JPH08217937A - Black colorant for acrylonitrile-styrene resin - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a black colorant for an acrylonitrile-styrene resin which gives a black molding without causing uneven coloration. CONSTITUTION: A coloring compsn. contg. carbon black dispersed therein in a high concn. is prepd. by mixing an acrylonitrile-styrene copolymer having a high acrylonitrile content [A:S is (30:70)-(35:65)], a number average mol.wt. of 40,000 or higher, and a reduced viscosity (at 25 deg.C in chloroform) of 0.85-0.95dl/g with 45wt.% or higher carbon black and kneading the resulting mixture. The use of the compsn. as the colorant enables a colored molding to be produced from an acrylonitrile resin (e.g. an acrylonitrile-styrene-butadiene terpolymer), esp. by injection molding, at a high productivity without causing poor dispersion (deflocculation) of the colorant and without damaging the appearance of the molding.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、色むらのない黒色成形
品を得るためのカーボンブラックを高濃度に含むアクリ
ロニトリルスチレン系樹脂用黒色着色剤に関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a black colorant for acrylonitrile styrene resin containing a high concentration of carbon black for obtaining a black molded product having no color unevenness.

【０００２】本発明の黒色着色剤の着色対象となる樹脂
はアクリロニトリルとスチレンより成る共重合体全般で
あり、この樹脂は耐衝撃性、硬度、引張強度、熱変形温
度等が高いことを特徴とし、黒色で自動車部品や家電部
品等に幅広く使用されている。The resins to be colored by the black colorant of the present invention are all copolymers of acrylonitrile and styrene, and this resin is characterized by high impact resistance, hardness, tensile strength, heat distortion temperature and the like. It is black and widely used for automobile parts and home electric appliances.

【０００３】本発明の黒色着色剤は、成形品を黒色にす
る際に使用され、射出、押出、中空等いずれの成形法に
おいても使用できる。The black colorant of the present invention is used for blackening a molded product, and can be used in any molding method such as injection, extrusion and hollow molding.

【０００４】[0004]

【従来の技術】一般的にプラスチックの着色は、装飾性
等諸性質の向上を成形品に与える目的で行なわれ、射出
成形や押出成形の段階で粉末状、粒状あるいは液状の着
色剤が使用される。着色剤は顔料や染料に分散助剤を加
えた着色成分か、あるいは樹脂を加え、単に混合した
り、溶融混練したりして、得られるものであるが、プラ
スチックの材質や用途によってその着色成分は種々変化
する。2. Description of the Related Art Generally, coloring of plastics is carried out for the purpose of imparting various properties such as decorativeness to a molded product, and a powdery, granular or liquid coloring agent is used at the stage of injection molding or extrusion molding. It The colorant can be obtained by adding a dispersion aid to a pigment or dye, or by adding a resin and simply mixing or melt-kneading, but the coloring component depends on the material and application of the plastic. Changes variously.

【０００５】アクリロニトリルスチレン系樹脂を黒色に
着色成形するためには顔料として、一般にカーボンブラ
ック、グラファイト、鉄黒、アニリンブラック等が用い
られ、染料として油溶性染料が主に用いられる。この中
でカーボンブラックは着色力、耐熱耐候性、価格等にお
いて他の顔料や染料に比べ優れている事から多量に使用
されている。Carbon black, graphite, iron black, aniline black, etc. are generally used as pigments for coloring acrylonitrile styrene resin in black, and oil-soluble dyes are mainly used as dyes. Among them, carbon black is used in a large amount because it is superior to other pigments and dyes in coloring power, heat resistance and weather resistance, and price.

【０００６】しかしながらカーボンブラックは通常粉体
であり、着色剤として用いる場合、プラスチック成形の
段階において、その取り扱い中に環境汚染の生じない使
用態様が求められている。However, carbon black is usually a powder, and when it is used as a colorant, there is a demand for a usage mode in which environmental pollution does not occur during handling at the plastic molding stage.

【０００７】従来、このような要求に応える着色剤が種
々提案されてきているが、最適な着色剤の一つとしてペ
レット状着色剤、通称マスターバッチカラーが多く使用
されている（例えば、特開昭58-27739、特開昭59-1875
0）。Conventionally, various colorants have been proposed to meet such requirements, but pellet-like colorants, commonly known as masterbatch colors, are often used as one of the most suitable colorants (for example, Japanese Patent Laid-Open Publication No. 1994-242242). 58-27739, JP 59-1875
0).

【０００８】カーボンブラックのマスターバッチカラー
は、プラスチック成形品が必要とするカーボンブラック
を、最大60重量％ぐらいまでの濃度で、適当なビヒクル
樹脂へ良分散で濃縮して練り込んだ物である。従って成
形段階では希釈して使用される。The masterbatch color of carbon black is a product in which carbon black required for a plastic molded product is kneaded in a suitable vehicle resin by good dispersion in a concentration of up to about 60% by weight. Therefore, it is diluted and used in the molding stage.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】マスターバッチカラー
をプラスチックへ希釈使用する際の問題点は、成形品へ
のマスターバッチカラーの分配性（解膠性）である。ア
クリロニトリルスチレン系樹脂へのマスターバッチカラ
ーのビヒクル樹脂は、アクリロニトリルスチレン共重合
体、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体等の
アクリロニトリルスチレン系樹脂となるのが通常である
が、経済性を考慮してマスターバッチカラーのカーボン
ブラック濃度を上げ、使用時の希釈率を大きくする（被
着色樹脂に対し配合率を小さくする）と、マスターバッ
チカラーは溶融粘度が高いので成形機による混練が困難
となり分配性不良現象である色むらが発生する。特にカ
ーボンブラック濃度が４０％以上になると、カーボンブ
ラックの粒子径や吸油量の違いには無関係に、溶融粘度
がカーボンブラックの濃度増大に伴い著しく増大する。The problem in diluting the masterbatch color into plastic is the distributability (peptizability) of the masterbatch color to the molded product. Vehicle resin of master batch color to acrylonitrile styrene resin is usually acrylonitrile styrene resin such as acrylonitrile styrene copolymer, acrylonitrile styrene butadiene copolymer, but in consideration of economy, master batch color If the carbon black concentration of is increased and the dilution rate at the time of use is increased (the compounding rate is decreased with respect to the resin to be colored), the masterbatch color has a high melt viscosity, making it difficult to knead with a molding machine and causing a poor distribution property. Some color unevenness occurs. In particular, when the carbon black concentration is 40% or more, the melt viscosity increases remarkably as the carbon black concentration increases, irrespective of the difference in particle size and oil absorption of carbon black.

【００１０】この様な場合、色むら解消策として従来
は、マスターバッチカラーのカーボン濃度を下げること
による希釈比を低める方法や、マスターバッチカラーの
ビヒクル樹脂の流動性の良い物を使用する方法、又は成
形機の混練条件を高めたりする方法が採用されてきてい
る。In such a case, as a measure for eliminating color unevenness, conventionally, a method of lowering the dilution ratio by lowering the carbon concentration of the masterbatch color, a method of using a vehicle resin having a good fluidity of the masterbatch color, Alternatively, a method of increasing the kneading conditions of a molding machine has been adopted.

【００１１】しかしながら、前者の場合はマスターバッ
チカラーのビヒクル樹脂の影響で時には成形品の機械的
強度等を損なうおそれがあり、また経済的もでなく、後
者の場合は成形品の生産性を低下させることがあった。However, in the former case, the mechanical strength of the molded product may be impaired due to the influence of the vehicle resin of the masterbatch color, and it is not economical. In the latter case, the productivity of the molded product is lowered. There was something to do.

【００１２】本発明はカーボンブラックを高濃度に含有
しても溶融流動性があり色むらを起こさないペレット状
着色剤を提供することを目的とする。It is an object of the present invention to provide a pellet-like colorant which has melt flowability and does not cause color unevenness even if it contains carbon black in a high concentration.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な状況のもとに、カーボンブラックを高濃度に含むマス
ターバッチカラーの色むら改善を鋭意研究した結果、特
定のアクリロニトリルスチレン共重合体をマスターバッ
チカラーのビヒクル樹脂とすると溶融粘度の増大が少な
く、着色成形時の分配性に優れるので色むらを発生させ
ないことを見出した。Under the circumstances, the inventors of the present invention have earnestly studied to improve the color unevenness of a masterbatch color containing a high concentration of carbon black, and as a result, a specific acrylonitrile styrene copolymer It has been found that when a master batch color vehicle resin is used as the combination, the melt viscosity does not increase so much and the dispersibility at the time of color molding is excellent, so that color unevenness does not occur.

【００１４】即ち、本発明者らはアクリルニトリルスチ
レン共重合体の中で、スチレンに対する重量比でアクリ
ロニトリル比が比較的高いものをマスターバッチカラー
のビヒクル樹脂とすると、アクリロニトリル比の低い低
粘度共重合体をビヒクル樹脂とするよりもカーボンブラ
ックを高濃度に含むマスターバッチカラーにおいては流
動性が良く、成形時の分配性が良好であることを見い出
した。That is, the inventors of the present invention, when an acrylonitrile-styrene copolymer having a relatively high acrylonitrile ratio by weight with respect to styrene is used as a vehicle resin of a masterbatch color, a low-viscosity copolymer having a low acrylonitrile ratio is used. It was found that the masterbatch color containing a high concentration of carbon black has better fluidity and better dispersibility at the time of molding than the case where the combined resin is the vehicle resin.

【００１５】従って本発明は、黒色顔料としてカーボン
ブラックを45重量％以上含有するアクリロニトリルスチ
レン共重合体より成る着色剤において、アクリロニトリ
ルスチレン共重合体が、そのアクリロニトリルのスチレ
ンに対する重量比で30：70〜35：65であり、その数平均
分子量が40000 を越え、25℃クロロホルム溶液での還元
粘度が0.85〜0.95 dl/grであることを特徴とする、色む
ら防止が可能なアクリロニトリルスチレン系樹脂用黒色
着色剤に関する。Accordingly, the present invention provides a colorant comprising an acrylonitrile-styrene copolymer containing 45% by weight or more of carbon black as a black pigment, wherein the acrylonitrile-styrene copolymer has a weight ratio of the acrylonitrile to styrene of 30: 70-. 35:65, its number average molecular weight exceeds 40,000, and its reduced viscosity in a chloroform solution at 25 ° C is 0.85 to 0.95 dl / gr. Black for acrylonitrile styrene resin capable of preventing color unevenness. Regarding colorants.

【００１６】以下にこれを詳細に説明する。本発明で使
用するアクリロニトリルスチレン共重合体とは、アクリ
ロニトリルとスチレン或いはαメチルスチレン又はこれ
ら３モノマーの共重合体であり（即ち、本発明で「スチ
レン」の語にはαメチルスチレンが包含されるものとす
る）、懸濁重合や塊状重合等で合成されるものである。
本発明では粉状、粒状等の形状は問わないが、この共重
合体は、アクリロニトリルがスチレン又はαメチルスチ
レンに対し重量比で30：70〜35：65のアクリロニトリル
スチレン共重合体であることを要し、その分子量は、数
平均分子量が40000 を越え、通常還元粘度（クロロホル
ム25℃）で0.85〜0.95 dl/grの物を用いることを要す。This will be described in detail below. The acrylonitrile-styrene copolymer used in the present invention is a copolymer of acrylonitrile and styrene or α-methylstyrene or these three monomers (that is, in the present invention, the term “styrene” includes α-methylstyrene). , And suspension polymerization or bulk polymerization.
In the present invention, the shape of powder, granular or the like does not matter, but this copolymer is acrylonitrile styrene copolymer of acrylonitrile in a weight ratio of 30:70 to 35:65 with respect to styrene or α-methylstyrene. It is necessary to use a substance having a number average molecular weight of more than 40,000 and a reduced viscosity (chloroform 25 ° C.) of 0.85 to 0.95 dl / gr.

【００１７】本発明で用いるカーボンブラックは、ガス
や油を燃焼させ得られるもので、ファーネス法やチャネ
ル法により生産される一次粒子径10〜100ｍμの物すべ
てが対象とすることができる。The carbon black used in the present invention can be obtained by burning gas or oil, and can be used for all of the primary particle diameters of 10 to 100 mμ produced by the furnace method or the channel method.

【００１８】マスターバッチカラーは、カーボンブラッ
クをアクリロニトリルスチレン共重合体へ所望の濃度で
加え、バンバリ−ミキサー、ニーダ、高速回転インテン
シブミキサー或いは２軸押出機等の混練機でカーボンブ
ラックの凝集粒子の少ないように混合練肉して得られ物
である。混練物の形状は混練機からの取り出し方によ
り、ホットカットで粒状物としたり、シート或いはスト
ランド状物をコールドカットして粒状物とすることによ
ってなされるが、カーボンブラックの濃度が高くなると
加工が困難となるので、適宜可塑剤や滑剤を用いること
ができる。The masterbatch color is prepared by adding carbon black to an acrylonitrile-styrene copolymer at a desired concentration and using a kneading machine such as a Banbury mixer, a kneader, a high-speed rotating intensive mixer or a twin-screw extruder to reduce the agglomerated particles of carbon black. It is a product obtained by mixing and kneading meat. The shape of the kneaded product is determined by taking it out of the kneader, and by hot-cutting it into granules or by cold-cutting a sheet or strand into granules. Since it becomes difficult, a plasticizer or a lubricant can be used as appropriate.

【００１９】本発明のアクリロニトリルスチレン共重合
体では、着色剤製造時の混練加工が容易になるという利
点もある。マスターバッチカラーの着色対象アクリロニ
トリルスチレン系樹脂は、アクリロニトリルスチレン共
重合体、アクリロニトリルスチレンブタジエン共重合
体、アクリロニトリルαメチルスチレンブタジエン共重
合体、アクリロニトリルスチレンとアクリルラバーとの
共重合体などである。The acrylonitrile-styrene copolymer of the present invention also has the advantage that the kneading process during the production of the colorant can be facilitated. The acrylonitrile-styrene-based resin to be colored in the masterbatch color is an acrylonitrile-styrene copolymer, an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer, an acrylonitrile-α-methylstyrene-butadiene copolymer, a copolymer of acrylonitrile-styrene and acrylic rubber, or the like.

【００２０】マスターバッチカラーはこれら樹脂に対し
所望のカーボン濃度となるように希釈配合されるが、被
着色樹脂100重量部に対し通常10重量部以下で配合され
る。本発明においては他の黒色顔料や染料、例えば四三
酸化鉄、黒色酸化チタン、アニリンブラック、油溶性染
料などを加えることができ、必要に応じて他の色相の顔
料や染料も加えることができる。例えばアゾ系、キナク
リドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、イソインド
リノン系或いはフタロシアニン系の有機顔料や染料又は
弁柄、酸化チタン、群青、コバルトブルー等の無機顔料
が使用できる。The masterbatch color is diluted and blended with these resins so as to have a desired carbon concentration, but is usually blended in an amount of 10 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin to be colored. In the present invention, other black pigments and dyes such as iron trioxide, black titanium oxide, aniline black and oil-soluble dyes can be added, and pigments and dyes of other hues can be added as required. . For example, azo-based, quinacridone-based, anthraquinone-based, perylene-based, isoindolinone-based or phthalocyanine-based organic pigments or dyes or red iron oxide, titanium oxide, ultramarine blue, cobalt blue, or other inorganic pigments can be used.

【００２１】又本発明においては、これら成分以外に脂
肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド
等の分散剤や滑剤、フタル酸エステル、エポキシエステ
ル、ポリエステル系などの可塑剤、更に紫外線吸収剤、
光安定剤、熱安定剤等の添加剤を配合成分として適宜加
えることができる。In the present invention, in addition to these components, a dispersant such as a fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester and a fatty acid amide, a lubricant, a phthalic acid ester, an epoxy ester, a plasticizer such as a polyester, and an ultraviolet absorber,
Additives such as a light stabilizer and a heat stabilizer can be appropriately added as a blending component.

【００２２】[0022]

【実施例】次に本発明を実施例、比較例を挙げて具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されず幅広
い応用範囲を持つものである。なお、実施例、比較例に
おける部及び％表示はすべて重量基準である。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples and has a wide range of applications. All parts and percentages in the examples and comparative examples are based on weight.

【００２３】実施例１、２と比較例１〜３ 一次粒子径が19mμのファーネスカーボンブラック（吸
油量＝47DBPml/100gr、PH＝9 ）と表１記載のアクリロ
ニトリルスチレン共重合体とを、それぞれ表１記載の配
合比（部）で、バンバリーミキサーにて205℃の加熱下
で6分間混練し、続いて取り出した溶融物を２本ロール
にてシート状に加工し角型ペレタイザーにて3〜5mm 角
のマスターバッチカラーペレット100重量部に加工し
た。得られたペレットは溶融流動性を示すＭＦＲ測定
（250℃荷重10Kg ）を行うと共に射出成形色むら評価試
験とカーボンブラック粒子の分散状態の観察にも供し
た。Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 Furnace carbon black having a primary particle size of 19 mμ (oil absorption = 47DBPml / 100gr, PH = 9) and the acrylonitrile styrene copolymers shown in Table 1 are respectively listed. Mixing ratio (part) described in 1 for 6 minutes under heating at 205 ° C with Banbury mixer, and then take out the melted material into a sheet with 2 rolls and 3-5 mm with a square pelletizer. The corner masterbatch color pellets were processed into 100 parts by weight. The pellets thus obtained were subjected to MFR measurement (10 ° C. load at 250 ° C.) showing melt flowability, and were also subjected to an injection molding color unevenness evaluation test and observation of the dispersed state of carbon black particles.

【００２４】結果は表１に記載したが、いずれのマスタ
ーバッチカラーともカーボンブラックの凝集粗大粒子は
なかったが、アクリロニトリル比の小さい、溶融流動性
のあるアクリロニトリルスチレン共重合体を用いたマス
ターバッチカラーに比べ、本発明組成のマスターバッチ
カラーの方が流動性が良く色むらがなかった。The results are shown in Table 1, and none of the master batch colors had agglomerated coarse particles of carbon black, but a master batch color using an acrylonitrile-styrene copolymer having a small acrylonitrile ratio and having melt flowability. Compared with the above, the masterbatch color of the composition of the present invention had better fluidity and no color unevenness.

【００２５】なお射出成形色むら評価試験とカーボンブ
ラック粒子の分散観察法は次の通りである。 射出成形色むら評価試験：マスターバッチカラーをアク
リロニトリルスチレンブタジエン共重合体（250℃荷重1
0KgＭＦＲ＝95）へ表に記載の希釈率（％）で加え混合
した後、混合物を105℃で3時間乾燥する。乾燥後、無吸
湿状態のまま室温まで冷却し、混合物をフルフライトス
クリュ装着の型締６０トンの射出成形機でフィルムゲー
ト金型で成形温度230℃、背圧10Kg/cm²にて平板（幅10
0、長さ150、厚さ2mm）に成形する。The injection molding color unevenness evaluation test and the carbon black particle dispersion observation method are as follows. Injection molding color unevenness evaluation test: Master batch color was changed to acrylonitrile styrene butadiene copolymer (250 ° C load 1
The mixture is added to 0 Kg MFR = 95) at the dilution ratio (%) shown in the table and mixed, and then the mixture is dried at 105 ° C. for 3 hours. After drying, it was cooled to room temperature in a non-hygroscopic state, and the mixture was molded on a film gate mold with a 60 ton injection molding machine equipped with a full flight screw at a molding temperature of 230 ° C and a back pressure of 10 Kg / cm ^{2 on a} flat plate (width). Ten
0, length 150, thickness 2mm).

【００２６】色むらの評価は平板上に認められる色筋の
大小で行い評価基準は５段階とする。 評価基準 １：濃色或いは淡色の色筋がない。Color unevenness is evaluated based on the size of the color streaks recognized on the flat plate, and the evaluation standard is 5 levels. Evaluation Criteria 1: There are no dark or light color streaks.

【００２７】２：微少な濃淡の色筋がある。 ３：濃淡の色筋がある。 ４：微少な色筋以外に一部大きな濃淡の色筋がある。2: There are slight shades of light and shade. 3: There are shades of light and shade. 4: In addition to minute color streaks, there are some large shades of light and shade.

【００２８】５：大きな色筋がある。5: There are large color streaks.

【００２９】カーボンブラック粒子の分散観察法：マス
ターバッチカラーをアクリロニトリルスチレンブタジエ
ン共重合体（250℃荷重10KgＭＦＲ＝95）へカーボンブ
ラック濃度1％となるように加え、220℃で２軸押出機に
て黒色ペレット（径、長さ共数mmの円柱）に押出加工す
る。得られたペレットから無作為に10点選び、それから
切り取った各100 mgの試料を加熱プレスで20μｍ以下の
フィルムにし光学顕微鏡にてカーボンブラックの分散粒
子の大きさを全視野にて行う。Dispersion observation method of carbon black particles: A masterbatch color was added to an acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer (250 ° C load: 10 kg MFR = 95) so that the carbon black concentration was 1%, and the mixture was heated at 220 ° C by a twin-screw extruder. Extrude into black pellets (cylinders with diameter and length of several mm). Randomly select 10 points from the obtained pellets, cut each 100 mg sample into a film of 20 μm or less by a heating press, and measure the size of carbon black dispersed particles in the entire field of view with an optical microscope.

【００３０】粒子分散の評価基準は５段階とする。 評価基準 １：10μｍ以上の粗粒子がない。 ２：10〜20μｍの粗粒子が僅かにある。The evaluation standard of the particle dispersion is 5 steps. Evaluation Criteria 1: No coarse particles of 10 μm or more. There are a few coarse particles of 2:10 to 20 μm.

【００３１】３：10〜20μｍの粗粒子がかなりある。 ４：20μｍ以上の粗粒子がある。 ５：20μｍ以上の粗粒子が無数にある。There are considerable coarse particles of 3:10 to 20 μm. 4: There are coarse particles of 20 μm or more. 5: There are countless coarse particles of 20 μm or more.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】表１中の配合原料の詳細は以下の通り。 ＡＳ−Ａ：アクリロニトリルスチレン共重合体 ＭＦＲ（220℃荷重10Kg）＝22gr/10min 還元粘度（クロロホルム25℃）＝0.90dl/gr 数平均分
子量＝48000 アクリロニトリル／スチレン比 30.5:69.5 ＡＳ−Ｂ：アクリロニトリルスチレン共重合体 ＭＦＲ（220℃荷重10Kg）＝15gr/10min 還元粘度（クロロホルム25℃）＝0.89dl/gr 数平均分
子量＝47500 アクリロニトリル／スチレン比 31.5:68.5 ＡＳ−Ｃ：アクリロニトリルスチレン共重合体 ＭＦＲ（220℃荷重10Kg）＝95gr/10min 還元粘度（クロロホルム25℃）＝0.72dl/gr 数平均分
子量＝48500 アクリロニトリル／スチレン比 23:77The details of the blended raw materials in Table 1 are as follows. AS-A: Acrylonitrile styrene copolymer MFR (220 ° C load 10Kg) = 22gr / 10min Reduced viscosity (chloroform 25 ° C) = 0.90dl / gr Number average molecular weight = 48000 Acrylonitrile / styrene ratio 30.5: 69.5 AS-B: Acrylonitrile styrene Copolymer MFR (220 ° C load 10Kg) = 15gr / 10min Reduced viscosity (chloroform 25 ° C) = 0.89dl / gr Number average molecular weight = 47500 Acrylonitrile / styrene ratio 31.5: 68.5 AS-C: Acrylonitrile styrene copolymer MFR (220 ℃ load 10Kg) = 95gr / 10min Reduced viscosity (chloroform 25 ℃) = 0.72dl / gr number average molecular weight = 48500 acrylonitrile / styrene ratio 23:77

【００３４】実施例３と比較例４ カーボンブラックを一次粒子径24ｍμのファーネスカー
ボンブラック（吸油量＝46DBPml/100gr、PH＝8）にし表
２に記載したアクリロニトリルスチレン共重合体45部へ
55部加えて、実施例１、２と比較例１に記載された方法
と同様の方法で作り、得られたマスターバッチカラーの
評価を行った。Example 3 and Comparative Example 4 A carbon black having a primary particle diameter of 24 mμ was used as a furnace carbon black (oil absorption = 46 DBPml / 100 gr, PH = 8) to 45 parts of an acrylonitrile-styrene copolymer shown in Table 2.
In addition to 55 parts, a masterbatch color obtained by the same method as that described in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1 was evaluated.

【００３５】表２に実施例と比較例の結果を記載してあ
るが、表に記載されているようにアクリロニトリル比の
小さい流動性のあるアクリロニトリルスチレン共重合体
を用いたマスターバッチカラーに比べ、本発明組成のマ
スターバッチカラーの方が色むらが少なかった。Table 2 shows the results of Examples and Comparative Examples. As shown in the table, as compared with the masterbatch color using a fluid acrylonitrile styrene copolymer having a small acrylonitrile ratio, The masterbatch color of the composition of the present invention had less color unevenness.

【００３６】[0036]

【表２】 [Table 2]

【００３７】表２中の配合原料の詳細は以下の通り。 ＡＳ−Ｄ：アクリロニトリルスチレン共重合体 ＭＦＲ（220℃荷重10Kg）＝17gr/10min 還元粘度（クロロホルム25℃）＝0.89dl/gr 数平均分
子量＝47000 アクリロニトリル／スチレン比 31:69 ＡＳ−Ｅ：アクリロニトリルスチレン共重合体 ＭＦＲ（220℃荷重10Kg）＝36gr/10min 還元粘度（クロロホルム25℃）＝0.74dl/gr 数平均分
子量＝49000 アクリロニトリル／スチレン比 24:76Details of the blended raw materials in Table 2 are as follows. AS-D: Acrylonitrile styrene copolymer MFR (220 ° C load 10 Kg) = 17gr / 10min Reduced viscosity (chloroform 25 ° C) = 0.89dl / gr Number average molecular weight = 47,000 Acrylonitrile / styrene ratio 31:69 AS-E: Acrylonitrile styrene Copolymer MFR (220K load 10Kg) = 36gr / 10min Reduced viscosity (chloroform 25C) = 0.74dl / gr Number average molecular weight = 49000 Acrylonitrile / styrene ratio 24:76

【００３８】実施例４と比較例５ 一次粒子径18ｍμのファーネスカーボンブラック（吸油
量＝47DBPml/100gr、PH＝9）とアクリロニトリルスチレ
ン共重合体及び可塑剤と滑剤を加えたマスターバッチカ
ラーを実施例１、２と比較例１〜３に記載された方法と
同様の方法で作り、得られたマスターバッチカラーの評
価を行った。Example 4 and Comparative Example 5 A master batch color in which a furnace carbon black having a primary particle diameter of 18 mμ (oil absorption = 47 DBPml / 100 gr, PH = 9), an acrylonitrile styrene copolymer, a plasticizer and a lubricant was added was used. The obtained masterbatch color was evaluated by the same method as described in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3.

【００３９】表３に実施例と比較例の結果を記載してあ
るが、表に記載されているようにアクリロニトリル比の
小さい流動性のあるアクリロニトリルスチレン共重合体
を用いたマスターバッチカラーに比べ、本発明組成のマ
スターバッチカラーの方が色むらがなかった。Table 3 shows the results of Examples and Comparative Examples. As shown in the table, as compared with the masterbatch color using a fluid acrylonitrile styrene copolymer having a small acrylonitrile ratio, The masterbatch color of the composition of the present invention had less color unevenness.

【００４０】[0040]

【表３】 [Table 3]

【００４１】表３中の配合原料の詳細は以下の通り。 ＡＳ−Ａ：アクリロニトリルスチレン共重合体 （表１
記載品と同一） ＡＳ−Ｃ：アクリロニトリルスチレン共重合体 （表１
記載品と同一） 可塑剤 ：トリメリット酸エステル 滑剤 ：エチレンビスステアロアマイドDetails of the blended raw materials in Table 3 are as follows. AS-A: Acrylonitrile styrene copolymer (Table 1
AS-C: acrylonitrile styrene copolymer (Table 1
(Same as described products) Plasticizer: trimellitic acid ester Lubricant: ethylene bis-stearamide

【００４２】[0042]

【発明の効果】アクリロニトリル比の大きいアクリルス
チレン共重合体にカーボンブラックを高濃度に配合した
アクリロニトリルスチレン系樹脂用ペレット状着色剤
は、溶融流動性が高く、射出成形や押出成形等で得られ
るアクリロニトリルスチレン系樹脂成形品に使用すると
色むらの発生を防止でき、製品外観を良くすることがで
きる。これにより着色剤の使用量が少なくなるので着色
経費の削減及び成形品の強度低下の防止が図れる。EFFECTS OF THE INVENTION Acrylonitrile A high-concentration acrylonitrile-containing pellet-type coloring agent for acrylonitrile styrene resin, which is a mixture of carbon black and a high concentration of carbon black, has a high melt fluidity and can be obtained by injection molding or extrusion molding. When used in a styrene resin molded product, it is possible to prevent the occurrence of color unevenness and improve the appearance of the product. As a result, the amount of the coloring agent used is reduced, so that the coloring cost can be reduced and the strength of the molded product can be prevented from lowering.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 黒色顔料としてカーボンブラックを45重
量％以上含有するアクリロニトリルスチレン共重合体よ
り成る着色剤において、アクリロニトリルスチレン共重
合体が、そのアクリロニトリルのスチレンに対する重量
比で30：70〜35：65であり、その数平均分子量が40000
を越え、25℃クロロホルム溶液での還元粘度が0.85〜0.
95 dl/grであることを特徴とする、色むら防止が可能な
アクリロニトリルスチレン系樹脂用黒色着色剤。1. A colorant comprising an acrylonitrile-styrene copolymer containing 45% by weight or more of carbon black as a black pigment, wherein the acrylonitrile-styrene copolymer has a weight ratio of acrylonitrile to styrene of 30:70 to 35:65. And its number average molecular weight is 40,000.
And the reduced viscosity in a 25 ° C chloroform solution was 0.85-0.
A black colorant for acrylonitrile styrene resin capable of preventing color unevenness, which is 95 dl / gr.