JPH0822811B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents
皮膚外用剤Info
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- JPH0822811B2 JPH0822811B2 JP2256732A JP25673290A JPH0822811B2 JP H0822811 B2 JPH0822811 B2 JP H0822811B2 JP 2256732 A JP2256732 A JP 2256732A JP 25673290 A JP25673290 A JP 25673290A JP H0822811 B2 JPH0822811 B2 JP H0822811B2
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Description
皮膚外用剤に関する。
外用剤は、肌表面に形成される膜による肌へのなじみの
良さ、化粧持ちの良さ等の優れた特性を有するため、従
来広く用いられている。
ののみの悪さ、油っぽさ、べたつき感の強さ等の欠点を
も有する。このため、油剤として、べたつき感が少なく
さっぱりした、なめらかな使用感を有し、撥水性にも優
れるシリコーン油が近年多用されてきているが、シリコ
ーン油にも、乳化が困難で安定性に優れた乳化系を得る
のが極めて難しいという問題がある。
レングリコール、1,3−ブチレングリコール等のポリオ
ール類は、化粧料等に保湿性を付与するために、水相成
分の1つとして広く用いられている。しかし、水相成分
としてポリオール類を用いると、油相成分であるシリコ
ーン油との乳化は、更に困難になるという問題があっ
た。
結果、乳化剤として特定のシロキサン誘導体を用いるこ
とにより、シリコーン油を含む油相とポリオール類を含
む水相を極めて安定に乳化することができ、更に水相中
のポリオール類の濃度を調整することにより、半透明又
は透明の安定な皮膚外用剤が得られることを見いだし、
本発明を完成した。
(C) (A)シリコーン油を含む油相成分 5〜70重量% (B)ポリオール類を含む水相成分 20〜94.5重量% (C)次の一般式(I) 〔式中、R1〜R12のうち、少なくとも1つは次式(II) (式中、Qは炭素数11の二価炭化水素基を示し、R13及
びR14はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜5の炭化水素
基を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子であ
る。) で表わされる基であり、残りが炭素数1〜30の直鎖、分
岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式(III) −X−R15 (III) (式中、Xはエーテル結合及び/又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、R15は炭素数1〜30の直鎖、分岐
鎖又は環状の炭化水素基を示す。) で表わされる基であり、l、m及びnは0以上2000以下
の数を示し、l+m+n=0のときR1〜R3、R10〜R12の
うち、少なくとも1つは基(II)を示す。〕 で表わされるシロキサン誘導体からなる乳化剤 0.5〜30重量% を含有することを特徴とする皮膚外用剤を提供するもの
である。
ーン油としては、通常化粧料に使用されているものなら
ばよく、例えばジメチルポリシロキサン、ジメチルシク
ロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メ
チルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、特に
油性感、べたつき感を軽減する場合には、揮発性のジメ
チルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等
を好ましいものとして例示することができる。これらは
単独で、また2種以上を組み合わせて使用できる。また
他の油性成分としてはスクワラン、流動パラフィン、ワ
セリン等の炭化水素類;鯨ロウ、カルナウバロウ等のロ
ウ類;ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオ
クタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類;オ
リーブ油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油脂;ジ
グリセライドなどが挙げられる。油相成分(A)は皮膚
外用剤全量中の5〜70重量%であり、特に10〜50重量%
配合するのが好ましい。また、シリコーン油は油相成分
中に50〜100重量%配合するのが好ましい。
ール類としては、例えばプロピレングリコール、イソプ
レングリコール(クラレ社製)、1,3−ブタンジオー
ル、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリ
ン、トリグリセリン、ポリグリセリン、トリメチロール
プロパン、エリスリトール、ペンタエリスリトール、ソ
ルビタン、ソルビトール、グルコース、マルチトール、
サッカロース、トレハロース、糖又は糖誘導体のエチレ
ンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、ポリエ
チレングリコール等が挙げられ、特にグリセリン、ソル
ビトール、マルチトール、ポリオキシエチレンメチルグ
ルコシド等の糖誘導体のエチレンオキサイド付加物が好
ましい。これらは単独で、又は2種以上を組み合わせて
使用される。ポリオール類の配合量は目的とする皮膚外
用剤の保湿性、使用感、稠度等により異なるが、水相中
に30〜90重量%、特に40〜65重量%配合すると、油相と
の屈折率の差が小さくなるため、皮膚外用剤の外観を半
透明又は透明にすることができる。水相成分(B)全体
の皮膚外用剤中への配合量は20〜94.5重量%であり、特
に50〜90重量%が好ましい。
導体を示す一般式(I)において、R13又はR14で示され
る炭素数1〜5の炭化水素基としては、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、ペンチル、イソプロピル、sec
−ブチル、tert−ブチル、ネオペンチル、シクロペンチ
ル等の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等が挙げられ
る。またXで示されるエーテル結合及び/又はエステル
結合を含む二価炭化水素基としては CH2 rOC2H4 pOC3H6 qO−(ここでp及び
qは0以上50以下の数、rは3以上20以下の整数) CH2 rO−CO−、CH2 rCOO−等が挙げられる。
更に更に炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水
素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、テト
ラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、
ドエイコシル、テトラエイコシル、ヘキサエイコシル、
オクタエイコシル、トリアコンチル等の直鎖アルキル
基;イソプロピル、sec−ブチル、tert−ブチル、ネオ
ペンチル、1−エチルプロピル、1−ヘプチルデシル等
の分岐鎖アルキル基;シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、アビエチル、コレステリル等の環状アルキル基など
が挙げられる。そして、l、m及びnは、原料となるオ
ルガノハイドロジェンポリシロキサンの入手のしやす
さ、製造時の操作性などの点から、0以上2000以下の範
囲とすることが好ましい。
て製造することができる。
製法 〔式中、R16〜R27は少なくとも1つが水素原子であり、
残りが炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素
基であり、l、m及びnは0以上2000以下の数を示す。
炭化水素基を示し、R13及びR14は前記と同じ意味を有す
る。
り、残りが炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化
水素基である。〕 すなわち、少なくとも1個のケイ素−水素結合を有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン(IV)に、ア
ルケニルグリセリルエーテル(II′)を反応させること
により、基(III)を有さないシロキサン誘導体(Ia)
が得られる。
法 〔式中、R16′〜R27′は少なくとも2つが水素原子であ
り、残りが炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化
水素基であり、l、m及びnは前記と同じ意味を示す。
ル結合及び/又はエステル結合を含む炭化水素基を、R
15は前記と同じ意味を示す。
り、残りのうち少なくとも1つは基(III)であり、残
りが炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基
である。〕 すなわち、少なくとも2個のケイ素−水素結合を有す
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン(IV′)に、
アルケニルグリセリルエーテル(II′)及び化合物(II
I′)を反応させることにより、基(III)を有するシロ
キサン誘導体(Ib)が得られる。ここで、化合物(I
I′)と化合物(III′)は、どちらを先に化合物(I
V′)に反応させても、また同時に化合物(IV′)に反
応させてもよい。
(IV)又は(IV′)は、分子中に少なくとも1個〔(I
V)〕又は少なくとも2個〔(IV′)〕のケイ素−水素
結合を有することが必須とされるほかは、粘度、分子構
造等に特に制限はなく、公知の種々のものを使用するこ
とができるが、原料の入手のしやすさ、製造時の操作性
などの点からl、m及びnが0以上2000以下のものが好
ましい。
Q′がω−アルケニル基であるものが好ましい。
おいてX′が CH2=CHCH2OC2H4 pOC3H6 qO−(p及びqは前
記と同じ)、 (r′は1以上18以下の整数)等であるものが好まし
い。
れ、触媒としては一般にヒドロシリル化に用いられるも
の、例えば遊離ラジカル開始剤;光開始剤;ルテニウ
ム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、
白金等の金属の錯体化合物;これらをシリカゲル又はア
ルミナに担持させたものなどが挙げられる。これらのう
ち、特に塩化白金酸、speier試薬(塩化白金酸のイソプ
ロピルアルコール溶液)等が好ましい。触媒の使用量は
オルガノハイドロジェンポリシロキサン(IV)又は(I
V′)とアルケニルグリセルエーテル(II′)及び/又
は化合物(III′)との反応を促進するのに充分な量で
あればよく、特に限定されないが、使用されるオレフィ
ン1molに対して10-6〜10-1molの範囲が好ましい。
必要に応じて適当な溶媒中で反応を行ってもよい。反応
溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定
されず、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン等
の炭化水素系溶媒;ベンゼン、トルエン、キシレン等の
ベンゼン系溶媒;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエ
ーテル等のエーテル系溶媒;メタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系
溶媒などが挙げられる。アルコール系溶媒を使用する場
合にはSi−Hと−OHとの間における脱水素反応を防止な
いし抑制するために、酢酸カリウム等のpH調整剤(特開
昭57−149290号公報)を用いるのが好ましい。
キサン(IV)又は(IV′)に対するアルケニルグリセリ
ルエーテル(II′)及び/又は化合物(III′)の割合
は、得られるシロキサン誘導体(I)が分子中に少なく
とも1個以上のケイ素結合グリセリル基(II)を有する
に充分な量のアルケニルグリセリルエーテル(II′)が
あれば、その他の割合は任意でよいが、得られる化合物
(I)を用いて炭素系の油剤を乳化する場合は、基(I
I)と基(III)の合計ユニット数が、残存するジメチル
シロキサンユニット数と同じ割合か又はそれ以上の範囲
とし、シリコン系の油剤を乳化する場合は、基(II)と
基(III)の合計ユニット数が、残存するジメチルシロ
キサンユニット数の1/5以下の範囲とするのが好まし
い。
速度や生成物の着色などを考え、0〜100℃で行うのが
好ましい。また、反応時間は0.5〜24時間程度とするの
が好ましい。
ン誘導体単独で充分に目的を達成することができるが、
更に例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、イソス
テアリルグリセリルエーテル等の界面活性剤を使用する
こともできる。乳化剤(C)は本発明皮膚外用剤全量中
に0.5〜30重量%配合するのが好ましい。
られるその他の成分を0〜40重量%、本発明の効果を損
なわない範囲で適宜配合することができる。その他の成
分としては、粉体、保湿剤、細胞間脂質(セラミド
等)、紫外線吸収剤、アルコール類、キレート類、pH調
整類、防腐剤、増粘剤、色素、香料、薬効成分等が挙げ
られる。
量%、好ましくは15〜30重量%配合することにより、液
状またはクリーム状ファンデーションとすることができ
る。粉体としては、一般に化粧料に用いられる粉体、例
えばタルク、マイカ、カオリン、セリサイト等の体質顔
料;酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、群青等の無機顔
料;チタンマイカ系パール顔料;及び青色404号、赤色2
02号、黄色401号等の有機顔料を挙げることができる。
本発明においては、上記粉体の1種又は2種以上が任意
に選ばれて用いられる。
アクリーム又は乳液、スキンケアリーム又は乳液、液状
又はクリーム状のファンデーション類等の皮膚化粧料;
毛髪化粧料;外用医薬品などが挙げられる。
はこれらに限定されるものではない。
に、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン97g(0.72mo
l)及び1−ヘキセン30g(0.36mol)を仕込み、これに
塩化白金酸の5%イソプロピルアルコール溶液0.72g
(7.2mmol)を加え、氷水浴下16時間撹拌した。蒸留に
より無色透明液体52.8g(bp55−61℃/4Torr)(収率67
%)を得た。得られた生成物はIR及びNMRペクトルによ
り、1−ヘキシル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサ
ンであることを確認した。
に、(1)で合成した1−ヘキシル−1,1,3,3−テトラ
メチルジシロキサン15g(69mmol)、アリルグリセリル
エーテル12g(91mmol)、酢酸カリウムの10%エタノー
ル溶液1.8g(1.8mmol)及びイソプロピルアルコール24g
を仕込み、これに塩化白金酸の5%イソプロピルアルコ
ール溶液0.18g(0.017mmol)を加え、40℃で17時間撹拌
した。溶媒留去後、反応生成物をシリカゲルカラムにか
けて精製し、無色透明液体22g(収率93%)を得た。得
られた生成物はIR及びNMRスペクトルにより、3−(3
−ヘキシル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサニル)
プロピルグリセリルエーテル(A)であることが確認さ
れた。
ル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンを合成した
(収率70%)。
デシル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサニル)プロ
ピルグリセリルエーテル(B)を合成した(収率93
%)。
キサデシル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサンを合
成した(収率70%)。
−ヘキサデシル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサニ
ル)プロピルグリセリルエーテル(C)を合成した(収
率93%)。
ナデカメチルノナシロキサン20g(30mmol)、10−ウン
デセニルグリセリルエーテル9.5g(30mmol)、酢酸カリ
ウムの10%エタノール溶液0.77g(0.78mmol)及びイソ
プロピルアルコール18.5gを仕込み、塩化白金酸の2%
イソプロピルアルコール溶液0.20g(7.7×10-3mmol)を
加え、加熱し昇温した。内容物の温度を40℃に保ち、3.
5時間撹拌した。溶媒留去後、得られた反応生成物をヘ
キサンに溶解し、ろ過を行い溶媒を留去したのち、得ら
れた反応生成物をシリカゲルカラムにかけて精製し、無
色透明オイル21.7g(収率80%)を得た。得られた生成
物は、IR及びNMRスペクトルにより、ノナデカメチルノ
ナシロキサニルウンデシルグリセリルエーテル(D)で
あることを確認した。
サニルウンデシルグリセリルエーテル(E)を合成した
(収率56%)。
シロキサニルウンデシルグリセリルエーテル(F)を合
成した(収率48%)。この際、原料ウンデカメチルペン
タシロキサン中に1,5−ジヒドロデカメチルペンタシロ
キサンが含まれていたため、同時に1,5−ビス〔11−
(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)ウンデシル〕デカメ
チルペンタシロキサン(G)が得られた。得られた1,5
−ビス〔11−(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)ウンデ
シル〕デカメチルペンタシロキサン(G)は、シリカゲ
ルカラムにより単離精製した。その構造はIR及びMMRス
ペクトルにより確認された。
α,ω−ジヒドロジメチルポリシロキサン(平均鎖長2
0)30g(18.5mmol)、10−ウンデセニルグリセリルエー
テル11.8g(48.3mmol)、酢酸カリウムの10%エタノー
ル溶液0.95g(0.97mmol)及びイソプロピルアルコール2
4gを仕込み、これに塩化白金酸の2%イソプロピルアル
コール溶液0.26g(0.010mmol)を加え、加熱し昇温し
た。内容物の温度を50℃に保ち、2時間撹拌した。溶媒
を留去したのち、減圧蒸留により未反応10−ウンデセニ
ルグリセリルエーテルを留去することにより、褐色高粘
稠物を得た。この褐色高粘稠物を活性炭で処理し、無色
透明の高粘稠物35.0g(収率89.7%)を得た。
α,ω−ビス〔11−(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)
ウンデシル〕ジメチルポリシロキサン(平均鎖長20)
(H)であることを確認した。
3−ジヒドロキシプロポキシ)ウンデシル〕ジメチルポ
リシロキサン(平均鎖長50)(I)を合成した(収率9
5.3%)。
にα,ω−ジヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサン
32.8g(56.6mmol)及び1−デセン4.0g(28.5mmol)を
仕込み、これに塩化白金酸3.0mg(5.8×10-3mmol)を加
え、水浴下6時間撹拌した。蒸留により無色透明液体1
1.0g(bp160℃/0.005Torr)(収率54%)を得た。得ら
れた生成物はIR及びNMRスペクトルにより1−デシル−1
5−ヒドロヘキサデカメチルオクタシロキサンであるこ
とを確認した。
に、(1)で合成した1−デシル−15−ヒドロヘキサデ
カメチルオクタシロキサン10g(13.9mmol)、10−ウン
デセニルグリセリルエーテル4.4g(18.0mmol)、酢酸カ
リウムの10%エタノール溶液0.35g(0.36mmol)及びイ
ソプロピルアルコール10gを仕込み、これに塩化白金酸
の2%イソプロピルアルコール溶液0.093g(3.6×10-3m
mol)を加え加熱し昇温した。内容物の温度を40℃に保
ち、40℃で3時間撹拌した。溶媒留去後、反応生成物を
シリカゲルカラムにかけて精製し、無色透明オイル11.8
g(収率88%)を得た。得られた精製物はIR及びNMRスペ
クトルにより15−デシルヘキサデカメチルオクタシロキ
サニルウンデシルグリセリルエーテル(J)であること
が確認された。
(K′) で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン15g(4.4
mmol)、10−ウンデセニルグリセリルエーテル8.1g(33
mmol)、酢酸カリウムの10%エタノール溶液0.65g(0.6
6mmol)及びイソプロピルアルコール50gを仕込み、これ
に塩化白金酸の2%イソプロピルアルコール溶液0.17g
(6.6×10-3mmol)を加え、加熱し昇温した。内容物の
温度を40℃に保ち2.5時間攪拌した。溶媒を留去し活性
炭処理を行ったのち、減圧蒸留により、未反応の10−ウ
ンデセニルグリセリルエーテルを留去し褐色粘稠物を得
た。得られた生成物はIRはNMRスペクトルにより下記の
式で示される化合物(K)であることが確認された。
物(L)と合成した(収率97%)。
物(M)を合成した(収率99%)。
(N′) で示されるオルガノハイドロジェンシロキサン10g(7.5
mmol)、デセン8.4g(60.2mmol)を仕込み、これに塩化
白金酸の2%イソプロピルアルコール溶液8.3×10-3ml
を加え、40℃に加熱した。2時間後イソプロピルアルコ
ール20g、アリルグリセリルエーテル4.6g(35mmol)、
酢酸カリウムの10%エタノール溶液0.44gおよび塩化白
金酸の2%イソプロピルアルコール溶液0.12mlを加え40
℃に加熱した。2時間後イソプロピルアルコールを留去
し、活性炭処理を行った後、未反応のアリルグリセリル
エーテルを減圧留去すると無色粘稠物22gが得られた。
得られた生成物は、IRおよび1H−NMRスペクトルによ
り、下式(N)で示される化合物であることが確認され
た。
1.1g(8.3mmol)を用いた以外は製造例13と同様な方法
で反応を行い、下式(O)で示される化合物23gを得
た。
化組成物の製造直後の外観及び乳化安定性を評価し、表
1に併せて示した。
がら、予め混合した成分(4)〜(8)を徐々に添加し
て乳化を行い、乳化組成物を得た。
態を外観観察することにより、乳化安定性を下記基準に
従い評価した。
態が極めて良好であるのに対し、比較品は経時的に油剤
の上層への分離が起こり、安定性に劣るものであった。
えて、シロキサン誘導体(D)、(F)、(H)、
(I)、(J)、(K)又は(M)を用いて製造した乳
化組成物も、比較品より優れた安定性を示した。
化組成物の乳化安定性を評価し、表2に併せて示した。
がら、予め混合した成分(4)〜(6)を徐々に添加し
て乳化を行い、乳化組成物を得た。
態が極めて良好であるのに対し、比較品は経時的に油剤
の上層への分離が起こり、安定性に劣るものであった。
代えて、シロキサン誘導体(D)、(F)、(H)、
(I)、(J)、(K)又は(L)を用いて製造した乳
化組成物も、比較品より優れた安定性を示した。
がら、予め混合した成分(6)〜(9)を徐々に添加し
て乳化を行い、ハンドクリームを得た。
り攪拌しながら、予め混合した成分(6)〜(9)及び
(11)を徐々に添加して乳化を行い、保湿クリームを得
た。
て使用し、該粉体に対して2重量%のメチルハイドロジ
ェンポリシロキサン(信越シリコーン(株)製,KF99)
を添加後、加熱処理したものを用いた。
加・分散した後、乳化機により攪拌しながら、予め混合
した成分(6)〜(8)を徐々に添加して乳化を行い、
クリーム状ファンデーションを得た。
がら予め混合した成分(7)〜(11)を徐々に添加して
乳化を行い、サンタンクリームを得た。
性、使用性等に極めて優れるものであった。
含む油相とポリオール類を含む水相が極めて安定に乳化
されているものである。
とにより、半透明又は透明の安定な皮膚外用剤とするこ
とができる。
Claims (1)
- 【請求項1】次の成分(A)、(B)及び(C) (A)シリコーン油を含む油相成分 5〜70重量% (B)ポリオール類を含む水相成分 20〜94.5重量% (C)次の一般式(I) 〔式中、R1〜R12のうち、少なくとも1つは次式(II) (式中、Qは炭素数11の二価炭化水素基を示し、R13及
びR14はそれぞれ水素原子又は炭素数1〜5の炭化水素
基を示し、そのうち少なくとも一方は水素原子であ
る。) で表わされる基であり、残りが炭素数1〜30の直鎖、分
岐鎖もしくは環状の炭化水素基又は次式(III) −X−R15 (III) (式中、Xはエーテル結合及び/又はエステル結合を含
む二価炭化水素基を、R15は炭素数1〜30の直鎖、分岐
鎖又は環状の炭化水素基を示す。) で表わされる基であり、l、m及びnは0以上2000以下
の数を示し、l+m+n=0のときR1〜R3、R10〜R12の
うち、少なくとも1つは基(II)を示す。〕 で表わされるシロキサン誘導体よりなる乳化剤 0.5〜30
重量% を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
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---|---|---|---|
JP2256732A JPH0822811B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | 皮膚外用剤 |
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ES91113876T ES2110967T3 (es) | 1990-08-30 | 1991-08-19 | Producto derivado de polisiloxano, utilizacion como emulsionante y preparaciones cosmeticas. |
EP91113876A EP0475130B1 (en) | 1990-08-30 | 1991-08-19 | Siloxane derivative, its use as emulsifier and cosmetic preparations |
MYPI91001536A MY129994A (en) | 1990-08-30 | 1991-08-23 | Novel siloxane derivatives, producing method thereof and agents including siloxane derivative |
US07/750,535 US5144054A (en) | 1990-08-30 | 1991-08-27 | Siloxane derivatives, producing method thereof and agents including siloxane derivative |
US07/926,186 US5306838A (en) | 1990-08-30 | 1992-08-07 | Siloxane derivatives, producing method thereof and agents including siloxane derivative |
US08/255,753 US5466849A (en) | 1990-08-30 | 1994-06-07 | Siloxane derivatives, producing method thereof and agents including siloxane derivative |
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-
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- 1990-09-26 JP JP2256732A patent/JPH0822811B2/ja not_active Expired - Lifetime
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