【0039】要素試料を、HA−50,INC−0.3
0およびNP−11フィルターを備えた0〜3の21段
階露光タブレットを用いて3000Kイルミネーション
で1/5秒露光した。次にこれらの試料を、現像時間を
90秒とした以外は実施例1〜6において記載したよう
な本発明処理方法を用いて処理した。従来法を用いるX
線蛍光により測定するものとして、残留銀が0.05g
/m2 未満である場合に、漂白は完了したとみなした。
0およびNP−11フィルターを備えた0〜3の21段
階露光タブレットを用いて3000Kイルミネーション
で1/5秒露光した。次にこれらの試料を、現像時間を
90秒とした以外は実施例1〜6において記載したよう
な本発明処理方法を用いて処理した。従来法を用いるX
線蛍光により測定するものとして、残留銀が0.05g
/m2 未満である場合に、漂白は完了したとみなした。
【0040】対照Jの処理方法は、実施例1〜6におい
て先に記載した従来の漂白溶液Aを用いて実施した。対
照Kの処理方法もまた、前記の対照Bと同様に実施し
た。本発明方法(実施例9)は、前記の実施例2と同様
に実施した。以下の第II表は、これらの処理方法の結
果、すなわち、Dmax領域と中間スケール領域での漂
白完了時間(秒)を示す。Dmax領域での現像銀レベ
ルは、初期には1.74g/m2 であり、中間スケール
領域での現像銀レベルは、初期には0.84g/m2 で
あった。
て先に記載した従来の漂白溶液Aを用いて実施した。対
照Kの処理方法もまた、前記の対照Bと同様に実施し
た。本発明方法(実施例9)は、前記の実施例2と同様
に実施した。以下の第II表は、これらの処理方法の結
果、すなわち、Dmax領域と中間スケール領域での漂
白完了時間(秒)を示す。Dmax領域での現像銀レベ
ルは、初期には1.74g/m2 であり、中間スケール
領域での現像銀レベルは、初期には0.84g/m2 で
あった。
【0041】
【表2】
【0042】これらのデータは、本発明により両領域に
ついて迅速(30秒以内)漂白が得られることを示す。
対照Kは、前浴溶液なしでは、いずれの領域でも90秒
以内に漂白が完了しなかったことを示す。従来の第二鉄
キレート漂白溶液を用いる漂白は90秒以内に完了する
が、前記の理由(生態学上望ましくない)により前記溶
液は望ましくない。実施例10 :カラープリントフィルムの処理 本例は、25モル%の臭化銀および75モル%の塩化銀
を含有するEASTMAN COLOR PRINT FILM(商標、カラー映
画用フィルム)を効果的に漂白するための本発明の実施
を示す。このフィルム試料を、カメラスピード感光度計
を用いて1/500秒、0〜4濃度の21段階タブレッ
ト、並びにHA−50およびHA−1700フィルター
および3000Kイルミネーションを用いて露光した。
ついて迅速(30秒以内)漂白が得られることを示す。
対照Kは、前浴溶液なしでは、いずれの領域でも90秒
以内に漂白が完了しなかったことを示す。従来の第二鉄
キレート漂白溶液を用いる漂白は90秒以内に完了する
が、前記の理由(生態学上望ましくない)により前記溶
液は望ましくない。実施例10 :カラープリントフィルムの処理 本例は、25モル%の臭化銀および75モル%の塩化銀
を含有するEASTMAN COLOR PRINT FILM(商標、カラー映
画用フィルム)を効果的に漂白するための本発明の実施
を示す。このフィルム試料を、カメラスピード感光度計
を用いて1/500秒、0〜4濃度の21段階タブレッ
ト、並びにHA−50およびHA−1700フィルター
および3000Kイルミネーションを用いて露光した。
【0043】次いで、これらの試料を36.7℃で以下
の処理プロトコールを用いて処理した: 10秒 Remjet軟化剤* 、 20秒 水洗、 3分 現像**、 40秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 40秒 水洗、 40秒 アルカリ性前浴処理# 、 60秒 漂白*** 、 60秒 水洗、 45秒 定着****、 60秒 水洗、 10秒 リンス##。* Remjet軟化剤組成物(1リットル当り)は、ホ
ウ酸ナトリウム(20g)および硫酸ナトリウム(10
0g)からなり、9.25のpHを有した。** 現像は、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、五
ナトリウム塩(1mL、40%w/w)、KODAK(商
標)カラー現像液、CD−2(2.95g)、炭酸ナト
リウム(17.1g/L)、亜硫酸ナトリウム(4.3
g)、および臭化ナトリウム(1.7g)を含有する溶
液(1リットル当り、pH10.53)を用いて実施し
た。*** 以下の漂白溶液を参照されたい。**** 56.6%のチオ亜硫酸アンモニウムおよび4%
の亜硫酸アンモニウムの混合物(100mL)、並びにメ
タ重亜硫酸ナトリウム(13g)を含有する水溶液(1
リットル当り、pH5)を用いて定着。# 前浴溶液は炭酸ナトリウム水溶液(0.05モル/
L)であり、pHは10であった。## 市販のKODAK(商標)PHOTO−FLO(商
標)200濃縮物(5mL/L)を用いてリンス。
の処理プロトコールを用いて処理した: 10秒 Remjet軟化剤* 、 20秒 水洗、 3分 現像**、 40秒 停止溶液(1%v/v、H2 S
O4 )、 40秒 水洗、 40秒 アルカリ性前浴処理# 、 60秒 漂白*** 、 60秒 水洗、 45秒 定着****、 60秒 水洗、 10秒 リンス##。* Remjet軟化剤組成物(1リットル当り)は、ホ
ウ酸ナトリウム(20g)および硫酸ナトリウム(10
0g)からなり、9.25のpHを有した。** 現像は、アミノトリス(メチレンホスホン酸)、五
ナトリウム塩(1mL、40%w/w)、KODAK(商
標)カラー現像液、CD−2(2.95g)、炭酸ナト
リウム(17.1g/L)、亜硫酸ナトリウム(4.3
g)、および臭化ナトリウム(1.7g)を含有する溶
液(1リットル当り、pH10.53)を用いて実施し
た。*** 以下の漂白溶液を参照されたい。**** 56.6%のチオ亜硫酸アンモニウムおよび4%
の亜硫酸アンモニウムの混合物(100mL)、並びにメ
タ重亜硫酸ナトリウム(13g)を含有する水溶液(1
リットル当り、pH5)を用いて定着。# 前浴溶液は炭酸ナトリウム水溶液(0.05モル/
L)であり、pHは10であった。## 市販のKODAK(商標)PHOTO−FLO(商
標)200濃縮物(5mL/L)を用いてリンス。
【0044】対照Lの処理方法は、臭化ナトリウム(1
7g/L)およびフェリシアン化カリウム(30g/
L)を含有し、pHが6.5の従来のフェリシアン化塩漂
白溶液である漂白溶液Iを用いた。アルカリ性前浴処理
工程は、この処理方法から省略した。対照Mの処理方法
では、過酸化水素(0.66モル/L、2%w/w)、
塩化ナトリウム(0.1モル/L)および酢酸(0.0
03モル/L)からなり、pH3.5の漂白溶液Jを用い
て漂白を行った。アルカリ性前浴処理は省略した。
7g/L)およびフェリシアン化カリウム(30g/
L)を含有し、pHが6.5の従来のフェリシアン化塩漂
白溶液である漂白溶液Iを用いた。アルカリ性前浴処理
工程は、この処理方法から省略した。対照Mの処理方法
では、過酸化水素(0.66モル/L、2%w/w)、
塩化ナトリウム(0.1モル/L)および酢酸(0.0
03モル/L)からなり、pH3.5の漂白溶液Jを用い
て漂白を行った。アルカリ性前浴処理は省略した。
【0045】実施例10では、対照J方法について記載
した過酸化水素漂白溶液と同時に前記のアルカリ性前浴
処理を用いた。以下の第III 表は、これらの処理方法を
用いた漂白後の残留銀レベルを示す。Dmax領域およ
び中間スケール領域での初期の銀レベルは、それぞれ
1.60および0.27g/m2 であった。残留銀が
0.05g/m2 未満である場合に、漂白は完了したと
みなした。
した過酸化水素漂白溶液と同時に前記のアルカリ性前浴
処理を用いた。以下の第III 表は、これらの処理方法を
用いた漂白後の残留銀レベルを示す。Dmax領域およ
び中間スケール領域での初期の銀レベルは、それぞれ
1.60および0.27g/m2 であった。残留銀が
0.05g/m2 未満である場合に、漂白は完了したと
みなした。
【0046】
【表3】
【0047】対照Kおよび実施例10の両方法について
漂白は迅速であったことが先の結果より明らかである。
しかしながら、対照Kは、環境上有害効果を及ぼす鉄ベ
ース漂白溶液を用いるので、望ましくない。対照L方法
では、いずれの領域内でも60秒後ほとんど漂白されな
かった。したがって、望ましい迅速漂白のためには、ア
ルカリ性前浴処理が明らかに必要である。
漂白は迅速であったことが先の結果より明らかである。
しかしながら、対照Kは、環境上有害効果を及ぼす鉄ベ
ース漂白溶液を用いるので、望ましくない。対照L方法
では、いずれの領域内でも60秒後ほとんど漂白されな
かった。したがって、望ましい迅速漂白のためには、ア
ルカリ性前浴処理が明らかに必要である。
【0048】本発明の実施に用いられるアルカリ性前浴
処理は、従来のEASTMAN COLOR PRINT (商標)FILM処理
では使用できないことが認められるが、これは処理に通
常用いられる第1定着溶液がこの方式を損うからであ
る。しかしながら、本発明は、サウンドトラックがデジ
タル方式または磁性により記録されるようなカラープリ
ントフィルムの処理においては有用であろう。実施例11 :安定性の比較 本発明の実施に用いたいくつかの漂白溶液を、ガラス容
器中に35℃で保存後、その安定性について比較した。
比較した漂白溶液は、先に、漂白溶液BおよびDとし
て、そして以下に漂白溶液K,LおよびMとして命名し
たものであった。
処理は、従来のEASTMAN COLOR PRINT (商標)FILM処理
では使用できないことが認められるが、これは処理に通
常用いられる第1定着溶液がこの方式を損うからであ
る。しかしながら、本発明は、サウンドトラックがデジ
タル方式または磁性により記録されるようなカラープリ
ントフィルムの処理においては有用であろう。実施例11 :安定性の比較 本発明の実施に用いたいくつかの漂白溶液を、ガラス容
器中に35℃で保存後、その安定性について比較した。
比較した漂白溶液は、先に、漂白溶液BおよびDとし
て、そして以下に漂白溶液K,LおよびMとして命名し
たものであった。
【0049】漂白溶液Kは、過酸化水素(0.33モル
/L、1%w/w)、酢酸(0.05モル/L)、塩化
ナトリウム(0.1モル/L)および1−ヒドロキシエ
チル−1,1−ジホスホン酸(1mL、60%w/w)を
含有し、そのpHを6.0に調整した。漂白溶液Lは、過
酸化水素(0.33モル/L、1%w/w)、重炭酸ナ
トリウム(0.05モル/L)および塩化ナトリウム
(0.35モル/L)を含有し、そのpHを水酸化ナトリ
ウムを用いて10.0に調整した。
/L、1%w/w)、酢酸(0.05モル/L)、塩化
ナトリウム(0.1モル/L)および1−ヒドロキシエ
チル−1,1−ジホスホン酸(1mL、60%w/w)を
含有し、そのpHを6.0に調整した。漂白溶液Lは、過
酸化水素(0.33モル/L、1%w/w)、重炭酸ナ
トリウム(0.05モル/L)および塩化ナトリウム
(0.35モル/L)を含有し、そのpHを水酸化ナトリ
ウムを用いて10.0に調整した。
【0050】漂白溶液Mは、過酸化水素(0.33モル
/L、1%w/w)、重炭酸ナトリウム(0.05モル
/L)、塩化ナトリウム(0.35モル/L)および1
−ヒドロキシエチル−1,1−ジホスホン酸(1mL、6
0%w/w)を含有し、そのpHを水酸化ナトリウムを用
いて10.0に調整した。時間経過に伴う過酸化水素レ
ベルの低下を示す図のデータから、本発明に用いた酸性
漂白溶液B、DおよびKは、ヨーロッパ特許第0 42
8 101号に記載のものと同様のアルカリ性漂白溶液
LおよびMと比較して、時間経過安定性がはるかに高い
ことが明らかである。
/L、1%w/w)、重炭酸ナトリウム(0.05モル
/L)、塩化ナトリウム(0.35モル/L)および1
−ヒドロキシエチル−1,1−ジホスホン酸(1mL、6
0%w/w)を含有し、そのpHを水酸化ナトリウムを用
いて10.0に調整した。時間経過に伴う過酸化水素レ
ベルの低下を示す図のデータから、本発明に用いた酸性
漂白溶液B、DおよびKは、ヨーロッパ特許第0 42
8 101号に記載のものと同様のアルカリ性漂白溶液
LおよびMと比較して、時間経過安定性がはるかに高い
ことが明らかである。
【図1】前記の実施例11に記載したように、時間経過
に対する、いくつかの漂白溶液の安定性データをグラフ
で表したものである。
に対する、いくつかの漂白溶液の安定性データをグラフ
で表したものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 A)像様露光カラー写真要素をアルカリ
性溶液で処理し、次いで B)前記の処理要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.0
5g/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白
する、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法。 - 【請求項2】 A)像様露光カラー写真要素を現像し、 B)前記の現像カラー写真要素をアルカリ性前浴溶液で
処理し、次いで C)前記の要素を、酸性の、緩衝能、CA が0.05g
/L未満の再ハロゲン化性過酸化物漂白溶液で漂白す
る、ことを含んでなるカラー写真要素の処理方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/407,937 US5554491A (en) | 1995-03-21 | 1995-03-21 | Use of an alkaline prebath to activate an acidic peroxide bleach solution for processing color photographic elements |
US407937 | 1995-03-21 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08262672A true JPH08262672A (ja) | 1996-10-11 |
Family
ID=23614182
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8063301A Pending JPH08262672A (ja) | 1995-03-21 | 1996-03-19 | カラー写真要素の処理方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5554491A (ja) |
EP (1) | EP0733946A1 (ja) |
JP (1) | JPH08262672A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5773202A (en) * | 1995-02-21 | 1998-06-30 | Haye; Shirleyanne Elizabeth | Method for processing color photographic films using a peroxide bleaching composition |
US5763147A (en) * | 1995-02-21 | 1998-06-09 | Eastman Kodak Company | Method for processing high silver bromide color negative photographic films using a peroxide bleaching composition |
US6703192B1 (en) * | 2003-02-28 | 2004-03-09 | Eastman Kodak Company | Photographic peracid bleaching composition, processing kit, and method of use |
US20050147932A1 (en) * | 2003-12-31 | 2005-07-07 | Eastman Kodak Company | Method for processing color motion picture print film |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4277556A (en) * | 1976-08-18 | 1981-07-07 | Konishiroku Photo Industry Co., Ltd. | Process for treating light-sensitive silver halide color photographic materials |
JPS5598750A (en) * | 1979-01-23 | 1980-07-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | Photographic bleaching composition |
JPS5633646A (en) * | 1979-08-29 | 1981-04-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | Processing method for color photographic material |
GB2117914B (en) * | 1982-01-27 | 1985-07-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color intensified image forming process |
JP2568924B2 (ja) * | 1989-11-13 | 1997-01-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー感光材料の処理方法 |
GB9022749D0 (en) * | 1990-10-19 | 1990-12-05 | Kodak Ltd | Photographic bleach solution |
US5362412A (en) * | 1991-04-17 | 1994-11-08 | Hampshire Chemical Corp. | Biodegradable bleach stabilizers for detergents |
GB9125687D0 (en) * | 1991-12-03 | 1992-01-29 | Kodak Ltd | Photographic bleach composition |
US5436118A (en) * | 1994-03-31 | 1995-07-25 | Eastman Kodak Company | Method of processing silver halide photographic elements using a low volume thin tank processing system |
-
1995
- 1995-03-21 US US08/407,937 patent/US5554491A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-03-06 EP EP96420074A patent/EP0733946A1/en not_active Withdrawn
- 1996-03-19 JP JP8063301A patent/JPH08262672A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0733946A1 (en) | 1996-09-25 |
US5554491A (en) | 1996-09-10 |
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