JPH08231649A - 毛髪化粧品用可溶性共重合体 - Google Patents
毛髪化粧品用可溶性共重合体Info
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- JPH08231649A JPH08231649A JP7280750A JP28075095A JPH08231649A JP H08231649 A JPH08231649 A JP H08231649A JP 7280750 A JP7280750 A JP 7280750A JP 28075095 A JP28075095 A JP 28075095A JP H08231649 A JPH08231649 A JP H08231649A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
- A61K8/8182—Copolymers of vinyl-pyrrolidones. Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 毛髪化粧品用可溶性共重合体を製造する。
【解決手段】 アルコール溶液中で
Ａ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
およびＮ−ビニルイミダールの群からの少なくとも１つ
のモノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のラジカル共重合可能なモノオレフィン性不飽和
モノマー１５〜８４．９９重量％および Ｃ）少なくとも２個の非共役オレフィン性二重結合を有
するラジカル共重合可能なモノマー０．０１〜２重量％
のラジカル溶液重合により３０〜５０のＫ値を有する共
重合体を得る。
およびＮ−ビニルイミダールの群からの少なくとも１つ
のモノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のラジカル共重合可能なモノオレフィン性不飽和
モノマー１５〜８４．９９重量％および Ｃ）少なくとも２個の非共役オレフィン性二重結合を有
するラジカル共重合可能なモノマー０．０１〜２重量％
のラジカル溶液重合により３０〜５０のＫ値を有する共
重合体を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧品用可溶
性共重合体およびその製造方法、ならびにかかる共重合
体からなる被膜形成剤およびかかる共重合体を含有する
毛髪化粧品に関する。
性共重合体およびその製造方法、ならびにかかる共重合
体からなる被膜形成剤およびかかる共重合体を含有する
毛髪化粧品に関する。
【０００２】
【従来の技術】ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２８１４２
８７号から、２個以上の共重合可能な二重結合を有する
コモノマー５モル％以下を含有することができ、その際
かかるコモノマーは三次元架橋ポリマーを生じるＮ−
ビニルイミダゾールのコポリマーは公知である。このコ
ポリマーの製造は、水、水−メタノールの混合物または
トルオールのような有機溶剤中で行われる。このコポリ
マーは洗剤中の着色防止添加剤として適当である。
８７号から、２個以上の共重合可能な二重結合を有する
コモノマー５モル％以下を含有することができ、その際
かかるコモノマーは三次元架橋ポリマーを生じるＮ−
ビニルイミダゾールのコポリマーは公知である。このコ
ポリマーの製造は、水、水−メタノールの混合物または
トルオールのような有機溶剤中で行われる。このコポリ
マーは洗剤中の着色防止添加剤として適当である。
【０００３】毛髪化粧品中の皮膜形成剤として適当な、
Ｎ−ビニル化合物およびアクリレートを主体とするポリ
マーの製造は、通常アルコール溶液中でのラジカル溶液
重合によって行われ、その際溶剤としてなかんずく化粧
品中で普通に使用される溶剤、たとえばエタノールおよ
び／またはイソプロパノールが、場合により水との混合
物で使用される。
Ｎ−ビニル化合物およびアクリレートを主体とするポリ
マーの製造は、通常アルコール溶液中でのラジカル溶液
重合によって行われ、その際溶剤としてなかんずく化粧
品中で普通に使用される溶剤、たとえばエタノールおよ
び／またはイソプロパノールが、場合により水との混合
物で使用される。
【０００４】これらアルコールの分子量調節作用に基ず
き、目的とする、たとえば３０〜４５の範囲内の高いＫ
値を有するポリマーの製造は困難を惹起しうる。高いＫ
値は、公知方法によれば僅かな溶剤濃度で得られるにす
ぎず、これはなかんずく生産規模においては熱除去の場
合に問題を惹起しうる。
き、目的とする、たとえば３０〜４５の範囲内の高いＫ
値を有するポリマーの製造は困難を惹起しうる。高いＫ
値は、公知方法によれば僅かな溶剤濃度で得られるにす
ぎず、これはなかんずく生産規模においては熱除去の場
合に問題を惹起しうる。
【０００５】他面において、かかる高分子ポリマーは毛
髪上で良好な固化作用を有する。
髪上で良好な固化作用を有する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、化粧
品に普通に使用されるアルコール中でのラジカル溶液重
合により簡単に得られかつこれらアルコールに良溶性で
ある、毛髪化粧品に適当な高分子の皮膜形成ポリマーを
見いだすことであった。
品に普通に使用されるアルコール中でのラジカル溶液重
合により簡単に得られかつこれらアルコールに良溶性で
ある、毛髪化粧品に適当な高分子の皮膜形成ポリマーを
見いだすことであった。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、本発明によ
れば請求項１記載の特徴により、アルコール中で Ａ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
およびＮ−ビニルイミダゾールの群からの少なくとも１
種のモノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のラジカル共重合可能なモノオレフィン性不飽和
モノマー１５〜８４．９９重量％および Ｃ） 少なくとも２個の非共役オレフィン性二重結合を
有する少なくとも１種のラジカル共重合可能なモノマー
０．０１〜２重量％のラジカル溶液重合によって得られ
る、３０〜５０のＫ値を有する共重合体により解決され
る。
れば請求項１記載の特徴により、アルコール中で Ａ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
およびＮ−ビニルイミダゾールの群からの少なくとも１
種のモノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のラジカル共重合可能なモノオレフィン性不飽和
モノマー１５〜８４．９９重量％および Ｃ） 少なくとも２個の非共役オレフィン性二重結合を
有する少なくとも１種のラジカル共重合可能なモノマー
０．０１〜２重量％のラジカル溶液重合によって得られ
る、３０〜５０のＫ値を有する共重合体により解決され
る。
【０００８】モノマーＡとして、本発明によればＮ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−
ビニルイミダゾールの群からの複素環状Ｎ−ビニル化合
物またはその混合物が挙げられる。望ましいモノマー
Ａ）は、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプラ
ラクタムである。
ニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムまたはＮ−
ビニルイミダゾールの群からの複素環状Ｎ−ビニル化合
物またはその混合物が挙げられる。望ましいモノマー
Ａ）は、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルカプラ
ラクタムである。
【０００９】モノマーＡは、１５〜８４．９９重量％、
のぞましくは２０〜８０重量％の量で使用される。
のぞましくは２０〜８０重量％の量で使用される。
【００１０】モノマーＢ）としては、本発明によれば他
のモノオレフィン性不飽和の、ラジカル共重合可能化合
物またはその混合物、たとえば酢酸ビニルまたはプロピ
オン酸ビニルのようなＣ2〜Ｃ24−モノカルボン酸のビ
ニルエステルまたは長鎖脂肪酸、例えばドデカン酸また
はステアリン酸のビニルエステル、または枝分れ脂肪
酸、たとえばピバリン酸またはフェルサチック酸のビニ
ルエステルが挙げられる。
のモノオレフィン性不飽和の、ラジカル共重合可能化合
物またはその混合物、たとえば酢酸ビニルまたはプロピ
オン酸ビニルのようなＣ2〜Ｃ24−モノカルボン酸のビ
ニルエステルまたは長鎖脂肪酸、例えばドデカン酸また
はステアリン酸のビニルエステル、または枝分れ脂肪
酸、たとえばピバリン酸またはフェルサチック酸のビニ
ルエステルが挙げられる。
【００１１】さらに、アクリル酸またはメタクリル酸の
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルエステル、たとえばエチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ートまたはｎ−ブチルメタクリレート、またはアミノア
ルコールの相当するエステル、たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートも適当である。
Ｃ1〜Ｃ10−アルキルエステル、たとえばエチルアクリ
レート、イソブチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、イソブチルメタクリレ
ートまたはｎ−ブチルメタクリレート、またはアミノア
ルコールの相当するエステル、たとえばＮ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエチルメタクリレートも適当である。
【００１２】さらに、モノマーＢ）としては、スルホネ
ート基含有モノマー、たとば３−アクリルアミノー２−
メチループロパンスルホン酸または２−アクリルアミノ
ー２−メチルプロパンスルホン酸の塩、望ましくはナト
リウム塩も適当である。
ート基含有モノマー、たとば３−アクリルアミノー２−
メチループロパンスルホン酸または２−アクリルアミノ
ー２−メチルプロパンスルホン酸の塩、望ましくはナト
リウム塩も適当である。
【００１３】望ましいモノマーＢ）は、酢酸ビニルおよ
びｔｅｒｔ−ブチルアクリレートである。
びｔｅｒｔ−ブチルアクリレートである。
【００１４】モノマーＢ）は本発明によれば、１５〜８
４．９９重量％、望ましくは２０〜８０重量％の量で使
用される。
４．９９重量％、望ましくは２０〜８０重量％の量で使
用される。
【００１５】モノマーＣ）としては、分子中に少なくと
も２個の非共役オレフィン性二重結合を有するラジカル
共重合可能なモノマーが挙げられる。適当なモノマー
は、たとえば飽和多価アルコールのアクリル酸−または
メタクリル酸エステル、たとえば１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ペンタエリトリットトリ
アクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレト、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコール−４００−ジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレートまたはトリメチロールプロパントリメタ
クリレートである。
も２個の非共役オレフィン性二重結合を有するラジカル
共重合可能なモノマーが挙げられる。適当なモノマー
は、たとえば飽和多価アルコールのアクリル酸−または
メタクリル酸エステル、たとえば１，４−ブタンジオー
ルジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレ
ングリコールジアクリレート、ペンタエリトリットトリ
アクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジメタクリレト、トリエチレングリコールジ
メタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコール−４００−ジメタクリ
レート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカン
ジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレートまたはトリメチロールプロパントリメタ
クリレートである。
【００１６】適当なモノマーＣ）は、アルキルメタクリ
レートまたはビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート、
さらに多価アルコールのビニルエーエル、たとえばブタ
ンジオールジビニルエーテル である。同様に、多官能
性アクリルアミドまたはメタクリルアミド、たとえば，
Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’
−メチレン−ビス−メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−オキ
シビスメチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ベ
ンジリデン−ビス−アクリルアミド、テレフタリデン−
テトラアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ブチリデン−ビス−
アクリルアミドまたはビス−アクリルアミド酢酸メチル
エステルも適当である。さらに、モノマーＣ）としては
ジビニルエチレン尿素も挙げられる。
レートまたはビスフェノール−Ａ−ジメタクリレート、
さらに多価アルコールのビニルエーエル、たとえばブタ
ンジオールジビニルエーテル である。同様に、多官能
性アクリルアミドまたはメタクリルアミド、たとえば，
Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’
−メチレン−ビス−メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−オキ
シビスメチレン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ベ
ンジリデン−ビス−アクリルアミド、テレフタリデン−
テトラアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ブチリデン−ビス−
アクリルアミドまたはビス−アクリルアミド酢酸メチル
エステルも適当である。さらに、モノマーＣ）としては
ジビニルエチレン尿素も挙げられる。
【００１７】望ましいモノマーＣ）は、１，４−ブタン
ジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジビニルエーテル、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリ
ルアミドおよびジビニルエチレン尿素である。
ジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、ブタンジオ
ールジビニルエーテル、Ｎ，Ｎ’−メチレンビスアクリ
ルアミドおよびジビニルエチレン尿素である。
【００１８】モノマーＣ）は、全モノマー混合物に対し
て０．０１〜２重量％、望ましくは０．０２〜０．５重
量％の量で使用される。望ましくは、モノマーＣ）の量
は、モノマーＣ）のモル割合（Ｎ）が、モノマーＣ）を
使用せずに生じるような共重合体のモル数（Ｐ）に対し
て次式 Ｐ／Ｎ＝ａ ［ここでａは１〜５、望ましくは１．５〜３の十進法の
数を表す］によって規定されているように決められる。
量（Ｐ）は、当業者には、モノマーＡ）とモノマーＢ）
の秤取量の合計と、これらＡ）およびＢ）の量から得ら
れるようなポリマーの平均分子量Ｍnとの比から容易に
確かめるられる。
て０．０１〜２重量％、望ましくは０．０２〜０．５重
量％の量で使用される。望ましくは、モノマーＣ）の量
は、モノマーＣ）のモル割合（Ｎ）が、モノマーＣ）を
使用せずに生じるような共重合体のモル数（Ｐ）に対し
て次式 Ｐ／Ｎ＝ａ ［ここでａは１〜５、望ましくは１．５〜３の十進法の
数を表す］によって規定されているように決められる。
量（Ｐ）は、当業者には、モノマーＡ）とモノマーＢ）
の秤取量の合計と、これらＡ）およびＢ）の量から得ら
れるようなポリマーの平均分子量Ｍnとの比から容易に
確かめるられる。
【００１９】本発明による共重合体は、化粧品用アルコ
ール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールに完
全に溶解し、膨潤体を有しない。
ール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールに完
全に溶解し、膨潤体を有しない。
【００２０】Ｋ値は、３０〜５０、望ましくは３５〜４
５である。Ｋ値の測定は、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅ
ｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１３巻（１９
３２年）５８〜６４ページおよび７１〜７４ページによ
り、１重量％アルコール溶液中で測定して行われる。
５である。Ｋ値の測定は、Ｈ．Ｆｉｋｅｎｔｓｃｈｅ
ｒ，Ｃｅｌｌｕｌｏｓｅ Ｃｈｅｍｉｅ，１３巻（１９
３２年）５８〜６４ページおよび７１〜７４ページによ
り、１重量％アルコール溶液中で測定して行われる。
【００２１】本発明による共重合体の製造は、アルコー
ル中、場合によりアルコールと水からなる混合物中での
ラジカル溶液重合の方法によって行われる。アルコール
としてはＣ1〜Ｃ4−アルコールが適当であり、その際化
粧品中で普通に使用されるアルコール、即ちエタノール
およびイソプロパノールが望ましい。
ル中、場合によりアルコールと水からなる混合物中での
ラジカル溶液重合の方法によって行われる。アルコール
としてはＣ1〜Ｃ4−アルコールが適当であり、その際化
粧品中で普通に使用されるアルコール、即ちエタノール
およびイソプロパノールが望ましい。
【００２２】重合は、重合開始剤として適量のラジカル
形成剤、たとえば有機アゾ−またはペルオクソ化合物の
存在で行われる。
形成剤、たとえば有機アゾ−またはペルオクソ化合物の
存在で行われる。
【００２３】適当な開始剤は、たとえばジアシルペルオ
キシド、たとえばジラウロイル−、ジデカノイル−およ
びジオクタノイルペルオキシド、ならびにペルエステ
ル、たとえばｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、
ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレートまたはｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシネオデカノエート、ならびにアゾ化
合物、たとえばジメチルー２，２−アゾビス（イソブチ
レート）、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）、
２，２−アゾビスー（２−メチル−ブチロニトリル）、
２，２−アゾビス−（２，２−ジメチルバレロニトリ
ル）である。
キシド、たとえばジラウロイル−、ジデカノイル−およ
びジオクタノイルペルオキシド、ならびにペルエステ
ル、たとえばｔｅｒｔ−ブチルペルオキシピバレート、
ｔｅｒｔ−アミルペルオキシピバレートまたはｔｅｒｔ
−ブチルペルオキシネオデカノエート、ならびにアゾ化
合物、たとえばジメチルー２，２−アゾビス（イソブチ
レート）、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）、
２，２−アゾビスー（２−メチル−ブチロニトリル）、
２，２−アゾビス−（２，２−ジメチルバレロニトリ
ル）である。
【００２４】共重合体の製造は、バッチ法で行うことが
できるが、望ましくは給送（Ｚｕｌａｕｆ）法で行わ
れ、その際モノマー混合物の溶液の一部は装入液で存在
し、残り部分は数時間の時間にわたって添加される。モ
ノマーＣ）は望ましくは給送によってのみ添加される。
できるが、望ましくは給送（Ｚｕｌａｕｆ）法で行わ
れ、その際モノマー混合物の溶液の一部は装入液で存在
し、残り部分は数時間の時間にわたって添加される。モ
ノマーＣ）は望ましくは給送によってのみ添加される。
【００２５】モノマー給送時間は通例、発生する重合熱
を通常の工業的条件下で良好に導出し得るように決めら
れる。
を通常の工業的条件下で良好に導出し得るように決めら
れる。
【００２６】重合は、有利に６０〜１００℃、とくに７
０〜８５℃の温度で実施され、その際反応は自己圧、常
圧または保護ガス過圧下に実施することができる。保護
ガスとしては、たとえば窒素が適当である。
０〜８５℃の温度で実施され、その際反応は自己圧、常
圧または保護ガス過圧下に実施することができる。保護
ガスとしては、たとえば窒素が適当である。
【００２７】重合に続き、後重合を別の重合開始剤の存
在で実施するのが推奨される。後重合用ラジカル開始剤
としては、殊に一般式Ｉ Ｒ1−Ｏ−Ｏ−Ｒ Ｉ ［式中Ｒ1は４〜８Ｃ原子を有するアルキル基を表わ
し、Ｒ2は水素またはＲ1またはーＲ3−Ｏ−Ｏ−Ｒ1を表
わし，ここでＲ3は線状または枝分れＣ4〜Ｃ10−アルキ
レン基を表わす］で示される化合物が適当である。アル
キル基としては、たとえばｔｅｒｔ−ブチル−またはｔ
−アミル基が挙げられる。Ｒ2が水素を表わす場合に
は、アルキルヒドロペルオキシドである。１つの適当な
ラジカル開始剤は、たとえば２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサンであ
る。後重合用の望ましいラジカル開始剤は、ジ−ｔｒｔ
−ブチルペルオキシドおよびジ−ｔｅｒｔ−アミルペル
オキシドである。後重合は、有利には１１０〜１５０℃
で、残存モノマー含量が５０ｐｐｍ以下になるまで実施
される。
在で実施するのが推奨される。後重合用ラジカル開始剤
としては、殊に一般式Ｉ Ｒ1−Ｏ−Ｏ−Ｒ Ｉ ［式中Ｒ1は４〜８Ｃ原子を有するアルキル基を表わ
し、Ｒ2は水素またはＲ1またはーＲ3−Ｏ−Ｏ−Ｒ1を表
わし，ここでＲ3は線状または枝分れＣ4〜Ｃ10−アルキ
レン基を表わす］で示される化合物が適当である。アル
キル基としては、たとえばｔｅｒｔ−ブチル−またはｔ
−アミル基が挙げられる。Ｒ2が水素を表わす場合に
は、アルキルヒドロペルオキシドである。１つの適当な
ラジカル開始剤は、たとえば２，５−ジメチル−２，５
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−ヘキサンであ
る。後重合用の望ましいラジカル開始剤は、ジ−ｔｒｔ
−ブチルペルオキシドおよびジ−ｔｅｒｔ−アミルペル
オキシドである。後重合は、有利には１１０〜１５０℃
で、残存モノマー含量が５０ｐｐｍ以下になるまで実施
される。
【００２８】本発明による共重合体は、３０〜５０、望
ましくは３５〜４５のフィッケンチャーによるＫ値を有
する。該共重合体は、化粧品に普通に使用されるアルコ
ール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールまた
はそれと水との混合物に澄明に溶解し、ゲルを有しな
い。とくに有利なのは、高いＫ値も意図的に調節でき、
生じる共重合体は良好な皮膜形成能を有することであ
る。
ましくは３５〜４５のフィッケンチャーによるＫ値を有
する。該共重合体は、化粧品に普通に使用されるアルコ
ール、たとえばエタノールまたはイソプロパノールまた
はそれと水との混合物に澄明に溶解し、ゲルを有しな
い。とくに有利なのは、高いＫ値も意図的に調節でき、
生じる共重合体は良好な皮膜形成能を有することであ
る。
【００２９】本発明による共重合体はヘヤスプレー、セ
ットローションまたはスタイリングクリーム中の皮膜形
成剤として使用するのに好適である。
ットローションまたはスタイリングクリーム中の皮膜形
成剤として使用するのに好適である。
【００３０】
【実施例】共重合体水溶液の濁りを、比濁計での濁り測
定により決定した（ＤＩＮ３８４０４による修正法）。
この方法においては、測定溶液を透過した後の光りの散
乱が測光法で確かめられ、その際この散乱は光線と溶液
中の粒子または小滴（その数および大きさが濁り度を決
定する）の間の相互作用により決定される。測定量とし
ては、比濁計による濁り単位（ＮＴＵ）が使用され、濁
り単位は２５℃で１０重量％水溶液中で測定され、人工
の混濁剤としてのホルマジンを基礎として校正すること
により確定される。ＮＴＵ値が高いほど、溶液はますま
す濁る。
定により決定した（ＤＩＮ３８４０４による修正法）。
この方法においては、測定溶液を透過した後の光りの散
乱が測光法で確かめられ、その際この散乱は光線と溶液
中の粒子または小滴（その数および大きさが濁り度を決
定する）の間の相互作用により決定される。測定量とし
ては、比濁計による濁り単位（ＮＴＵ）が使用され、濁
り単位は２５℃で１０重量％水溶液中で測定され、人工
の混濁剤としてのホルマジンを基礎として校正すること
により確定される。ＮＴＵ値が高いほど、溶液はますま
す濁る。
【００３１】溶液中のＮ−ビニルピロリドンおよび酢酸
ビニルの残存含量は、ガスクロマトグラフ分析（検出限
度５ｐｐｍ）または液体クロマトグラフ分析（検出限度
１ｐｐｍ）により測定した。
ビニルの残存含量は、ガスクロマトグラフ分析（検出限
度５ｐｐｍ）または液体クロマトグラフ分析（検出限度
１ｐｐｍ）により測定した。
【００３２】例１〜３において製造されたポリマーは、
完全にゲルを有しない、つまりポリマー溶液を塗布して
皮膜を形成する際にゲル体は認めることができなかっ
た。
完全にゲルを有しない、つまりポリマー溶液を塗布して
皮膜を形成する際にゲル体は認めることができなかっ
た。
【００３３】Ｋ値は１．０重量％のエタノール溶液中、
２５℃で測定した。
２５℃で測定した。
【００３４】重合のためには、５ｌの実験室用撹拌釜
を、窒素で洗浄することによって痕跡量の酸素を十分に
除去して使用した。
を、窒素で洗浄することによって痕跡量の酸素を十分に
除去して使用した。
【００３５】例１ エタノール溶液中のＮ−ビニルピロリドン３０重量％お
よび酢酸ビニル７０重量％からなる共重合体 まず下記溶液を準備した：１．Ｎ−ビニルピロリドン４
５０ｇ，酢酸ビニル１０５０ｇおよびエタノール８７０
ｇからなる溶液１。
よび酢酸ビニル７０重量％からなる共重合体 まず下記溶液を準備した：１．Ｎ−ビニルピロリドン４
５０ｇ，酢酸ビニル１０５０ｇおよびエタノール８７０
ｇからなる溶液１。
【００３６】２．エタノール１００ｇ中に溶解したｔ−
ブチルペルオキシピバレート３ｇからなる開始剤給送
液。
ブチルペルオキシピバレート３ｇからなる開始剤給送
液。
【００３７】３．溶液１ ２００ｇと開始剤給送液１０
ｇからなる装入液。
ｇからなる装入液。
【００３８】４．溶液１ ２１２０ｇとジビニルエチレ
ン尿素４ｇからなるモノマー給送液。
ン尿素４ｇからなるモノマー給送液。
【００３９】装入液を実験室用撹拌釜に入れ、１．５ｂ
ａｒの窒素圧下に内温７０℃に加熱した。粘度増加およ
び発熱反応で認められる重合の開始後、モノマー給送液
および開始剤給送液を同時に開始した。開始剤給送液は
一定速度で８時間に、モノマー給送液は７時間に添加し
た。残留モノマー消去のために、７０℃の内温をさらに
１時間保ち、次にエタノール５８０ｇ中の２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン９ｇの溶液を配量し、密閉した釜を８時間１３０℃
に加熱した。
ａｒの窒素圧下に内温７０℃に加熱した。粘度増加およ
び発熱反応で認められる重合の開始後、モノマー給送液
および開始剤給送液を同時に開始した。開始剤給送液は
一定速度で８時間に、モノマー給送液は７時間に添加し
た。残留モノマー消去のために、７０℃の内温をさらに
１時間保ち、次にエタノール５８０ｇ中の２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキ
サン９ｇの溶液を配量し、密閉した釜を８時間１３０℃
に加熱した。
【００４０】得られた無色透明の粘性溶液は５０．０％
の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で測
定）は４３．４であり、溶液をエタノールで固形分５％
に希釈した場合、２．８のＮＴＵ値を有する溶液が得ら
れた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンならび
に酢酸ビニルに対して５０ｐｐｍよりも小さい値であっ
た。
の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で測
定）は４３．４であり、溶液をエタノールで固形分５％
に希釈した場合、２．８のＮＴＵ値を有する溶液が得ら
れた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンならび
に酢酸ビニルに対して５０ｐｐｍよりも小さい値であっ
た。
【００４１】比較例１ 通常のＫ値を有するエタノール溶液中のＮ−ビニルピロ
リドン３０重量％および酢酸ビニル７０重量％からなる
共重合体 まず下記溶液を準備した：１．Ｎ−ビニルピロリドン４
５０ｇ、酢酸ビニル１０５０ｇおよびエタノール８７０
ｇからなるモノマー給送液。
リドン３０重量％および酢酸ビニル７０重量％からなる
共重合体 まず下記溶液を準備した：１．Ｎ−ビニルピロリドン４
５０ｇ、酢酸ビニル１０５０ｇおよびエタノール８７０
ｇからなるモノマー給送液。
【００４２】２．エタノール１００ｇに溶解したｔ−ブ
チルペルオキシピバレート３ｇからなる開始剤給送液。
チルペルオキシピバレート３ｇからなる開始剤給送液。
【００４３】装入液としてモノマー給送液２００ｇおよ
び開始剤給送液１０ｇを実験室用撹拌釜に入れ、１．５
ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７０℃に加熱した。その
後の操作は例１類似に行った。
び開始剤給送液１０ｇを実験室用撹拌釜に入れ、１．５
ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７０℃に加熱した。その
後の操作は例１類似に行った。
【００４４】得られた無色透明の粘性溶液は、５１．５
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で
測定）は２８．７であり、溶液をエタノールで固形分５
％に希釈した場合、１．５のＮＴＵ値を有する溶液が得
られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンなら
びに酢酸ビニルに対して５０ｐｐｍよりも小さい値であ
った。
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で
測定）は２８．７であり、溶液をエタノールで固形分５
％に希釈した場合、１．５のＮＴＵ値を有する溶液が得
られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンなら
びに酢酸ビニルに対して５０ｐｐｍよりも小さい値であ
った。
【００４５】例２ 高いＫ値を有するイソプロパノール溶液中のＮ−ビニル
ピロリドン６０重量％および酢酸ビニル４０重量％から
なる共重合体 まず下記溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン７５０ｇ，酢酸ビニル６００
ｇおよびイソプロパノール８００ｇからなる溶液１。
ピロリドン６０重量％および酢酸ビニル４０重量％から
なる共重合体 まず下記溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン７５０ｇ，酢酸ビニル６００
ｇおよびイソプロパノール８００ｇからなる溶液１。
【００４６】２．エタノール１００ｇに溶解したｔ−ブ
チルペルオキシピバレート４ｇからなる開始剤給送液。
チルペルオキシピバレート４ｇからなる開始剤給送液。
【００４７】３．溶液１ ２００ｇおよび開始剤給送液
１０ｇからなる装入液。
１０ｇからなる装入液。
【００４８】４．溶液１ １９５０ｇとジビニルエチレ
ン尿素３ｇからなるモノマー給送液。装入液を実験室用
撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７
０℃に保った。粘度増加および発熱反応で認められる重
合の開始後、モノマー給送液および開始剤給送液を同時
に開始した。開始剤給送液は一定速度で８時間に、モノ
マー給送液は６時間に添加した。モノマー給送液に直接
引き続いて、Ｎ−ビニルピロリドンさらに１５０ｇを２
時間内に配量した。
ン尿素３ｇからなるモノマー給送液。装入液を実験室用
撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７
０℃に保った。粘度増加および発熱反応で認められる重
合の開始後、モノマー給送液および開始剤給送液を同時
に開始した。開始剤給送液は一定速度で８時間に、モノ
マー給送液は６時間に添加した。モノマー給送液に直接
引き続いて、Ｎ−ビニルピロリドンさらに１５０ｇを２
時間内に配量した。
【００４９】開始剤給送液終了後、イソプロパノール２
５０ｍｌを蒸留した。残留モノマー消去のため、イソプ
ロパノール１５０ｇ中のｔ−ブチルペルオキシピバレー
ト８ｇからなる溶液を内温７０℃で８時間内に配量し、
７０℃の温度をさらに４時間保った。水７５０ｇの添加
後、イソプロパノールを水蒸気蒸留により追出し、水で
固形分２０％に調節した溶液を噴霧乾燥した。
５０ｍｌを蒸留した。残留モノマー消去のため、イソプ
ロパノール１５０ｇ中のｔ−ブチルペルオキシピバレー
ト８ｇからなる溶液を内温７０℃で８時間内に配量し、
７０℃の温度をさらに４時間保った。水７５０ｇの添加
後、イソプロパノールを水蒸気蒸留により追出し、水で
固形分２０％に調節した溶液を噴霧乾燥した。
【００５０】軽い白色粉末が得られた。生成物のＫ値
（エタノール中１％で測定）は３７．８（第２の実験で
は３９．３）であった。水溶液（固形分５％）中で、
２．１のＮＴＵ値が測定された。残留モノマー値は、Ｎ
−ビニルピロリドンに対して１５０ｐｐｍ，酢酸ビニル
に対しては５０ｐｐｍよりも小さい値であった。
（エタノール中１％で測定）は３７．８（第２の実験で
は３９．３）であった。水溶液（固形分５％）中で、
２．１のＮＴＵ値が測定された。残留モノマー値は、Ｎ
−ビニルピロリドンに対して１５０ｐｐｍ，酢酸ビニル
に対しては５０ｐｐｍよりも小さい値であった。
【００５１】比較例２ 通常のＫ値を有するイソプロパノール溶液中のＮ−ビニ
ルピロリドン６０重量％および酢酸ビニル４０重量％か
らなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン７５０ｇ，酢酸ビニル６００
ｇおよびイソプロパノール８００ｇからなるモノマー給
送液。
ルピロリドン６０重量％および酢酸ビニル４０重量％か
らなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン７５０ｇ，酢酸ビニル６００
ｇおよびイソプロパノール８００ｇからなるモノマー給
送液。
【００５２】２．エタノール１００ｇに溶解したｔ−ブ
チルペルオキシピバレート４ｇからなる開始剤給送液。
チルペルオキシピバレート４ｇからなる開始剤給送液。
【００５３】装入液として、モノマー給送液２００ｇお
よび開始剤給送液１０ｇを実験室用撹拌釜に入れ、１．
５ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７０℃に加熱した。そ
の後の操作は例２類似に行った。
よび開始剤給送液１０ｇを実験室用撹拌釜に入れ、１．
５ｂａｒの窒素圧を調節し、内温７０℃に加熱した。そ
の後の操作は例２類似に行った。
【００５４】軽い白色粉末が得られた。生成物のＫ値
（エタノール中１％で測定）は、３１．７であった。水
溶液（固形分５％）中で、１．９のＮＴＵ値が測定され
た。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンに対して
１５０ｐｐｍ、酢酸ビニルに対しては５０ｐｐｍよりも
小さい値であった。
（エタノール中１％で測定）は、３１．７であった。水
溶液（固形分５％）中で、１．９のＮＴＵ値が測定され
た。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンに対して
１５０ｐｐｍ、酢酸ビニルに対しては５０ｐｐｍよりも
小さい値であった。
【００５５】例３ 高めたＫ値を有するエタノール溶液中のＮ−ビニルピロ
リドン５０重量％およびｔ−ブチルアクリレート５０重
量％からなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン６７５ｇ，ｔ−ブチルアクリ
レート７５０ｇ、１，４−ブタンジオールジメタクリレ
ート５ｇおよびエタノール５００ｇからなるモノマー給
送液。
リドン５０重量％およびｔ−ブチルアクリレート５０重
量％からなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン６７５ｇ，ｔ−ブチルアクリ
レート７５０ｇ、１，４−ブタンジオールジメタクリレ
ート５ｇおよびエタノール５００ｇからなるモノマー給
送液。
【００５６】２．エタノール１５０ｇに溶解した２，２
−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）４ｇからな
る開始剤給送液。
−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）４ｇからな
る開始剤給送液。
【００５７】Ｎ−ビニルピロリドン７５ｇ，エタノール
７５ｇおよび開始剤給送液１５ｇからなる装入液を、実
験室用撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、
内温８０℃に加熱した。粘度増加および発熱反応で認め
られる重合の開始後、モノマー給送液および開始剤給送
液を同時に開始した。開始剤給送液は一定速度で８時間
に、モノマー給送液は６時間に添加した。残留モノマー
消去のため、８０℃の内温をさらになお１時間保ち、次
ぎに、エタノール８２５ｇ中のジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド９ｇからなる溶液を配量し、密閉した釜を８
時間１４０℃に加熱した。
７５ｇおよび開始剤給送液１５ｇからなる装入液を、実
験室用撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、
内温８０℃に加熱した。粘度増加および発熱反応で認め
られる重合の開始後、モノマー給送液および開始剤給送
液を同時に開始した。開始剤給送液は一定速度で８時間
に、モノマー給送液は６時間に添加した。残留モノマー
消去のため、８０℃の内温をさらになお１時間保ち、次
ぎに、エタノール８２５ｇ中のジーｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド９ｇからなる溶液を配量し、密閉した釜を８
時間１４０℃に加熱した。
【００５８】得られる無色透明の粘性溶液は、５１．３
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％溶
液で測定）は３８．３であり、溶液をエタノールで固形
分５％に希釈した場合、１．０のＮＴＵ値を有する溶液
が得られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドン
ならびにｔ−ブチルアクイレートに対して５０ｐｐｍよ
りも小さい値であった。
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％溶
液で測定）は３８．３であり、溶液をエタノールで固形
分５％に希釈した場合、１．０のＮＴＵ値を有する溶液
が得られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドン
ならびにｔ−ブチルアクイレートに対して５０ｐｐｍよ
りも小さい値であった。
【００５９】比較例３ 通常のＫ値を有するエタノール溶液中のＮ−ビニルピロ
リドン５０重量％およびｔ−ブチルアクリレート５０重
量％からなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン６７５ｇ，ｔ−ブチルアクリ
レート７５０ｇおよびエタノール５００ｇからなるモノ
マー給送液。
リドン５０重量％およびｔ−ブチルアクリレート５０重
量％からなる共重合体 まず下記の溶液を準備した： １．Ｎ−ビニルピロリドン６７５ｇ，ｔ−ブチルアクリ
レート７５０ｇおよびエタノール５００ｇからなるモノ
マー給送液。
【００６０】２．エタノール１５０ｇに溶解した２，２
−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）４ｇからな
る開始剤給送液。
−アゾビス（２−メチル−ブチロニトリル）４ｇからな
る開始剤給送液。
【００６１】Ｎ−ビニルピロリドン７５ｇ，エタノール
７５ｇおよび開始剤給送液１５ｇからなる装入液を実験
室用撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、内
温８０℃に加熱した。その後の操作は例３類似に行っ
た。
７５ｇおよび開始剤給送液１５ｇからなる装入液を実験
室用撹拌釜に入れ、１．５ｂａｒの窒素圧を調節し、内
温８０℃に加熱した。その後の操作は例３類似に行っ
た。
【００６２】得られた無色透明の粘性溶液は、５０．６
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で
測定）は３０．７であり、溶液をエタノールで固形分５
％に希釈した場合、０．９のＮＴＵ値を有する溶液が得
られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンなら
びにｔ−ブチルアクリレートに対して５０ｐｐｍよりも
小さい値であった。
％の固形分を有し、生成物のＫ値（エタノール中１％で
測定）は３０．７であり、溶液をエタノールで固形分５
％に希釈した場合、０．９のＮＴＵ値を有する溶液が得
られた。残留モノマー値は、Ｎ−ビニルピロリドンなら
びにｔ−ブチルアクリレートに対して５０ｐｐｍよりも
小さい値であった。
Claims (7)
- 【請求項１】 アルコール溶液中で Ａ）Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム
およびＮ−ビニルイミダゾールからの少なくとも１種の
モノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のラジカル共重合可能なモノオレフィン性不飽和
モノマー１５〜８４．９９重量％、 Ｃ）すくなくとも２つの非共役オレフィン性二重結合を
有する少なくとも１種のラジカル共重合可能なモノマー
０．０１〜２重量％のラジカル溶液重合によって得られ
る、３０〜５０のＫ値を有する共重合体。 - 【請求項２】 モノマーＡ）としてＮ−ビニルピロリド
ンおよび／またはＮ−ビニルカプロラクタムを含有する
請求項１記載の共重合体。 - 【請求項３】 モノマーＢ）として飽和Ｃ2〜Ｃ10ーモ
ノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸またはメタ
アクリル酸のＣ1〜Ｃ10−アルキルエステル、メタクリ
ル酸のＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエステルの群およ
びアクリルアミドー２−メチルプロパンスルホン酸のナ
トリウム塩から選んだ少なくとも１種のモノマーを含有
する、請求項１または２記載の共重合体。 - 【請求項４】 Ａ）１種または数種の複素環式Ｎ−ビニ
ル化合物１５〜８４．９９重量％、 Ｂ）他のモノオレフィン性不飽和モノマー１５〜８４．
９９重量％、および Ｃ）少なくとも２つの非共役オレフィン性二重結合を有
するラジカル重合可能なモノマー０．０１〜２重量％か
らなるモノマー混合物を、ラジカル生成化合物の存在で
アルコール溶液中での溶液重合により重合させることを
特徴とする請求項１から３までのいずれか１項記載の共
重合体の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１から３までのいずれか１項記載
の共重合体からなる皮膜形成剤。 - 【請求項６】 毛髪化粧品中に使用することを特徴とす
る請求項５記載の皮膜形成剤。 - 【請求項７】 皮膜形成剤として請求項１から３までの
いずれか１項記載の共重合体を含有する毛髪化粧品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4438706A DE4438706A1 (de) | 1994-10-29 | 1994-10-29 | Lösliche Copolymerisate für die Haarkosmetik |
| DE4438706.7 | 1994-10-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08231649A true JPH08231649A (ja) | 1996-09-10 |
Family
ID=6532020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7280750A Ceased JPH08231649A (ja) | 1994-10-29 | 1995-10-27 | 毛髪化粧品用可溶性共重合体 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5635169A (ja) |
| EP (1) | EP0709411B1 (ja) |
| JP (1) | JPH08231649A (ja) |
| KR (1) | KR960016618A (ja) |
| CN (1) | CN1087311C (ja) |
| CA (1) | CA2161576A1 (ja) |
| DE (2) | DE4438706A1 (ja) |
| ES (1) | ES2117344T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006049256A1 (ja) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、その製造方法及びその用途 |
| JP2006169507A (ja) * | 2004-11-19 | 2006-06-29 | Lion Corp | ビニルピロリドン重合体、及びその製造方法 |
| JP2016512200A (ja) * | 2013-03-08 | 2016-04-25 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | 非イオン性両親媒性ポリマーの使用による洗浄組成物におけるフォーミング性能の改善 |
| JP2016516674A (ja) * | 2013-03-08 | 2016-06-09 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | ケラチン基質からのシリコーン沈着の損失を低減するポリマーおよび方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19519339A1 (de) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Basf Ag | Wasserlösliche Copolymerisate, die Vernetzer einpolymerisiert enthalten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19719187A1 (de) * | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Basf Ag | Verwendung von Copolymerisaten des N-Vinyl-pyrrolidons in Zubereitungen wasserunlöslicher Stoffe |
| DE19838851A1 (de) * | 1998-08-26 | 2000-03-02 | Basf Ag | Kosmetisches Mittel |
| WO2001003658A1 (en) * | 1999-07-07 | 2001-01-18 | Isp Investments Inc. | Crosslinked cationic microgels, process for making same and hair care compositions therewith |
| DE10008263A1 (de) * | 2000-02-23 | 2001-08-30 | Basf Ag | Kosmetisches Mittel |
| DE10245586A1 (de) * | 2002-09-27 | 2004-04-08 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam |
| DE10357532A1 (de) * | 2003-12-08 | 2005-07-07 | Basf Ag | Verwendung von Polymerisaten auf Basis von N-Vinylcaprolactam für die Haarkosmetik |
| CN101048431B (zh) * | 2004-11-05 | 2010-07-14 | 株式会社日本触媒 | 乙烯基吡咯烷酮类聚合物溶液及其制造方法、以及乙烯基吡咯烷酮类聚合物的操作方法 |
| US7405186B2 (en) * | 2005-03-25 | 2008-07-29 | Chemsil Silicones, Inc. | Lubricant compositions, condom products and methods of making same |
| US8030260B2 (en) | 2005-03-25 | 2011-10-04 | Chemsil Silicones, Inc | Pre-shave compositions and methods of using same |
| DE102006021200A1 (de) * | 2006-05-06 | 2007-11-15 | Byk-Chemie Gmbh | Verwendung von Copolymeren als Haftvermittler in Lacken |
| WO2010070097A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von n-vinylpyrrolidon/vinylacetat-copolymeren |
| CN101955566A (zh) * | 2010-09-15 | 2011-01-26 | 广州大学 | 一种三元两性离子型发用定型聚合物及其制备方法 |
| WO2013082359A1 (en) * | 2011-12-01 | 2013-06-06 | Isp Investments Inc. | Soluble branched polymers |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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