JP7023048B2 - Masterbatch, resin molded product, masterbatch manufacturing method and resin molded product manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、マスターバッチ、樹脂成形品、マスターバッチの製造方法及び樹脂成形品の製造方法に関する。 The present invention relates to a master batch, a resin molded product, a method for producing a master batch, and a method for producing a resin molded product.
樹脂は、加工が容易であることから様々な樹脂成形品の原料として用いられている。
例えば、ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃性、耐熱性に優れ、また、成形性等に優れることから、電子機器や精密機器の部品、大型機械の部品の樹脂成形品等の製造用原料樹脂として広く用いられている。さらに、透明性にも優れることから一般建築物の窓や自動車の窓等にも用いられている。また、ポリカーボネート樹脂以外の熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂も、樹脂成形品の原料にされている。
このような樹脂成形品を装飾する目的で、樹脂を着色したり、樹脂に断熱性等の更なる機能を持たせる目的で、樹脂に機能性物質を加えることが従来より行われている。
Resin is used as a raw material for various resin molded products because it is easy to process.
For example, polycarbonate resin is widely used as a raw material resin for manufacturing resin molded products of electronic equipment, precision equipment parts, large machine parts, etc. because it has excellent impact resistance, heat resistance, and moldability. Has been done. Furthermore, because of its excellent transparency, it is also used for windows of general buildings and windows of automobiles. In addition, thermoplastic resins other than polycarbonate resins and thermosetting resins are also used as raw materials for resin molded products.
Conventionally, a functional substance has been added to a resin for the purpose of coloring the resin or giving the resin a further function such as heat insulating property for the purpose of decorating such a resin molded product.
熱可塑性樹脂は、高温に加熱されて加工される。
通常、樹脂を着色する場合には染料、有機顔料、無機顔料を加えて加工することになるが、染料及び有機顔料は耐熱性及び耐気候性が低く、高温に加熱されると染料及び有機顔料の化学構造が変化し褪色する場合がある。そのため、熱可塑性樹脂の着色には、耐熱性及び耐気候性に優れた無機顔料（無機粒子）を用いられることになる。
また、機能性物質としても耐熱性が高い無機粒子が用いられることになる。
The thermoplastic resin is processed by being heated to a high temperature.
Normally, when coloring a resin, dyes, organic pigments, and inorganic pigments are added for processing. However, dyes and organic pigments have low heat resistance and climate resistance, and when heated to high temperatures, dyes and organic pigments are used. The chemical structure of the dye may change and fade. Therefore, an inorganic pigment (inorganic particles) having excellent heat resistance and climate resistance is used for coloring the thermoplastic resin.
Further, as the functional substance, inorganic particles having high heat resistance will be used.
しかし、熱可塑性樹脂に対する無機粒子の親和性は低いので、熱可塑性樹脂を加工する際に、熱可塑性樹脂と無機粒子との混合物を加熱して混練するだけでは無機粒子が凝集して充分に分散しないという問題点があった。
このような問題を解決するために、特許文献１には、ポリカーボネート樹脂における無機粒子の凝集を防止し、無機粒子を分散させるためにエステル系添加剤を用いることが開示されている。
すなわち、特許文献１には、芳香族ポリカーボネート樹脂、顔料及びエステル系添加剤を含有する着色剤組成物であり、該エステル系添加剤が芳香族多価カルボン酸のアルキルエステルで、該アルキルエステルのアルキル鎖が炭素原子数１６～２６の直鎖状のアルキル鎖である着色剤組成物が開示されている。
However, since the affinity of the inorganic particles for the thermoplastic resin is low, when the thermoplastic resin is processed, the inorganic particles are aggregated and sufficiently dispersed only by heating and kneading the mixture of the thermoplastic resin and the inorganic particles. There was a problem of not doing it.
In order to solve such a problem, Patent Document 1 discloses that an ester-based additive is used to prevent aggregation of inorganic particles in a polycarbonate resin and to disperse the inorganic particles.
That is, Patent Document 1 describes a colorant composition containing an aromatic polycarbonate resin, a pigment and an ester-based additive, wherein the ester-based additive is an alkyl ester of an aromatic polyvalent carboxylic acid, and the alkyl ester is used. Disclosed is a colorant composition in which the alkyl chain is a linear alkyl chain having 16 to 26 carbon atoms.
しかし、特許文献１に記載のエステル系添加剤は耐熱性が充分といえず、ポリカーボネート樹脂の加工時に、熱により分解してしまうという問題があった。このような分解が生じると、ポリカーボネート樹脂の加工時の無機粒子の凝集の原因、ポリカーボネート樹脂の成形時のドローダウンや変色の原因、樹脂成形品の強度低下や外観不良やヘイズが生じる原因となり得る。 However, the ester-based additive described in Patent Document 1 does not have sufficient heat resistance, and has a problem that it is decomposed by heat during processing of the polycarbonate resin. When such decomposition occurs, it may cause agglomeration of inorganic particles during processing of the polycarbonate resin, cause of drawdown or discoloration during molding of the polycarbonate resin, deterioration of strength of the resin molded product, poor appearance, or haze. ..
さらに、ポリカーボネート樹脂を加工する場合に限らず、他の熱可塑性樹脂に着色用無機粒子を分散させる場合も、エステル系添加剤の耐熱性は充分といえなかった。 Furthermore, the heat resistance of the ester-based additive was not sufficient not only when the polycarbonate resin was processed but also when the inorganic particles for coloring were dispersed in other thermoplastic resins.
また、熱硬化性樹脂を加工する際には、熱硬化性樹脂は加熱されることになる。熱硬化性樹脂に無機粒子を分散させる目的で上記エステル系添加剤する場合、硬化時の熱によりエステル系添加剤が分解し、樹脂成形品の強度低下や外観不良やヘイズが生じる原因となり得る。 Further, when the thermosetting resin is processed, the thermosetting resin is heated. When the above-mentioned ester-based additive is used for the purpose of dispersing inorganic particles in a thermosetting resin, the ester-based additive may be decomposed by the heat during curing, which may cause a decrease in strength of the resin molded product, an appearance defect, or a haze.
本発明は、上記課題を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、無機粒子が充分に分散し、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくいマスターバッチ及びその製造方法を提供することである。 The present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a masterbatch and a manufacturing method thereof in which inorganic particles are sufficiently dispersed and the resin molded product is less likely to have a decrease in strength, poor appearance, or haze. To provide.
上記課題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、分散剤として高耐熱性リン酸エステル化合物を用いることにより、無機粒子が充分に分散し、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくいマスターバッチとすることができることを見いだし、本発明を完成させた。 In order to solve the above problems, the present inventors have studied diligently, and as a result, by using a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound as a dispersant, the inorganic particles are sufficiently dispersed, and the strength of the resin molded product is lowered. We have found that it is possible to make a masterbatch that is less likely to cause poor appearance and haze, and completed the present invention.
すなわち、本発明の第１の態様は、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むマスターバッチに関する。
なお、本明細書において、「高耐熱性リン酸エステル化合物」とは、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱したときの３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満であるリン酸エステル化合物を意味する。
That is, the first aspect of the present invention relates to a masterbatch containing a resin for a masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
In the present specification, the "highly heat-resistant phosphoric acid ester compound" has a thermal weight loss of less than 5% when it reaches 300 ° C. when heated from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere. Means a phosphate ester compound that is.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部含むものである。 The masterbatch of the present invention preferably contains 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the resin for the masterbatch.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５～１２０重量部含むものである。 The masterbatch of the present invention preferably contains 0.05 to 120 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記無機粒子１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むものである。 The master batch of the present invention preferably contains 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the inorganic particles.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記無機粒子の平均粒子径が０．００５～１０μｍであるものである。 In the masterbatch of the present invention, the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.005 to 10 μm.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）樹脂、ＰＢＴ（ポリブチレンテレフタレート）樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル－スチレン共重合化合物）樹脂、ＰＳ（ポリスチレン）樹脂、ＰＭＭＡ樹脂（ポリメタクリル酸メチル）及びＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体化合物）樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the master batch of the present invention, preferably, the resin for the master batch is a polycarbonate resin, a polyamide resin, a PET (polyethylene terephthalate) resin, a PBT (polybutylene terephthalate) resin, an AS (acrylonitrile-styrene copolymer compound) resin, and PS. It contains at least one thermoplastic resin selected from (polystyrene) resin, PMMA resin (polymethyl methacrylate) and ABS (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer compound) resin.
本発明のマスターバッチは、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 The masterbatch of the present invention preferably contains the above-mentioned masterbatch resin containing at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
本発明の第２の態様は、樹脂成形品であって、上記樹脂成形品は、樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１～２００重量部含む樹脂成形品に関する。 The second aspect of the present invention is a resin molded product, wherein the resin molded product contains a resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and the resin molded product is 100 weight by weight of the resin. The present invention relates to a resin molded product containing 0.001 to 200 parts by weight of the inorganic particles.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５～１００重量部含むものである。 The resin molded product of the present invention preferably contains 0.005 to 100 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the resin.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記樹脂は、マスターバッチ由来のマスターバッチ用樹脂と、上記マスターバッチにより着色された樹脂とを含むものである。 The resin molded product of the present invention preferably contains the resin for masterbatch derived from the masterbatch and the resin colored by the masterbatch.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the resin molded product of the present invention, preferably, the master batch resin is at least one type of heat selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It contains a plastic resin.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチにより着色された樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the resin molded product of the present invention, preferably, the resin colored by the master batch is at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It contains a kind of thermoplastic resin.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 The resin molded product of the present invention preferably contains the above-mentioned masterbatch resin containing at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチにより着色された樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 The resin molded product of the present invention preferably contains at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin in the resin colored by the masterbatch.
本発明の樹脂成形品は、好ましくは、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであるものである。 In the resin molded product of the present invention, the masterbatch is preferably the masterbatch of the present invention.
本発明の第３の態様は、上記本発明のマスターバッチの製造方法であって、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含むマスターバッチの製造方法に関する。 A third aspect of the present invention is the above-mentioned method for producing a masterbatch of the present invention, in which a resin for a masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded to prepare a resin kneaded product. The present invention relates to a method for producing a masterbatch including a kneading step.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることである。 The method for producing a masterbatch of the present invention preferably uses 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the resin for the masterbatch in the kneading step.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the method for producing a master batch of the present invention, the master batch resin is preferably at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It contains the thermoplastic resin of.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記無機粒子と上記高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程をさらに含み、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂と、上記無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練するものである。 The method for producing a master batch of the present invention preferably further comprises a mixing step of mixing the above-mentioned inorganic particles and the above-mentioned highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture. In the kneading step, the master batch resin and the inorganic particle-high heat resistant phosphoric acid ester compound mixture are kneaded.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂と、上記無機粒子と、上記高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練するものである。 In the method for producing a masterbatch of the present invention, preferably, in the kneading step, the resin for masterbatch, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded at the same time.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記混練工程では、１３０～３００℃で混練するものである。 The method for producing a masterbatch of the present invention is preferably kneaded at 130 to 300 ° C. in the kneading step.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記樹脂混練物を、押出成形してペレット状にする押出成形工程をさらに含むものである。 The method for producing a masterbatch of the present invention preferably further includes an extrusion molding step of extruding the resin kneaded product into pellets.
本発明のマスターバッチの製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 In the method for producing a masterbatch of the present invention, the masterbatch resin preferably contains at least one thermosetting resin selected from an unsaturated polyester resin, an epoxy resin and a phenol resin.
本発明の第４の態様は、着色用樹脂に、マスターバッチを加えて樹脂成形品を製造する方法であって、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであり、上記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことを特徴とする樹脂成形品の製造方法に関する。 A fourth aspect of the present invention is a method of adding a masterbatch to a coloring resin to produce a resin molded product, wherein the masterbatch is the masterbatch of the present invention and is included in the masterbatch. The masterbatch is added to the coloring resin and kneaded so that the amount of the inorganic particles contained in the masterbatch is 0.001 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin in total. The present invention relates to a method for producing a resin molded product, which comprises a molded product raw material resin manufacturing step for producing a molded product raw material resin and a molding step for molding the molded product raw material resin into a predetermined shape.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形品原料樹脂作製工程では、上記マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５～１００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練するものである。 In the method for producing a resin molded product of the present invention, preferably, in the molding product raw material resin manufacturing step, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0. The masterbatch is added to the coloring resin and kneaded so that the amount is 005 to 100 parts by weight.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the method for producing a resin molded product of the present invention, preferably, the master batch resin is at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It contains a kind of thermoplastic resin.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記着色用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むものである。 In the method for producing a resin molded product of the present invention, preferably, the coloring resin is at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It contains the thermoplastic resin of.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形品原料樹脂作製工程では、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて１３０～３４０℃で混練するものである。 The method for producing a resin molded product of the present invention preferably comprises adding the masterbatch to the coloring resin and kneading at 130 to 340 ° C. in the molded product raw material resin manufacturing step.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 In the method for producing a resin molded product of the present invention, the masterbatch resin preferably contains at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記着色用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むものである。 In the method for producing a resin molded product of the present invention, the coloring resin preferably contains at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、好ましくは、上記成形工程の後、上記成形品原料樹脂を２０～１３０℃に加熱し、硬化させる熱硬化工程をさらに含むものである。 The method for producing a resin molded product of the present invention preferably further includes a heat curing step of heating the molded product raw material resin to 20 to 130 ° C. and curing the molded product raw material resin after the molding step.
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含む。高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及び樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、樹脂の加工時に１３０～３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子を樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散されており、本発明のマスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
The masterbatch of the present invention contains a highly heat-resistant phosphate ester compound. The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has a structure in which one or more hydrogens contained in phosphoric acid are replaced with predetermined organic groups. The phosphorus portion of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is easily compatible with inorganic particles, while the organic group has lipophilic property and is easily compatible with resin. That is, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has an affinity for both inorganic particles and resins. Therefore, in the masterbatch, the inorganic particles can be sufficiently dispersed in the resin.
Further, since the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has high heat resistance, even if it is heated to 130 to 300 ° C. during processing of the resin, the heat weight loss is small and it is not easily decomposed. Therefore, the function of dispersing the inorganic particles in the resin is not easily lost, and it is possible to prevent the decomposition product from affecting the strength and appearance of the resin molded product.
Therefore, in the masterbatch of the present invention, the inorganic particles are sufficiently dispersed, and when the resin molded product is manufactured using the masterbatch of the present invention, the resin molded product is unlikely to have a decrease in strength, poor appearance, or haze. ..
以下、本発明のマスターバッチについて具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の記載に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, the masterbatch of the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to the following description, and can be appropriately modified and applied without changing the gist of the present invention.
本発明のマスターバッチは、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことを特徴とする。 The masterbatch of the present invention is characterized by containing a resin for a masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及び樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、樹脂の加工時に１３０～３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子を樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散され、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has a structure in which one or more hydrogens contained in phosphoric acid are replaced with predetermined organic groups. The phosphorus portion of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is easily compatible with inorganic particles, while the organic group has lipophilic property and is easily compatible with resin. That is, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has an affinity for both inorganic particles and resins. Therefore, in the masterbatch, the inorganic particles can be sufficiently dispersed in the resin.
Further, since the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has high heat resistance, even if it is heated to 130 to 300 ° C. during processing of the resin, the heat weight loss is small and it is not easily decomposed. Therefore, the function of dispersing the inorganic particles in the resin is not easily lost, and it is possible to prevent the decomposition product from affecting the strength and appearance of the resin molded product.
Therefore, in the masterbatch of the present invention, the inorganic particles are sufficiently dispersed, and the resin molded product is less likely to have a decrease in strength, poor appearance, or haze.
「高耐熱性リン酸エステル化合物」とは、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱したときの３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満であるリン酸エステル化合物のことである。 The "highly heat-resistant phosphoric acid ester compound" is a phosphoric acid ester compound having a thermal weight loss of less than 5% when it reaches 300 ° C. when heated from room temperature at a heating rate of 10 ° C./min under a nitrogen atmosphere. That is.
（熱重量減量測定試験）
リン酸エステル化合物が、高耐熱性リン酸エステル化合物であるか否かは以下の熱重量減量測定試験において判定される。
まず、リン酸エステル化合物１０ｍｇを試料とし、示差熱、熱重量同時測定器（機種名：ＤＴＧ－６０、株式会社島津製作所製）の加熱炉にセットする。
次に、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱炉を昇温させる。
(Thermogravimetric weight loss measurement test)
Whether or not the phosphoric acid ester compound is a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is determined in the following thermal weight loss measurement test.
First, 10 mg of a phosphoric acid ester compound is used as a sample and set in a heating furnace of a differential thermal and thermogravimetric simultaneous measuring instrument (model name: DTG-60, manufactured by Shimadzu Corporation).
Next, the heating furnace is heated at a heating rate of 10 ° C./min from room temperature in a nitrogen atmosphere.
この熱重量減量測定試験において、３００℃到達時点における熱重量減量が５％未満である場合、そのリン酸エステル化合物は、「高耐熱性リン酸エステル化合物」である。
なお、３００℃到達時点における熱重量減量とは、以下の式（１）により算出される値のことを意味する。
３００℃到達時点における熱重量減量＝｛１－（３００℃到達時点の試料の重量）／（加熱炉にセット時の試料の重量）｝×１００・・・（１）
In this thermal weight loss measurement test, when the thermal weight loss at the time of reaching 300 ° C. is less than 5%, the phosphate ester compound is a "high heat resistant phosphate ester compound".
The thermogravimetric weight loss at the time of reaching 300 ° C. means a value calculated by the following equation (1).
Thermogravimetric weight loss when reaching 300 ° C = {1- (weight of sample when reaching 300 ° C) / (weight of sample when set in heating furnace)} × 100 ... (1)
また、本発明のマスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物は、上記熱重量減量測定試験において、３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であることが望ましい。
本発明のマスターバッチは、樹脂成形品の製造に用いられることになる。
樹脂成形品が熱可塑性樹脂からなる場合、マスターバッチを着色用樹脂に均一に分散させるため、これらは、２４０～３４０℃で混練される。
また、樹脂成形品が熱硬化性樹脂からなる場合、熱硬化性樹脂を硬化させるため、これらは、２０～１３０℃で加熱される。
マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物の３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であると、上記樹脂成形品を製造する際に高耐熱性リン酸エステル化合物が熱を受けたとしても分解しにくい。そのため、製造される樹脂成形品にヘイズ等が生じにくくなり外観が良好となる。
なお、３４０℃到達時点における熱重量減量とは、以下の式（２）により算出される値のことを意味する。
３４０℃到達時点における熱重量減量＝｛１－（３４０℃到達時点の試料の重量）／（加熱炉にセット時の試料の重量）｝×１００・・・（２）
Further, in the master batch of the present invention, it is desirable that the heat-resistant phosphoric acid ester compound has a heat weight loss of less than 15% at the time of reaching 340 ° C. in the above heat weight loss measurement test.
The masterbatch of the present invention will be used in the production of resin molded products.
When the resin molded product is made of a thermoplastic resin, these are kneaded at 240 to 340 ° C. in order to uniformly disperse the masterbatch in the coloring resin.
When the resin molded product is made of a thermosetting resin, these are heated at 20 to 130 ° C. in order to cure the thermosetting resin.
When the thermal weight loss of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound contained in the master batch at the time of reaching 340 ° C. was less than 15%, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound received heat during the production of the resin molded product. However, it is difficult to disassemble. Therefore, haze and the like are less likely to occur in the manufactured resin molded product, and the appearance is improved.
The thermogravimetric weight loss at the time of reaching 340 ° C. means a value calculated by the following equation (2).
Thermal weight loss when reaching 340 ° C = {1- (weight of sample when reaching 340 ° C) / (weight of sample when set in heating furnace)} × 100 ... (2)
本発明のマスターバッチは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５～１２０重量部含むことが望ましく、０．５～６０重量部含むことがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、０．０５重量部以上であると、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をマスターバッチ用樹脂に分散させることができる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、無機粒子を着色用樹脂に充分に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、１２０重量部以下であると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
The masterbatch of the present invention preferably contains 0.05 to 120 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, and more preferably 0.5 to 60 parts by weight. desirable.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, the resin for masterbatch and the inorganic particles are easily compatible with each other, and the inorganic particles are sufficiently master-batched. It can be dispersed in the resin. Further, when the resin molded product is manufactured using the masterbatch, the inorganic particles can be sufficiently dispersed in the coloring resin.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 120 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is a resin when a resin molded product is manufactured using the masterbatch. It is possible to suppress the influence on the transparency of the molded product.
高耐熱性リン酸エステル化合物としては、特に限定されないが、芳香族縮合リン酸エステル、リン酸トリフェニル、リン酸トリス（２－エチルへキシル）、リン酸トリクレジル、リン酸トリ－ｏ－クレジル、リン酸トリス（ジメチルフェニル）、リン酸クレジルフェニル、リン酸２－エチルへキシルジフェニル、リン酸トリス（ブトキシエチル）、リン酸トリス（２－クロロエチル）、リン酸トリス（１，３－ジクロロ－２－プロピル）、リン酸トリス（２－クロロプロピル）等があげられる。これらの中では、芳香族縮合リン酸エステル及び／又はリン酸トリフェニルであることが望ましい。
また、これら化合物は、単独で用いても併用してもよい。
The highly heat-resistant phosphate ester compound is not particularly limited, but is limited to aromatic condensed phosphate ester, triphenyl phosphate, tris phosphate (2-ethylhexyl), tricresyl phosphate, tri-o-cresyl phosphate, and the like. Tris phosphate (dimethylphenyl), cresylphenyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenyl phosphate, tris phosphate (butoxyethyl), tris phosphate (2-chloroethyl), tris phosphate (1,3-dichloro- 2-propyl), tris phosphate (2-chloropropyl) and the like can be mentioned. Among these, aromatic condensed phosphate ester and / or triphenyl phosphate is desirable.
In addition, these compounds may be used alone or in combination.
本発明のマスターバッチでは、上記無機粒子１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むことが望ましく、０．１～２００重量部含むことがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上含むと、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一により分散させることができる。
In the master batch of the present invention, it is desirable that the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is contained in an amount of 0.1 part by weight or more, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the inorganic particles.
When 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is contained with respect to 100 parts by weight of the inorganic particles, the inorganic particles can be uniformly and more dispersed in the resin for master batch.
本発明のマスターバッチは、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部含むことが望ましく、０．０５～１２０重量部含むことがより望ましい。
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含むので、このように無機粒子を多く含んだとしても、無機粒子が充分に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．０１重量部以上であると、無機粒子の量が充分であるので、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。すなわち、マスターバッチとしてより有効に使用しやすくなる。
マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部を超えると、無機粒子の量が多すぎ、無機粒子がマスターバッチ用樹脂に充分に分散されにくくなり、無機粒子が凝集し粗大粒子が発生しやすくなる。このような粗大粒子が発生すると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造した際に、樹脂成形品の表面に粗大粒子が発生することもあり、樹脂成形品表面の平滑性が失われ外観不良となる。また、樹脂成形品の強度が低下しやすくなり、ヘイズが増大しやすくなる。さらに、無機粒子が持つ機能の効率が低下しやすくなる。
しかし、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部以下であると、無機粒子が好適に分散する。その結果、粗大粒子が発生しにくくなり、樹脂成形品の強度が高く、外観も良好となる。
The masterbatch of the present invention preferably contains 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin for masterbatch.
Since the master batch of the present invention contains a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, even if a large amount of inorganic particles is contained in this way, the inorganic particles can be sufficiently dispersed.
When the amount of the inorganic particles is 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, the amount of the inorganic particles is sufficient, so that the functions of the inorganic particles can be easily exhibited. That is, it becomes easier to use it more effectively as a masterbatch.
If the amount of inorganic particles exceeds 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin, the amount of the inorganic particles is too large, the inorganic particles are difficult to sufficiently disperse in the masterbatch resin, and the inorganic particles aggregate and coarse particles. Is more likely to occur. When such coarse particles are generated, when a resin molded product is manufactured using a masterbatch, coarse particles may be generated on the surface of the resin molded product, and the smoothness of the surface of the resin molded product is lost and the appearance is poor. It becomes. In addition, the strength of the resin molded product tends to decrease, and the haze tends to increase. Furthermore, the efficiency of the functions of the inorganic particles tends to decrease.
However, when the amount of inorganic particles is 250 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, the inorganic particles are preferably dispersed. As a result, coarse particles are less likely to be generated, the strength of the resin molded product is high, and the appearance is also good.
本発明のマスターバッチでは、無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。 In the masterbatch of the present invention, the type of the inorganic particles is not particularly limited, but may be, for example, inorganic particles serving as an inorganic pigment, inorganic particles having heat ray absorption, or the like.
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。 Examples of the inorganic particles to be the inorganic pigment include carbon black, carbon nanotubes, graphite, titanium oxide, barium sulfate, and pearl pigments.
無機顔料となる無機粒子がカーボンブラックであると、マスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物によりカーボンブラックが充分に分散し、マスターバッチの着色力が向上する。そのため、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の漆黒性が良好になる。 When the inorganic particles serving as the inorganic pigment are carbon black, the carbon black is sufficiently dispersed by the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound in the master batch, and the coloring power of the master batch is improved. Therefore, when a resin molded product is manufactured using the masterbatch, the jet-blackness of the resin molded product becomes good.
無機顔料となる無機粒子が酸化チタンであると、マスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物により酸化チタンが充分に分散し、マスターバッチの着色力が向上する。そのため、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の白色度が良好になる。 When the inorganic particles to be the inorganic pigment are titanium oxide, the titanium oxide is sufficiently dispersed by the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound in the masterbatch, and the coloring power of the masterbatch is improved. Therefore, when a resin molded product is manufactured using the masterbatch, the whiteness of the resin molded product becomes good.
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
これらは、好適な熱線吸収性を有するので、当該マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造すると、樹脂成形品の日射遮蔽性が向上する。
Examples of the inorganic particles having heat ray absorption include metal oxides and borides. Among these, antimony-added tin oxide, indium-added tin oxide, and lanthanum hexaboride are desirable.
Since these have suitable heat ray absorption, when a resin molded product is manufactured using the masterbatch, the solar shielding property of the resin molded product is improved.
本発明のマスターバッチでは、上記無機粒子の平均粒子径は０．００５～１０μｍであることが望ましく、０．００８～１μｍであることがより望ましい。
無機粒子の平均粒子径が、０．００５μｍ以上であると、無機粒子の比表面積が大きくなりすぎず、粒子同士が接触しにくくなる。そのため、無機粒子が凝集することを防ぐことができる。
無機粒子の平均粒子径が、１０μｍを超えると、無機粒子間の隙間容積が大きくなる。そのため、マスターバッチを使用した際に、無機粒子が存在しない樹脂の割合が多くなる。
しかし、無機粒子の平均粒子径が１０μｍ以下であると、無機粒子間の隙間容積が大きくなりにくい。そのため、マスターバッチを使用した際に、無機粒子が存在しない樹脂の割合が少なくなり、充分に無機粒子の機能が発揮される。
In the masterbatch of the present invention, the average particle size of the inorganic particles is preferably 0.005 to 10 μm, more preferably 0.008 to 1 μm.
When the average particle diameter of the inorganic particles is 0.005 μm or more, the specific surface area of the inorganic particles does not become too large, and it becomes difficult for the particles to come into contact with each other. Therefore, it is possible to prevent the inorganic particles from aggregating.
When the average particle diameter of the inorganic particles exceeds 10 μm, the gap volume between the inorganic particles becomes large. Therefore, when the masterbatch is used, the proportion of the resin in which the inorganic particles do not exist increases.
However, when the average particle diameter of the inorganic particles is 10 μm or less, the gap volume between the inorganic particles is unlikely to increase. Therefore, when the masterbatch is used, the proportion of the resin in which the inorganic particles do not exist is reduced, and the function of the inorganic particles is fully exhibited.
本発明のマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。
これらの熱可塑性樹脂は、樹脂成形品を製造するのに適した樹脂である。
本発明のマスターバッチにおけるマスターバッチ用樹脂がこれらの熱可塑性樹脂であると、これらの熱可塑性樹脂を着色用樹脂として用い、樹脂成形品を製造する際に、マスターバッチが着色用樹脂に混ざりやすくなる。
In the master batch of the present invention, the resin for the master batch contains at least one thermoplastic resin selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. You may.
These thermoplastic resins are resins suitable for producing resin molded products.
When the resin for the masterbatch in the masterbatch of the present invention is these thermoplastic resins, the masterbatch is easily mixed with the coloring resin when the resin molded product is manufactured by using these thermoplastic resins as the coloring resin. Become.
本発明のマスターバッチのマスターバッチ用樹脂が上記熱可塑性樹脂である場合、本発明のマスターバッチでは、下記測定方法により得られた滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートから算出されたマスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下であることが望ましく、１～２０％であることがより望ましい。
マスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下であるということは、マスターバッチの使用時にマスターバッチのメルトフローレートが変動しにくいことを意味する。
マスターバッチのメルトフローレート変動率が５０％以下である場合、当該マスターバッチを用いた樹脂成形品の成形時に、樹脂成形品の形状が崩れにくくなる。つまり、加工安定性が向上する。
When the resin for the masterbatch of the masterbatch of the present invention is the above-mentioned thermoplastic resin, in the masterbatch of the present invention, the masterbatch calculated from the pre-retention melt flow rate and the post-retention melt flow rate obtained by the following measurement method. It is desirable that the melt flow rate fluctuation rate of the above is 50% or less, and more preferably 1 to 20%.
The fact that the volatility of the melt flow rate of the masterbatch is 50% or less means that the meltflow rate of the masterbatch is unlikely to fluctuate when the masterbatch is used.
When the melt flow rate fluctuation rate of the masterbatch is 50% or less, the shape of the resin molded product is less likely to collapse during molding of the resin molded product using the masterbatch. That is, the processing stability is improved.
（滞留前メルトフローレートの測定方法）
滞留前メルトフローレート（ｇ／１０分）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサを用い以下の条件で測定する。
なお、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の条件は以下の通りである。
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
(Measurement method of melt flow rate before retention)
The measurement of the melt flow rate before retention (g / 10 minutes) is based on JIS K 7210 Annex B Table 1 and is measured under the following conditions using a melt indexer.
The conditions when the resin for masterbatch is a polycarbonate resin are as follows.
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating only 5 minutes
（滞留後メルトフローレートの測定方法）
滞留後メルトフローレート（ｇ／１０分）の測定は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサを用い以下の条件で測定する。
なお、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の条件は以下の通りである。
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
(Measurement method of melt flow rate after retention)
The melt flow rate (g / 10 minutes) after retention is measured in accordance with JIS K 7210 Annex B Table 1 using a melt indexer under the following conditions.
The conditions when the resin for masterbatch is a polycarbonate resin are as follows.
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating 5 minutes + Dwelling 5 minutes
マスターバッチのメルトフローレート変動率は、得られた滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートの値から、以下の式（３）により算出される。
メルトフローレート変動率＝｛（滞留後メルトフローレート）－（滞留前メルトフローレート）｝の絶対値×１００／（滞留前メルトフローレート）・・・（３）
The volatility of the melt flow rate of the masterbatch is calculated by the following formula (3) from the obtained values of the pre-retention melt flow rate and the post-retention melt flow rate.
Melt flow rate volatility = {(melt flow rate after retention)-(melt flow rate before retention)} absolute value x 100 / (melt flow rate before retention) ... (3)
本発明のマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。
これらの熱硬化性樹脂は、樹脂成形品を製造するのに適した樹脂である。
本発明のマスターバッチにおけるマスターバッチ用樹脂がこれらの熱硬化性樹脂であると、これらの熱硬化性樹脂を着色用樹脂として用い、樹脂成形品を製造する際に、マスターバッチが着色用樹脂に混ざりやすくなる。
In the masterbatch of the present invention, the masterbatch resin may contain at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resins, epoxy resins and phenolic resins.
These thermosetting resins are resins suitable for producing resin molded products.
If the resin for the masterbatch in the masterbatch of the present invention is these thermosetting resins, these thermosetting resins are used as the coloring resin, and when the resin molded product is manufactured, the masterbatch becomes the coloring resin. It becomes easy to mix.
本発明のマスターバッチは、マスターバッチ用樹脂、無機粒子、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物以外に、酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、帯電防止剤、滑剤等を含んでいてもよい。 The masterbatch of the present invention may contain an antioxidant, a weather resistant agent, a flame retardant, an antistatic agent, a lubricant, and the like, in addition to the resin for the masterbatch, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
以下に、マスターバッチ用樹脂がポリカーボネート樹脂である場合の本発明のマスターバッチについて説明する。
この場合、本発明のマスターバッチは、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含むことになる。
The masterbatch of the present invention when the resin for the masterbatch is a polycarbonate resin will be described below.
In this case, the masterbatch of the present invention will contain a polycarbonate resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
高耐熱性リン酸エステル化合物は、リン酸が有する１個以上の水素が所定の有機基で置き換わった構造をしている。高耐熱性リン酸エステル化合物のリン部分は無機粒子になじみやすい一方で、有機基は親油性を有し、ポリカーボネート樹脂になじみやすい。すなわち、高耐熱性リン酸エステル化合物は、無機粒子及びポリカーボネート樹脂の両方に親和性を持つ。そのため、マスターバッチにおいて、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。
さらに、高耐熱性リン酸エステル化合物は、耐熱性が高いため、ポリカーボネート樹脂の加工時に２４０～３００℃に加熱されたとしても、熱重量減量が少なく、分解されにくい。それゆえ、無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させる機能が失われにくく、また、分解物が樹脂成形品の強度や外観に影響を及ぼすことを防ぐことができる。
従って、本発明のマスターバッチでは、無機粒子が充分に分散され、樹脂成形品に強度低下や外観不良やヘイズが生じにくい。
The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has a structure in which one or more hydrogens contained in phosphoric acid are replaced with predetermined organic groups. The phosphorus portion of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is easily compatible with inorganic particles, while the organic group is oil-friendly and is easily compatible with polycarbonate resin. That is, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has an affinity for both inorganic particles and polycarbonate resin. Therefore, in the masterbatch, the inorganic particles can be sufficiently dispersed in the polycarbonate resin.
Further, since the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound has high heat resistance, even if it is heated to 240 to 300 ° C. during processing of the polycarbonate resin, the heat weight loss is small and it is not easily decomposed. Therefore, the function of dispersing the inorganic particles in the polycarbonate resin is not easily lost, and the decomposition product can be prevented from affecting the strength and appearance of the resin molded product.
Therefore, in the masterbatch of the present invention, the inorganic particles are sufficiently dispersed, and the resin molded product is less likely to have a decrease in strength, poor appearance, or haze.
また、本発明のマスターバッチにおいて、高耐熱性リン酸エステル化合物は、上記熱重量減量測定試験において、３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であることが望ましい。
本発明のマスターバッチは、樹脂成形品の製造に用いられることになる。着色用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用い樹脂成形品を製造する際、マスターバッチを着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に均一に分散させるため、これらは、２４０～３４０℃で混練される。
マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物の３４０℃到達時点における熱重量減量が１５％未満であると、上記樹脂成形品を製造する際に高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しにくい。そのため、製造される樹脂成形品にヘイズ等が生じにくくなり外観が良好となる。
Further, in the master batch of the present invention, it is desirable that the heat-resistant phosphoric acid ester compound has a heat weight loss of less than 15% at the time of reaching 340 ° C. in the above heat weight loss measurement test.
The masterbatch of the present invention will be used in the production of resin molded products. When a resin molded product is produced using a polycarbonate resin as a coloring resin, these are kneaded at 240 to 340 ° C. in order to uniformly disperse the masterbatch in the polycarbonate resin which is the coloring resin.
If the thermal weight loss of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound contained in the master batch at the time of reaching 340 ° C. is less than 15%, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is less likely to be decomposed when the resin molded product is manufactured. Therefore, haze and the like are less likely to occur in the manufactured resin molded product, and the appearance is improved.
本発明のマスターバッチは、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５～１２０重量部含むことが望ましく、０．５～６０重量部含むことがより望ましい。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、０．０５重量部以上であると、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、無機粒子を樹脂成形品に分散させることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が、１２０重量部以下であると、相対的なポリカーボネート樹脂の量が充分となり、マスターバッチが充分な強度となる。また、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造する際に、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
The masterbatch of the present invention preferably contains 0.05 to 120 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and more preferably 0.5 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.05 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the polycarbonate resin and the inorganic particles are easily compatible with each other, and the inorganic particles are sufficiently dispersed in the polycarbonate resin. Can be done. Further, when the resin molded product is manufactured using the masterbatch, the inorganic particles can be dispersed in the resin molded product.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 120 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the relative amount of the polycarbonate resin becomes sufficient and the masterbatch becomes sufficient strength. Further, when the resin molded product is manufactured using the masterbatch, it is possible to suppress the influence of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound on the transparency of the resin molded product.
本発明のマスターバッチは、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部含むことが望ましく、０．０５～１２０重量部含むことがより望ましい。
本発明のマスターバッチは、高耐熱性リン酸エステル化合物を含むので、このように無機粒子を多く含んだとしても、無機粒子が充分に分散させることができる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．０１重量部以上であると、無機粒子の量が充分であるので、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。すなわち、マスターバッチとしてより有効に使用しやすくなる。
ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部を超えると、無機粒子の量が多すぎ、無機粒子がポリカーボネート樹脂に充分に分散されにくくなり、無機粒子が凝集し粗大粒子が発生しやすくなる。このような粗大粒子が発生すると、マスターバッチを用いて樹脂成形品を製造した際に、樹脂成形品の表面に粗大粒子が発生することもあり、樹脂成形品表面の平滑性が失われ外観不良となる。また、樹脂成形品の強度が低下しやすくなり、ヘイズが増大しやすくなる。さらに、無機粒子が持つ機能の効率が低下しやすくなる。
しかし、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２５０重量部以下であると、無機粒子が好適に分散する。その結果、ポリカーボネート樹脂の変質が生じにくくなり、樹脂成形品の強度が高く、外観も良好となる。
The masterbatch of the present invention preferably contains 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
Since the master batch of the present invention contains a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, even if a large amount of inorganic particles is contained in this way, the inorganic particles can be sufficiently dispersed.
When the amount of the inorganic particles is 0.01 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the amount of the inorganic particles is sufficient, so that the functions of the inorganic particles are easily exhibited. That is, it becomes easier to use it more effectively as a masterbatch.
When the amount of inorganic particles exceeds 250 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the amount of the inorganic particles is too large, the inorganic particles are difficult to sufficiently disperse in the polycarbonate resin, and the inorganic particles are likely to aggregate and generate coarse particles. Become. When such coarse particles are generated, when a resin molded product is manufactured using a masterbatch, coarse particles may be generated on the surface of the resin molded product, and the smoothness of the surface of the resin molded product is lost and the appearance is poor. It becomes. In addition, the strength of the resin molded product tends to decrease, and the haze tends to increase. Furthermore, the efficiency of the functions of the inorganic particles tends to decrease.
However, when the amount of the inorganic particles is 250 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, the inorganic particles are preferably dispersed. As a result, the deterioration of the polycarbonate resin is less likely to occur, the strength of the resin molded product is high, and the appearance is also good.
次に、本発明のマスターバッチの製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the masterbatch of the present invention will be described.
本発明のマスターバッチの製造方法は、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含むことを特徴とする。 The method for producing a masterbatch of the present invention is characterized by including a kneading step of kneading a resin for a masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare a resin kneaded product.
本発明のマスターバッチの製造方法の混練工程では、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練する。
後述するように、マスターバッチ用樹脂が熱可塑性樹脂である場合、混練は、通常、１３０～３００℃で行われる。そのため、耐熱性の低い分散剤を用いると、分散剤が分解し、充分に無機粒子を分散させにくくなる。また、分散剤が分解すると、製造されるマスターバッチが変色したり、ヘイズが生じる原因となる。また、製造されるマスターバッチに炭化物等の異物が生じやすくなる。また、マスターバッチの成形時にドローダウンしたり、発泡しベントアップしたりするので、加工不良が生じやすくなる。
しかし、本発明のマスターバッチの製造方法では、高耐熱性リン酸エステル化合物を用いる。高耐熱性リン酸エステル化合物は、１３０～３００℃に加熱されたとしても分解されにくく、分散剤として機能する。従って、無機粒子を充分に分散させることができる。
In the kneading step of the method for producing a masterbatch of the present invention, the resin for the masterbatch, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded.
As will be described later, when the resin for masterbatch is a thermoplastic resin, kneading is usually performed at 130 to 300 ° C. Therefore, if a dispersant having low heat resistance is used, the dispersant is decomposed and it becomes difficult to sufficiently disperse the inorganic particles. In addition, decomposition of the dispersant causes discoloration and haze of the produced masterbatch. In addition, foreign substances such as carbides are likely to be generated in the produced master batch. In addition, since the masterbatch is drawn down or foamed and vented up during molding, processing defects are likely to occur.
However, in the method for producing a masterbatch of the present invention, a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is used. The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is not easily decomposed even when heated to 130 to 300 ° C. and functions as a dispersant. Therefore, the inorganic particles can be sufficiently dispersed.
上記混練工程では、上記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
本発明のマスターバッチの製造方法では、高耐熱性リン酸エステル化合物と共にマスターバッチ用樹脂及び無機粒子を混練するので、このように無機粒子を多く使用したとしても、無機粒子を充分に分散させることができる。
In the kneading step, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the masterbatch resin.
In the method for producing a master batch of the present invention, the resin for the master batch and the inorganic particles are kneaded together with the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound. Therefore, even if a large amount of the inorganic particles are used in this way, the inorganic particles are sufficiently dispersed. Can be done.
また、上記混練工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一に分散させることができる。
Further, in the kneading step, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
When 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is mixed with 100 parts by weight of the inorganic particles, the inorganic particles can be uniformly dispersed in the resin for master batch.
本発明のマスターバッチの製造方法では、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含んでいてもよい。
この場合、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を行うことによりマスターバッチを製造することができる。すなわち、樹脂混練物がマスターバッチとなる。
In the method for producing a masterbatch of the present invention, the resin for a masterbatch may contain at least one thermosetting resin selected from an unsaturated polyester resin, an epoxy resin and a phenol resin.
In this case, the masterbatch can be manufactured by kneading the resin for the masterbatch, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and performing a kneading step to prepare a resin kneaded product. That is, the resin kneaded product becomes a master batch.
また、本発明のマスターバッチの製造方法では、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂であってもよい。 Further, in the master batch manufacturing method of the present invention, the master batch resin is at least one type of heat selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. It may be a plastic resin.
マスターバッチ用樹脂が、上記熱可塑性樹脂である場合、上記混練工程では、１３０～３００で混練することが望ましく、２４０～３００℃で混練することがより望ましく、２６０～２８０℃で混練することがさらに望ましい。
１３０℃以上で混練すると、マスターバッチ用樹脂が充分に柔らかくなり、無機粒子が充分に分散しやすくなる。
３００℃を超えて混練すると、マスターバッチ用樹脂が変性したり、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなる。
しかし、３００℃以下で混練すると、マスターバッチ用樹脂が変性することや、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解することを防ぐことができる。そのため、製造されるマスターバッチの強度が向上し、ヘイズが生じることを防ぐことができ、マスターバッチの物性を向上させることができる。
When the resin for masterbatch is the thermoplastic resin, it is desirable to knead at 130 to 300, more preferably 240 to 300 ° C., and 260 to 280 ° C. in the kneading step. More desirable.
When kneaded at 130 ° C. or higher, the resin for masterbatch becomes sufficiently soft and the inorganic particles are sufficiently easily dispersed.
When kneaded at a temperature higher than 300 ° C., the resin for masterbatch is denatured and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is easily decomposed.
However, kneading at 300 ° C. or lower can prevent the resin for masterbatch from being denatured and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound from being decomposed. Therefore, the strength of the produced masterbatch can be improved, haze can be prevented from occurring, and the physical characteristics of the masterbatch can be improved.
マスターバッチ用樹脂が熱可塑性樹脂である場合の本発明のマスターバッチの製造方法について、２つの例をあげてより詳しく説明する。 The method for producing a masterbatch of the present invention when the resin for a masterbatch is a thermoplastic resin will be described in more detail with two examples.
（第１のマスターバッチの製造方法）
第１のマスターバッチの製造方法は、（１）無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程と、（２）マスターバッチ用樹脂と、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することにより、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程と、（３）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
(Manufacturing method of the first masterbatch)
The first master batch production method consists of (1) a mixing step of mixing inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture, and (2) a master. By kneading the batch resin and the inorganic particle-high heat resistant phosphate ester compound mixture, the master batch resin, the inorganic particles, and the highly heat resistant phosphoric acid ester compound are kneaded to prepare a resin kneaded product. The kneading step is composed of (3) an extrusion molding step of extruding the resin kneaded product into pellets.
（１）混合工程
まず、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する。
混合方法は、乾式混合であっても湿式混合であってもよく、例えば、ロールミル等を用いて混合してもよい。
この際、トルエン等の溶剤を加えてもよい。
(1) Mixing Step First, the inorganic particles and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are mixed to prepare an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture.
The mixing method may be dry mixing or wet mixing, and may be mixed using, for example, a roll mill or the like.
At this time, a solvent such as toluene may be added.
また、本工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をマスターバッチ用樹脂に均一に分散させることができる。
Further, in this step, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
When 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is mixed with 100 parts by weight of the inorganic particles, the inorganic particles can be uniformly dispersed in the resin for master batch.
（２）混練工程
次に、マスターバッチ用樹脂に、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を加え混練し、樹脂混練物を作製する。
この際、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
また、混練工程における温度は１３０～３００℃であることが望ましく、２４０～３００℃であることがより望ましく、２６０～２８０℃であることがさらに望ましい。
(2) Kneading Step Next, a mixture of inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is added to the masterbatch resin and kneaded to prepare a resin kneaded product.
At this time, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight.
Further, the temperature in the kneading step is preferably 130 to 300 ° C, more preferably 240 to 300 ° C, and even more preferably 260 to 280 ° C.
（３）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０～４．０ｍｍ、平均短軸径２．０～４．０ｍｍであることが望ましい。
(3) Extrusion molding step Next, the obtained resin kneaded product is extruded by an extrusion molding machine and cut into a predetermined size into pellets to produce a masterbatch.
The size of the masterbatch to be manufactured is not particularly limited, but it is desirable that the average major axis diameter is 2.0 to 4.0 mm and the average minor axis diameter is 2.0 to 4.0 mm.
（第２のマスターバッチの製造方法）
第２のマスターバッチの製造方法は、（１）マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する混練工程と、（２）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
(Manufacturing method of the second masterbatch)
The second masterbatch manufacturing method consists of (1) a kneading step of simultaneously kneading a resin for a masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare a resin kneaded product, and (2) a resin. It consists of an extrusion molding step in which the kneaded product is extruded into pellets.
（１）混練工程
まず、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する。
混練方法は、特に限定されず、例えば、加圧ニーダーを用いることができる。また、酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
この際、マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
また、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
また、混練工程における温度は１３０～３００℃であることが望ましく、２４０～３００℃であることがより望ましく、２６０～２８０℃であることがさらに望ましい。
(1) Kneading Step First, a resin for masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded at the same time to prepare a resin kneaded product.
The kneading method is not particularly limited, and for example, a pressure kneader can be used. Further, an antioxidant, a lubricant and the like may be added.
At this time, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the resin for masterbatch, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight.
Further, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
Further, the temperature in the kneading step is preferably 130 to 300 ° C, more preferably 240 to 300 ° C, and even more preferably 260 to 280 ° C.
（２）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０～４．０ｍｍ、平均短軸径２．０～４．０ｍｍであることが望ましい。
(2) Extrusion molding step Next, the obtained resin kneaded product is extruded by an extrusion molding machine and cut into a predetermined size into pellets to produce a masterbatch.
The size of the masterbatch to be manufactured is not particularly limited, but it is desirable that the average major axis diameter is 2.0 to 4.0 mm and the average minor axis diameter is 2.0 to 4.0 mm.
上記第１のマスターバッチの製造方法及び第２のマスターバッチの製造方法で説明したように、本発明のマスターバッチの製造方法では、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを先に混合してからマスターバッチ用樹脂と混練してもよく、マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練してもよい。 As described in the method for producing the first masterbatch and the method for producing the second masterbatch, in the method for producing the masterbatch of the present invention, the inorganic particles and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are mixed first. After that, it may be kneaded with the resin for masterbatch, or the resin for masterbatch, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound may be kneaded at the same time.
特に、マスターバッチ用樹脂として熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂を用いる場合について以下に説明する。 In particular, a case where a polycarbonate resin which is a thermoplastic resin is used as the resin for the masterbatch will be described below.
この場合、上記混練工程では、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練することになる。
ポリカーボネート樹脂を混練する際は、通常、２４０～３００℃に加熱されて加工される。そのため、耐熱性の低い分散剤を用いると、分散剤が分解し、充分に無機粒子を分散させにくくなる。また、分散剤が分解すると、製造されるマスターバッチが変色したり、ヘイズが生じる原因となる。また、製造されるマスターバッチに炭化物等の異物が生じやすくなる。また、マスターバッチの成形時にドローダウンしたり、発泡しベントアップしたりするので、加工不良が生じやすくなる。
しかし、マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合、高耐熱性リン酸エステル化合物を用いる。高耐熱性リン酸エステル化合物は、２４０～３００℃に加熱されたとしても分解されにくく、分散剤として機能する。従って、無機粒子を充分に分散させることができる。
In this case, in the kneading step, the polycarbonate resin, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded.
When the polycarbonate resin is kneaded, it is usually processed by heating to 240 to 300 ° C. Therefore, if a dispersant having low heat resistance is used, the dispersant is decomposed and it becomes difficult to sufficiently disperse the inorganic particles. In addition, decomposition of the dispersant causes discoloration and haze of the produced masterbatch. In addition, foreign substances such as carbides are likely to be generated in the produced master batch. In addition, since the masterbatch is drawn down or foamed and vented up during molding, processing defects are likely to occur.
However, when a polycarbonate resin is used as the resin for the masterbatch, a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is used. The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is not easily decomposed even when heated to 240 to 300 ° C. and functions as a dispersant. Therefore, the inorganic particles can be sufficiently dispersed.
上記混練工程では、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合、高耐熱性リン酸エステル化合物と共にポリカーボネート樹脂及び無機粒子を混練するので、このように無機粒子を多く使用したとしても、無機粒子を充分に分散させることができる。
In the kneading step, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight.
When a polycarbonate resin is used as the resin for the masterbatch, the polycarbonate resin and the inorganic particles are kneaded together with the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound. Therefore, even if a large amount of the inorganic particles are used in this way, the inorganic particles can be sufficiently dispersed. can.
また、上記混練工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。
Further, in the kneading step, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
When 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is mixed with 100 parts by weight of the inorganic particles, the inorganic particles can be uniformly dispersed in the polycarbonate resin.
上記混練工程では、２４０～３００℃で混練することが望ましく、２６０～２８０℃で混練することがより望ましい。
２４０℃以上で混練すると、ポリカーボネート樹脂が充分に柔らかくなり、無機粒子が充分に分散しやすくなる。
３００℃を超えて混練すると、ポリカーボネート樹脂が変性したり、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなる。
しかし、３００℃以下で混練すると、ポリカーボネート樹脂が変性することや、高耐熱性リン酸エステル化合物が分解することを防ぐことができる。そのため、製造されるマスターバッチの強度が向上し、ヘイズが生じることを防ぐことができ、マスターバッチの物性を向上させることができる。
In the above kneading step, it is desirable to knead at 240 to 300 ° C., and more preferably 260 to 280 ° C.
When kneaded at 240 ° C. or higher, the polycarbonate resin becomes sufficiently soft and the inorganic particles are sufficiently easily dispersed.
When kneaded above 300 ° C., the polycarbonate resin is denatured and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is easily decomposed.
However, kneading at 300 ° C. or lower can prevent the polycarbonate resin from being denatured and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound from being decomposed. Therefore, the strength of the produced masterbatch can be improved, haze can be prevented from occurring, and the physical characteristics of the masterbatch can be improved.
このようなマスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いる場合の本発明のマスターバッチの製造方法について、以下に２つの例をあげてより詳しく説明する。 The method for producing a masterbatch of the present invention when a polycarbonate resin is used as such a resin for a masterbatch will be described in more detail below with two examples.
（第１のマスターバッチの製造方法）
第１のマスターバッチの製造方法は、（１）無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する混合工程と、（２）ポリカーボネート樹脂と、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することにより、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程と、（３）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
(Manufacturing method of the first masterbatch)
The first master batch production method consists of (1) a mixing step of mixing inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture, and (2) polycarbonate. A kneading step of kneading a polycarbonate resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound by kneading the resin and an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture to prepare a resin kneaded product. , (3) The resin kneaded product is extruded into pellets.
（１）混合工程
まず、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを混合し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製する。
混合方法は、乾式混合であっても湿式混合であってもよく、例えば、ロールミル等を用いて混合してもよい。
この際、トルエン等の溶剤を加えてもよい。
(1) Mixing Step First, the inorganic particles and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are mixed to prepare an inorganic particle-highly heat-resistant phosphoric acid ester compound mixture.
The mixing method may be dry mixing or wet mixing, and may be mixed using, for example, a roll mill or the like.
At this time, a solvent such as toluene may be added.
また、本工程では、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合すると、無機粒子をポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。
Further, in this step, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
When 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is mixed with 100 parts by weight of the inorganic particles, the inorganic particles can be uniformly dispersed in the polycarbonate resin.
（２）混練工程
次に、ポリカーボネート樹脂に、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を加え混練し、樹脂混練物を作製する。
この際、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
また、混練工程における温度は２４０～３００℃であることが望ましく、２６０～２８０℃であることがより望ましい。
(2) Kneading Step Next, a mixture of inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is added to the polycarbonate resin and kneaded to prepare a resin kneaded product.
At this time, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight.
Further, the temperature in the kneading step is preferably 240 to 300 ° C, more preferably 260 to 280 ° C.
（３）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０～４．０ｍｍ、平均短軸径２．０～４．０ｍｍであることが望ましい。
(3) Extrusion molding step Next, the obtained resin kneaded product is extruded by an extrusion molding machine and cut into a predetermined size into pellets to produce a masterbatch.
The size of the masterbatch to be manufactured is not particularly limited, but it is desirable that the average major axis diameter is 2.0 to 4.0 mm and the average minor axis diameter is 2.0 to 4.0 mm.
（第２のマスターバッチの製造方法）
第２のマスターバッチの製造方法は、（１）ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する混練工程と、（２）樹脂混練物を押出成形してペレット状にする押出成形工程からなる。
(Manufacturing method of the second masterbatch)
The second masterbatch manufacturing method consists of (1) a kneading step of simultaneously kneading a polycarbonate resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare a resin kneaded product, and (2) a resin kneaded product. It consists of an extrusion molding step of extruding and forming pellets.
（１）混練工程
まず、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練して樹脂混練物を作製する。
混練方法は、特に限定されず、例えば、加圧ニーダーを用いることができる。また、酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。
この際、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．０１～２５０重量部用いることが望ましく、０．０５～１２０重量部用いることがより望ましい。
また、無機粒子１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．１重量部以上混合することが望ましく、０．１～２００重量部混合することがより望ましい。
また、混練工程における温度は２４０～３００℃であることが望ましく、２６０～２８０℃であることがより望ましい。
(1) Kneading Step First, a polycarbonate resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded at the same time to prepare a resin kneaded product.
The kneading method is not particularly limited, and for example, a pressure kneader can be used. Further, an antioxidant, a lubricant and the like may be added.
At this time, it is desirable to use 0.01 to 250 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin, and more preferably 0.05 to 120 parts by weight.
Further, it is desirable to mix 0.1 part by weight or more of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with 100 parts by weight of the inorganic particles, and more preferably 0.1 to 200 parts by weight.
Further, the temperature in the kneading step is preferably 240 to 300 ° C, more preferably 260 to 280 ° C.
（２）押出成形工程
次に、得られた樹脂混練物を押出成形機で押出成形し、所定の大きさに切断してペレット状にすることによりマスターバッチを製造する。
製造するマスターバッチの大きさは、特に限定されないが、平均長軸径２．０～４．０ｍｍ、平均短軸径２．０～４．０ｍｍであることが望ましい。
(2) Extrusion molding step Next, the obtained resin kneaded product is extruded by an extrusion molding machine and cut into a predetermined size into pellets to produce a masterbatch.
The size of the masterbatch to be manufactured is not particularly limited, but it is desirable that the average major axis diameter is 2.0 to 4.0 mm and the average minor axis diameter is 2.0 to 4.0 mm.
上記第１のマスターバッチの製造方法及び第２のマスターバッチの製造方法で説明したように、本発明のマスターバッチの製造方法では、無機粒子と高耐熱性リン酸エステル化合物とを先に混合してからポリカーボネート樹脂と混練してもよく、ポリカーボネート樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを同時に混練してもよい。 As described in the method for producing the first masterbatch and the method for producing the second masterbatch, in the method for producing the masterbatch of the present invention, the inorganic particles and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are mixed first. Then, it may be kneaded with the polycarbonate resin, or the polycarbonate resin, the inorganic particles, and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound may be kneaded at the same time.
次に、本発明のマスターバッチの使用方法である本発明の樹脂成形品の製造方法について説明する。 Next, a method for manufacturing the resin molded product of the present invention, which is a method for using the masterbatch of the present invention, will be described.
本発明の樹脂成形品の製造方法は、着色用樹脂に、マスターバッチを加えて樹脂成形品を製造する方法であって、上記マスターバッチは、上記本発明のマスターバッチであり、上記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、上記着色用樹脂に上記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことを特徴とする。 The method for producing a resin molded product of the present invention is a method for producing a resin molded product by adding a master batch to a coloring resin, and the master batch is the master batch of the present invention and is used in the master batch. The masterbatch is added to the coloring resin so that the amount of the inorganic particles contained in the masterbatch is 0.001 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the contained masterbatch resin and the coloring resin. It is characterized by including a molded product raw material resin manufacturing step of kneading and kneading to produce a molded product raw material resin, and a molding step of molding the molded product raw material resin into a predetermined shape.
以下に、本発明の樹脂成形品の製造方法の一例について、着色用樹脂が、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含む場合について説明する。 Hereinafter, with respect to an example of the method for producing a resin molded product of the present invention, the coloring resin is at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. The case where a seed thermoplastic resin is contained will be described.
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
(1) Molded Product Raw Material Resin Manufacturing Process First, the master of the present invention is used as a coloring resin so that the amount of inorganic particles is 0.001 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. Add batches to make a mixture of coloring resin and masterbatch.
この際にマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂及びＡＢＳ樹脂から選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂を含むことが望ましい。 At this time, in the master batch, the master batch resin contains at least one thermoplastic resin selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PET resin, PBT resin, AS resin, PS resin, PMMA resin and ABS resin. Is desirable.
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、０．００５～１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造される樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造される樹脂成形品において、樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造される樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造される樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
The amount of the inorganic particles is not particularly limited as long as it is in the above range, but it is more desirable to add 0.005 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the masterbatch resin and the coloring resin.
If the amount of the inorganic particles is 0.001 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin in total, the amount of the inorganic particles is sufficiently large. It becomes easier to exert the functions of.
When the amount of inorganic particles exceeds 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin, the amount of the resin component is relatively small in the produced resin molded product. Therefore, the strength of the manufactured resin molded product tends to be weakened, and the appearance tends to be poor. However, when the amount of the inorganic particles is 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total of the masterbatch resin and the coloring resin, the strength of the produced resin molded product is sufficiently strong and the appearance is also good.
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５～１００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１～５０重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
Further, in this step, the master of the present invention is used as the master of the present invention so that the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. It is desirable to add a batch, and the present invention is added to the coloring resin so that the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.01 to 50 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. It is more desirable to add a masterbatch.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the master batch resin and the coloring resin in total, the resin and the inorganic particles are easily compatible with each other, and the inorganic particles are sufficiently obtained. It can be dispersed in a resin.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 100 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of the master batch resin and the coloring resin, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound affects the transparency of the resin molded product. It can be suppressed.
また、着色用樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。 Further, when mixing the coloring resin and the masterbatch, an antioxidant, a lubricant, or the like may be added.
次に、着色用樹脂と本発明のマスターバッチとの混合物を混練して成形品原料樹脂を作製する。
この混練の温度は、１３０～３４０℃であることが望ましく、２４０～３４０℃であることがより望ましく、２７０～３２０℃であることがさらに望ましい。
混練する際の温度が、１３０℃以上であると、着色用樹脂及びマスターバッチが充分に溶融し、高分子特有の粘度を低下させることができる。そのため、着色用樹脂と、マスターバッチとが充分に混ざり合い、マスターバッチに含まれる無機粒子を、着色用樹脂に均一に分散させることができる。さらに、後の成形工程において、成形不良が生じにくくなる。
混練する際の温度が、３４０℃を超えると、着色用樹脂や、マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなるが、３４０℃以下であれば、このような分解は生じにくい。そのため、製造される樹脂成形品の強度が充分に強くなり、外観も良好になる。
Next, a mixture of the coloring resin and the masterbatch of the present invention is kneaded to prepare a molded product raw material resin.
The temperature of this kneading is preferably 130 to 340 ° C, more preferably 240 to 340 ° C, and even more preferably 270 to 320 ° C.
When the temperature at the time of kneading is 130 ° C. or higher, the coloring resin and the masterbatch are sufficiently melted, and the viscosity peculiar to the polymer can be lowered. Therefore, the coloring resin and the masterbatch are sufficiently mixed, and the inorganic particles contained in the masterbatch can be uniformly dispersed in the coloring resin. Further, in the subsequent molding step, molding defects are less likely to occur.
If the temperature at the time of kneading exceeds 340 ° C, the coloring resin and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound contained in the masterbatch are likely to be decomposed, but if the temperature is 340 ° C or less, such decomposition occurs. Hateful. Therefore, the strength of the manufactured resin molded product becomes sufficiently strong, and the appearance is also improved.
なお、本工程では、あらかじめ着色用樹脂を加熱して溶融させてから、マスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとを混練してもよい。 In this step, the coloring resin may be heated and melted in advance, then a masterbatch may be added, and the coloring resin and the masterbatch may be kneaded.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等を採用することができる。
これらの中では、効率的に所望の形状に成形できる射出成形又は押出成形を採用することが望ましい。
(2) Molding process Next, the raw material resin for the molded product is molded into a predetermined shape.
The molding method is not particularly limited, and injection molding, extrusion molding, compression molding, rotary molding and the like can be adopted.
Among these, it is desirable to adopt injection molding or extrusion molding that can efficiently mold into a desired shape.
特に、押出成形により板状、シート状、フィルム状の成形体を得る場合には、Ｔダイ等の押出機を用いて溶融状態の成形品原料樹脂を押し出し、冷却ロールで冷却しながら引き取る方法がある。 In particular, when a plate-shaped, sheet-shaped, or film-shaped molded product is obtained by extrusion molding, a method of extruding a molten molded product raw material resin using an extruder such as a T-die and taking it while cooling it with a cooling roll is used. be.
なお、上記（１）成形品原料樹脂作製工程及び（２）成形工程は、同じ機械を用いて連続的に行ってもよく、別々の機械を用いて分けて行ってもよい。
また、同じ機械を用いて連続的にこれら工程を行う場合は、着色用樹脂にマスターバッチを加えて混練して成形品原料樹脂を作製しながら、成形を行ってもよい。
また、別々の機械を用いて分けてこれら工程を行う場合には、着色用樹脂とマスターバッチとの混練物を押出成形してコンパウンドとし、そのコンパウンドを、射出成形機を用いて射出成形してもよい。この場合、コンパウンドが成形品原料樹脂である。
The above-mentioned (1) molding product raw material resin manufacturing step and (2) molding step may be continuously performed using the same machine, or may be performed separately using different machines.
Further, when these steps are continuously performed using the same machine, molding may be performed while adding a masterbatch to the coloring resin and kneading to produce a molded product raw material resin.
When these steps are performed separately using different machines, the kneaded product of the coloring resin and the masterbatch is extruded to form a compound, and the compound is injection-molded using an injection molding machine. May be good. In this case, the compound is the raw material resin for the molded product.
以上の工程を経て、樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造された樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記マスターバッチ用樹脂及び上記着色用樹脂由来の樹脂の合計１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１～２００重量部含むことになる。
なお、上記樹脂成形品において、着色用樹脂由来の樹脂を、以下、「マスターバッチにより着色された樹脂」とも記載する。
A resin molded product can be manufactured through the above steps.
Further, the resin molded product thus produced is the resin molded product of the present invention.
That is, the resin molded product produced by the above method contains inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and the resin molded product is a total of 100 of the masterbatch resin and the coloring resin-derived resin. The inorganic particles are contained in an amount of 0.001 to 200 parts by weight with respect to parts by weight.
In the resin molded product, the resin derived from the coloring resin is also hereinafter referred to as "resin colored by masterbatch".
また、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子を０．００５～１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５～１００重量部含むことが望ましく、０．０１～５０重量部含むことがより望ましい。
Further, it is desirable that the resin molded product of the present invention contains 0.005 to 100 parts by weight of inorganic particles with respect to a total of 100 parts by weight of the resin for masterbatch and the resin colored by the masterbatch.
Further, it is desirable that the resin molded product of the present invention contains 0.005 to 100 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to a total of 100 parts by weight of the resin for masterbatch and the resin colored by the masterbatch. It is more desirable to include 0.01 to 50 parts by weight.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。 The type of the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, inorganic particles serving as an inorganic pigment, inorganic particles having heat ray absorption, or the like.
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
Examples of the inorganic particles to be the inorganic pigment include carbon black, carbon nanotubes, graphite, titanium oxide, barium sulfate, and pearl pigments.
Examples of the inorganic particles having heat ray absorption include metal oxides and borides. Among these, antimony-added tin oxide, indium-added tin oxide, and lanthanum hexaboride are desirable.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がカーボンブラックである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１～２重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。 When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are carbon black, in the above (1) molding product raw material resin manufacturing step, the masterbatch resin and coloring in the molded product raw material resin are used. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 0.01 to 2 parts by weight of carbon black is contained in 100 parts by weight of the total resin.
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製し、顕微鏡を用いて透過観察を行った際に、カーボンブラックの凝集物の数は、５個／２．２ｍｍ視野未満であることが望ましく、１～３個／２．２ｍｍ視野であることがより望ましい。
なお、「カーボンブラックの凝集物」とは、複数のカーボンブラックの一次粒子が互いに接触し、１０μｍ以上の粗大粒子となっている状態のもののことを意味する。
上記プレート成形品におけるカーボンブラックの凝集物の数が、５個／２．２ｍｍ視野未満であると、カーボンブラックの凝集が抑制され、色斑が生じることを抑制することができる。
Furthermore, when the raw material resin for the molded product was injection-molded to produce a plate-molded product with a thickness of 1 mm and transmission observation was performed using a microscope, the number of carbon black agglomerates was less than 5 pieces / 2.2 mm field of view. It is preferable that the field of view is 1 to 3 / 2.2 mm.
The "aggregate of carbon black" means a state in which a plurality of primary particles of carbon black are in contact with each other to form coarse particles of 10 μm or more.
When the number of carbon black agglomerates in the plate-molded product is less than 5 pieces / 2.2 mm field of view, the agglomeration of carbon black is suppressed and the occurrence of color spots can be suppressed.
当該プレート成形品の発色濃さ（Ｌ＊値）は２以下であることが望ましく、１．５以下であることがより望ましい。
当該プレート成形品のＬ＊値が２以下であると、漆黒性がより向上する。
なお、「Ｌ＊値」とは、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９及びＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９の方法に従って測定される値である。
The color intensity (L * value) of the plate molded product is preferably 2 or less, and more preferably 1.5 or less.
When the L * value of the plate molded product is 2 or less, the jet blackness is further improved.
The "L * value" is a value measured according to the methods of JIS Z 8722: 2009 and JIS Z 8730: 2009.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１～２重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、色斑が生じにくく、漆黒性も充分に高い。 As described above, the resin molded product manufactured by molding the molded product raw material resin containing 0.01 to 2 parts by weight of carbon black with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin has color spots. Is unlikely to occur, and the jet blackness is sufficiently high.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が酸化チタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１～１０重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。 When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are titanium oxide, in the above (1) molding product raw material resin manufacturing step, the masterbatch resin and coloring in the molded product raw material resin are used. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 1 to 10 parts by weight of titanium oxide is contained in 100 parts by weight of the total resin.
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、白色度は、８５以上であることが望ましく、９０～９５であることがより望ましい。
当該プレート成形品の白色度が８５以上であると、鮮やかな白色となる。
なお、「白色度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９及びＪＩＳ Ｚ ８７１５：１９９９の方法に従って測定される白色度の値である。
Further, when the raw material resin for the molded product is injection-molded to produce a plate-molded product having a thickness of 1 mm, the whiteness is preferably 85 or more, and more preferably 90 to 95.
When the whiteness of the plate molded product is 85 or more, it becomes bright white.
The "whiteness" is a value of whiteness measured according to the methods of JIS Z 8722: 2009 and JIS Z 8715: 1999.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１～１０重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、白色値が充分に高い。 As described above, the resin molded product produced by molding the molded product raw material resin containing 1 to 10 parts by weight of titanium oxide with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin has a sufficient white value. High.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がアンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫である場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫が０．０１～１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
また、本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が六ホウ化ランタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、六ホウ化ランタンが０．００１～０．１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are antimony-added tin oxide or indium-added tin oxide, in the above (1) molded product raw material resin manufacturing step, the molded product raw material resin The coloring resin and the masterbatch may be kneaded so that 0.01 to 1 part by weight of antimony-added tin oxide or indium-added tin oxide is contained in a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. desirable.
Further, when the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are hexaborated lanterns, the masterbatch in the molded product raw material resin in the above (1) molded product raw material resin manufacturing step. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 0.001 to 0.1 parts by weight of hexaborated lanthanum is contained in 100 parts by weight of the resin and the coloring resin in total.
さらに、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ２ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品の日射透過率は、６０％以下であることが望ましい。
なお、「日射透過率」とは、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８の方法に従って測定される値である。
また、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品のヘイズは、０．５～５％であることが望ましい。
なお、「ヘイズ」とは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００の方法に従って測定される値である。
Further, when the raw material resin for the molded product is injection-molded to produce a plate-molded product having a thickness of 2 mm, it is desirable that the solar transmittance of the plate-molded product is 60% or less.
The "solar transmittance" is a value measured according to the method of JIS R 3106: 1998.
Further, when the raw material resin for the molded product is injection-molded to produce a plate-molded product having a thickness of 1 mm, the haze of the plate-molded product is preferably 0.5 to 5%.
The "haze" is a value measured according to the method of JIS K 7136: 2000.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫又は六ホウ化ランタンが上記割合で含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、日射透過率が充分に低く、熱線吸収性材料として好適に用いることができる。 As described above, it is manufactured by molding a molded product raw material resin containing antimony-added tin oxide, indium-added tin oxide or lanthanum hexaboroidee in the above ratio with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. The resin molded product has a sufficiently low solar transmittance and can be suitably used as a heat ray absorbing material.
次に、着色用樹脂として熱可塑性樹脂であるポリカーボネート樹脂、及び、マスターバッチ用樹脂としてポリカーボネート樹脂を含むマスターバッチを用いる場合の本発明の樹脂成形品の製造方法について、以下により詳しく説明する。 Next, a method for producing the resin molded product of the present invention in the case of using a polycarbonate resin which is a thermoplastic resin as a coloring resin and a masterbatch containing a polycarbonate resin as a masterbatch resin will be described in more detail below.
この場合、本発明の樹脂成形品の製造方法では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、上記ポリカーボネート樹脂に上記本発明のマスターバッチを加えて混練し成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、上記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含むことになる。
以下、各工程について詳述する。
In this case, in the method for producing a resin molded product of the present invention, the masterbatch of the present invention is added to the polycarbonate resin so that the amount of inorganic particles is 0.001 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. The process includes a step of producing a molded product raw material resin by kneading to produce a molded product raw material resin, and a molding step of molding the molded product raw material resin into a predetermined shape.
Hereinafter, each step will be described in detail.
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、０．００５～１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造されるポリカーボネート樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造されるポリカーボネート樹脂成形品において、ポリカーボネート樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
(1) Molded product raw material resin manufacturing process First, a polycarbonate resin which is a coloring resin so that the amount of inorganic particles is 0.001 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin. The masterbatch of the present invention is added to a mixture of a polycarbonate resin which is a coloring resin and a masterbatch.
The amount of the inorganic particles is not particularly limited as long as it is within the above range, but it is more desirable to add 0.005 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin.
When the amount of inorganic particles is 0.001 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin, the amount of the inorganic particles is sufficiently large. The functions of the inorganic particles are more likely to be exhibited.
When the amount of inorganic particles exceeds 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin, the amount of the polycarbonate resin component is relatively small in the produced polycarbonate resin molded product. Therefore, the strength of the produced polycarbonate resin molded product tends to be weakened, and the appearance tends to be poor. However, when the amount of the inorganic particles is 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin, the strength of the produced polycarbonate resin molded product is sufficiently strong and the appearance is also good.
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５～１００重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１～５０重量部となるように、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂と、マスターバッチに含まれる無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子をポリカーボネート樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂のポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物がポリカーボネート樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
Further, in this step, the polycarbonate resin which is a coloring resin has a high heat resistant phosphoric acid ester compound of 0.005 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the master batch resin and the coloring resin. It is desirable to add the master batch of the present invention to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the master batch resin and the coloring resin, so that the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.01 to 50 parts by weight. It is more desirable to add the master batch of the present invention to the polycarbonate resin which is the resin for use.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the masterbatch resin and the coloring resin, the polycarbonate resin which is the coloring resin and the inorganic material contained in the masterbatch It becomes easy to become familiar with the particles, and the inorganic particles can be sufficiently dispersed in the polycarbonate resin.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 100 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin of the master batch resin and the coloring resin, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound affects the transparency of the polycarbonate resin molded product. Can be suppressed.
また、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤等を加えてもよい。 Further, when mixing the polycarbonate resin which is a coloring resin and the masterbatch, an antioxidant, a lubricant, or the like may be added.
次に、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂と本発明のマスターバッチとの混合物を混練して成形品原料樹脂を作製する。
この混練の温度は、２４０～３４０℃であることが望ましく、２７０～３２０℃であることがより望ましい。
混練する際の温度が、２４０℃以上であると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂及びマスターバッチが充分に溶融し、高分子特有の粘度を低下させることができる。そのため、マスターバッチと着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とが充分に混ざり合い、マスターバッチに含まれる無機粒子を、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂に均一に分散させることができる。さらに、後の成形工程において、成形不良が生じにくくなる。
混練する際の温度が、３４０℃を超えると、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂や、マスターバッチに含まれる高耐熱性リン酸エステル化合物が分解しやすくなるが、３４０℃以下であれば、このような分解は生じにくい。そのため、製造されるポリカーボネート樹脂成形品の強度が充分に強くなり、外観も良好になる。
Next, a mixture of a polycarbonate resin as a coloring resin and the masterbatch of the present invention is kneaded to prepare a molded product raw material resin.
The temperature of this kneading is preferably 240 to 340 ° C, more preferably 270 to 320 ° C.
When the temperature at the time of kneading is 240 ° C. or higher, the polycarbonate resin and the masterbatch, which are coloring resins, are sufficiently melted, and the viscosity peculiar to the polymer can be lowered. Therefore, the masterbatch and the polycarbonate resin which is the coloring resin are sufficiently mixed, and the inorganic particles contained in the masterbatch can be uniformly dispersed in the polycarbonate resin which is the coloring resin. Further, in the subsequent molding step, molding defects are less likely to occur.
When the temperature at the time of kneading exceeds 340 ° C, the polycarbonate resin which is a coloring resin and the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound contained in the masterbatch are easily decomposed, but when the temperature is 340 ° C or less, this is the case. Decomposition is unlikely to occur. Therefore, the strength of the produced polycarbonate resin molded product becomes sufficiently strong, and the appearance is also improved.
なお、本工程では、あらかじめ着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂を加熱して溶融させてから、マスターバッチを加え、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとを混練してもよい。 In this step, the polycarbonate resin which is a coloring resin may be heated and melted in advance, and then a masterbatch may be added to knead the polycarbonate resin which is a coloring resin and the masterbatch.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形の方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、圧縮成形、回転成形等を採用することができる。
これらの中では、効率的に所望の形状に成形できる射出成形又は押出成形を採用することが望ましい。
(2) Molding process Next, the raw material resin for the molded product is molded into a predetermined shape.
The molding method is not particularly limited, and injection molding, extrusion molding, compression molding, rotary molding and the like can be adopted.
Among these, it is desirable to adopt injection molding or extrusion molding that can efficiently mold into a desired shape.
特に、押出成形により板状、シート状、フィルム状の成形体を得る場合には、Ｔダイ等の押出機を用いて溶融状態の成形品原料樹脂を押し出し、冷却ロールで冷却しながら引き取る方法がある。 In particular, when a plate-shaped, sheet-shaped, or film-shaped molded product is obtained by extrusion molding, a method of extruding a molten molded product raw material resin using an extruder such as a T-die and taking it while cooling it with a cooling roll is used. be.
なお、上記（１）成形品原料樹脂作製工程及び（２）成形工程は、同じ機械を用いて連続的に行ってもよく、別々の機械を用いて分けて行ってもよい。
また、同じ機械を用いて連続的にこれら工程を行う場合は、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂にマスターバッチを加えて混練して成形品原料樹脂を作製しながら、成形を行ってもよい。
また、別々の機械を用いて分けてこれら工程を行う場合には、着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混練物を押出成形してコンパウンドとし、そのコンパウンドを、射出成形機を用いて射出成形してもよい。この場合、コンパウンドが成形品原料樹脂である。
The above-mentioned (1) molding product raw material resin manufacturing step and (2) molding step may be continuously performed using the same machine, or may be performed separately using different machines.
Further, when these steps are continuously performed using the same machine, molding may be performed while adding a masterbatch to a polycarbonate resin which is a coloring resin and kneading the resin to produce a raw material resin for a molded product.
When these steps are performed separately using different machines, a kneaded product of a polycarbonate resin as a coloring resin and a masterbatch is extruded into a compound, and the compound is used as an injection molding machine. It may be injection molded. In this case, the compound is the raw material resin for the molded product.
以上の工程を経て、ポリカーボネート樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造されたポリカーボネート樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１～２００重量部含むことになる。
また、本発明の樹脂成形品では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、無機粒子を０．００５～１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、ポリカーボネート樹脂１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５～１００重量部含むことが望ましく、０．０１～５０重量部含むことがより望ましい。
Through the above steps, a polycarbonate resin molded product can be manufactured.
Further, the polycarbonate resin molded product thus produced is the resin molded product of the present invention.
That is, the resin molded product produced by the above method contains inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and the resin molded product contains 0.001 of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin. It will contain up to 200 parts by weight.
Further, it is desirable that the resin molded product of the present invention contains 0.005 to 100 parts by weight of inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the polycarbonate resin.
Further, the resin molded product of the present invention preferably contains 0.005 to 100 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and more preferably 0.01 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polycarbonate resin. ..
次に、本発明の樹脂成形品の製造方法の一例について、着色用樹脂が、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含む場合について説明する。 Next, an example of the method for producing a resin molded product of the present invention will be described when the coloring resin contains at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
（１）成形品原料樹脂作製工程
まず、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加え、着色用樹脂とマスターバッチとの混合物を作製する。
(1) Molded Product Raw Material Resin Manufacturing Process First, the master of the present invention is used as a coloring resin so that the amount of inorganic particles is 0.001 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. Add batches to make a mixture of coloring resin and masterbatch.
この際にマスターバッチでは、マスターバッチ用樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種の熱硬化性樹脂を含むことが望ましい。 At this time, in the masterbatch, it is desirable that the masterbatch resin contains at least one thermosetting resin selected from unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin.
無機粒子の量は、上記範囲であれば特に限定されないが、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、０．００５～１００重量部加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．００１重量部以上であると、無機粒子の量が充分に多くなるので、製造される樹脂成形品において、無機粒子が有する機能が発揮されやすくなる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部を超えると、製造される樹脂成形品において、樹脂成分の量が相対的に少なくなる。そのため、製造される樹脂成形品の強度が弱くなりやすく、外観不良が生じやすくなる。しかし、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子が２００重量部以下であると、製造される樹脂成形品の強度が充分に強く、外観も良好になる。
The amount of the inorganic particles is not particularly limited as long as it is in the above range, but it is more desirable to add 0.005 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the masterbatch resin and the coloring resin.
If the amount of the inorganic particles is 0.001 part by weight or more with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin in total, the amount of the inorganic particles is sufficiently large. It becomes easier to exert the functions of.
When the amount of inorganic particles exceeds 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin, the amount of the resin component is relatively small in the produced resin molded product. Therefore, the strength of the manufactured resin molded product tends to be weakened, and the appearance tends to be poor. However, when the amount of the inorganic particles is 200 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight in total of the masterbatch resin and the coloring resin, the strength of the produced resin molded product is sufficiently strong and the appearance is also good.
また、本工程では、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５～１００重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることが望ましく、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．０１～５０重量部となるように、着色用樹脂に本発明のマスターバッチを加えることがより望ましい。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５重量部以上であると、樹脂と、無機粒子とがなじみやすくなり、充分に無機粒子を樹脂に分散させることができる。
マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が１００重量部以下であると、高耐熱性リン酸エステル化合物が樹脂成形品の透明性に影響を及ぼすことを抑制できる。
Further, in this step, the master of the present invention is used as the master of the present invention so that the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. It is desirable to add a batch, and the present invention is added to the coloring resin so that the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.01 to 50 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. It is more desirable to add a masterbatch.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the master batch resin and the coloring resin in total, the resin and the inorganic particles are easily compatible with each other, and the inorganic particles are sufficiently obtained. It can be dispersed in a resin.
When the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 100 parts by weight or less with respect to a total of 100 parts by weight of the master batch resin and the coloring resin, the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound affects the transparency of the resin molded product. It can be suppressed.
また、着色用樹脂とマスターバッチとを混合する際には、他に酸化防止剤、滑剤、硬化剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、無機繊維補強材、有機繊維補強材、熱可塑性樹脂、消泡剤等を加えてもよい。
硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキシド、アセチルアセトンパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド等を用いることができる。
硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、オクトエ酸コバルト、アセト酢酸エチルエステル等を用いることができる。
In addition, when mixing the coloring resin and the masterbatch, other antioxidants, lubricants, curing agents, curing accelerators, ultraviolet absorbers, inorganic fiber reinforcing materials, organic fiber reinforcing materials, thermoplastic resins, and defoamers are used. A foaming agent or the like may be added.
As the curing agent, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, benzoyl peroxide and the like can be used.
As the curing accelerator, cobalt naphthenate, cobalt octoate, ethyl acetoacetate and the like can be used.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を所定の形状に成形する。
成形品原料樹脂の成形の方法は特に限定されず、熱硬化性樹脂を成形する際の通常の方法を採用することができる。
(2) Molding process Next, the raw material resin for the molded product is molded into a predetermined shape.
The method for molding the raw material resin for the molded product is not particularly limited, and a normal method for molding the thermosetting resin can be adopted.
（３）硬化工程
上記成形工程の後、成形品原料樹脂を２０～１３０℃に加熱し硬化させる。
加熱温度は、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の熱硬化温度に合わせて調節することが望ましい。
(3) Curing Step After the molding step, the raw material resin for the molded product is heated to 20 to 130 ° C. and cured.
It is desirable to adjust the heating temperature according to the thermosetting temperature of the masterbatch resin and the coloring resin.
以上の工程を経て、樹脂成形品を製造することができる。
また、このようにして製造された樹脂成形品は、本発明の樹脂成形品である。
すなわち、上記方法により製造された樹脂成形品は、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、上記樹脂成形品は、上記マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、上記無機粒子を０．００１～２００重量部含むことになる。
Through the above steps, a resin molded product can be manufactured.
Further, the resin molded product thus produced is the resin molded product of the present invention.
That is, the resin molded product produced by the above method contains inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and the resin molded product is based on 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin in total. , The inorganic particles are contained in an amount of 0.001 to 200 parts by weight.
また、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、無機粒子を０．００５～１００重量部含むことが望ましい。
さらに、本発明の樹脂成形品では、マスターバッチ用樹脂及びマスターバッチにより着色された樹脂の合計１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５～１００重量部含むことが望ましく、０．０１～５０重量部含むことがより望ましい。
Further, it is desirable that the resin molded product of the present invention contains 0.005 to 100 parts by weight of inorganic particles with respect to a total of 100 parts by weight of the resin for masterbatch and the resin colored by the masterbatch.
Further, it is desirable that the resin molded product of the present invention contains 0.005 to 100 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to a total of 100 parts by weight of the resin for masterbatch and the resin colored by the masterbatch. It is more desirable to include 0.01 to 50 parts by weight.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子の種類は特に限定されないが、例えば、無機顔料となる無機粒子や、熱線吸収性を有する無機粒子等であってもよい。 The type of the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention is not particularly limited, but may be, for example, inorganic particles serving as an inorganic pigment, inorganic particles having heat ray absorption, or the like.
無機顔料となる無機粒子としては、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、黒鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、パール顔料等があげられる。
熱線吸収性を有する無機粒子としては、金属酸化物及びホウ化物があげられる。これらの中では、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫、六ホウ化ランタンであることが望ましい。
Examples of the inorganic particles to be the inorganic pigment include carbon black, carbon nanotubes, graphite, titanium oxide, barium sulfate, and pearl pigments.
Examples of the inorganic particles having heat ray absorption include metal oxides and borides. Among these, antimony-added tin oxide, indium-added tin oxide, and lanthanum hexaboride are desirable.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がカーボンブラックである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１～２重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。 When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are carbon black, in the above (1) molding product raw material resin manufacturing step, the masterbatch resin and coloring in the molded product raw material resin are used. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 0.01 to 2 parts by weight of carbon black is contained in 100 parts by weight of the total resin.
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製し、顕微鏡を用いて透過観察を行った際に、カーボンブラックの凝集物の数は、５個／２．２ｍｍ視野未満であることが望ましく、１～３個／２．２ｍｍ視野であることがより望ましい。
なお、「カーボンブラックの凝集物」とは、複数のカーボンブラックの一次粒子が互いに接触し、１０μｍ以上の粗大粒子となっている状態のもののことを意味する。
上記プレート成形品におけるカーボンブラックの凝集物の数が、５個／２．２ｍｍ視野未満であると、カーボンブラックの凝集が抑制され、色斑が生じることを抑制することができる。
Further, when the raw material resin of the molded product was molded to produce a plate molded product having a thickness of 1 mm and transmission observation was performed using a microscope, the number of carbon black agglomerates was less than 5 / 2.2 mm field of view. It is desirable to have 1 to 3 pieces / 2.2 mm field of view, and more preferably.
The "aggregate of carbon black" means a state in which a plurality of primary particles of carbon black are in contact with each other to form coarse particles of 10 μm or more.
When the number of carbon black agglomerates in the plate-molded product is less than 5 pieces / 2.2 mm field of view, the agglomeration of carbon black is suppressed and the occurrence of color spots can be suppressed.
当該プレート成形品の発色濃さ（Ｌ＊値）は２以下であることが望ましく、１．５以下であることがより望ましい。
当該プレート成形品のＬ＊値が２以下であると、漆黒性がより向上する。
なお、「Ｌ＊値」とは、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９及びＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９の方法に従って測定される値である。
The color intensity (L * value) of the plate molded product is preferably 2 or less, and more preferably 1.5 or less.
When the L * value of the plate molded product is 2 or less, the jet blackness is further improved.
The "L * value" is a value measured according to the methods of JIS Z 8722: 2009 and JIS Z 8730: 2009.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、カーボンブラックが０．０１～２重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、色斑が生じにくく、漆黒性も充分に高い。 As described above, the resin molded product manufactured by molding the molded product raw material resin containing 0.01 to 2 parts by weight of carbon black with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin has color spots. Is unlikely to occur, and the jet blackness is sufficiently high.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が酸化チタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１～１０重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。 When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are titanium oxide, in the above (1) molding product raw material resin manufacturing step, the masterbatch resin and coloring in the molded product raw material resin are used. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 1 to 10 parts by weight of titanium oxide is contained in 100 parts by weight of the total resin.
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、白色度は、８５以上であることが望ましく、９０～９５であることがより望ましい。
当該プレート成形品の白色度が８５以上であると、鮮やかな白色となる。
なお、「白色度」とは、ＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９及びＪＩＳ Ｚ ８７１５：１９９９の方法に従って測定される白色度の値である。
Further, when the raw material resin for the molded product is molded to produce a plate molded product having a thickness of 1 mm, the whiteness is preferably 85 or more, and more preferably 90 to 95.
When the whiteness of the plate molded product is 85 or more, it becomes bright white.
The "whiteness" is a value of whiteness measured according to the methods of JIS Z 8722: 2009 and JIS Z 8715: 1999.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、酸化チタンが１～１０重量部含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、白色値が充分に高い。 As described above, the resin molded product produced by molding the molded product raw material resin containing 1 to 10 parts by weight of titanium oxide with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin has a sufficient white value. High.
本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子がアンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫である場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫又はインジウム添加酸化錫が０．０１～１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
また、本発明の樹脂成形品の製造方法で用いるマスターバッチに含まれる無機粒子が六ホウ化ランタンである場合、上記（１）成形品原料樹脂作製工程において、成形品原料樹脂中のマスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、六ホウ化ランタンが０．００１～０．１重量部含まれるように、着色用樹脂とマスターバッチとを混練することが望ましい。
When the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are antimony-added tin oxide or indium-added tin oxide, in the above (1) molded product raw material resin manufacturing step, the molded product raw material resin The coloring resin and the masterbatch may be kneaded so that 0.01 to 1 part by weight of antimony-added tin oxide or indium-added tin oxide is contained in a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. desirable.
Further, when the inorganic particles contained in the masterbatch used in the method for producing a resin molded product of the present invention are hexaborated lanterns, the masterbatch in the molded product raw material resin in the above (1) molded product raw material resin manufacturing step. It is desirable to knead the coloring resin and the masterbatch so that 0.001 to 0.1 parts by weight of hexaborated lanthanum is contained in 100 parts by weight of the resin and the coloring resin in total.
さらに、当該成形品原料樹脂を成形し、厚さ２ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品の日射透過率は、６０％以下であることが望ましい。
なお、「日射透過率」とは、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８の方法に従って測定される値である。
また、当該成形品原料樹脂を射出成形し、厚さ１ｍｍのプレート成形品を作製した際に、当該プレート成形品のヘイズは、０．５～５％であることが望ましい。
なお、「ヘイズ」とは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００の方法に従って測定される値である。
Further, when the raw material resin for the molded product is molded to produce a plate molded product having a thickness of 2 mm, it is desirable that the solar transmittance of the plate molded product is 60% or less.
The "solar transmittance" is a value measured according to the method of JIS R 3106: 1998.
Further, when the raw material resin for the molded product is injection-molded to produce a plate-molded product having a thickness of 1 mm, the haze of the plate-molded product is preferably 0.5 to 5%.
The "haze" is a value measured according to the method of JIS K 7136: 2000.
このように、マスターバッチ用樹脂及び着色用樹脂の合計１００重量部に対し、アンチモン添加酸化錫、インジウム添加酸化錫又は六ホウ化ランタンが上記割合で含まれる成形品原料樹脂を成形して製造される樹脂成形品は、日射透過率が充分に低く、熱線吸収性材料として好適に用いることができる。 As described above, it is manufactured by molding a molded product raw material resin containing antimony-added tin oxide, indium-added tin oxide or lanthanum hexaboroidee in the above ratio with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. The resin molded product has a sufficiently low solar transmittance and can be suitably used as a heat ray absorbing material.
以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
（分散剤の熱重量減量測定試験）
芳香族縮合リン酸エステル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＰＸ－２００）、リン酸トリフェニル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＴＰＰ）、リン酸トリメチル（大八化学工業株式会社製、製品名：ＴＭＰ）、アクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）、及び、ポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を、それぞれ１０ｍｇを準備した。
その後、各分散剤を、示差熱、熱重量同時測定器（機種名：ＤＴＧ－６０、株式会社島津製作所製）の加熱炉にセットした。
次に、窒素雰囲気下において室温から１０℃／分の昇温速度で加熱炉を昇温させ、３００℃到達時点及び３４０℃到達時点の各分散剤の重量を測定し、各分散剤の３００℃到達時点、及び、３４０℃到達時点の熱重量減量を算出した。
結果を表１に示す。
(Thermogravimetric weight loss measurement test of dispersant)
Aromatic condensed phosphate ester (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., product name: PX-200), triphenyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd., product name: TPP), trimethyl phosphate (manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.) Acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116), and polyester dispersant (manufactured by Japan Lubrizol Co., Ltd., product name: Solsparse 32000), manufactured by Co., Ltd. 10 mg each was prepared.
After that, each dispersant was set in a heating furnace of a differential thermal and thermogravimetric simultaneous measuring instrument (model name: DTG-60, manufactured by Shimadzu Corporation).
Next, the heating furnace was heated at a heating rate of 10 ° C./min from room temperature in a nitrogen atmosphere, the weight of each dispersant at the time of reaching 300 ° C. and the time of reaching 340 ° C. was measured, and 300 ° C. of each dispersant was measured. The thermogravimetric weight loss at the time of reaching and at the time of reaching 340 ° C. was calculated.
The results are shown in Table 1.
表１に示すように、芳香族縮合リン酸エステル及びリン酸トリフェニルは、３００℃到達時点の熱重量減量が５．０％未満であり、これら分散剤は、高耐熱性リン酸エステル化合物と判別された。
さらに、これら分散剤は、３４０℃到達時点の熱重量減量が１５．０％未満であった。
As shown in Table 1, the aromatic condensed phosphoric acid ester and triphenyl phosphate have a thermal weight loss of less than 5.0% at the time of reaching 300 ° C., and these dispersants are the same as the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound. It was determined.
Furthermore, these dispersants had a thermogravimetric weight loss of less than 15.0% when they reached 340 ° C.
（カーボンブラックを含むマスターバッチの製造）
（実施例１－１）
（１）混合工程
無機粒子としてカーボンブラックを１０重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
(Manufacturing of master batch containing carbon black)
(Example 1-1)
(1) Mixing step 10 parts by weight of carbon black as inorganic particles and 15 parts by weight of aromatic condensed phosphoric acid ester as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are prepared, and these are mixed and dispersed by a roll mill to obtain inorganic particles-high heat resistance. A mixture of sex phosphate ester compounds was prepared.
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２５重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(2) Kneading process 100 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, product name: Iupiron S3000) is prepared, and 25 parts by weight of an inorganic particle-high heat resistant phosphate ester compound mixture is added thereto to an extruder. Was kneaded at 280 ° C. to prepare a resin kneaded product.
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例１－１に係るマスターバッチを製造した。
(3) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Example 1-1 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（実施例１－２）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂を１００重量部、無機粒子としてカーボンブラックを９５重量部、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを４２重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(Example 1-2)
(1) Kneading step 100 parts by weight of polycarbonate resin, 95 parts by weight of carbon black as inorganic particles, and 42 parts by weight of aromatic condensed phosphoric acid ester as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are prepared, and these are pressed kneaders. And kneaded at 280 ° C. using an extruder to prepare a resin kneaded product.
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例１－２に係るマスターバッチを製造した。
(2) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Example 1-2 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（比較例１－１）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂を１００重量部、及び、無機粒子としてカーボンブラックを６７重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(Comparative Example 1-1)
(1) Kneading step 100 parts by weight of polycarbonate resin and 67 parts by weight of carbon black as inorganic particles are prepared, these are dispersed and processed by a pressure kneader, kneaded at 280 ° C. using an extrusion molding machine, and resin kneaded. I made a thing.
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの比較例１－１に係るマスターバッチを製造した。
(2) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Comparative Example 1-1 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（比較例１－２）
上記実施例１－１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにリン酸トリメチルを用いた以外は、実施例１－１と同様にして比較例１－２に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 1-2)
Master batch according to Comparative Example 1-2 in the same manner as in Example 1-1, except that trimethyl phosphate was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the mixing step of Example 1-1 (1). Manufactured.
（比較例１－３）
上記実施例１－１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）を用いた以外は、実施例１－１と同様にして比較例１－３に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 1-3)
Example 1-Except that an acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116) was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the (1) mixing step of Example 1-1. The master batch according to Comparative Example 1-3 was produced in the same manner as in 1.
（比較例１－４）
上記実施例１－２の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）を用いた以外は、実施例１－２と同様にして比較例１－４に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 1-4)
Example 1-except that an acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116) was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the kneading step of Example 1-2 (1). The master batch according to Comparative Example 1-4 was produced in the same manner as in 2.
（メルトフローレート変動率の測定）
実施例１－１、比較例１－２及び比較例１－３に係るマスターバッチについて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサ（東洋精機製作所社製）を用い以下の条件で、滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートを測定し、メルトフローレート変動率を算出した。結果を表２に示す。
(Measurement of melt flow rate volatility)
For the master batches according to Example 1-1, Comparative Example 1-2 and Comparative Example 1-3, in accordance with JIS K 7210 Annex B Table 1, using a melt indexer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) under the following conditions. , The melt flow rate before retention and the melt flow rate after retention were measured, and the volatility of the melt flow rate was calculated. The results are shown in Table 2.
（滞留前メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
(Measurement conditions for melt flow rate before retention)
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating only 5 minutes
（滞留後メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
(Measurement conditions for melt flow rate after retention)
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating 5 minutes + Dwelling 5 minutes
（カーボンブラックを含む樹脂成形品の製造１）
（実施例２－１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来のポリカーボネート樹脂及び着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．０２重量部となるように、ポリカーボネート樹脂と実施例１－１に係るマスターバッチとを混合した。
次に、ポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を、射出成形機を用いて３００℃で混練し、成形品原料樹脂を作製した。
(Manufacturing of resin molded products containing carbon black 1)
(Example 2-1)
(1) Molded product raw material resin manufacturing process Inorganic particles are 0. The polycarbonate resin and the masterbatch according to Example 1-1 were mixed so as to be 02 parts by weight.
Next, a mixture of the polycarbonate resin and the masterbatch was kneaded at 300 ° C. using an injection molding machine to prepare a molded product raw material resin.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍとなるように射出成形し、実施例２－１に係るプレート成形品を製造した。
(2) Molding Step Next, the raw material resin for the molded product was injection-molded so as to have a length × width × thickness = 50 mm × 60 mm × 1 mm, and a plate molded product according to Example 2-1 was manufactured.
（実施例２－２）及び（比較例２－１）～（比較例２－４）
上記実施例２－１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例１－１に係るマスターバッチを、表３に示すマスターバッチに変更した以外は、実施例２－１と同様に実施例２－２及び比較例２－１～比較例２－４に係るプレート成形品を製造した。
(Example 2-2) and (Comparative Example 2-1) to (Comparative Example 2-4)
In the step (1) for producing the raw material resin for the molded product of Example 2-1 above, the masterbatch according to Example 1-1 was changed to the masterbatch shown in Table 3 in the same manner as in Example 2-1. The plate molded products according to Example 2-2 and Comparative Example 2-1 to Comparative Example 2-4 were manufactured.
（凝集物の数の測定）
実施例２－１及び実施例２－２、並びに、比較例２－１～比較例２－４に係るプレート成形品について、顕微鏡（オリンパス製実体顕微鏡ＢＸ６０）を用いて透過観察を行い、２．２ｍｍ視野におけるカーボンブラックの凝集物の数を測定した。
測定方法は以下の通りである。結果を表３に示す。
(Measurement of the number of aggregates)
2. The plate-molded products according to Examples 2-1 and 2-2 and Comparative Examples 2-1 to 2-4 were subjected to transmission observation using a microscope (Olympus stereomicroscope BX60). The number of carbon black agglomerates in a 2 mm field of view was measured.
The measurement method is as follows. The results are shown in Table 3.
実施例２－１及び実施例２－２に係るプレート成形品では、カーボンブラックの凝集物が５個／２．２ｍｍ視野未満であり、色斑が確認されなかった。一方、比較例２－１～比較例２－４に係るプレート成形品では、カーボンブラックの凝集物が５個／２．２ｍｍ視野以上であり、色斑が生じていた。 In the plate molded products according to Examples 2-1 and 2-2, the number of carbon black aggregates was less than 5 / 2.2 mm field of view, and no color spots were confirmed. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Examples 2-1 to 2-4, 5 carbon black aggregates / 2.2 mm field of view or more, and color spots were generated.
（カーボンブラックを含む樹脂成形品の製造２）
（実施例３－１）及び（実施例３－２）、並びに、（比較例３－１）～（比較例３－４）
上記実施例２－１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例１－１に係るマスターバッチを表４に示すマスターバッチに変更し、上記実施例２－１に係るプレート成形品中のポリカーボネート樹脂と無機粒子との割合を表４に示す割合とした以外は、実施例２－１と同様に実施例３－１及び実施例３－２、並びに、比較例３－１～比較例３－４に係るプレート成形品を製造した。
(Manufacturing of resin molded products containing carbon black 2)
(Example 3-1) and (Example 3-2), and (Comparative Example 3-1) to (Comparative Example 3-4).
In the step (1) for producing the raw material resin for the molded product of Example 2-1 above, the masterbatch according to Example 1-1 was changed to the masterbatch shown in Table 4, and the plate molded product according to Example 2-1 was used. Examples 3-1 and 3-2, and Comparative Examples 3-1 to Comparative Examples, as in Example 2-1 except that the ratio of the polycarbonate resin and the inorganic particles was set to the ratio shown in Table 4. The plate molded product according to 3-4 was manufactured.
（Ｌ＊値の測定）
実施例３－１及び実施例３－２、並びに、比較例３－１～比較例３－４に係るプレート成形品について分光測色器（機種名：ＣＭ－３７００ｄ、製造元：コニカミノルタ株式会社製）を用いて、Ｌ＊値を測定した。測定条件はＪＩＳ Ｚ ８７２２：２００９及びＪＩＳ Ｚ ８７２９：２０１３の方法に従った。結果を表４に示す。
(Measurement of L * value)
About the plate molded products according to Example 3-1 and Example 3-2, and Comparative Examples 3-1 to 3-4 Spectrophotometer (model name: CM-3700d, manufacturer: manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) ) Was used to measure the L * value. The measurement conditions were according to the methods of JIS Z 8722: 2009 and JIS Z 8729: 2013. The results are shown in Table 4.
実施例３－１及び実施例３－２に係るプレート成形品では、Ｌ＊値が２以下であり、漆黒性が高かった。一方、比較例３－１～比較例３－４に係るプレート成形品では、Ｌ＊値が２を超え、漆黒性が不充分であった。 In the plate molded products according to Examples 3-1 and 3-2, the L * value was 2 or less, and the jet-blackness was high. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Examples 3-1 to 3-4, the L * value exceeded 2, and the jet blackness was insufficient.
（熱線吸収性を有する無機粒子を含むマスターバッチの製造１）
（実施例４－１）
（１）混合工程
無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を１０重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
(Manufacturing of a masterbatch containing inorganic particles having heat absorption 1)
(Example 4-1)
(1) Mixing step 10 parts by weight of antimony-added tin oxide was prepared as inorganic particles and 15 parts by weight of aromatic condensed phosphoric acid ester was prepared as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and these were mixed and dispersed by a roll mill to obtain inorganic particles. A highly heat-resistant phosphate ester compound mixture was prepared.
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２５重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(2) Kneading process 100 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, product name: Iupiron S3000) is prepared, and 25 parts by weight of an inorganic particle-high heat resistant phosphate ester compound mixture is added thereto to an extruder. Was kneaded at 280 ° C. to prepare a resin kneaded product.
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４－１に係るマスターバッチを製造した。
(3) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Example 4-1 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（実施例４－２）
（１）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部、無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を９５重量部、及び、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを４２重量部準備し、これらを加圧ニーダーにより分散加工し、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(Example 4-2)
(1) Kneading process 100 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, product name: Iupiron S3000), 95 parts by weight of antimony-added tin oxide as inorganic particles, and aromatic as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound. 42 parts by weight of condensed phosphoric acid ester was prepared, these were dispersed and processed with a pressure kneader, and kneaded at 280 ° C. using an extrusion molding machine to prepare a resin kneaded product.
（２）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４－２に係るマスターバッチを製造した。
(2) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Example 4-2 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（実施例４－３）
（１）混合工程
無機粒子として六ホウ化ランタンを１５重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物としてリン酸トリフェニルを５重量部、トルエンを８０重量部準備し、ビーズミルにより混合・分散した。その後、４０℃で加熱することによりトルエンを揮発させ無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
(Example 4-3)
(1) Mixing Step 15 parts by weight of lanthanum hexaboride as inorganic particles, 5 parts by weight of triphenyl phosphate as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and 80 parts by weight of toluene were prepared, and mixed and dispersed by a bead mill. Then, toluene was volatilized by heating at 40 ° C. to prepare an inorganic particle-high heat resistant phosphate ester compound mixture.
（２）混練工程
ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）を１００重量部準備し、これに無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を２重量部加え、押出成形機を用いて２８０℃で混練し、樹脂混練物を作製した。
(2) Kneading process 100 parts by weight of polycarbonate resin (manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics, product name: Iupiron S3000) is prepared, and 2 parts by weight of an inorganic particle-high heat resistant phosphoric acid ester compound mixture is added thereto to an extruder. Was kneaded at 280 ° C. to prepare a resin kneaded product.
（３）押出成形工程
樹脂混練物を押出成形し、平均長軸径３．０ｍｍ、平均短軸径３．０ｍｍの実施例４－３に係るマスターバッチを製造した。
(3) Extrusion Molding Step The resin kneaded product was extruded to produce a masterbatch according to Example 4-3 having an average major axis diameter of 3.0 mm and an average minor axis diameter of 3.0 mm.
（比較例４－１）
上記実施例４－１の（１）混合工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）を用いた以外は、実施例４－１と同様にして比較例４－１に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 4-1)
Example 4-Except that an acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116) was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the (1) mixing step of Example 4-1. The master batch according to Comparative Example 4-1 was produced in the same manner as in 1.
（比較例４－２）
上記実施例４－２の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）を用いた以外は、実施例４－２と同様にして比較例４－２に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 4-2)
Example 4-Except that an acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116) was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the kneading step of (1) of Example 4-2. A masterbatch according to Comparative Example 4-2 was produced in the same manner as in 2.
（比較例４－３）
上記実施例４－３の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにアクリル系分散剤（ＡＬＡＮＡ社製、製品名：ＤＩＳＰＥＲ ＢＹＫ－１１６）を用いた以外は、実施例３－３と同様にして比較例４－３に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 4-3)
In the mixing step of (1) of Example 4-3, the same as Example 3-3 except that an acrylic dispersant (manufactured by ALANA, product name: DISPER BYK-116) was used instead of triphenyl phosphate. In the same manner, the master batch according to Comparative Example 4-3 was produced.
（比較例４－４）
上記実施例４－３の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例４－３と同様にして比較例４－４に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 4-4)
Example 4-3 except that a polyester-based dispersant (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., product name: Solsparse 32000) was used instead of triphenyl phosphate in the (1) mixing step of Example 4-3. The master batch according to Comparative Example 4-4 was produced in the same manner as above.
（メルトフローレート変動率の測定）
実施例４－１及び実施例４－３、並びに、比較例４－１、比較例４－３及び比較例４－４に係るマスターバッチについて、ＪＩＳ Ｋ ７２１０付属書Ｂ表１に準拠し、メルトインデクサ（東洋精機製作所社製）を用い以下の条件で、滞留前メルトフローレート及び滞留後メルトフローレートを測定し、メルトフローレート変動率を算出した。結果を表５に示す。
(Measurement of melt flow rate volatility)
The masterbatch according to Example 4-1 and Example 4-3, and Comparative Example 4-1 and Comparative Example 4-3 and Comparative Example 4-4 are melted in accordance with JIS K 7210 Annex B Table 1. Using an indexer (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the melt flow rate before retention and the melt flow rate after retention were measured under the following conditions, and the volatility of the melt flow rate was calculated. The results are shown in Table 5.
（滞留前メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分のみ
(Measurement conditions for melt flow rate before retention)
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating only 5 minutes
（滞留後メルトフローレートの測定条件）
シリンダ内の温度：３００℃
荷重：１．２ｋｇ
シリンダにマスターバッチを充填した後の滞留時間：予熱５分＋滞留５分
(Measurement conditions for melt flow rate after retention)
Cylinder temperature: 300 ° C
Load: 1.2kg
Dwelling time after filling the cylinder with the masterbatch: Preheating 5 minutes + Dwelling 5 minutes
（熱線吸収性を有する無機粒子を含む樹脂成形品の製造１）
（実施例５－１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来のポリカーボネート樹脂及び着色用樹脂であるポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、製品名：ユーピロンＳ３０００）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．２重量部となるように、ポリカーボネート樹脂と実施例４－１に係るマスターバッチとを混合した。
次に、ポリカーボネート樹脂とマスターバッチとの混合物を、射出成形機を用いて３００℃で混練し、成形品原料樹脂を作製した。
(Manufacturing of resin molded products containing inorganic particles having heat absorption 1)
(Example 5-1)
(1) Molded product raw material resin manufacturing process Inorganic particles are 0. The polycarbonate resin and the masterbatch according to Example 4-1 were mixed so as to have 2 parts by weight.
Next, a mixture of the polycarbonate resin and the masterbatch was kneaded at 300 ° C. using an injection molding machine to prepare a molded product raw material resin.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を射出成形し、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍのプレート成型品、及び、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍのプレート成形品を製造した。
これら２種類の厚さのプレート成形品は、実施例５－１に係るプレート成形品である。
(2) Molding process Next, the raw material resin for the molded product is injection-molded, and a plate molded product having a length x width x thickness = 50 mm x 60 mm x 1 mm and a plate molded product having a length x width x thickness = 50 mm x 60 mm x 2 mm. The plate molded product of was manufactured.
The plate-molded products having these two thicknesses are the plate-molded products according to Example 5-1.
（実施例５－２）及び（実施例５－３）並びに（比較例５－１）～（比較例５－４）
上記実施例５－１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例４－１に係るマスターバッチを、表６に示すマスターバッチに変更し、上記実施例５－１に係るプレート成形品中のポリカーボネート樹脂と無機粒子との割合を表６に示す割合とした以外は、実施例５－１と同様に２種類の厚さの実施例５－２及び実施例５－３、並びに、比較例５－１～比較例５－４に係るプレート成形品を製造した。
(Example 5-2) and (Example 5-3) and (Comparative Example 5-1) to (Comparative Example 5-4)
In the (1) molded product raw material resin manufacturing step of Example 5-1 above, the masterbatch according to Example 4-1 was changed to the masterbatch shown in Table 6, and the plate molded product according to the above Example 5-1 was changed. Example 5-2 and Example 5-3 with two different thicknesses as in Example 5-1 and comparison, except that the ratio of the polycarbonate resin and the inorganic particles in the mixture was set to the ratio shown in Table 6. The plate molded products according to Example 5-1 to Comparative Example 5-4 were manufactured.
（日射透過率の測定）
実施例５－１～実施例５－３、及び、比較例５－１～比較例５－４に係るプレート成形品の内、厚さが２ｍｍのプレート成形品を用いて、日射透過率を測定した。測定条件は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８の方法に従った。結果を表６に示す。
(Measurement of solar transmittance)
Among the plate molded products according to Examples 5-1 to 5-3 and Comparative Examples 5-1 to 5-4, the solar transmittance was measured using a plate molded product having a thickness of 2 mm. did. The measurement conditions were according to the method of JIS R 3106: 1998. The results are shown in Table 6.
（ヘイズの測定）
実施例５－１～実施例５－３、及び、比較例５－１～比較例５－４に係るプレート成形品の内、厚さが１ｍｍのプレート成形品を用いて、ヘイズを測定した。測定条件は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００の方法に従った。結果を表６に示す。
(Measurement of haze)
The haze was measured using the plate-molded products having a thickness of 1 mm among the plate-molded products according to Examples 5-1 to 5-3 and Comparative Examples 5-1 to 5-4. The measurement conditions were according to the method of JIS K 7136: 2000. The results are shown in Table 6.
実施例５－１～実施例５－３に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％以下であり、日射遮蔽性が良好であった。一方、比較例５－１～比較例５－４に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％を超えており、日射遮蔽性が不充分であった。
実施例５－１～実施例５－３に係るプレート成形品では、ヘイズが０．５～５％の範囲に入っており良好であった。一方、比較例５－１～比較例５－４に係るプレート成形品では、ヘイズが５％を超えており不充分であった。
In the plate molded products according to Examples 5-1 to 5-3, the solar transmittance was 60% or less, and the solar shielding property was good. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Examples 5-1 to 5-4, the solar transmittance exceeded 60%, and the solar shielding property was insufficient.
In the plate molded products according to Examples 5-1 to 5-3, the haze was in the range of 0.5 to 5%, which was good. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Examples 5-1 to 5-4, the haze exceeded 5%, which was insufficient.
（熱線吸収性を有する無機粒子を含むマスターバッチの製造２）
（実施例６－１）
（１）混練工程
無機粒子としてアンチモン添加酸化錫を１０重量部、高耐熱性リン酸エステル化合物として芳香族縮合リン酸エステルを１５重量部、及び、不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）を１００重量部準備し、これらをロールミルにより混合・分散し、ペースト状の樹脂混練物を作製した。この樹脂混練物は、実施例６－１に係るマスターバッチである。
(Manufacturing of a masterbatch containing inorganic particles having heat absorption 2)
(Example 6-1)
(1) Kneading step 10 parts by weight of antimony-added tin oxide as inorganic particles, 15 parts by weight of aromatic condensed phosphoric acid ester as a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound, and unsaturated polyester resin (manufactured by Showa Denko Co., Ltd.) Name: Rigolac 150HRBQTNW) was prepared in 100 parts by weight, and these were mixed and dispersed by a roll mill to prepare a paste-like resin kneaded product. This resin kneaded product is a masterbatch according to Example 6-1.
（実施例６－２）
（１）混合工程
無機粒子として六ホウ化ランタンを１５重量部及び高耐熱性リン酸エステル化合物としてリン酸トリフェニルを５重量部、トルエンを８０重量部準備し、ビーズミルにより混合・分散し無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を作製した。
(Example 6-2)
(1) Mixing step Prepare 15 parts by weight of lanthanum hexaborate as inorganic particles, 5 parts by weight of triphenyl phosphate as a highly heat-resistant phosphate ester compound, and 80 parts by weight of toluene, and mix and disperse the inorganic particles with a bead mill. -A highly heat-resistant phosphate ester compound mixture was prepared.
（２）混練工程
不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）を１００重量部準備し、これに無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物を１０重量部加え、ディスパーにより均一に混練し、ペースト状の樹脂混練物を作製した。この樹脂混練物は、実施例６－２に係るマスターバッチである。
(2) Kneading process Prepare 100 parts by weight of unsaturated polyester resin (manufactured by Showa Denko KK, product name: Rigolac 150HRBQTNW), add 10 parts by weight of an inorganic particle-high heat resistant phosphoric acid ester compound mixture, and use a disper. The mixture was uniformly kneaded to prepare a paste-like resin kneaded product. This resin kneaded product is a masterbatch according to Example 6-2.
（比較例６－１）
上記実施例６－１の（１）混練工程において、芳香族縮合リン酸エステルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例６－１と同様にして比較例６－１に係るマスターバッチを製造した。
(Comparative Example 6-1)
Example 6 except that a polyester-based dispersant (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., product name: Solsparse 32000) was used instead of the aromatic condensed phosphoric acid ester in the kneading step of Example 6-1 (1). A masterbatch according to Comparative Example 6-1 was produced in the same manner as in -1.
（比較例６－２）
上記実施例６－２の（１）混合工程において、リン酸トリフェニルの代わりにポリエステル系分散剤（日本ルーブリゾール株式会社製、製品名：ソルスパース３２０００）を用いた以外は、実施例６－２と同様にして比較例６－２に係るマスターバッチを製造し
(Comparative Example 6-2)
Example 6-2 except that a polyester-based dispersant (manufactured by Nippon Lubrizol Co., Ltd., product name: Solsparse 32000) was used instead of triphenyl phosphate in the (1) mixing step of Example 6-2. In the same manner as above, the master batch according to Comparative Example 6-2 was manufactured.
（熱線吸収性を有する無機粒子を含む樹脂成形品の製造２）
（実施例７－１）
（１）成形品原料樹脂作製工程
マスターバッチ由来の不飽和ポリエステル樹脂及び着色用樹脂である不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社製、製品名：リゴラック１５０ＨＲＢＱＴＮＷ）の合計１００重量部に対し、無機粒子が０．２重量部となるように、不飽和ポリエステル樹脂と実施例６－１に係るマスターバッチとを混合した。
その後、ナフテン酸コバルト１．０重量部、及び、５５質量％メチルエチルケトンパーオキシド２．０重量部を混合し、成形品原料樹脂を作製した。
(Manufacturing of resin molded products containing inorganic particles having heat absorption 2)
(Example 7-1)
(1) Molded product raw material resin manufacturing process Inorganic particles based on a total of 100 parts by weight of an unsaturated polyester resin derived from a masterbatch and an unsaturated polyester resin (manufactured by Showa Denko Co., Ltd., product name: Rigolac 150HRBQTNW). The unsaturated polyester resin and the masterbatch according to Example 6-1 were mixed so that the amount of the resin was 0.2 parts by weight.
Then, 1.0 part by weight of cobalt naphthenate and 2.0 parts by weight of 55% by mass methyl ethyl ketone peroxide were mixed to prepare a raw material resin for a molded product.
（２）成形工程
次に、成形品原料樹脂を、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×１ｍｍ、及び、長さ×幅×厚さ＝５０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの板状物が得られるような型に流し込み、２５℃で１６時間静置した。
(2) Molding Step Next, a plate-shaped product having a length x width x thickness = 50 mm x 60 mm x 1 mm and a length x width x thickness = 50 mm x 60 mm x 2 mm can be obtained from the molded product raw material resin. It was poured into a mold and allowed to stand at 25 ° C. for 16 hours.
（３）硬化工程
次に、型に流し込んだ成形品原料樹脂を、１２０℃にて２時間加熱し硬化させ、厚さ１ｍｍの板状のプレート成形品及び厚さ２ｍｍのプレート成形品を製造した。
これら２種類の厚さのプレート成形品は、実施例７－１に係るプレート成形品である。
(3) Curing Step Next, the molded product raw material resin poured into the mold was heated at 120 ° C. for 2 hours and cured to produce a plate-shaped plate molded product having a thickness of 1 mm and a plate-molded product having a thickness of 2 mm. ..
The plate-molded products having these two thicknesses are the plate-molded products according to Example 7-1.
（実施例７－２）、（比較例７－１）及び（比較例７－２）
上記実施例７－１の（１）成形品原料樹脂作製工程において、実施例６－１に係るマスターバッチを、表７に示すマスターバッチに変更し、上記実施例７－１に係るプレート成形品中の不飽和ポリエステル樹脂と無機粒子との割合を表７に示す割合とした以外は、実施例７－１と同様に２種類の厚さの実施例７－２、比較例７－１及び比較例７－２に係るプレート成形品を作製した。
(Example 7-2), (Comparative Example 7-1) and (Comparative Example 7-2)
In the step (1) for producing the raw material resin for the molded product of Example 7-1, the masterbatch according to Example 6-1 was changed to the masterbatch shown in Table 7, and the plate molded product according to the above-mentioned Example 7-1 was changed. Example 7-1 and Comparative Example 7-1 with two different thicknesses as in Example 7-1, except that the ratio of the unsaturated polyester resin and the inorganic particles in the mixture was set as the ratio shown in Table 7. The plate molded product according to Example 7-2 was produced.
（日射透過率の測定）
実施例７－１及び実施例７－２、並びに、比較例７－１及び比較例７－２に係るプレート成形品の内、厚さが２ｍｍのプレート成形品を用いて、日射透過率を測定した。測定条件は、ＪＩＳ Ｒ ３１０６：１９９８の方法に従った。結果を表７に示す。
(Measurement of solar transmittance)
Among the plate molded products according to Examples 7-1 and 7-2, and Comparative Examples 7-1 and 7-2, the plate molded products having a thickness of 2 mm were used to measure the solar transmittance. did. The measurement conditions were according to the method of JIS R 3106: 1998. The results are shown in Table 7.
（ヘイズの測定）
実施例７－１及び実施例７－２、並びに、比較例７－１及び比較例７－２に係るプレート成形品の内、厚さが１ｍｍのプレート成形品を用いて、ヘイズを測定した。測定条件は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００の方法に従った。結果を表７に示す。
(Measurement of haze)
The haze was measured using the plate molded products having a thickness of 1 mm among the plate molded products according to Examples 7-1 and 7-2, and Comparative Examples 7-1 and 7-2. The measurement conditions were according to the method of JIS K 7136: 2000. The results are shown in Table 7.
実施例７－１及び実施例７－２に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％以下であり、日射遮蔽性が良好であった。一方、比較例７－１及び比較例７－２に係るプレート成形品では、日射透過率が６０％を超えており、日射遮蔽性が不充分であった。
実施例７－１及び実施例７－２に係るプレート成形品では、ヘイズが０．５～５％の範囲に入っており良好であった。一方、比較例７－１及び比較例７－２に係るプレート成形品では、ヘイズが５％を超えており不充分であった。
In the plate molded products according to Examples 7-1 and 7-2, the solar transmittance was 60% or less, and the solar shielding property was good. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Example 7-1 and Comparative Example 7-2, the solar transmittance exceeded 60%, and the solar shielding property was insufficient.
In the plate molded products according to Examples 7-1 and 7-2, the haze was in the range of 0.5 to 5%, which was good. On the other hand, in the plate molded products according to Comparative Example 7-1 and Comparative Example 7-2, the haze exceeded 5%, which was insufficient.
Claims (23)
前記マスターバッチ用樹脂１００重量部に対し、前記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．０５～１２０重量部含み、
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、ＡＢＳ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種を含む
ことを特徴とするマスターバッチ（但し、赤燐及び無水亜鉛化合物を含むものを除く。）。 Contains a masterbatch resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
The highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is contained in an amount of 0.05 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the masterbatch resin.
The master batch resin is characterized by containing at least one selected from a polycarbonate resin, a polyamide resin, a PBT resin, an AS resin, a PMMA resin, an ABS resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin and a phenol resin. Batch (excluding those containing red phosphorus and zinc anhydride compounds).
前記樹脂成形品は、樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを含み、
前記樹脂成形品は、前記樹脂１００重量部に対し、前記無機粒子を０．００１～２００重量部含み、
前記樹脂成形品は、前記樹脂１００重量部に対し、前記高耐熱性リン酸エステル化合物を０．００５～１００重量部含み、
前記樹脂は、マスターバッチ由来のマスターバッチ用樹脂を含み、
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、ＡＢＳ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種を含む
ことを特徴とする樹脂成形品（但し、赤燐及び無水亜鉛化合物を含むものを除く。）。 It is a resin molded product
The resin molded product contains a resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound.
The resin molded product contains 0.001 to 200 parts by weight of the inorganic particles with respect to 100 parts by weight of the resin.
The resin molded product contains 0.005 to 100 parts by weight of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound with respect to 100 parts by weight of the resin.
The resin contains a masterbatch resin derived from a masterbatch.
The master batch resin is characterized by containing at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PBT resin, AS resin, PMMA resin, ABS resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin. Molded products (excluding those containing red phosphorus and zinc anhydride compounds).
マスターバッチ用樹脂と、無機粒子と、高耐熱性リン酸エステル化合物とを混練し、樹脂混練物を作製する混練工程を含み、
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、ＡＢＳ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種を含む
ことを特徴とするマスターバッチの製造方法。 The method for manufacturing a masterbatch according to any one of claims 1 to 4.
A kneading step of kneading a masterbatch resin, inorganic particles, and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound to prepare a resin kneaded product is included.
The master batch resin is characterized by containing at least one selected from a polycarbonate resin, a polyamide resin, a PBT resin, an AS resin, a PMMA resin, an ABS resin, an unsaturated polyester resin, an epoxy resin and a phenol resin. How to make a batch.
前記混練工程では、前記マスターバッチ用樹脂と、前記無機粒子－高耐熱性リン酸エステル化合物混合物とを混練することを特徴とする請求項１１に記載のマスターバッチの製造方法。 Further comprising a mixing step of mixing the inorganic particles with the high heat resistant phosphate compound to prepare an inorganic particle-high heat resistant phosphate compound mixture.
The method for producing a masterbatch according to claim 11, wherein in the kneading step, the resin for a masterbatch and the mixture of the inorganic particles and a highly heat-resistant phosphoric acid ester compound are kneaded.
前記マスターバッチは、請求項１～４のいずれかに記載のマスターバッチであり、
前記マスターバッチに含まれるマスターバッチ用樹脂及び前記着色用樹脂の合計１００重量部に対し、前記マスターバッチに含まれる無機粒子が０．００１～２００重量部となるように、前記着色用樹脂に前記マスターバッチを加えて混練し、成形品原料樹脂を作製する成形品原料樹脂作製工程と、
前記成形品原料樹脂を所定の形状に成形する成形工程とを含み、
前記マスターバッチ用樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＢＴ樹脂、ＡＳ樹脂、ＰＭＭＡ樹脂、ＡＢＳ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂から選択される少なくとも１種を含む
ことを特徴とする樹脂成形品の製造方法。 It is a method of manufacturing a resin molded product by adding a masterbatch to a coloring resin.
The masterbatch is the masterbatch according to any one of claims 1 to 4.
The coloring resin is used so that the amount of the inorganic particles contained in the masterbatch is 0.001 to 200 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin contained in the masterbatch. The process of producing a molded product raw material resin by adding a masterbatch and kneading to produce a molded product raw material resin,
Including a molding step of molding the molded product raw material resin into a predetermined shape,
The master batch resin is characterized by containing at least one selected from polycarbonate resin, polyamide resin, PBT resin, AS resin, PMMA resin, ABS resin, unsaturated polyester resin, epoxy resin and phenol resin. A method for manufacturing a molded product.
１００重量部に対し、高耐熱性リン酸エステル化合物が０．００５～１００重量部となるように、前記着色用樹脂に前記マスターバッチを加えて混練することを特徴とする請求項１６に記載の樹脂成形品の製造方法。 In the molding raw material resin manufacturing step, for coloring, the amount of the highly heat-resistant phosphoric acid ester compound is 0.005 to 100 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the masterbatch resin and the coloring resin. The method for producing a resin molded product according to claim 16, wherein the masterbatch is added to the resin and kneaded.
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