JPH08244188A - 白色ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】少なくとも一種以上の無機粒子を５重量％以上
含有してなるポリエステル層（Ａ）と、少なくとも二酸
化チタンを５重量％以上含有してなるポリエステル層
（Ｂ）とから構成されてなることを特徴とする白色ポリ
エステルフィルム。 【効果】 白色性、隠蔽性、機械特性とともに耐熱性に
優れた白色ポリエステルフィルムであり、該白色ポリエ
ステルフィルムは、印画紙、Ｘ線増感紙、磁気記録カー
ド、ラベル、表示板、白板など、特に磁気記録カードの
基材として好ましく用いられる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は白色ポリエステルフィル
ムに関するものであり、詳しくは少なくとも一種の無機
粒子を多量に含有したポリエステル層と少なくとも二酸
化チタンを多量に含有したポリエステル層とから構成さ
れた白色ポリエステルフィルムに関するものであり、さ
らに詳しくは、印画紙、Ｘ線増感紙、磁気記録カード、
ラベル、表示板、白板など、特には磁気記録カードの基
材として好適な白色ポリエステルフィルムに関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルは優れた物理的、化学的特性を有してお
り、繊維、フィルム、その他の成形品として広く使用さ
れている。特にこれらの用途の中で磁気記録カード、ラ
ベル、表示板、白板などの基材として白色フィルムが使
用されている。

【０００３】従来、上述した用途に使用するための白色
フィルムを得る目的で、フィルム中に各種の無機粒子や
非相溶樹脂を多量に含有させること知られている。例え
ば、無機粒子を含有する白色フィルムでは、特開昭６２
−２４１９２８号公報、特開昭６３−１９３９３４号公
報には二酸化チタンを含有したもの、特開昭６３−１３
７９２７号公報、特開平２−２０６６２２号公報には炭
酸カルシウムを含有したものが開示されている。

【０００４】しかし、二酸化チタンを含有したものは粒
子の屈折率が高いため隠蔽力は優れているものの、例え
ば、４５０ｎｍ以下の低波長領域での分光反射率の低下
が認められ、十分な白度を有するフィルムが得られな
い。さらに、二酸化チタンは比較的高価であるととも
に、フィルムの見掛け密度も大きく、得られるフィルム
はコスト的に不利である。また、炭酸カルシウムを含有
したものは、炭酸カルシウム自体が安価であるため、得
られるフィルムはコスト的に有利であるが、二酸化チタ
ンに比較し、白色性、隠蔽性、機械特性は十分ではな
く、工業的に使用でき得る粒子径は大きく、フィルムの
表面粗さが大きくなり過ぎる欠点があるとともに、粒子
の表面活性が大きく、ポリエステルフィルム製造工程の
溶融時にポリエステルとの相互作用により異物の発生や
発泡するなど耐熱性に劣る欠点がある。

【０００５】一方、ポリエステルに非相溶の樹脂を含有
する白色フィルムとしては、例えば特開昭６３−１６８
４４１号公報にはポリエステルに非相溶のポリプロピレ
ンなどを含有した白色フィルムなどが開示されている。
しかし、ポリプロピレンなどのポリエステルに非相溶の
樹脂を含有したフィルムは、フィルム中に微細な空洞が
多数発現するために、無機粒子含有フィルムに比較し、
白色性とともに低密度化が可能である反面、微細な空洞
が原因でフィルム表面の強度が低下し、フィルム表面が
剥離したり、フィルム自体の強度が低下し、折れ曲がり
やすかったり、破れたりする欠点がある。このため、上
述した問題点を解決するために、例えば特開平２−８０
２４７号公報、特開平３−７６７２７号公報、特開平５
−１３８７８１号公報、特開平５−３２９９７０号公報
などには、ポリエステルに非相溶の樹脂を含有した白色
フィルムに無機粒子を含有したフィルムを積層したフィ
ルムが開示されているものの、このような方法ではフィ
ルムの表面強度はある程度解消できるが、フィルム自体
の強度は依然として解消することが困難である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、多量
の無機粒子を含有させ白色性、隠蔽性、機械特性、光沢
性とともに耐熱性に優れたフィルムを得るために、特定
の無機粒子を多量に含有した二種以上のポリエステル層
から構成したフィルムによって、上記した従来の欠点を
解決することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の目的
は、少なくとも一種以上の無機粒子を５重量％以上含有
してなるポリエステル層（Ａ）と、少なくとも二酸化チ
タンを５重量％以上含有してなるポリエステル層（Ｂ）
とから構成されてなることを特徴とする白色ポリエステ
ルフィルムによって達成できる。

【０００８】本発明のポリエステルはジカルボン酸成分
とグリコール成分から構成されたものであり、例えばジ
カルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体とグリコ
ールとのエステル化もしくはエステル交換反応ならびに
引続く重縮合反応によって製造される。ポリエステルの
種類についてはフィルムに成形しうるものであれば特に
限定されない。フィルムに成形しうる好適なポリエステ
ルとしてはジカルボン酸成分として芳香族ジカルボン酸
を使用したものがよく、例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン−ｐ−オキシベンゾエート、ポリ
エチレン−１，２−ビス（２−クロロフェノキシ）エタ
ン−４，４´−ジカルボキシレート、ポリエチレン−
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４´−ジカル
ボキシレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレンカル
ボキシレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシク
ロヘキサンジメチレンテレフタレート等が挙げられ、中
でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，
６−ナフタレンカルボキシレート、ポリブチレンテレフ
タレートが好ましい。もちろんこれらのポリエステルは
ホモポリエステルであっても、コポリエステルであって
もよく、共重合する成分としては、例えば、アジピン
酸、セバシン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４
´−スルホニルジ安息香酸等のジカルボン酸またはその
エステル形成性誘導体、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の多官能カルボン酸またはそのエステル形成性誘導
体、ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボン酸
またはそのエステル形成性誘導体等、さらには、エチレ
ングリコール、ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、平
均分子量２００〜２００００のポリアルキレングリコー
ル等が挙げられる。

【０００９】本発明の白色ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル層（Ａ）は、白色性、隠蔽性に優れた
フィルムを得るために、少なくとも一種の無機粒子を５
重量％以上含有する必要がある。好ましい無機粒子の含
有量は５重量％を越え、４０重量％以下であり、より好
ましくは７〜３０重量％、さらに好ましくは８〜２５重
量％である。無機粒子の含有量が５重量％未満であると
白色性、隠蔽性に劣り好ましくない。一方、含有量が４
０重量％を越えるとフィルムの機械特性に劣り好ましく
ない。

【００１０】本発明の無機粒子とは、特に限定されるも
のではないが、例えば炭酸カルシウム、酸化チタン、硫
酸バリウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化アン
チモン、クレー、タルク、カオリンなどを挙げることが
でき、得られるフィルムに十分な白度、隠蔽性を兼備さ
せる点で、炭酸カルシウム、酸化チタン、硫酸バリウ
ム、酸化ケイ素の中から選ばれた少なくとも一種を含有
することが好ましい。中でも、少なくとも炭酸カルシウ
ムを含有することが特に好ましい。炭酸カルシウムは天
然品、合成品のいずれであってもよく、またその結晶形
態としてはカルサイト、アラゴナイト、バテライトなど
いずれであってもよいが、フィルムの白色性、隠蔽性の
点から天然品が好ましく、結晶形態としてはカルサイト
が好ましい。また他の金属化合物、例えば、酸化マグネ
シウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が含まれて
いてもよい。さらに炭酸カルシウム以外に他の無機粒子
を含有してもよい。炭酸カルシウム以外の他の無機粒子
としては、特に限定されるものではないが、例えば二酸
化チタン、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウ
ム、酸化アンチモン、クレー、タルク、カオリンなどを
挙げることができ、得られるフィルムに白度、隠蔽性を
兼備させる点で、二酸化チタンを含有することが好まし
い。これらの含有量は二酸化チタン／炭酸カルシウムの
重量比で１．０以下とすることが好ましく、より好まし
くは０．５以下、さらに好ましくは０．２〜０．０００
１である。

【００１１】本発明の無機粒子の粒子径および比表面積
は特に限定されることはないが粒子径は平均粒子径が
０．０１〜２０μｍ、さらには０．１〜１０μｍ、特に
は０．２〜５μｍであることが白色性、隠蔽性、光沢性
の点で好ましい。比表面積は０．５〜１００ｍ² ／ｇ、
さらには１〜７０ｍ² ／ｇ、特には３〜６０ｍ² ／ｇで
あることが白色性、隠蔽力、光沢性の点で好ましい。粒
子径が平均粒子径で２０μｍを越えたり、比表面積が
０．５ｍ² ／ｇ未満であると、フィルムは白色性、隠蔽
性に劣り好ましくない場合がある。一方、粒子径が平均
粒子径で０．０１μｍ未満であったり、比表面積が１０
０ｍ² ／ｇを越えると、やはりフィルムの白色性、隠蔽
性が劣る場合がある。

【００１２】本発明のポリエステル層（Ａ）に使用する
無機粒子含有ポリエステルを製造する方法は特に限定さ
れるものではないが、例えば無機粒子をポリエステルに
配合・添加する方法などによって得られる。具体的に
は、無機粒子とポリエステルとを直接、あるいは予め
ブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、
二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、無機粒子と
ポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキ
サーなどで混合した後、通常のベント式の一軸、二軸押
出し機を用いて溶融混練する方法、ポリエステルの製
造反応工程で無機粒子を添加する方法などを挙げること
ができる。中でも無機粒子をポリエステルに効率よく高
濃度に含有させる、あるいは無機粒子の粒子分散性、得
られるフィルムの品質安定性、溶融製膜時の熱安定性な
どの点から、無機粒子とポリエステルとをベント式の一
軸あるいは二軸押出し機を用いて溶融混練する方法が好
ましい。

【００１３】本発明の白色ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル層（Ａ）には、溶融製膜によってフィ
ルムを製造する際の溶融熱安定性、ポリエステル中の無
機粒子の粒子分散性および得られるフィルムの白色性の
点から、リン元素が１００ｐｐｍ以上含有されているこ
とが好ましく、より好ましくは２００〜３００００ｐｐ
ｍ、さらに好ましくは３００〜２００００ｐｐｍ、特に
好ましくは４００〜１００００ｐｐｍである。リン元素
量が１００ｐｐｍ未満であるとポリエステル中の無機粒
子の粒子分散性に劣ったり、溶融製膜時の熱安定性に劣
り、無機粒子に起因する異物発生、発泡が生じ、安定し
た溶融製膜ができず、フィルム破れが発生するなど好ま
しくない場合がある。

【００１４】本発明のポリエステル層（Ａ）中に、リン
元素を含有させる方法は特に限定されるものではない
が、例えば、上述したポリエステル層（Ａ）に使用す
るための無機粒子含有ポリエステルを製造する際に、無
機粒子、ポリエステルとともにリン化合物を配合・添加
する方法、無機粒子をリン化合物で表面処理し、上述
した無機粒子含有ポリエステルを製造する際に、ポリエ
ステルとともにリン化合物で表面処理した無機粒子を配
合・添加する方法などによって得られる。

【００１５】例えば、ポリエステル層（Ａ）中に、リン
元素を含有させる方法として、の方法を採用する場合
には、無機粒子の表面処理に使用するリン化合物量は、
特に限定されるものではないが、無機粒子に対して０．
０１重量％以上が好ましく、さらには０．１重量％〜２
０重量％、特には２．０重量％〜１５重量％が好まし
い。無機粒子に対して０．０１重量％未満であると、ポ
リエステル組成物の高温滞留時に異物発生、発泡が生じ
るため好ましくない場合がある。

【００１６】さらに、無機粒子のリン化合物による表面
処理方法は特に限定されるものではないが、無機粒子と
リン化合物を物理的に混合する方法を挙げることがで
き、例えばロールミル、高速回転式粉砕機、ジェトミル
等の粉砕機、あるいはナウタミキサー、リボンミキサ
ー、ヘンシェルミキサー等の混合機を使用することがで
きる。

【００１７】本発明のポリエステル層（Ａ）に、リン元
素を含有させるために使用するリン化合物は特に限定さ
れることはないが、例えば、リン酸、亜リン酸、ホスフ
ィン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体などがあげら
れる。具体的にはリン酸、亜リン酸、リン酸トリメチル
エステル、リン酸トリブチルエステル、リン酸トリフェ
ニルエステル、リン酸モノあるいはジメチルエステル、
ジメチルホスフィン酸、フェニルホスフィン酸、フェニ
ルホスホン酸ジメチルエステル、フェニルホスホン酸ジ
エチルエステルなど、またリン酸カルシウム、リン酸ナ
トリウム、リン酸マグネシウム、リン酸マンガン等のリ
ン酸金属塩類、さらにはリン酸アンモニウム等のリン化
合物を挙げることができる。溶融製膜によってフィルム
を製造する際の溶融熱安定性、ポリエステル中の無機粒
子の粒子分散性および得られるフィルムの白色性などの
点から、リン化合物としては、リン酸、亜リン酸、ホス
フィン酸、ホスホン酸およびそれらの誘導体またはリン
酸金属塩類が好ましく、さらに好ましくはリン酸、亜リ
ン酸、ホスフィン酸、ホスホン酸またはそれらの炭素数
３以下のアルキルエステル化合物である。また、これら
のリン化合物は二種以上を併用してもよい。

【００１８】また、本発明のポリエステル層（Ａ）は、
溶融製膜によってフィルムを製造する際の溶融熱安定
性、ポリエステル中の無機粒子の粒子分散性の点で、ポ
リエステル層（Ａ）から得られる分離物が、ＦＴ−ＩＲ
の拡散反射法によって得られるスペクトルで１０００〜
１２００ｃｍ^-1間に吸収バンドを有する、および／また
はリン元素を５００ｐｐｍ以上含有することが好まし
い。分離物中のより好ましいリン元素含有量は１０００
ｐｐｍ以上、さらには１５００ｐｐｍ以上、特には２０
００ｐｐｍ以上が好ましい。分離物がＦＴ−ＩＲの拡散
反射法によって得られるスペクトルで１０００〜１２０
０ｃｍ^-1間に吸収バンドを示さない、またはリン元素含
有量が５００ｐｐｍ未満であると溶融熱安定性、無機粒
子の粒子分散性が劣ったりして好ましくない場合があ
る。

【００１９】本発明のポリエステル層（Ａ）から得られ
る分離物、得られた分離物のＦＴ−ＩＲの拡散反射法に
よって得られるスペクトル、リン元素含有量は次の方法
で求めた。

【００２０】［分離物］フィルムを構成するポリエステ
ル層（Ａ）を１０倍量のｏ−クロロフェノールで、１５
０℃、２時間溶解し、得られた溶解液を、分離用超遠心
機を用い、遠心力２２０００Ｇで６０分間遠心分離を行
う。分離後、上澄液を傾斜法で除去し、分離物を得る。
次いで、分離物中に残存するｏ−クロロフェノールとポ
リエステルを完全に除去するために得られた分離物に、
ポリエステル層（Ａ）の溶解に使用したのと同量のｏ−
クロロフェノールを加え、超音波をあてながら３０分間
撹拌後、再度遠心分離を行い、上澄液を傾斜法で除去す
る。この操作を計３回繰り返す。次いで得られた分離物
にポリエステル層（Ａ）の溶解に使用したｏ−クロロフ
ェノールと同量のメタノールを加え、超音波をあてなが
ら３０分間撹拌後、遠心分離を行い、上澄液を傾斜法で
除去する。この操作を計３回繰り返した後、得られた分
離物を１００℃で２４時間真空乾燥し、この乾燥物をポ
リエステル層（Ａ）から得られる分離物とした。

【００２１】［ＦＴ−ＩＲの拡散反射法によって得られ
るスペクトル］上述した分離物をＦＴ−ＩＲ（バイオラ
ットデジラボ社製ＦＴＳ６０Ａ／８９６ 分解能４ｃｍ
^-1）の拡散反射法によって測定したスペクトルとポリエ
ステル層（Ａ）に含有させた無機粒子との差スペクトル
を求め、分離物のＦＴ−ＩＲの拡散反射法によって得ら
れるスペクトルとした。

【００２２】［リン元素含有量］上述した分離物から後
に定義する方法で求めた。

【００２３】本発明のポリエステル層（Ａ）から得られ
る分離物が、ＦＴ−ＩＲの拡散反射法によって得られる
スペクトルで特定の吸収バンドを有したり、リン元素を
５００ｐｐｍ以上含有することで、無機粒子の表面活性
を抑制することができ、溶融製膜によってフィルムを製
造する際の溶融熱安定性、無機粒子の粒子分散性に優れ
る。この分離物の吸収バンドやリン元素は、ポリエステ
ル層（Ａ）に含有するリン元素によるもので、無機粒子
の表面に形成されたリン酸金属塩由来のものと推定され
る。

【００２４】本発明の白色ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル層（Ｂ）は、白色性、隠蔽性、光沢性
に優れたフィルムを得るために、少なくとも二酸化チタ
ンを５重量％以上含有する必要がある。好ましくは二酸
化チタンの含有量が５重量％を越え、４０重量％以下で
あり、より好ましくは７〜３０重量％、さらに好ましく
は８〜２５重量％である。二酸化チタンの含有量が５重
量％未満であると白色性、隠蔽性に劣り好ましくない。
一方、含有量が４０重量％を越えるとフィルムの光沢
性、機械特性に劣り好ましくない。

【００２５】本発明の二酸化チタンの種類は、特に限定
されるものではなく、例えばアナターゼ、ルチル型いず
れであってもよい。白色性、隠蔽性の点からアナターゼ
型が好ましい。また他の金属化合物、例えば、酸化マグ
ネシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素等が含まれ
ていてもよい。

【００２６】本発明の二酸化チタンの粒子径は特に限定
されることはないが、粒子径は平均粒子径で０．０１〜
２０μｍ、さらには０．１〜１０μｍ、特には０．２〜
５μｍであることが白色性、隠蔽性、光沢性の点で好ま
しい。粒子径が平均粒子径で０．０１μｍ未満である
と、フィルムの白色性、隠蔽性が劣る場合がある。一
方、粒子径が平均粒子径で２０μｍを越えると、フィル
ムの白色性、隠蔽性に劣り好ましくない場合がある。

【００２７】本発明のポリエステル層（Ｂ）に使用する
二酸化チタン含有ポリエステルを製造する方法は特に限
定されるものではないが、ポリエステル層（Ａ）に使用
するための無機粒子含有ポリエステルを製造する方法を
採用することが好ましい。

【００２８】本発明の白色ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル層（Ｂ）には、二酸化チタン以外に他
の無機粒子を含有してもよい。二酸化チタン以外の他の
無機粒子としては、特に限定されるものではないが、例
えば炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム、酸化アンチモン、クレー、タルク、カオ
リンなどを挙げることができ、得られるフィルムに白
度、隠蔽性とともに艶消し性を兼備させる点で、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素の中から選ばれた
少なくとも一種を含有することが好ましく、粒子径は平
均粒子径で０．１〜１０μｍの範囲で、かつ二酸化チタ
ンの粒子径よりも大きい無機粒子が好ましい。二酸化チ
タン以外の他の無機粒子の含有量としては、５重量％以
下が好ましく、さらには２重量％以下である。

【００２９】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
を構成するポリエステル層（Ｂ）には、溶融製膜によっ
てフィルムを製造する際の溶融熱安定性、無機粒子の粒
子分散性および得られるフィルムの白色性の点から、リ
ン元素が５０ｐｐｍ以上含有されていることが好まし
く、より好ましくは１００〜１００００ｐｍ、さらに好
ましくは２００〜５０００ｐｐｍ、特に好ましくは３０
０〜２０００ｐｐｍである。リン元素量が５０ｐｐｍ未
満であると、溶融製膜時の熱安定性に劣り、無機粒子に
起因する異物発生、発泡が生じ、安定した溶融製膜がで
きず、フィルム破れが発生するなど好ましくない場合が
ある。

【００３０】さらに、ポリエステル層（Ｂ）に、リン元
素を含有させる方法あるいはその際に使用するリン化合
物は特に限定されるものではないが、ポリエステル層
（Ａ）に使用するための無機粒子含有ポリエステルを製
造する方法を採用することが好ましい。

【００３１】本発明の白色ポリエステルフィルムを構成
するポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）との
リン元素含有量の差は特に限定されるものではないが、
溶融製膜によってフィルムを製造する際の溶融熱安定
性、無機粒子の粒子分散性の点から、下記式を満足する
ことが好ましく、 −５０≦Ｘ−Ｙ≦５０ Ｘ：ポリエステル層（Ａ）のリン元素含有量（ｐｐｍ） Ｙ：ポリエステル層（Ｂ）のリン元素含有量（ｐｐｍ） より好ましくは−１００≦Ｘ−Ｙ≦１００、さらには−
１５０≦Ｘ−Ｙ≦１５０とすることが好ましい。特に溶
融熱安定性、無機粒子の粒子分散性が優れる点でＸ−Ｙ
≦５０が好ましく、より好ましくはＸ−Ｙ≦１００、さ
らにはＸ−Ｙ≦１５０とすることが好ましい。

【００３２】本発明の白色ポリエステルフィルムは、上
述したように少なくとも一種以上の無機粒子を５重量％
以上含有してなるポリエステル層（Ａ）と、少なくとも
二酸化チタンを５重量％以上含有してなるポリエステル
層（Ｂ）とから構成されたものである。ポリエステル層
（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）とから構成された白色ポ
リエステルフィルムであれば、二層であっても、三層以
上であってもよく、好ましくは内層がポリエステル層
（Ａ）であって、両外層がポリエステル層（Ｂ）とから
構成された三層構造の白色ポリエステルフィルムが白色
性、隠蔽性、光沢性の点でよい。その場合のポリエステ
ル層（Ｂ）／ポリエステル層（Ａ）／ポリエステル層
（Ｂ）の積層厚み比は、特に限定されるものではないが
０．００１〜０．５／１．０／０．００１〜０．５が好
ましく、さらには０．００５〜０．２／１．０／０．０
０５〜０．２が好ましい。

【００３３】本発明の白色ポリエステルフィルムを製造
する方法は、特に限定されるものではないが、例えば無
機粒子含有ポリエステルと二酸化チタン含有ポリエステ
ルとを乾燥後、別々に溶融して、ダイより共押出し、固
化前に積層融着させた後、未延伸シートとし、続いて二
軸延伸、熱処理し、フィルムにする。二軸延伸は縦、横
逐次延伸あるいは二軸同時延伸のいずれでもよく、延伸
倍率は特に限定されるものではないが通常は縦、横それ
ぞれ２．０〜５．０倍が適当である。また、二軸延伸
後、さらに縦、横方向のいずれかに再延伸してもよい。

【００３４】上述の方法で本発明の白色ポリエステルフ
ィルムを得ることができる。本発明の白色ポリエステル
フィルムは、白色性、隠蔽性の点から、後に定義する白
度は６０％以上が好ましく、より好ましくは７０％以
上、さらに好ましくは８０％以上、特に好ましく８５％
以上である。白度が６０％未満であると白色性、隠蔽性
に劣り好ましくない場合がある。

【００３５】さらに、本発明の白色ポリエステルフィル
ムは、フィルムの密度が１．５０ｇ／ｃｍ³ 以下が好ま
しく、より好ましくは１．２０〜１．４８ｇ／ｃｍ³ 、
さらに好ましくは１．２５〜１．４６ｇ／ｃｍ³ であ
る。密度が１．５０ｇ／ｃｍ³を越える場合は白色性、
隠蔽性に劣り好ましくない場合がある。

【００３６】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
は、ヤング率が３５０ｋｇ／ｍｍ²以上であることが好
ましく、より好ましくは３７０ｋｇ／ｍｍ² 以上、さら
に好ましくは３８０ｋｇ／ｍｍ² 以上である。ヤング率
が３５０ｋｇ／ｍｍ² 未満であると、フィルムの加工品
が折れ曲がったり、破れたりし、好ましくない場合があ
る。

【００３７】なお、本発明の白色ポリエステルフィルム
中には、他の熱可塑性樹脂、例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン等、また紫外線吸収剤、酸化
防止剤、帯電防止剤、界面活性剤、顔料、蛍光増白剤
等、さらに無機粒子以外に有機粒子、例えばアクリル酸
類、スチレンなどを構成成分とする有機粒子も必要に応
じて適宜含有していてもよい。

【００３８】また、本発明の白色ポリエステルフィルム
は、フィルムの接着性のために、その少なくとも片面に
易接着層を設けてもよい。易接着層の種類については特
に限定されるものではなく、例えばアクリル酸、メチル
メタクリレート、メチルアクリレートなどを用いて調整
されるアクリル系樹脂、イソフタル酸、アジピン酸、エ
チレングリコール、ポリエチレングリコールなどと、ジ
イソシアネートとから調整されるポリウレタン系樹脂、
テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−
スルホイソフタル酸の金属塩、イソフタル酸、アジピン
酸、エチレングリコール、ポリエチレングリコールなど
を用いて調整されるポリエステル系樹脂等を挙げること
ができ、これらの中でも水分散または水溶性樹脂が接着
性、取扱い性の点から好ましい。白色ポリエステルフィ
ルムの少なくとも片面に易接着層を設ける方法は特に限
定されるものではないが、例えば白色ポリエステルフィ
ルムの製造工程中で、上述したアクリル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の水分散または水
溶液を従来公知のリバースコート法、グラビアコート
法、ダイコート法、ワイアーバー法などを用いて塗布す
ることが好ましい。また、易接着層の厚みは特に限定さ
れるものではないが、接着性の点から、０．００１〜
５．０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは０．０１
〜２．０μｍ、さらには０．０５〜０．５μｍが好まし
い。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例により、さらに詳細に説
明する。

【００４０】実施例中の特性は次のようにして測定し
た。

【００４１】Ａ．無機粒子の比表面積、粒子径 比表面積はＢＥＴ法表面積測定装置で測定し、また、粒
子径は堀場製作所製超遠心式粒度分布測定装置 ＣＡＰ
Ａ−７００を用いて測定した。

【００４２】Ｂ．リン元素量 無機粒子、ポリエステルおよび分離物を酸で湿式分解
し、リンモリブデンブルー比色法で測定した。

【００４３】Ｃ．ポリエステルの固有粘度 ｏ−クロロフェノール溶媒を用い、２５℃で測定した。

【００４４】Ｄ．フィルムの耐熱性 フィルムを十分乾燥した後、窒素雰囲気下で３００℃、
８時間溶融加熱処理し、その時の発泡状態、変色などを
観察した。

【００４５】Ｅ．フィルムの密度 見掛け密度をＡＳＴＭ−Ｄ−１５０５−６８により測定
した。

【００４６】Ｆ．フィルムの白色性 日立自記分光光度計ＥＰＥ−２を用いてタングステン光
源で測定した４５０ｎｍおよび５５０ｎｍの厚さ１８８
μｍのフィルム各反射率Ｒ₄₅₀ およびＲ_{55 0} から次式に
よって算出した。

【００４７】白度（％）＝４Ｒ₄₅₀ −３Ｒ₅₅₀

【００４８】Ｇ．フィルムの隠蔽性 マクベス社透過濃度計ＴＤ−５０４で、厚さ１８８μｍ
のフィルムの可視光線透過濃度を測定し、隠蔽性とし
た。ここでいう透過濃度は次式より算出した。 Ｏ・Ｄ＝−ｌｏｇ（Ｔ／１００） ここで Ｏ・Ｄ；透過濃度［−］ Ｔ ；可視光透過率［％］

【００４９】Ｈ．フィルムの光沢性 ＪＩＳ Ｚ８４７４１に従い、６０度鏡面光沢を測定
し、フィルムの光沢度を測定した。

【００５０】Ｉ．フィルムの強度 ヤング率はＪＩＳ−Ｚ１７０２−１９７６に準じて、幅
１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊片を試料として、２０
ｍｍ／分の引っ張り速度で測定したフィルムの縦および
横方向の平均値として求めた。

【００５１】参考例Ａ 平均粒子径１．２μｍ、比表面積８．０ｍ² ／ｇのカル
サイト型天然炭酸カルシウムの粉体を容器固定型混合機
である（株）カワタ製スーパーミキサー内に仕込み、回
転翼の回転数７６０ｒｐｍで攪拌しながら昇温し、缶内
温度が５０℃に達した時点で、リン化合物としてリン酸
トリメチルを炭酸カルシウムに対して６重量％となるよ
うに噴霧させながら添加した。その後５分間混合し、表
面処理した。得られた炭酸カルシウム中のリン元素量を
比色法によって測定したところ９３００ｐｐｍ含まれて
いた。

【００５２】表面処理した炭酸カルシウム３０重量部と
固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
トチップ７０重量部とを混合した後、フィダーを用いベ
ント式二軸押出し機に供給し、ベント口を１０ｔｏｒｒ
の真空度に保持し、温度２８０℃、滞留時間１分で混練
し、炭酸カルシウムを３０重量％含有するポリエチレン
テレフタレートを得た。組成物中のリン元素量は比色法
によって測定したところ１１００ｐｐｍであった。

【００５３】参考例Ｂ〜Ｈ 表３に示した如く、参考例Ａと同様の方法で、無機粒子
の種類、量および表面処理に使用するリン化合物を変更
して、無機粒子を含有するポリエステルを得た。

【００５４】

【表１】 実施例１ ポリエステル層（Ａ）として、参考例Ａの炭酸カルシウ
ム含有ポリエチレンテレフタレートと固有粘度０．６５
ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートとを炭酸カルシ
ウムが１５重量％となるように配合・乾燥し、一方、ポ
リエステル層（Ｂ）として、参考例Ｇの二酸化チタン含
有ポリエチレンテレフタレート、参考例Ｈの二酸化含有
ポリエチレンテレフタレートおよび固有粘度０．６５ｄ
ｌ／ｇのポリエチレンテレフタレートとを二酸化チタン
が１５重量％、二酸化ケイ素が０．５重量％となるよう
に配合し、さらに蛍光増白剤“ＯＢ−１”（イーストマ
ン社製）を全重量に対して０．０２重量％混合・乾燥
し、それぞれ別々に常法より溶融した後、互いに隣接し
たダイから共押出して、積層、融着させて急冷固化し、
未延伸積層フィルムを作成した。次いで、この未延伸フ
ィルムを９５℃で３．０倍に縦延伸した後、１３０℃で
３．１倍に横延伸し、２２０℃で加熱処理して、内層が
ポリエステル層（Ａ）１６８μｍ、両外層がポリエステ
ル層（Ｂ）１０μｍの三層積層フィルムを得た。ポリエ
ステル層（Ａ）のリン元素含有量は５５０ｐｐｍ、ま
た、ポリエステル層（Ａ）から得られた分離物はＦＴ−
ＩＲの拡散反射法によって得られたスペクトルで１００
０〜１２００ｃｍ^-1間に吸収バンドを有するとともに、
分離物中のリン元素含有量は３３００ｐｐｍであった。
さらに、片面のポリエステル層（Ｂ）のリン元素含有量
は１９０ｐｐｍであった。

【００５５】得られたフィルムの特性を表３に示した。
白度９５％、Ｏ・Ｄ１．２、ヤング率４００ｋｇ／ｍｍ
² と白色性、隠蔽性、機械特性ともに優れていた。ま
た、フィルムの耐熱性を評価したところ、発泡も見受け
られず、変色もなく耐熱性にも優れるものであった。

【００５６】比較例１ 炭酸カルシウムをリン化合物によって表面処理しない以
外は、参考例Ａと同様の方法で、炭酸カルシウムを３０
重量％含有するポリエチレンテレフタレートを得た。次
いで、該炭酸カルシウム含有ポリエチレンテレフタレー
トと固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタ
レートとを炭酸カルシウムが１５重量％となるように配
合・乾燥し、常法より溶融した後、ダイから押出して急
冷固化し、未延伸フィルムを作成した。次いで、この未
延伸フィルムを９５℃で３．０倍に縦延伸した後、１３
０℃で３．１倍に横延伸し、２２０℃で加熱処理して、
フィルムを得た。得られたフィルムの特性を表３に示し
た。白度７６％、Ｏ・Ｄ０．７、ヤング率３４０ｋｇ／
ｍｍ² と白色性、隠蔽性、機械特性ともに劣っていた。
また、フィルムの耐熱性を評価したところ、発泡が激し
く、変色も認められ、耐熱性にも劣るものであった。

【００５７】実施例２〜９ 表２，３に示した如く、実施例１と同様の方法で無機粒
子の種類、量および積層厚みを変更してフィルムを得
た。表３に各種特性結果を示した。

【００５８】実施例２〜９は本発明の範囲内であり、得
られたフィルムは白色性、隠蔽性、機械特性ともに優れ
ていた。また、いずれのフィルムも耐熱性を評価したと
ころ、発泡も見受けられず、変色もなく耐熱性にも優れ
るものであった。

【００５９】比較例２，３ 比較例２は二酸化チタンをリン化合物によって表面処理
しない以外は、参考例Ｇと同様の方法で、二酸化チタン
含有ポリエチレンテレフタレートを製造し、次いで比較
例１と同様の方法でフィルムを得た。

【００６０】表３に各種特性結果を示した。得られたフ
ィルムは隠蔽性、機械特性は良好であったものの、白色
性に劣っていた。また、フィルムの耐熱性を評価したと
ころ、発泡が激しく、耐熱性に劣っていた。

【００６１】一方、比較例３はポリエステル層（Ａ）お
よびポリエステル層（Ｂ）に含有する粒子量が本発明の
範囲外であり、白色性、隠蔽性に劣っていた。

【００６２】

【表２】

【表３】 比較例４ 固有粘度０．６５ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレー
トにポリプロピレンが１０重量％となるように配合・乾
燥し、次いで比較例１と同様の方法で厚さ１８８μｍの
フィルムを得た。得られたフィルムは白度９０％、Ｏ・
Ｄ１．０であり、白色性、隠蔽性ともに良好であったも
のの、ヤング率２８０ｋｇ／ｍｍ² と機械特性に劣って
いた。

【００６３】比較例５ ポリエステル層（Ａ）として、固有粘度０．６５ｄｌ／
ｇのポリエチレンテレフタレートにポリプロピレンが１
０重量％となるように配合・乾燥したものを使用した以
外は、実施例１と同様の方法で、内層がポリプロピレン
を１０重量％含有するポリエステル層（Ａ）１６８μ
ｍ、両外層が二酸化チタンを１５重量％および二酸化ケ
イ素を０．５重量％含有するポリエステル層（Ｂ）１０
μｍの三層積層フィルムを得た。得られたフィルムは白
度９５％、Ｏ・Ｄ１．２であり、白色性、隠蔽性は良好
であったものの、ヤング率３００ｋｇ／ｍｍ² と機械特
性に劣っていた。

【００６４】

【発明の効果】本発明は上述したように、少なくとも一
種の無機粒子を多量に含有したポリエステル層と少なく
とも二酸化チタンを多量に含有したポリエステル層とか
ら構成された白色ポリエステルフィルムであり、白色
性、隠蔽性、機械特性とともに耐熱性に優れる。該白色
ポリエステルフィルムは、印画紙、Ｘ線増感紙、磁気記
録カード、ラベル、表示板、白板など、特に磁気記録カ
ードの基材として好ましく用いられる。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一種以上の無機粒子を５重量
   ％以上含有してなるポリエステル層（Ａ）と、少なくと
   も二酸化チタンを５重量％以上含有してなるポリエステ
   ル層（Ｂ）とから構成されてなることを特徴とする白色
   ポリエステルフィルム。
2. 【請求項２】 ポリエステル層（Ａ）に含有される無機
   粒子が炭酸カルシウムであることを特徴とする請求項１
   に記載の白色ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 ポリエステル層（Ａ）に含有される無機
   粒子が炭酸カルシウムおよび二酸化チタンからなること
   を特徴とする請求項１または請求項２に記載の白色ポリ
   エステルフィルム。
4. 【請求項４】 ポリエステル層（Ｂ）に、さらに一種以
   上の他の無機粒子を５重量％未満含有してなることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の白色ポリ
   エステルフィルム。
5. 【請求項５】 ポリエステル層（Ａ）のリン元素の含有
   量が１００ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１
   〜４のいずれか１項に記載の白色ポリエステルフィル
   ム。
6. 【請求項６】 ポリエステル層（Ａ）から本文中に規定
   した方法によって得られる分離物が、ＦＴ−ＩＲの拡散
   反射法によって得られるスペクトルで１０００〜１２０
   ０ｃｍ^-1間に吸収バンドを有してなる、および／または
   リン元素を５００ｐｐｍ以上含有してなることを特徴と
   する請求項１〜５のいずれか１項に記載の白色ポリエス
   テルフィルム。
7. 【請求項７】 ポリエステル層（Ｂ）のリン元素の含有
   量が５０ｐｐｍ以上であることを特徴とする請求項１〜
   ６のいずれか１項に記載の白色ポリエステルフィルム。
8. 【請求項８】 ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層
   （Ｂ）のリン元素の含有量の差が下記式を満足してなる
   ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の
   白色ポリエステルフィルム。 −５０≦Ｘ−Ｙ≦５０ Ｘ：ポリエステル層（Ａ）のリン元素含有量（ｐｐｍ） Ｙ：ポリエステル層（Ｂ）のリン元素含有量（ｐｐｍ）
9. 【請求項９】 内層がポリエステル層（Ａ）であって、
   両外層がポリエステル層（Ｂ）とから構成されてなるこ
   とを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の白
   色ポリエステルフィルム。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれか１項に記載の
    磁気記録カード用白色ポリエステルフィルム。