JPH08245462A - Production of phenylphenol - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To produce phenylphenol in a high yield from a relatively inexpensive raw material, that is, monoisopropylbiphenyl. CONSTITUTION: A raw material mixture containing monoisopropylbiphenyl peroxide (HP) and a carbinol compound (CA) is oxidatively decomposed with hydrogen peroxide in the presence of an acidic catalyst. The raw material containing the HP is produced by oxidizing the monoisopropylbiphenyl with molecular oxygen in the presence of a quaternary ammonium salt. The phenylphenol is purified by extracting the acid decomposition product of the HP with an alkaline aqueous solution, decomposing the alkali salt with an acid, extracting the phenylphenol from the decomposition product, and subsequently crystallizing the extracted phenylphenol with an aliphatic hydrocarbon or distilling the extracted phenylphenol.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、モノイソプロピルビフ
ェニルの酸化方法、モノイソプロピルビフェニルヒドロ
ペルオキシドを含有する過酸化生成物の製造方法、フェ
ニルフェノールの製造方法及びフェニルフェノールの精
製方法に関する。詳しくは、本発明は、モノイソプロピ
ルビフェニルを出発原料としてフェニルフェノールを製
造する方法、そのために好適なモノイソプロピルビフェ
ニルの酸化方法及びモノイソプロピルビフェニルからモ
ノイソプロピルビフェニルヒドロペルオキシドを含有す
る過酸化生成物を製造する方法並びに粗フェニルフェノ
ールの精製方法に関する。フェニルフェノールは、高機
能性ポリマーの原料や、農薬用中間原料、抗カビ剤等、
種々の工業製品の原料として有用な化合物である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for oxidizing monoisopropyl biphenyl, a method for producing a peroxidation product containing monoisopropyl biphenyl hydroperoxide, a method for producing phenylphenol, and a method for purifying phenylphenol. More specifically, the present invention relates to a method for producing phenylphenol using monoisopropyl biphenyl as a starting material, a method for oxidizing monoisopropyl biphenyl suitable for the method, and a peroxidation product containing monoisopropyl biphenyl hydroperoxide from monoisopropyl biphenyl. And a method for purifying crude phenylphenol. Phenylphenol is a raw material for high-performance polymers, intermediate raw materials for agricultural chemicals, antifungal agents, etc.
It is a compound useful as a raw material for various industrial products.

【０００２】[0002]

【従来の技術】フェニルフェノールの製造方法として種
々の方法がある。例えば、銅又は銅化合物の存在下でビ
フェニルを酸化する方法が知られている（特開平２−１
３８２３３号公報）。また、ｏ−シクロヘキシルフェノ
ールを脱水素する方法が知られている（特開昭４９ー３
５３６５号公報）。この方法において原料として使用す
るｏ−シクロヘキシルフェノールの製造方法は、特開昭
４９ー４２６５２号公報に記載されている。その他、本
発明者の知見によると、クメン法の応用として、アルカ
リ性溶媒中で分子状酸素によりアルキル化ビフェニルを
酸化し、過酸化物とした後、酸触媒で酸分解してフェニ
ルフェノールを合成することも可能である。また、スル
ホン化アルカリ溶融法によるフェニルフェノールの製造
方法も知られている（特開昭４９−１５４１号公報）。2. Description of the Related Art There are various methods for producing phenylphenol. For example, a method of oxidizing biphenyl in the presence of copper or a copper compound is known (JP-A 2-1).
38233). Further, a method of dehydrogenating o-cyclohexylphenol is known (JP-A-49-3).
5365). A method for producing o-cyclohexylphenol used as a raw material in this method is described in JP-A-49-42652. In addition, according to the knowledge of the present inventor, as an application of the cumene method, alkylated biphenyl is oxidized with molecular oxygen in an alkaline solvent to form a peroxide, which is then acid-decomposed with an acid catalyst to synthesize phenylphenol. It is also possible. Further, a method for producing phenylphenol by an alkali sulfonate melting method is also known (Japanese Patent Laid-Open No. 49-1541).

【０００３】これら従来公知の方法には、いずれも、異
性体間の選択率が悪い又は工程が複雑である等の欠点が
ある。また、これらの方法には、廃液処理の問題もあ
る。例えば、特開平２−１３８２３３号公報に記載の方
法には、ｏ、ｍ、ｐの各異性体が同時に生成するため、
これらの分離が困難であるという欠点がある。アルキル
化ビフェニルの酸化−酸分解による方法には、収率が極
めて低いという欠点がある。スルホン化アルカリ溶融法
には、廃液等の環境対策上の問題がある。All of these conventionally known methods have drawbacks such as poor selectivity between isomers and complicated steps. In addition, these methods also have a problem of waste liquid treatment. For example, in the method described in JP-A-2-138233, since each isomer of o, m and p is simultaneously produced,
There is a drawback that these are difficult to separate. The method of oxidation-acid decomposition of alkylated biphenyl has the drawback of very low yield. The alkali sulfonate melting method has a problem in environmental measures such as waste liquid.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、必要
に応じて特定の異性体を選択的に合成できるフェニルフ
ェノールの製造方法を提供することにある。本発明の目
的は、短時間に高収率でフェニルフェノールを製造でき
いる方法を提供することにある。本発明の目的は、廃液
等の環境対策上の問題がないクリーンな製造方法を提供
することにある。本発明の目的は、フェニルフェノール
の製造中間体となるモノイソプロピルビフェニルペルオ
キシドを含有する過酸化生成物の製造方法及びそのため
のモノイソプロピルビフェニルの酸化方法を提供するこ
とにある。本発明の目的は、粗フェニルフェノールを効
率的に精製する方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing phenylphenol, which can selectively synthesize a specific isomer as required. An object of the present invention is to provide a method capable of producing phenylphenol in high yield in a short time. It is an object of the present invention to provide a clean manufacturing method that does not cause environmental problems such as waste liquid. An object of the present invention is to provide a method for producing a peroxidation product containing monoisopropylbiphenyl peroxide, which is an intermediate for producing phenylphenol, and a method for oxidizing monoisopropylbiphenyl therefor. An object of the present invention is to provide a method for efficiently purifying crude phenylphenol.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記のよう
な課題を解決するため鋭意研究を行い、モノイソプロピ
ルビフェニルを４級アンモニウム塩の存在下で酸化して
得られる酸化混合物を酸分解することにより、フェニル
フェノールを効率よく製造できること、及び、原料とし
てモノイソプロピルビフェニルの特定の異性体を使用す
ることにより、対応するフェニルフェノールの特定の異
性体を選択的に製造できることを見出して本発明を完成
した。[Means for Solving the Problems] The present inventors have conducted diligent research to solve the above problems, and acid-decompose an oxidation mixture obtained by oxidizing monoisopropyl biphenyl in the presence of a quaternary ammonium salt. The present invention has found that phenylphenol can be efficiently produced, and that a specific isomer of corresponding phenylphenol can be selectively produced by using a specific isomer of monoisopropylbiphenyl as a raw material. Was completed.

【０００６】本発明は、酸化剤として分子状酸素を使用
し、触媒として４級アンモニウム塩を使用するモノイソ
プロピルビフェニルの酸化方法にある。本発明は、モノ
イソプロピルビフェニルを４級アンモニウム塩の存在下
で分子状酸素により酸化するイソプロピルビフェニルヒ
ドロペルオキシドを含有する過酸化生成物の製造方法に
ある。The present invention is a method for oxidizing monoisopropyl biphenyl using molecular oxygen as an oxidant and a quaternary ammonium salt as a catalyst. The present invention is a method for producing a peroxidation product containing isopropyl biphenyl hydroperoxide, which oxidizes monoisopropyl biphenyl with molecular oxygen in the presence of a quaternary ammonium salt.

【０００７】本発明は、モノイソプロピルビフェニルペ
ルオキシドとカルビノール類とを含有する原料混合物を
（過酸化水素の存在下で酸触媒により）酸分解するフェ
ニルフェノールの製造方法にある。本発明は、粗フェニ
ルフェノールをアルカリ水溶液で抽出し、生成するフェ
ニルフェノールのアルカリ塩を酸で分解した後、脂肪族
炭化水素で抽出し、晶析すること又は蒸留するフェニル
フェノールの精製方法にある。The present invention resides in a method for producing phenylphenol which acid-decomposes (using an acid catalyst in the presence of hydrogen peroxide) a raw material mixture containing monoisopropyl biphenyl peroxide and carbinols. The present invention is a method for purifying phenylphenol, in which crude phenylphenol is extracted with an aqueous alkali solution, the resulting alkaline salt of phenylphenol is decomposed with an acid, and then extracted with an aliphatic hydrocarbon, followed by crystallization or distillation. .

【０００８】モノイソプロピルビフェニル（ＭＩＰＢ）
の酸化 酸化剤として分子状酸素を使用し、触媒として４級アン
モニウム塩を使用してＭＩＰＢを酸化する。ＭＩＰＢを
酸化することにより、イソプロピルビフェニルペルオキ
シド（ＨＰ）とカルビノール類（ＣＡ）とを含有する酸
化生成物を得ることができる。この酸化物生成物は、Ｃ
Ａとして、例えば、２−ヒドロキシイソプロピルビフェ
ニル等を含有し、フェニルフェノールの製造原料として
好適である。 Monoisopropyl biphenyl (MIPB)
Oxidizing MIPB using molecular oxygen as an oxidant and a quaternary ammonium salt as a catalyst. By oxidizing MIPB, an oxidation product containing isopropyl biphenyl peroxide (HP) and carbinols (CA) can be obtained. This oxide product is C
As A, for example, 2-hydroxyisopropyl biphenyl and the like are contained, and it is suitable as a raw material for producing phenylphenol.

【０００９】ＭＩＰＢには、２−モノイソプロピルビフ
ェニル（２−ＭＩＰＢ）、３−モノイソプロピルビフェ
ニル（３−ＭＩＰＢ）及び４−モノイソプロピルビフェ
ニル（４−ＭＩＰＢ）の異性体がある。本発明において
は、原料としてＭＩＰＢの各異性体を単独で又は任意の
混合物として使用することができる。MIPB includes isomers of 2-monoisopropylbiphenyl (2-MIPB), 3-monoisopropylbiphenyl (3-MIPB) and 4-monoisopropylbiphenyl (4-MIPB). In the present invention, each isomer of MIPB can be used alone or as an arbitrary mixture as a raw material.

【００１０】分子状酸素としては、酸素ガス又は空気を
使用することができる。酸素ガスを使用する場合には、
窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスで任意の濃度
に希釈したものを使用することができる。工業的に実施
する場合には、空気を使用することが有利である。分子
状酸素によるＭＩＰＢの酸化を４級アンモニウム塩の存
在下で行うことにより、反応時間を短縮することがで
き、また、ＨＰ及びＣＡを高収率で製造することができ
る。Oxygen gas or air can be used as the molecular oxygen. When using oxygen gas,
It is possible to use one diluted to an arbitrary concentration with an inert gas such as nitrogen, argon or helium. When carrying out industrially, it is advantageous to use air. By oxidizing MIPB with molecular oxygen in the presence of a quaternary ammonium salt, the reaction time can be shortened and HP and CA can be produced in high yield.

【００１１】４級アンモニウム塩は、次式で表される化
合物である： 〔Ｒ¹Ｎ（Ｒ²）（Ｒ³）Ｒ⁴〕⁺Ｘ^- 但し、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれアルキル基を
示し、Ｘは、ハロゲン（Ｃｌ、Ｂｒ等）、水酸基等のア
ニオンを示す。本発明において使用する４級アンモニウ
ム塩としては、アルキル基の炭素数の合計が１０以上の
ものが特に好ましい。The quaternary ammonium salt is a compound represented by the following formula: [R ¹ N (R ² ) (R ³ ) R ⁴ ] ⁺ X ^- where R ¹ , R ² , R ³ and R ^{4 are} Each represents an alkyl group, and X represents an anion such as halogen (Cl, Br, etc.), hydroxyl group and the like. As the quaternary ammonium salt used in the present invention, those having a total of 10 or more carbon atoms in the alkyl groups are particularly preferable.

【００１２】４級アンモニウム塩の具体例としては、テ
トラブチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルア
ンモニウムブロマイド、オクチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ヘキシルトリメチルアンモニウムブロマ
イド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、セチル
トリメチルアンモニウムクロライド、トリエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド、オクチルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブ
ロマイド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、ラウ
リルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ブチル
トリプロピルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウ
ムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシ
ド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド等を挙げ
ることができる。Specific examples of the quaternary ammonium salt include tetrabutylammonium bromide, tetrapropylammonium bromide, octyltrimethylammonium chloride, hexyltrimethylammonium bromide, tetrabutylammonium hydroxide, cetyltrimethylammonium chloride, triethylbenzylammonium chloride and octyl. Dimethylbenzylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, lauryltrimethylammonium chloride, tributylbenzylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride, butyltripropylammonium bromide, cetyltrimethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, Include methyl benzyl ammonium hydroxide, trimethyl benzyl ammonium hydroxide, cetyltrimethylammonium bromide and the like.

【００１３】４級アンモニウム塩は、単独で又は２種類
以上を混合して使用することができる。４級アンモニウ
ム塩の使用量は、原料（ＭＩＰＢ）に対し１〜２００ｍ
ｍｏｌ／ｋｇ、好ましくは５〜１００ｍｍｏｌ／ｋｇと
するのがよい。４級アンモニウム塩の使用量が少なすぎ
ると反応（酸化）を十分に進行させることができず、逆
に多すぎると副反応が多く進行するため好ましくない。The quaternary ammonium salt may be used alone or in admixture of two or more. The amount of quaternary ammonium salt used is 1 to 200 m with respect to the raw material (MIPB).
It is good to set it as mol / kg, preferably 5 to 100 mmol / kg. If the amount of the quaternary ammonium salt used is too small, the reaction (oxidation) cannot proceed sufficiently, and conversely, if it is too large, a large number of side reactions proceed, which is not preferable.

【００１４】ＭＩＰＢの分子状酸素による酸化反応は、
一般に、塩基性条件下で行わせるのがよく、具体的に
は、例えば、クメン法等と同様に、塩基性水溶液中で行
わせるのがよい。塩基性水溶液を構成する塩基性化合物
としては、アルカリ金属化合物が好ましい。アルカリ金
属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物；
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸
塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等のアルカ
リ金属重炭酸塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、
リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム等のア
ルカリ金属リン酸塩等を挙げることができる。これらの
中でも特にアルカリ金属炭酸塩が特に好ましい。塩基性
化合物は、単独で又は２種類以上を任意に混合して使用
することができる。The oxidation reaction of MIPB with molecular oxygen is
Generally, it is preferable to carry out the reaction under basic conditions, and specifically, for example, as in the cumene method, it is preferable to carry out in a basic aqueous solution. As the basic compound constituting the basic aqueous solution, an alkali metal compound is preferable. Examples of the alkali metal compound include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide;
Alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; Alkali metal bicarbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; sodium phosphate, potassium phosphate,
Examples thereof include alkali metal phosphates such as sodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate. Of these, alkali metal carbonates are particularly preferable. The basic compound may be used alone or in an arbitrary mixture of two or more kinds.

【００１５】塩基性化合物は、濃度０．０５〜５ｍｍｏ
ｌ／ｌ、好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／ｌの塩基性水溶
液として使用するのがよい。塩基性水溶液を使用する場
合の塩基性水溶液の使用量は、原料混合物（反応混合
物）のｐＨを８以上に保つ量であればよく、通常、原料
（ＭＩＰＢ）に対し、重量で０．１〜１０倍量、好まし
くは１〜５倍量とするのがよい。塩基性水溶液の使用量
が少なすぎたり、また、濃度が低すぎたりすると、反応
が十分に進行し難くなり、不利である。一方、塩基性水
溶液の使用量を必要以上に多くしても、効果にあまり差
はなく、塩基性廃液の量が増えることになるので工業的
に実施する場合には不利である。また、塩基性水溶液の
濃度を必要以上に高くしても効果にあまり差はない。The basic compound has a concentration of 0.05 to 5 mmo.
It is preferable to use it as a basic aqueous solution of 1 / l, preferably 0.1 to 2 mol / l. When the basic aqueous solution is used, the amount of the basic aqueous solution used may be an amount that maintains the pH of the raw material mixture (reaction mixture) at 8 or more, and is usually 0.1 to 0.1 by weight with respect to the raw material (MIPB). The amount is 10 times, preferably 1 to 5 times. If the amount of the basic aqueous solution used is too small or the concentration is too low, the reaction is difficult to proceed sufficiently, which is disadvantageous. On the other hand, even if the amount of the basic aqueous solution used is increased more than necessary, the effect is not so different, and the amount of the basic waste liquid increases, which is disadvantageous in the case of industrial implementation. Further, even if the concentration of the basic aqueous solution is increased more than necessary, there is not much difference in the effect.

【００１６】ＭＩＰＢの酸化には、ラジカル開始剤を使
用することができる。本発明においては、ラジカル開始
剤を使用しなくてもかまわないが、ラジカル開始剤を使
用することにより反応時間を短縮することができる。ラ
ジカル開始剤の使用量は、通常、原料（ＭＩＰＢ）に対
し０．５〜２重量％とするのが好ましい。なお、ＭＩＰ
Ｂの酸化反応で生成する過酸化物もラジカル開始剤とし
て作用するので、工業的に実施する場合には、酸化反応
において生成した過酸化生成物を、その後の酸化反応の
ラジカル開始剤として使用するのが好ましい。A radical initiator can be used for the oxidation of MIPB. In the present invention, the radical initiator may not be used, but the reaction time can be shortened by using the radical initiator. Usually, the amount of the radical initiator used is preferably 0.5 to 2% by weight based on the raw material (MIPB). In addition, MIP
Since the peroxide generated in the oxidation reaction of B also acts as a radical initiator, when industrially carried out, the peroxide product generated in the oxidation reaction is used as a radical initiator in the subsequent oxidation reaction. Is preferred.

【００１７】ＭＩＰＢの酸化反応の反応温度は、６０〜
１６０℃、好ましくは８０〜１４０℃、更に好ましくは
９０〜１９０℃とするのがよい。分子状酸素によるＭＩ
ＰＢの酸化反応は、一般に、反応系中の酸素分圧を高く
することにより、速やかに進行させることができる。実
用上の見地からは、反応系の酸素分圧０．１ｋｇ／ｃｍ
²−ａｂｓ以上、好ましくは０．２〜３．０ｋｇ／ｃｍ²
−ａｂｓ程度とするのがよい。反応時間は、１０時間を
超えてもかまわないが、好ましくは４〜１０時間とする
のがよい。The reaction temperature of the oxidation reaction of MIPB is from 60 to
The temperature is preferably 160 ° C, preferably 80 to 140 ° C, more preferably 90 to 190 ° C. MI due to molecular oxygen
Generally, the oxidation reaction of PB can be rapidly advanced by increasing the oxygen partial pressure in the reaction system. From a practical point of view, the oxygen partial pressure of the reaction system is 0.1 kg / cm.
^2- abs or more, preferably 0.2 to 3.0 kg / cm ²
It is preferable to set it to about -abs. The reaction time may exceed 10 hours, but is preferably 4 to 10 hours.

【００１８】フェニルフェノールの製造方法 モノイソプロピルビフェニルペルオキシドとカルビノー
ル類とを含有する原料混合物を酸分解することによりフ
ェニルフェノールを得ることができる。特に限定するも
のではないが、カルビノール類として、２−ヒドロキシ
イソプロピルビフェニル等を含有する原料混合物を使用
するのがよい。本発明において使用する原料混合物とし
ては、モノイソプロピルビフェニルペルオキシドの含有
量及びカルビノール類の含有量がそれぞれ１０〜５０重
量％、好ましくは２０〜４５重量％、更に好ましくは３
０〜４０重量％の範囲にあるものが好ましい。 Method for producing phenylphenol Phenylphenol can be obtained by subjecting a raw material mixture containing monoisopropyl biphenyl peroxide and carbinols to acid decomposition. Although not particularly limited, it is preferable to use a raw material mixture containing 2-hydroxyisopropylbiphenyl or the like as the carbinol. The raw material mixture used in the present invention has a monoisopropyl biphenyl peroxide content and a carbinol content of 10 to 50% by weight, preferably 20 to 45% by weight, and more preferably 3%.
Those in the range of 0 to 40% by weight are preferable.

【００１９】具体的には、モノイソプロピルビフェニル
を酸化して得られる酸化生成物を原料混合物として使用
することができ、例えば、モノイソプロピルビフェニル
を４級アンモニウム塩の存在下で分子状酸素により酸化
して得られるイソプロピルペルオキシドを含有する過酸
化物生成物を使用することができる。Specifically, an oxidation product obtained by oxidizing monoisopropyl biphenyl can be used as a raw material mixture. For example, monoisopropyl biphenyl is oxidized with molecular oxygen in the presence of a quaternary ammonium salt. The resulting peroxide product containing isopropyl peroxide can be used.

【００２０】原料混合物を酸触媒と反応させることによ
り原料混合物を酸分解することができる。酸触媒として
は、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、固体酸、イオン交換
樹脂、有機酸等を使用することができ、これらを単独で
又はこれらの２種以上を任意に混合して使用することが
できる。本発明において使用する酸触媒としては、無機
酸が特に好ましい。酸触媒の好ましい使用量は、原料混
合物の組成、酸触媒の種類等により異なるが、通常、原
料混合物に対して０．１〜２０重量％の酸触媒を使用す
ることができる。The raw material mixture can be acid-decomposed by reacting the raw material mixture with an acid catalyst. As the acid catalyst, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, solid acids, ion exchange resins, organic acids and the like can be used, and these are used alone or in an arbitrary mixture of two or more thereof. be able to. The acid catalyst used in the present invention is particularly preferably an inorganic acid. The preferred amount of the acid catalyst used varies depending on the composition of the raw material mixture, the type of the acid catalyst and the like, but normally 0.1 to 20% by weight of the acid catalyst can be used based on the raw material mixture.

【００２１】原料混合物と酸触媒との反応を過酸化水素
の存在下で行わせることにより、ＣＡのＨＰへの酸化反
応を促進し、結果として、ＨＰの酸分解によるフェニル
フェノールの生成を促進することができる。また、過酸
化水素には、ＨＰの酸分解時の副反応である縮合反応を
抑制する作用があり、この点からも使用することが好ま
しい。過酸化水素については、過酸化水素又は過酸化水
素水溶液として原料混合物に添加してもよく、また、酸
分解の反応条件下で過酸化水素を発生する物質、例え
ば、過酸化ナトリウムや過酸化カルシウム等を原料混合
物に添加し、反応中に過酸化水素を発生させるようにし
てもよい。但し、過酸化水素水溶液を使用することが好
ましい。過酸化水素の使用量は、ＣＡのアルコール性水
酸基１モル当たり１．０〜１．５モルの割合とするのが
よい。By allowing the reaction of the raw material mixture and the acid catalyst in the presence of hydrogen peroxide, the oxidation reaction of CA to HP is promoted, and as a result, the production of phenylphenol by the acid decomposition of HP is promoted. be able to. Further, hydrogen peroxide has an action of suppressing a condensation reaction which is a side reaction at the time of acid decomposition of HP, and it is preferable to use hydrogen peroxide also from this point. Hydrogen peroxide may be added to the raw material mixture as hydrogen peroxide or an aqueous solution of hydrogen peroxide, or a substance that generates hydrogen peroxide under the reaction conditions of acid decomposition, such as sodium peroxide or calcium peroxide. Etc. may be added to the raw material mixture to generate hydrogen peroxide during the reaction. However, it is preferable to use an aqueous solution of hydrogen peroxide. The amount of hydrogen peroxide used is preferably 1.0 to 1.5 mol per mol of the alcoholic hydroxyl group of CA.

【００２２】原料混合物の酸分解に当たっては、原料混
合物に溶媒を加えることができる。溶媒としては、メタ
ノール、エタノール等のアルコール類；アセトン、ＭＩ
ＢＫ等のケトン類；トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化
水素類；ヘキサン等の脂肪族炭化水素類；水等を使用す
ることができる。溶媒の使用量は、原料混合物に対し、
重量で１〜５倍量とするのがよい。In acid decomposition of the raw material mixture, a solvent can be added to the raw material mixture. As the solvent, alcohols such as methanol and ethanol; acetone, MI
Ketones such as BK; aromatic hydrocarbons such as toluene and benzene; aliphatic hydrocarbons such as hexane; water and the like can be used. The amount of solvent used is based on the raw material mixture.
It is preferable to use 1 to 5 times by weight.

【００２３】フェニルフェノールの精製方法 前記のようにして得られら反応液（粗フェニルフェノー
ル）からのフェニルフェノールの回収方法、精製方法は
特に限定されない。例えば、粗フェニルフェノールから
アルカリ水溶液でフェニルフェノールを抽出し、生成し
たフェニルフェノールのアルカリ塩を酸で分解した後、
抽出−晶析、蒸留等によりフェニルフェノールを回収す
る方法により、高純度のフェニルフェノールを効率よく
回収することができる。 Method for Purifying Phenylphenol The method for collecting and purifying phenylphenol from the reaction solution (crude phenylphenol) obtained as described above is not particularly limited. For example, after extracting phenylphenol from crude phenylphenol with an aqueous alkaline solution and decomposing the resulting alkaline salt of phenylphenol with an acid,
High-purity phenylphenol can be efficiently recovered by a method of recovering phenylphenol by extraction-crystallization, distillation or the like.

【００２４】（１）アルカリ水溶液による抽出 酸分解により得られた反応液に、アルカリ性を呈するま
で、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液等
のアルカリ水溶液を加える。この際、反応液中のフェニ
ルフェノールはアルカリ塩となってアルカリ水溶液相へ
移動する。アルカリ水溶液の使用量は、アルカリ塩の分
解に使用する酸（酸触媒）の種類により好ましい範囲が
異なるが、一般に、反応溶液がアルカリ性を呈する量で
あればよく、通常、添加時の反応液の１〜５倍程度でよ
い。例えば、アルカリ水溶液の原液として、４８％水酸
化ナトリウム水溶液を使用する場合には、反応液の０．
１〜０．５倍重量程度の原液を使用し、水を加えて反応
液の１〜５倍重量程度に希釈して使用することができ
る。(1) Extraction with Alkaline Aqueous Solution To the reaction solution obtained by acid decomposition, an alkaline aqueous solution such as an aqueous solution of sodium hydroxide or an aqueous solution of potassium hydroxide is added until it becomes alkaline. At this time, phenylphenol in the reaction solution becomes an alkali salt and moves to the alkaline aqueous solution phase. The amount of the aqueous alkaline solution used varies depending on the type of acid (acid catalyst) used for decomposing the alkaline salt, but in general, the amount of the alkaline reaction solution may be sufficient. It may be about 1 to 5 times. For example, when a 48% sodium hydroxide aqueous solution is used as a stock solution of an alkaline aqueous solution, the reaction solution of 0.
It is possible to use a stock solution of about 1 to 0.5 times by weight, and add water to dilute it to about 1 to 5 times by weight of the reaction solution.

【００２５】アルカリ水溶液を加える際には、必要に応
じて反応液から溶媒を除去し、また、必要に応じてトル
エン、キシレン、ヘキサン等の水と混和しない有機溶媒
を加えることにより反応液組成、フェニルフェノールの
濃度等を調節することができる。有機溶媒の使用量は、
添加時の反応液の１〜５倍重量程度でよい。酸分解反応
の溶媒が、水に混和しない溶媒の場合は溶媒を除去せ
ず、そのまま全量又は一部を代用してもよい。When the alkaline aqueous solution is added, the solvent is removed from the reaction solution, if necessary, and an organic solvent immiscible with water, such as toluene, xylene, and hexane, is added, if necessary. The concentration of phenylphenol and the like can be adjusted. The amount of organic solvent used is
It may be about 1 to 5 times the weight of the reaction solution at the time of addition. When the solvent of the acid decomposition reaction is a solvent immiscible with water, the solvent may not be removed and the whole amount or a part thereof may be directly used.

【００２６】（２）酸による分解 フェニルフェノールのアルカリ塩を含有するアルカリ水
溶液相を分離し、トルエン、キシレン、ヘキサン等の水
と混和しない有機溶媒を加え、更に、塩酸、硫酸、硝酸
等の酸（酸性触媒）を加えて酸性にする。この際、フェ
ニルフェノールのアルカリ塩は分解され、生成するフェ
ニルフェノールは有機溶媒相へ移動する。有機溶媒の使
用量は、アルカリ水溶液相の１〜５倍重量程度でよい。
酸（酸性触媒）の使用量は、アルカリ水溶液相が、酸性
を呈するだけの量及び濃度であればよい。酸（酸触媒）
の使用量は、フェニルフェノール（アルカリ塩）の抽出
に使用したアルカリ水溶液の種類により好ましい範囲が
異なり、一概に規定することはできないが、所望の効果
を奏する範囲で、なるべく少ない量で済むようにするの
がよい。このようにして、粗フェニルフェノールの溶解
した有機溶媒相を取得することができる。(2) Decomposition by acid An aqueous alkaline solution phase containing an alkali salt of phenylphenol is separated, an organic solvent immiscible with water such as toluene, xylene and hexane is added, and an acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid is further added. Add (acidic catalyst) to make it acidic. At this time, the alkaline salt of phenylphenol is decomposed and the produced phenylphenol moves to the organic solvent phase. The amount of the organic solvent used may be about 1 to 5 times the weight of the aqueous alkaline solution phase.
The amount of the acid (acidic catalyst) used may be such that the alkaline aqueous solution phase is acidic and has a concentration. Acid (acid catalyst)
The use amount of is different from the preferable range depending on the type of the alkaline aqueous solution used for the extraction of phenylphenol (alkali salt), and cannot be specified unconditionally, but it should be as small as possible within the range that achieves the desired effect. Good to do. In this way, an organic solvent phase in which crude phenylphenol is dissolved can be obtained.

【００２７】（３）有機溶媒相からのフェニルフェノー
ルの回収 （ｉ）脂肪族炭化水素による抽出−晶析 粗フェニルフェノールの溶解した有機溶媒相に脂肪族炭
化水素を加える。この時、加える脂肪族炭化水素が有機
溶媒相と混和する場合は、有機溶媒相の溶媒を除去した
後に脂肪族炭化水素を添加するのがよい。得られた混合
液を、加熱するとフェニルフェノールが脂肪族炭化水素
相へ移動する。混合液を十分加熱した後、脂肪族炭化水
素相を分離し、冷却することにより、フェニルフェノー
ルを析出させることができる。析出した結晶を濾過して
取得することにより、精製フェニルフェノールを得るこ
とができる。(3) Recovery of Phenylphenol from Organic Solvent Phase (i) Extraction and Crystallization with Aliphatic Hydrocarbon Aliphatic hydrocarbon is added to the organic solvent phase in which crude phenylphenol is dissolved. At this time, when the added aliphatic hydrocarbon is miscible with the organic solvent phase, it is preferable to add the aliphatic hydrocarbon after removing the solvent in the organic solvent phase. When the obtained mixed liquid is heated, phenylphenol moves to the aliphatic hydrocarbon phase. After heating the mixed solution sufficiently, the aliphatic hydrocarbon phase is separated and cooled to precipitate phenylphenol. Purified phenylphenol can be obtained by filtering and collecting the precipitated crystals.

【００２８】脂肪族炭化水素としては、特に限定されな
いが、例えば、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン等を挙げることができる。ただし、工業的
に実施する場合には、安価に入手し易いものが好まし
い。脂肪族炭化水素の使用量は、粗フェニルフェノール
が溶解した有機溶媒相の２〜２０倍重量程度が好まし
い。The aliphatic hydrocarbon is not particularly limited, but examples thereof include n-hexane, cyclohexane, heptane, octane and the like. However, in the case of industrial implementation, it is preferable to use one that is inexpensive and easily available. The amount of the aliphatic hydrocarbon used is preferably about 2 to 20 times the weight of the organic solvent phase in which the crude phenylphenol is dissolved.

【００２９】（ｉｉ）蒸留 粗フェニルフェノールの溶解した有機溶媒相を蒸留する
ことにより、不純物を釜残として除去することができ、
白色のフェニルフェノールを得ることができる。まず、
減圧下又は常圧で蒸留し、有機溶媒を除去する。この際
の減圧度及び蒸留温度は、除去すべき有機溶媒の種類に
より、適宜選定することができる。有機溶媒を除去した
後、減圧下で蒸留することにより、フェニルフェノール
を留出させ回収することができる。この際の減圧度は５
０ｍｍＨｇ以下とするのが好ましい。蒸留温度は、減圧
度によって異なるが、通常、減圧度２０ｍｍＨｇ程度の
場合、１８０〜２００℃程度である。(Ii) Distillation By distilling the organic solvent phase in which crude phenylphenol is dissolved, impurities can be removed as a bottom residue,
White phenylphenol can be obtained. First,
The organic solvent is removed by distillation under reduced pressure or atmospheric pressure. The degree of pressure reduction and the distillation temperature at this time can be appropriately selected depending on the type of organic solvent to be removed. After removing the organic solvent, phenylphenol can be distilled and recovered by distillation under reduced pressure. Decompression degree at this time is 5
It is preferably 0 mmHg or less. Although the distillation temperature varies depending on the degree of reduced pressure, it is usually about 180 to 200 ° C. when the degree of reduced pressure is about 20 mmHg.

【００３０】（４）酸触媒の除去 必要に応じて、精製工程においてフェニルフェノールア
ルカリ塩の酸分解反応に使用した酸（酸触媒）を除去す
ることができる。酸触媒の除去方法は、酸触媒の種類に
よって適宜選定することができる。固体酸等の濾過等に
より容易に除去できる酸触媒の場合は、濾過等により除
去することができる。この場合の酸触媒の除去は、例え
ば、アルカリ水溶液による抽出工程の前後又は途中の任
意のタイミングで行うことができる。無機酸、有機酸等
の場合は、中和処理により除去することができる。例え
ば、アルカリ溶液による抽出工程においてアルカリ水溶
液を添加する際に、混合液が中性に達した段階で、アル
カリ水溶液の添加を一旦中止し、アルカリ水溶液相を除
去することにより、酸触媒を塩として除去することがで
きる。また、無機酸、有機酸等は、アルカリ水溶液によ
る抽出工程の前に、水等による溶媒抽出により、除去す
ることができる。(4) Removal of Acid Catalyst The acid (acid catalyst) used in the acid decomposition reaction of the phenylphenol alkali salt in the purification step can be removed, if necessary. The method of removing the acid catalyst can be appropriately selected depending on the type of the acid catalyst. In the case of an acid catalyst that can be easily removed by filtration of solid acid or the like, it can be removed by filtration or the like. In this case, the acid catalyst can be removed, for example, at any timing before or after the extraction step with the alkaline aqueous solution or during the extraction step. Inorganic acids, organic acids and the like can be removed by neutralization treatment. For example, when the aqueous alkaline solution is added in the extraction step with the alkaline solution, the addition of the aqueous alkaline solution is temporarily stopped at the stage when the mixed solution reaches neutrality, and the aqueous alkaline solution phase is removed to convert the acid catalyst into a salt. Can be removed. Inorganic acids, organic acids and the like can be removed by solvent extraction with water or the like before the extraction step with an alkaline aqueous solution.

【００３１】[0031]

【実施例】実施例１ １リットルのオートクレーブに３−ＭＩＰＢ含有量９
８．６％、４−ＭＩＰＢ含有量１．２％のＭＩＰＢを１
００ｇ、炭酸ナトリウム８．０ｇ、蒸留水１００ｇ、ア
ゾビスシクロヘキサンカルボニトリル（ラジカル開始
剤）０．５ｇ、テトラブチルアンモニウムブロマイド
（４級アンモニウム塩）の５０％水溶液０．６４ｇ
（１．２ミリモル）を仕込んだ。オートクレーブ内に空
気をゲージ圧で５ｋｇ／ｃｍ²の圧力で導入し、反応液
を１５００ｒｐｍで撹拌しながら反応開始から２時間ま
では反応温度１２０℃で、２時間から８時間までは１１
０℃で反応を行った。反応中、空気は２０Ｎｌ／ｈで反
応系の圧力が５ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保たれるように連続的
に導入した。Examples Example 1 3-MIPB content 9 in 1 liter autoclave
1 8.6% MIPB with 1.2% 4-MIPB content
00 g, sodium carbonate 8.0 g, distilled water 100 g, azobiscyclohexanecarbonitrile (radical initiator) 0.5 g, tetrabutylammonium bromide (quaternary ammonium salt) 50% aqueous solution 0.64 g
(1.2 mmol) was charged. Air was introduced into the autoclave at a gauge pressure of 5 kg / cm ² , and the reaction temperature was 120 ° C. for 2 hours from the start of reaction and 11 hours from 2 hours to 8 hours while stirring the reaction solution at 1500 rpm.
The reaction was carried out at 0 ° C. During the reaction, air was continuously introduced at 20 Nl / h so that the pressure of the reaction system was maintained at 5 kg / cm 2 G.

【００３２】その結果、粘稠な液体（酸化生成物）が得
られた。得られた液体を高速液体クロマトグラフィーで
分析したところ、ＭＩＰＢの転化率は９２．０％で、Ｈ
Ｐの収率は３８．９％、ＣＡの収率は３６．５であっ
た。但し、 ＭＩＰＢの転化率＝１００−ＭＩＰＢ液クロ純度（面積
百分率） ＨＰの収率＝ＨＰ液クロ純度（面積百分率） ＣＡの収率＝ＣＡの収率（面積百分率）である。As a result, a viscous liquid (oxidation product) was obtained. When the obtained liquid was analyzed by high performance liquid chromatography, the conversion rate of MIPB was 92.0% and H
The P yield was 38.9%, and the CA yield was 36.5. However, MIPB conversion rate = 100−MIPB liquid chromatographic purity (area percentage) HP yield = HP liquid chromatographic purity (area percentage) CA yield = CA yield (area percentage).

【００３３】実施例２ ＨＰ：３９．１重量％及びＣＡ：３５．６重量％を含む
酸化生成物４５ｇを３００ｍｌのセパラブルフラスコに
仕込み、メタノールを９０ｇ、９６％硫酸を８ｇ、３０
％過酸化水素を１５．４ｇ加え、撹拌しながらメタノー
ル還流温度で５時間反応させた。その反応液を高速液体
クロマトグラフィーで分析した結果、フェニルフェノー
ルが酸分解反応収率８８．６％で得られたことが判っ
た。但し、 酸分解反応収率＝フェニルフェノール液クロ純度（面積
百分率）÷ＨＰ及びＣＡ合計の液クロ純度（面積百分
率） である。 Example 2 45 g of an oxidation product containing 39.1% by weight of HP and 35.6% by weight of CA was charged into a separable flask of 300 ml, and 90 g of methanol and 8 g of 96% sulfuric acid were added.
% 1% hydrogen peroxide was added, and the mixture was reacted for 5 hours at methanol reflux temperature while stirring. As a result of analyzing the reaction solution by high performance liquid chromatography, it was found that phenylphenol was obtained in an acid decomposition reaction yield of 88.6%. However, the yield of acid decomposition reaction = phenylphenol liquid chromatographic purity (area percentage) ÷ HP and CA total liquid chromatographic purity (area percentage).

【００３４】実施例３ ３−フェニルフェノール含有量５３．５％、４−フェニ
ルフェノール含有量０．８含有量０．８％の酸分解反応
液４５ｇに水４５ｇを加え、エバポレーションにより酸
分解溶媒として使用したメタノールを除去した。トルエ
ン４５ｇを加えよく撹拌した後、トルエン相を相分離し
た。この時、酸触媒は水相側に除去された。次にアルカ
リ水溶液による抽出を行うため、トルエン相に４８％水
酸化ナトリウム水溶液１８ｇ及び水４５ｇを加え、よく
撹拌した後、水相を分離した。水相にトルエン９０ｇと
３０％硫酸１２０ｍｌを加えよく撹拌した後、トルエン
相を相分離した。 Example 3 45 g of water was added to 45 g of an acid decomposition reaction solution having a content of 3 -phenylphenol of 53.5% and a content of 4-phenylphenol of 0.8 and a content of 0.8%, and 45 g of water was added to the acid decomposition solvent by evaporation. The methanol used as was removed. After adding 45 g of toluene and stirring well, the toluene phase was phase-separated. At this time, the acid catalyst was removed on the aqueous phase side. Next, in order to perform extraction with an alkaline aqueous solution, 18 g of a 48% sodium hydroxide aqueous solution and 45 g of water were added to the toluene phase, and after stirring well, the aqueous phase was separated. After 90 g of toluene and 120 ml of 30% sulfuric acid were added to the aqueous phase and stirred well, the toluene phase was phase-separated.

【００３５】得られた粗フェニルフェノールを含有する
トルエン相の半分をとり、エバポレーションにより、ト
ルエンを留去した後、ヘキサン５０ｇを加え、還流温度
まで加熱した後、ヘキサン相を分離し冷却した。析出し
た結晶を濾過で分離した。その結果、５．６ｇの白色結
晶が得られた。得られた白色結晶をガスクロマトグラフ
ィーで分析したところ、３−フェニルフェノール含有量
９８．６％、４−フェニルフェノール１．４％であっ
た。精製収率は４６．５％であった。After taking half of the obtained toluene phase containing crude phenylphenol and distilling off the toluene by evaporation, 50 g of hexane was added and the mixture was heated to the reflux temperature, and then the hexane phase was separated and cooled. The precipitated crystals were separated by filtration. As a result, 5.6 g of white crystals were obtained. When the obtained white crystals were analyzed by gas chromatography, the content of 3-phenylphenol was 98.6% and that of 4-phenylphenol was 1.4%. The purification yield was 46.5%.

【００３６】実施例４ 実施例３で得られた粗フェニルフェノールを含有するト
ルエン相の残り半分について、トルエンを留去した後、
２０ｍｍＨｇ，１８０℃で単蒸留した。 Example 4 For the other half of the toluene phase containing crude phenylphenol obtained in Example 3, after distilling off the toluene,
It was subjected to simple distillation at 20 mmHg and 180 ° C.

【００３７】その結果、８．５ｇの白色結晶が得られ
た。得られた白色結晶をガスクロマトグラフィーで分析
したところ、３−フェニルフェノール含有量９８．０
％、４−フェニルフェノール１．７％であった。精製収
率は７０．４％であった。但し、 精製収率＝精製結晶重量×フェニルフェノール液クロ純
度（面積百分率）÷〔酸分解反応液重量×フェニルフェ
ノール液クロ純度（面積百分率）〕 である。As a result, 8.5 g of white crystals were obtained. When the obtained white crystals were analyzed by gas chromatography, the content of 3-phenylphenol was 98.0.
%, And 4-phenylphenol was 1.7%. The purification yield was 70.4%. However, purification yield = purified crystal weight × phenylphenol liquid chromatographic purity (area percentage) ÷ [acid decomposition reaction liquid weight × phenylphenol liquid chromatographic purity (area percentage)].

【００３８】実施例５ ４級アンモニウム塩としてテトラブチルアンモニウムブ
ロマイドの５０％水溶液の代わりに、テトラプロピルア
ンモニウムブロマイドの５０％水溶液０．５４ｇ（１．
０ミリモル）を使用した以外は実施例１と同様に反応を
行わせた。その結果、粘稠な液体（酸化生成物）が得ら
れた。得られた液体を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、ＭＩＰＢの転化率は８９．７％で、ＨＰ
の収率は４０．８％、ＣＡの収率は３４．４であった。 Example 5 As a quaternary ammonium salt, 0.54 g of a 50% aqueous solution of tetrapropylammonium bromide (1.
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that 0 mmol) was used. As a result, a viscous liquid (oxidation product) was obtained. When the obtained liquid was analyzed by high performance liquid chromatography, the conversion rate of MIPB was 89.7% and HP
Yield was 40.8% and CA yield was 34.4.

【００３９】実施例６ ４級アンモニウム塩としてテトラブチルアンモニウムブ
ロマイドの５０％水溶液の代わりに、テトラオクチルア
ンモニウムブロマイドの５０％水溶液０．４２ｇ（１．
０ミリモル）を使用した以外は実施例１と同様に反応を
行わせた。その結果、粘稠な液体（酸化生成物）が得ら
れた。得られた液体を高速液体クロマトグラフィーで分
析したところ、ＭＩＰＢの転化率は９１．０％で、ＨＰ
の収率は３５．３％、ＣＡの収率は３９．６であった。 Example 6 Instead of a 50% aqueous solution of tetrabutylammonium bromide as a quaternary ammonium salt, 0.42 g (1.
The reaction was performed in the same manner as in Example 1 except that 0 mmol) was used. As a result, a viscous liquid (oxidation product) was obtained. When the obtained liquid was analyzed by high performance liquid chromatography, the conversion rate of MIPB was 91.0% and HP
The yield of CA was 35.3% and the yield of CA was 39.6.

【００４０】[0040]

【発明の効果】本発明によれば、比較的安価な原料であ
るＭＩＰＢから高収率でフェニルフェノールを製造する
ことができる。According to the present invention, phenylphenol can be produced in high yield from MIPB, which is a relatively inexpensive raw material.

【００４１】[0041]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI technical display location // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 酸化剤として分子状酸素を使用し、触媒
として４級アンモニウム塩を使用することを特徴とする
モノイソプロピルビフェニルの酸化方法。1. A method for oxidizing monoisopropyl biphenyl, wherein molecular oxygen is used as an oxidizing agent and a quaternary ammonium salt is used as a catalyst. 【請求項２】 モノイソプロピルビフェニルを４級アン
モニウム塩の存在下で分子状酸素により酸化することを
特徴とするイソプロピルビフェニルヒドロペルオキシド
を含有する酸化生成物の製造方法。2. A method for producing an oxidation product containing isopropyl biphenyl hydroperoxide, which comprises oxidizing monoisopropyl biphenyl with molecular oxygen in the presence of a quaternary ammonium salt. 【請求項３】 モノイソプロピルビフェニルヒドロペル
オキシドとカルビノール類とを含有する原料混合物を酸
分解することを特徴とするフェニルフェノールの製造方
法。3. A method for producing phenylphenol, which comprises acid-decomposing a raw material mixture containing monoisopropyl biphenyl hydroperoxide and carbinols. 【請求項４】 モノイソプロピルビフェニルペルオキシ
ドとカルビノール類とを含有する原料混合物を過酸化水
素の存在下で酸触媒により酸分解することを特徴とする
フェニルフェノールの製造方法。4. A method for producing phenylphenol, which comprises acid-decomposing a raw material mixture containing monoisopropyl biphenyl peroxide and carbinols with an acid catalyst in the presence of hydrogen peroxide. 【請求項５】 原料混合物が、モノイソプロピルビフェ
ニルを酸化して得られた酸化生成物である請求項３又は
４に記載のフェニルフェノールの製造方法。5. The method for producing phenylphenol according to claim 3, wherein the raw material mixture is an oxidation product obtained by oxidizing monoisopropyl biphenyl. 【請求項６】 モノイソプロピルビフェニルが３−イソ
プロピルビフェニルである請求項３〜５のいずれかに記
載の３−フェニルフェノールの製造方法。6. The method for producing 3-phenylphenol according to claim 3, wherein the monoisopropyl biphenyl is 3-isopropyl biphenyl. 【請求項７】 モノイソプロピルビフェニルが４−イソ
プロピルビフェニルである請求項３〜５のいずれかに記
載の４−フェニルフェノールの製造方法。7. The method for producing 4-phenylphenol according to claim 3, wherein the monoisopropyl biphenyl is 4-isopropyl biphenyl. 【請求項８】 モノイソプロピルビフェニルが２−イソ
プロピルビフェニルである請求項３〜５のいずれかに記
載の２−フェニルフェノールの製造方法。8. The method for producing 2-phenylphenol according to claim 3, wherein the monoisopropyl biphenyl is 2-isopropyl biphenyl. 【請求項９】 粗フェニルフェノールをアルカリ水溶液
で抽出し、生成するフェニルフェノールのアルカリ塩を
酸で分解した後、脂肪族炭化水素で抽出し、晶析するこ
とを特徴とするフェニルフェノールの精製方法。9. A method for purifying phenylphenol, which comprises extracting crude phenylphenol with an aqueous alkaline solution, decomposing the resulting alkaline salt of phenylphenol with an acid, and then extracting with an aliphatic hydrocarbon, followed by crystallization. . 【請求項１０】 粗フェニルフェノールをアルカリ水溶
液で抽出し、生成するフェニルフェノールのアルカリ塩
を酸で分解した後、蒸留することを特徴とするフェニル
フェノールの精製方法。10. A method for purifying phenylphenol, which comprises extracting crude phenylphenol with an aqueous alkali solution, decomposing the resulting alkaline salt of phenylphenol with an acid, and then distilling the resulting solution.