JPH08217855A - タイヤ用ゴム組成物 - Google Patents
タイヤ用ゴム組成物Info
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- JPH08217855A JPH08217855A JP7081502A JP8150295A JPH08217855A JP H08217855 A JPH08217855 A JP H08217855A JP 7081502 A JP7081502 A JP 7081502A JP 8150295 A JP8150295 A JP 8150295A JP H08217855 A JPH08217855 A JP H08217855A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
- C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
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- B60C1/0016—Compositions of the tread
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
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- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ウェットグリップ及び省燃費性に優れたタイ
ヤ用ゴム組成物を提供する。 【構成】 エポキシ基を含有するジエン系ゴム；モノア
ミン系化合物又は（１）式で表される構成単位を有する
ジアミン系化合物のいずれか一方；及びカーボンブラッ
クを配合してなるゴム組成物であって、 【化１】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基、Ｘは任意の構造式）且つ−10℃における
損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃における損失係
数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満たしている。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R ＝W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、アミン系
化合物が配合されていないこと以外は同様の組成を有す
る対照ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδであ
る。）
ヤ用ゴム組成物を提供する。 【構成】 エポキシ基を含有するジエン系ゴム；モノア
ミン系化合物又は（１）式で表される構成単位を有する
ジアミン系化合物のいずれか一方；及びカーボンブラッ
クを配合してなるゴム組成物であって、 【化１】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基、Ｘは任意の構造式）且つ−10℃における
損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃における損失係
数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満たしている。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R ＝W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、アミン系
化合物が配合されていないこと以外は同様の組成を有す
る対照ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδであ
る。）
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、湿潤路面でのグリップ
力（以下、「ウェットグリップ」という）及び省燃費性
に優れるタイヤ用ゴム組成物に関する。
力（以下、「ウェットグリップ」という）及び省燃費性
に優れるタイヤ用ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
自動車に対する省燃費の要請が高まっており、タイヤの
特性が省燃費化に対して重要な影響を及ぼすことから、
省燃費性に優れたタイヤ用ゴム組成物が強く望まれてい
る。一方、走行安全性の面から、ウェットグリップが重
要視されている。
自動車に対する省燃費の要請が高まっており、タイヤの
特性が省燃費化に対して重要な影響を及ぼすことから、
省燃費性に優れたタイヤ用ゴム組成物が強く望まれてい
る。一方、走行安全性の面から、ウェットグリップが重
要視されている。
【０００３】しかし、一般に省燃費タイヤとするために
はヒステリシスロスを小さくする必要があるが、ヒステ
リシスロスが小さいということは転がり抵抗が小さいこ
とを意味するためグリップ力が低下することになる。一
方、ウェットグリップ力の向上は転がり抵抗を大きくす
ることであるが、この場合、ヒステリシスロスも大きく
なって燃費が悪くなる。このように両者は相反する関係
にあるため、両者を満足するゴム組成物の研究開発が進
められている。
はヒステリシスロスを小さくする必要があるが、ヒステ
リシスロスが小さいということは転がり抵抗が小さいこ
とを意味するためグリップ力が低下することになる。一
方、ウェットグリップ力の向上は転がり抵抗を大きくす
ることであるが、この場合、ヒステリシスロスも大きく
なって燃費が悪くなる。このように両者は相反する関係
にあるため、両者を満足するゴム組成物の研究開発が進
められている。
【０００４】例えば、従来より、タイヤトレッドにエポ
キシ化天然ゴムを用いることにより、湿潤路面でグリッ
プが改善されることが知られている。しかし省燃費に関
しては、上記の相反する関係からは脱しきれず、悪化す
る傾向にあるとともに、ロール粘着性が強くロール加工
性が悪くなる傾向がある。これを補う目的でカーボンブ
ラックの代わりにシリカを用いた報告もあるが（C.S.L.
Baker らの「RUBBER WORLD」，1987年8 月の27頁、Rola
nd Newell 「ELASTOMERICS」，1992年 7月の22頁) 加工
性、耐摩耗性等に問題を残しているのが現状である。
キシ化天然ゴムを用いることにより、湿潤路面でグリッ
プが改善されることが知られている。しかし省燃費に関
しては、上記の相反する関係からは脱しきれず、悪化す
る傾向にあるとともに、ロール粘着性が強くロール加工
性が悪くなる傾向がある。これを補う目的でカーボンブ
ラックの代わりにシリカを用いた報告もあるが（C.S.L.
Baker らの「RUBBER WORLD」，1987年8 月の27頁、Rola
nd Newell 「ELASTOMERICS」，1992年 7月の22頁) 加工
性、耐摩耗性等に問題を残しているのが現状である。
【０００５】また、合成シス１，４−ポリイソプレンの
加硫物の引っ張り応力及び強度の改良を目的として、エ
ポキシ基を含有する合成シス１，４−ポリイソプレンゴ
ムに第１級アミノ基を少なくとも２個以上有する化合物
及び硫黄加硫系を配合したゴム組成物が提案されている
（特公平１−２４１６６号公報）が、このゴム組成物に
おいても、必ずしもウェットグリップと省燃費性との両
立は達成されていない。
加硫物の引っ張り応力及び強度の改良を目的として、エ
ポキシ基を含有する合成シス１，４−ポリイソプレンゴ
ムに第１級アミノ基を少なくとも２個以上有する化合物
及び硫黄加硫系を配合したゴム組成物が提案されている
（特公平１−２４１６６号公報）が、このゴム組成物に
おいても、必ずしもウェットグリップと省燃費性との両
立は達成されていない。
【０００６】本発明は、このような技術的背景に鑑みて
なされたものであり、その目的とするところは、低燃費
性及びウェットグリップの双方を満足できるゴム組成物
を提供することにある。
なされたものであり、その目的とするところは、低燃費
性及びウェットグリップの双方を満足できるゴム組成物
を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、エポキシ
基を含有するジエン系ゴム、又はエポキシ基を含有する
ジエン系ゴムと含有しないジエン系ゴムとのブレンドゴ
ムに、ジアミン系化合物、及びカーボンブラックを配合
したゴム組成物について鋭意検討した結果、−１０℃の
ｔａｎδと７０℃のｔａｎδとが所定の関係を満足すれ
ば、ウェットグリップ及び省燃費性の双方に改良効果を
もたらすことを見出し、本発明を完成させた。
基を含有するジエン系ゴム、又はエポキシ基を含有する
ジエン系ゴムと含有しないジエン系ゴムとのブレンドゴ
ムに、ジアミン系化合物、及びカーボンブラックを配合
したゴム組成物について鋭意検討した結果、−１０℃の
ｔａｎδと７０℃のｔａｎδとが所定の関係を満足すれ
ば、ウェットグリップ及び省燃費性の双方に改良効果を
もたらすことを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】すなわち、本発明のタイヤ用ゴム組成物
は、エポキシ基を含有するジエン系ゴム；モノアミン系
化合物又は（１）式で表される構成単位を有するジアミ
ン系化合物、及びカーボンブラックを配合してなるゴム
組成物であって、
は、エポキシ基を含有するジエン系ゴム；モノアミン系
化合物又は（１）式で表される構成単位を有するジアミ
ン系化合物、及びカーボンブラックを配合してなるゴム
組成物であって、
【０００９】
【化３】
【００１０】（式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は
炭素数１〜３のアルキル基、、Ｘは任意の構造式）且つ
−10℃における損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃
における損失係数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満
たしていることを特徴とする。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R ＝W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、上記
（１）式で表される構成単位を有するジアミン系化合物
が配合されていないこと以外は同様の組成を有する対照
ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδである。） 分子内にエポキシ基を有するジエン系ゴム（以下、「エ
ポキシ化ジエン系ゴム」という）としては、特に限定し
ないジエン系ゴム、例えば、天然ゴム、ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、溶液重合スチレン−ブタジ
エンゴム（以下「溶液重合ＳＢＲ」という）、乳化重合
スチレン−ブタジエンゴム（以下、「乳化重合ＳＢＲ」
という）等の２重結合を過酢酸等の有機過酸化物を用い
てエポキシ化する方法、ジエン系ゴム成分モノマーとグ
リシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するビニル
モノマーとを共重合する等の方法、あるいはジエン系ゴ
ムにエポキシ基を有するモノマーをグラフトする等の方
法により、エポキシ基を導入して得られるゴムが用いら
れる。具体的には、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化ポ
リイソプレンゴム、エポキシ化ポリブタジエンゴム、エ
ポキシ化スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、ブタジエン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−グ
リシジルメタクリレート三元共重合体等が挙げられる。
これらのうち、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化ＳＢＲ
が好ましく、特にエポキシ化溶液重合ＳＢＲが省燃費性
の点から好ましく用いられる。
炭素数１〜３のアルキル基、、Ｘは任意の構造式）且つ
−10℃における損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃
における損失係数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満
たしていることを特徴とする。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R ＝W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、上記
（１）式で表される構成単位を有するジアミン系化合物
が配合されていないこと以外は同様の組成を有する対照
ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδである。） 分子内にエポキシ基を有するジエン系ゴム（以下、「エ
ポキシ化ジエン系ゴム」という）としては、特に限定し
ないジエン系ゴム、例えば、天然ゴム、ポリイソプレン
ゴム、ポリブタジエンゴム、溶液重合スチレン−ブタジ
エンゴム（以下「溶液重合ＳＢＲ」という）、乳化重合
スチレン−ブタジエンゴム（以下、「乳化重合ＳＢＲ」
という）等の２重結合を過酢酸等の有機過酸化物を用い
てエポキシ化する方法、ジエン系ゴム成分モノマーとグ
リシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するビニル
モノマーとを共重合する等の方法、あるいはジエン系ゴ
ムにエポキシ基を有するモノマーをグラフトする等の方
法により、エポキシ基を導入して得られるゴムが用いら
れる。具体的には、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化ポ
リイソプレンゴム、エポキシ化ポリブタジエンゴム、エ
ポキシ化スチレン−ブタジエンゴム、イソプレン−グリ
シジルメタクリレート共重合体、ブタジエン−グリシジ
ルメタクリレート共重合体、スチレン−ブタジエン−グ
リシジルメタクリレート三元共重合体等が挙げられる。
これらのうち、エポキシ化天然ゴム、エポキシ化ＳＢＲ
が好ましく、特にエポキシ化溶液重合ＳＢＲが省燃費性
の点から好ましく用いられる。
【００１１】エポキシ化ジエン系ゴム中のエポキシ基含
有量は、特に限定しないが、ゴムを構成するモノマーユ
ニット１００個あたり０．１〜６０個、好ましくは０．
５〜４０個、さらに好ましくは２〜３０個である。０．
１個未満では改良効果は小さく、６０個を超えるとガラ
ス転移点（Ｔｇ）が高くなりすぎて使用しずらかった
り、加工性が悪くなったり、他のゴムとブレンドする場
合の相溶性が悪化したりするからである。
有量は、特に限定しないが、ゴムを構成するモノマーユ
ニット１００個あたり０．１〜６０個、好ましくは０．
５〜４０個、さらに好ましくは２〜３０個である。０．
１個未満では改良効果は小さく、６０個を超えるとガラ
ス転移点（Ｔｇ）が高くなりすぎて使用しずらかった
り、加工性が悪くなったり、他のゴムとブレンドする場
合の相溶性が悪化したりするからである。
【００１２】本発明のゴム組成物におけるゴム成分は、
１種類のエポキシ化ジエン系ゴム単独であってもよい
し、２種類以上のエポキシ化ジエン系ゴムのブレンドゴ
ムであってもよいし、さらにエポキシ化ジエン系ゴムと
エポキシ基を有しないジエン系ゴムとのブレンドゴムで
あってもよい。エポキシ基を有しないジエン系ゴムとの
ブレンドゴムを用いる場合には、エポキシ化ジエン系ゴ
ム中のエポキシ基含有量にもよるが、一般にはゴム成分
中のエポキシ化ジエン系ゴムの割合が４０重量％以上で
あることが好ましく、ゴム成分の全てをエポキシ化ジエ
ン系ゴムとすることが好ましい。尚、ブレンドゴムに用
いられるエポキシ基を有しないジエン系ゴムの種類は特
に限定しないが、天然ゴム、ＳＢＲが好ましく用いられ
る。
１種類のエポキシ化ジエン系ゴム単独であってもよい
し、２種類以上のエポキシ化ジエン系ゴムのブレンドゴ
ムであってもよいし、さらにエポキシ化ジエン系ゴムと
エポキシ基を有しないジエン系ゴムとのブレンドゴムで
あってもよい。エポキシ基を有しないジエン系ゴムとの
ブレンドゴムを用いる場合には、エポキシ化ジエン系ゴ
ム中のエポキシ基含有量にもよるが、一般にはゴム成分
中のエポキシ化ジエン系ゴムの割合が４０重量％以上で
あることが好ましく、ゴム成分の全てをエポキシ化ジエ
ン系ゴムとすることが好ましい。尚、ブレンドゴムに用
いられるエポキシ基を有しないジエン系ゴムの種類は特
に限定しないが、天然ゴム、ＳＢＲが好ましく用いられ
る。
【００１３】本発明に用いられるアミン系化合物は、同
一分子内に１個のアミノ基を有するモノアミン系化合
物、又は同一分子内に２個のアミノ基を有するジアミン
系化合物のいずれかである。上記モノアミン系化合物の
種類は、特に限定されず、Ｎ−ヘキシルアミン、シクロ
ヘキシルアミン等の第１級モノアミン；Ｎ−メチルヘキ
シルアミン、４，４−メチレンビスシクロヘキシルアミ
ン等の第２級アミン等が用いられる。
一分子内に１個のアミノ基を有するモノアミン系化合
物、又は同一分子内に２個のアミノ基を有するジアミン
系化合物のいずれかである。上記モノアミン系化合物の
種類は、特に限定されず、Ｎ−ヘキシルアミン、シクロ
ヘキシルアミン等の第１級モノアミン；Ｎ−メチルヘキ
シルアミン、４，４−メチレンビスシクロヘキシルアミ
ン等の第２級アミン等が用いられる。
【００１４】本発明に用いられるジアミン系化合物は、
下記（１）式で表される構造単位を有する化合物であ
る。
下記（１）式で表される構造単位を有する化合物であ
る。
【００１５】
【化４】
【００１６】式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は炭
素数１〜３のアルキル基である。Ｘは任意の構造式で、
直鎖状又は分岐状の脂肪族アルキル基；脂環族炭化水
素；ベンゼン環やナフタレン等の多環式化合物等の芳香
族炭化水素；カルボニル基等が挙げられる。このような
要件を満たすジアミン系化合物としては、具体的には、
ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族第１級アミン；Ｎ，
Ｎ’ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン等の脂肪族第
２級アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
３−プロパンジアミン等の脂肪族第３級アミン；ｐ−フ
ェニレンジアミン、トリレン−２，４−ジアミン等の芳
香族第１級アミン；Ｎ，Ｎ’ジメチル−１，４−フェニ
レンジアミン等の芳香族第２級アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン等の
芳香族第３級アミン；テトラメチル尿素等の尿素誘導体
などが挙げられる。これらのうち、特に脂肪族第１級ア
ミンが好ましく、入手の点からヘキサメチレンジアミン
が好ましく用いられる。
素数１〜３のアルキル基である。Ｘは任意の構造式で、
直鎖状又は分岐状の脂肪族アルキル基；脂環族炭化水
素；ベンゼン環やナフタレン等の多環式化合物等の芳香
族炭化水素；カルボニル基等が挙げられる。このような
要件を満たすジアミン系化合物としては、具体的には、
ヘキサメチレンジアミン等の脂肪族第１級アミン；Ｎ，
Ｎ’ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン等の脂肪族第
２級アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，
３−プロパンジアミン等の脂肪族第３級アミン；ｐ−フ
ェニレンジアミン、トリレン−２，４−ジアミン等の芳
香族第１級アミン；Ｎ，Ｎ’ジメチル−１，４−フェニ
レンジアミン等の芳香族第２級アミン；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン等の
芳香族第３級アミン；テトラメチル尿素等の尿素誘導体
などが挙げられる。これらのうち、特に脂肪族第１級ア
ミンが好ましく、入手の点からヘキサメチレンジアミン
が好ましく用いられる。
【００１７】上記のようなモノアミン系化合物又はジア
ミン系化合物の配合量は、ゴム組成物中のエポキシ化ジ
エン系ゴムの種類、配合量により適宜選択されるが、一
般に後で述べるｔａｎδの関係を満たすためには、ゴム
成分１００重量部あたりアミノ基含有量が０．１ミリモ
ル〜１００ミリモルとなる量が好ましく、特に０．５ミ
リモル〜６０ミリモル、さらには１〜４０ミリモル量が
好ましい。
ミン系化合物の配合量は、ゴム組成物中のエポキシ化ジ
エン系ゴムの種類、配合量により適宜選択されるが、一
般に後で述べるｔａｎδの関係を満たすためには、ゴム
成分１００重量部あたりアミノ基含有量が０．１ミリモ
ル〜１００ミリモルとなる量が好ましく、特に０．５ミ
リモル〜６０ミリモル、さらには１〜４０ミリモル量が
好ましい。
【００１８】本発明に用いられるカーボンブラックとし
ては、窒素吸着比表面積が５０〜２５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量が６０〜１５０ｍｌ／ｇの範囲のカーボンブラ
ックが好ましい。窒素吸着比表面積が５０ｍ2 ／ｇ未満
又はＤＢＰ吸油量が６０ｍｌ／ｇ未満では耐摩耗性が劣
るからである。一方、窒素吸着比表面積が２５０ｍ2／
ｇを超えると分散性が悪くなり、ＤＢＰ吸油量が１５０
ｍｌ／ｇを超えると粘度が上昇して、加工性が悪くなる
傾向にあるからである。
ては、窒素吸着比表面積が５０〜２５０ｍ2 ／ｇ、ＤＢ
Ｐ吸油量が６０〜１５０ｍｌ／ｇの範囲のカーボンブラ
ックが好ましい。窒素吸着比表面積が５０ｍ2 ／ｇ未満
又はＤＢＰ吸油量が６０ｍｌ／ｇ未満では耐摩耗性が劣
るからである。一方、窒素吸着比表面積が２５０ｍ2／
ｇを超えると分散性が悪くなり、ＤＢＰ吸油量が１５０
ｍｌ／ｇを超えると粘度が上昇して、加工性が悪くなる
傾向にあるからである。
【００１９】カーボンブラックの配合量としてはゴム成
分１００重量部あたり２０〜１５０重量部が好ましい。
２０重量部未満では補強効果が小さすぎ、また耐摩耗性
に劣るからである。一方、１５０重量部を超えると加工
性及び物性が低下するからである。本発明のゴム組成物
は、さらに、カルボキシル基を２個以上有するポリカル
ボン酸が配合されることが好ましい。ポリカルボン酸の
配合により、ロール加工性が向上し、所定温度のｔａｎ
δが後述の所定要件を満足するゴム組成物を得やすくな
るからである。ポリカルボン酸としては、スベリン酸等
の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン
酸、トリカルバリル酸等のトリカルボン酸等が用いられ
る。これらのうち、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸
が好ましく用いられる。
分１００重量部あたり２０〜１５０重量部が好ましい。
２０重量部未満では補強効果が小さすぎ、また耐摩耗性
に劣るからである。一方、１５０重量部を超えると加工
性及び物性が低下するからである。本発明のゴム組成物
は、さらに、カルボキシル基を２個以上有するポリカル
ボン酸が配合されることが好ましい。ポリカルボン酸の
配合により、ロール加工性が向上し、所定温度のｔａｎ
δが後述の所定要件を満足するゴム組成物を得やすくな
るからである。ポリカルボン酸としては、スベリン酸等
の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸等の芳香族ジカルボン
酸、トリカルバリル酸等のトリカルボン酸等が用いられ
る。これらのうち、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸
が好ましく用いられる。
【００２０】ポリカルボン酸の配合量は、ゴム組成物中
のエポキシ化ジエン系ゴムの種類、配合量により適宜選
択されるが、一般に後で述べるｔａｎδの関係を満たす
ためには、ゴム成分１００重量部あたりカルボキシル基
の量が０．２ミリモル〜２００ミリモルとなる量が好ま
しく、特に１．０ミリモル〜１２０ミリモル、さらには
２〜８０ミリモルに相当する量が好ましい。
のエポキシ化ジエン系ゴムの種類、配合量により適宜選
択されるが、一般に後で述べるｔａｎδの関係を満たす
ためには、ゴム成分１００重量部あたりカルボキシル基
の量が０．２ミリモル〜２００ミリモルとなる量が好ま
しく、特に１．０ミリモル〜１２０ミリモル、さらには
２〜８０ミリモルに相当する量が好ましい。
【００２１】また、アミン系化合物とポリカルボン酸と
の配合割合が次のような関係を満たすことが好ましい。
すなわち、カルボキシル基含有モル数（ＭC ）に対する
アミノ基含有モル数（ＭA ）の比率であるＭC ／ＭA の
値が０．２〜１．８、すなわち０．２≦ＭC ／ＭA ≦
１．８の関係を満足することが好ましい。ＭC ／ＭA の
値が０．２未満ではロール加工性の改良効果が少ない傾
向にあり、１．８を超えるとＴ．Ｉ．Ｒの改良効果が少
ない傾向にあるからである。
の配合割合が次のような関係を満たすことが好ましい。
すなわち、カルボキシル基含有モル数（ＭC ）に対する
アミノ基含有モル数（ＭA ）の比率であるＭC ／ＭA の
値が０．２〜１．８、すなわち０．２≦ＭC ／ＭA ≦
１．８の関係を満足することが好ましい。ＭC ／ＭA の
値が０．２未満ではロール加工性の改良効果が少ない傾
向にあり、１．８を超えるとＴ．Ｉ．Ｒの改良効果が少
ない傾向にあるからである。
【００２２】尚、本発明のゴム組成物には、上記化合物
の他、加硫剤、加硫促進剤をはじめとする通常のゴム配
合で用いられる補強剤、充填剤、軟化剤、加工助剤、老
化防止剤等の添加剤が、必要に応じて適宜配合され得
る。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、以上のような組成
を有するゴム組成物であるが、エポキシ化ジエン系ゴム
の種類及び配合量、ジアミン系化合物の種類及び配合
量、さらには、他の添加剤の種類及び配合量、混練方
法、加硫方法等により損失係数（ｔａｎδ）の値は種々
に変化し得る。本発明の対象とするタイヤ用ゴム組成物
は、特に、ｔａｎδが一定の要件を満足するゴム組成物
である。
の他、加硫剤、加硫促進剤をはじめとする通常のゴム配
合で用いられる補強剤、充填剤、軟化剤、加工助剤、老
化防止剤等の添加剤が、必要に応じて適宜配合され得
る。本発明のタイヤ用ゴム組成物は、以上のような組成
を有するゴム組成物であるが、エポキシ化ジエン系ゴム
の種類及び配合量、ジアミン系化合物の種類及び配合
量、さらには、他の添加剤の種類及び配合量、混練方
法、加硫方法等により損失係数（ｔａｎδ）の値は種々
に変化し得る。本発明の対象とするタイヤ用ゴム組成物
は、特に、ｔａｎδが一定の要件を満足するゴム組成物
である。
【００２３】まず、温度とｔａｎδの一般的な動向につ
いて図１に基づいて説明する。図１中、ａ（実線）はエ
ポキシ基を有しないジエン系ゴムを配合したゴム組成物
のｔａｎδを示し、ｂ（点線）がエポキシ化ジエン系ゴ
ムを配合したゴム組成物のｔａｎδを示している。ａ，
ｂから、一般にジエン系ゴムの二重結合をエポキシ化又
はジエン系ゴムにエポキシ基を持つビニル化合物を共重
合することにより分子内にエポキシ基を導入すると、ｔ
ａｎδのピーク温度が上昇するため、−１０〜７０℃の
温度範囲におけるｔａｎδの値が全体的に上昇すること
がわかる。一方、ｄ（二点鎖線）は、エポキシ基を含有
しないジエン系ゴムに第１級アミノ化合物を配合したゴ
ム組成物のｔａｎδを示しており、ａと比べて、ｔａｎ
δのピーク温度（Ｔα）はほとんど変化しないため、低
温域（例えば−１０℃）のｔａｎδの値は変化しない
が、高温域（例えば７０℃程度）のｔａｎδは大きくな
ることがわかる。ｃ（一点鎖線）はエポキシ化ジエン系
ゴムに第１級アミノ化合物を配合したゴム組成物のｔａ
ｎδを示しており、エポキシ化ジエン系ゴムの配合によ
りＴαが上昇しているが、その程度はｂよりも小さく、
また高温域におけるｔａｎδはｄよりも低くなっている
ことがわかる。尚、ａ〜ｄに示すゴム組成物は、ゴム成
分及び第１級アミノ化合物の有無以外は等価の組成（カ
ーボンブラックは含まない）である。
いて図１に基づいて説明する。図１中、ａ（実線）はエ
ポキシ基を有しないジエン系ゴムを配合したゴム組成物
のｔａｎδを示し、ｂ（点線）がエポキシ化ジエン系ゴ
ムを配合したゴム組成物のｔａｎδを示している。ａ，
ｂから、一般にジエン系ゴムの二重結合をエポキシ化又
はジエン系ゴムにエポキシ基を持つビニル化合物を共重
合することにより分子内にエポキシ基を導入すると、ｔ
ａｎδのピーク温度が上昇するため、−１０〜７０℃の
温度範囲におけるｔａｎδの値が全体的に上昇すること
がわかる。一方、ｄ（二点鎖線）は、エポキシ基を含有
しないジエン系ゴムに第１級アミノ化合物を配合したゴ
ム組成物のｔａｎδを示しており、ａと比べて、ｔａｎ
δのピーク温度（Ｔα）はほとんど変化しないため、低
温域（例えば−１０℃）のｔａｎδの値は変化しない
が、高温域（例えば７０℃程度）のｔａｎδは大きくな
ることがわかる。ｃ（一点鎖線）はエポキシ化ジエン系
ゴムに第１級アミノ化合物を配合したゴム組成物のｔａ
ｎδを示しており、エポキシ化ジエン系ゴムの配合によ
りＴαが上昇しているが、その程度はｂよりも小さく、
また高温域におけるｔａｎδはｄよりも低くなっている
ことがわかる。尚、ａ〜ｄに示すゴム組成物は、ゴム成
分及び第１級アミノ化合物の有無以外は等価の組成（カ
ーボンブラックは含まない）である。
【００２４】さらに、カーボンブラックを配合したゴム
組成物の温度とｔａｎδの関係について図２に示す。図
２中、ｇ（実線）はエポキシ基を含有しないジエン系ゴ
ムで、しかも第１級アミノ化合物を含有しないゴム組成
物のｔａｎδを示し、ｅ（点線）はエポキシ化ジエン系
ゴムに、第１級アミノ化合物を含まないゴム組成物のｔ
ａｎδを示し、ｆ（一点鎖線）はエポキシ化ジエン系ゴ
ムに第１級アミノ化合物を配合したゴム組成物のｔａｎ
δを示している。ｅ〜ｇはいずれもゴム成分の種類及び
第１級アミノ化合物の有無以外は等価の組成を有するゴ
ム組成物である。
組成物の温度とｔａｎδの関係について図２に示す。図
２中、ｇ（実線）はエポキシ基を含有しないジエン系ゴ
ムで、しかも第１級アミノ化合物を含有しないゴム組成
物のｔａｎδを示し、ｅ（点線）はエポキシ化ジエン系
ゴムに、第１級アミノ化合物を含まないゴム組成物のｔ
ａｎδを示し、ｆ（一点鎖線）はエポキシ化ジエン系ゴ
ムに第１級アミノ化合物を配合したゴム組成物のｔａｎ
δを示している。ｅ〜ｇはいずれもゴム成分の種類及び
第１級アミノ化合物の有無以外は等価の組成を有するゴ
ム組成物である。
【００２５】図２において、ｅとｇとの比較から、ジエ
ン系ゴムにエポキシ基を導入することによりＴαが上昇
するため、全体的に各温度域におけるｔａｎδの値が高
くなる。一方、ｅとｆとの比較から、第一級アミノ化合
物の配合により高温域のｔａｎδは小さくなっているこ
とがわかる。これらのことは、アミノ基とエポキシ基、
及びアミノ基とカーボンブラック表面の種々の官能基、
例えばカルボシキル基、水酸基、キノン基等との間に何
らかの反応もしくは相互作用が存在することにより分子
鎖内あるいは分子鎖同士の凝集性を改良し、さらにカー
ボンブラックがゴム中で形成する高次構造の減少もしく
はカーボンブラックの分散性の向上がもたらすことによ
るものと考えられる。
ン系ゴムにエポキシ基を導入することによりＴαが上昇
するため、全体的に各温度域におけるｔａｎδの値が高
くなる。一方、ｅとｆとの比較から、第一級アミノ化合
物の配合により高温域のｔａｎδは小さくなっているこ
とがわかる。これらのことは、アミノ基とエポキシ基、
及びアミノ基とカーボンブラック表面の種々の官能基、
例えばカルボシキル基、水酸基、キノン基等との間に何
らかの反応もしくは相互作用が存在することにより分子
鎖内あるいは分子鎖同士の凝集性を改良し、さらにカー
ボンブラックがゴム中で形成する高次構造の減少もしく
はカーボンブラックの分散性の向上がもたらすことによ
るものと考えられる。
【００２６】ここで、ウェットグリップは低温域（例え
ば、−１０〜０℃）のｔａｎδと密接に関係があり、転
がり抵抗は高温域（例えば、５０〜７０℃）のｔａｎδ
と密接に関係があり、低温域でのｔａｎδの値の大きい
方がウェットグリップが良好であり、高温域でのｔａｎ
δの値の小さい方が省燃費性が優れていることがわかっ
ている（Y.Saito の「New Polymer Development for Lo
w Rolling ResistanceTyres」,1986 年のKautschuk und
Gummi Kunststoffe 39参照) 。
ば、−１０〜０℃）のｔａｎδと密接に関係があり、転
がり抵抗は高温域（例えば、５０〜７０℃）のｔａｎδ
と密接に関係があり、低温域でのｔａｎδの値の大きい
方がウェットグリップが良好であり、高温域でのｔａｎ
δの値の小さい方が省燃費性が優れていることがわかっ
ている（Y.Saito の「New Polymer Development for Lo
w Rolling ResistanceTyres」,1986 年のKautschuk und
Gummi Kunststoffe 39参照) 。
【００２７】本発明では、ウェットグリップの指標とし
て−１０℃の損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）を用い、転
がり抵抗の指標として７０℃の損失係数（ｔａｎδ(70
℃)）を用いて、ｔａｎδ(-10℃) とｔａｎδ(70 ℃)
とが下式を満たす。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R.＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R.＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R.＝W.I.R.＋２×(R.I.R.)≧０．３ T.I.R.の値は、１．０以上が好ましく、特に１．５以上
が好ましい。
て−１０℃の損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）を用い、転
がり抵抗の指標として７０℃の損失係数（ｔａｎδ(70
℃)）を用いて、ｔａｎδ(-10℃) とｔａｎδ(70 ℃)
とが下式を満たす。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R.＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R.＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R.＝W.I.R.＋２×(R.I.R.)≧０．３ T.I.R.の値は、１．０以上が好ましく、特に１．５以上
が好ましい。
【００２８】式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ
(70 ℃) は、基本配合のゴム組成物、すなわちエポキシ
基を有しないジエン系ゴムをゴム成分とし、アミン系化
合物、カルボン酸を配合しない以外は、対照とするゴム
組成物と等しい組成を有するゴム組成物の−１０℃及び
７０℃のｔａｎδである。一般に、ｔａｎδの値は、カ
ーボンブラック、軟化剤及び加硫剤等の種類に及び配合
量に大きく依存しており、これらは従来の技術において
ウェットグリップ及び省燃費性のみならず他の必要特
性、例えば耐摩耗性、加工性等、様々な特性とのバラン
スの中で最適化される。従って、ゴム成分及びジアミン
系化合物による改良効果を調べるためには、対照とされ
る基本配合ゴム組成物との比較において述べる必要があ
るためである。また、T.I.R.の式中、R.I.R.を２倍して
いるのは、改良によるメリット及び難易度を考慮して重
み付けをしたことによる。さらに、ｔａｎδ(70 ℃) を
上記範囲に限定される理由は、ｔａｎδ(70 ℃) が０．
０３未満では耐摩耗性が極端に悪くなり、０．３５を超
えると省燃費性が極端に悪くなるからである。
(70 ℃) は、基本配合のゴム組成物、すなわちエポキシ
基を有しないジエン系ゴムをゴム成分とし、アミン系化
合物、カルボン酸を配合しない以外は、対照とするゴム
組成物と等しい組成を有するゴム組成物の−１０℃及び
７０℃のｔａｎδである。一般に、ｔａｎδの値は、カ
ーボンブラック、軟化剤及び加硫剤等の種類に及び配合
量に大きく依存しており、これらは従来の技術において
ウェットグリップ及び省燃費性のみならず他の必要特
性、例えば耐摩耗性、加工性等、様々な特性とのバラン
スの中で最適化される。従って、ゴム成分及びジアミン
系化合物による改良効果を調べるためには、対照とされ
る基本配合ゴム組成物との比較において述べる必要があ
るためである。また、T.I.R.の式中、R.I.R.を２倍して
いるのは、改良によるメリット及び難易度を考慮して重
み付けをしたことによる。さらに、ｔａｎδ(70 ℃) を
上記範囲に限定される理由は、ｔａｎδ(70 ℃) が０．
０３未満では耐摩耗性が極端に悪くなり、０．３５を超
えると省燃費性が極端に悪くなるからである。
【００２９】
ウェットグリップ；ゴム組成物を用いて作成したタイヤ
を取りつけたμ−Ｓ測定車で、湿潤路面を時速４０ｋｍ
で走行し、ブレーキをかけて車輪をロックさせた時点か
ら測定車が停止するまでの間の摩擦係数（μ）を測定
し、この間の最大摩擦係数を測定した。ゴム成分がＳＢ
Ｒと天然ゴムとの混合物で且つアミン系化合物を含有し
ないゴム組成物Ｎｏ．２（表３参照）で作成したタイヤ
の最大摩擦係数を１００として、他のゴム組成物で作成
したタイヤの最大摩擦係数を指数で表した。指数が大き
い程、ウェットグリップに優れている。
を取りつけたμ−Ｓ測定車で、湿潤路面を時速４０ｋｍ
で走行し、ブレーキをかけて車輪をロックさせた時点か
ら測定車が停止するまでの間の摩擦係数（μ）を測定
し、この間の最大摩擦係数を測定した。ゴム成分がＳＢ
Ｒと天然ゴムとの混合物で且つアミン系化合物を含有し
ないゴム組成物Ｎｏ．２（表３参照）で作成したタイヤ
の最大摩擦係数を１００として、他のゴム組成物で作成
したタイヤの最大摩擦係数を指数で表した。指数が大き
い程、ウェットグリップに優れている。
【００３０】省燃費性；荷重３５０ｋｇｆをかけた状態
で、時速８０ｋｍ／ｈでタイヤを回転させて転がり摩擦
係数を測定した。ゴム成分が天然ゴムで且つアミン系化
合物を含有しないゴム組成物Ｎｏ．１（表３参照）で作
成したタイヤの転がり摩擦係数を１００として、他のゴ
ム組成物で作成したタイヤの転がり摩擦係数を指数で表
した。指数が小さい程、転がり抵抗が小さく、省燃費性
に優れている。
で、時速８０ｋｍ／ｈでタイヤを回転させて転がり摩擦
係数を測定した。ゴム成分が天然ゴムで且つアミン系化
合物を含有しないゴム組成物Ｎｏ．１（表３参照）で作
成したタイヤの転がり摩擦係数を１００として、他のゴ
ム組成物で作成したタイヤの転がり摩擦係数を指数で表
した。指数が小さい程、転がり抵抗が小さく、省燃費性
に優れている。
【００３１】ロール加工性；８インチの２本ロールで混
練する際の操作性について、○（問題ない）、△（多少
ロールに粘着するが、実用上問題ない）、×（かなりロ
ールに粘着し、加工性に問題ある）の３段階で評価し
た。 〔ジアミン系化合物〕また、本実施例では、ジアミン系
化合物として、表１に示す（イ）〜（ヌ）の１０種類の
ジアミン系化合物を用いた。（リ），（ヌ）が第１級ア
ミンであり、（ハ）が第２級アミンであり、他は第３級
アミンである。
練する際の操作性について、○（問題ない）、△（多少
ロールに粘着するが、実用上問題ない）、×（かなりロ
ールに粘着し、加工性に問題ある）の３段階で評価し
た。 〔ジアミン系化合物〕また、本実施例では、ジアミン系
化合物として、表１に示す（イ）〜（ヌ）の１０種類の
ジアミン系化合物を用いた。（リ），（ヌ）が第１級ア
ミンであり、（ハ）が第２級アミンであり、他は第３級
アミンである。
【００３２】
【表１】
【００３３】〔アミン系化合物及びエポキシ化天然ゴム
を含有したゴム組成物〕 ゴム組成物Ｎｏ．１〜１５ 表２に示す配合剤組成Ａに基づいて、アミン系化合物及
びゴム成分を、表３に示す通りに変えたゴム組成物Ｎ
ｏ．１〜１５を調製した。エポキシ化ジエン系ゴムとし
ては、エポキシ基含有量がモノマーユニット１００個あ
たり２５個程度のエポキシ化天然ゴム２５を用いた。カ
ーボンブラックとしては、ＨＡＦ（窒素吸着比表面積が
７６ｍｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／ｇ）を用
いた。表２中、サンノックＳはワックスであり、ノクラ
ック６Ｃは老化防止剤である。尚、表中のアミノ基含有
量及び（１）式の構造単位量は、それぞれゴム成分１０
０重量部に対するアミン系化合物の量から算出されるア
ミノ基の含有量（ｍｍｏｌ）及び（１）式の構造単位の
含有量（ｍｍｏｌ）を示している（以下、同様）。
を含有したゴム組成物〕 ゴム組成物Ｎｏ．１〜１５ 表２に示す配合剤組成Ａに基づいて、アミン系化合物及
びゴム成分を、表３に示す通りに変えたゴム組成物Ｎ
ｏ．１〜１５を調製した。エポキシ化ジエン系ゴムとし
ては、エポキシ基含有量がモノマーユニット１００個あ
たり２５個程度のエポキシ化天然ゴム２５を用いた。カ
ーボンブラックとしては、ＨＡＦ（窒素吸着比表面積が
７６ｍｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／ｇ）を用
いた。表２中、サンノックＳはワックスであり、ノクラ
ック６Ｃは老化防止剤である。尚、表中のアミノ基含有
量及び（１）式の構造単位量は、それぞれゴム成分１０
０重量部に対するアミン系化合物の量から算出されるア
ミノ基の含有量（ｍｍｏｌ）及び（１）式の構造単位の
含有量（ｍｍｏｌ）を示している（以下、同様）。
【００３４】
【表２】
【００３５】ゴム組成物Ｎｏ．１〜１５を用いて、幅４
ｍｍ、厚み約２ｍｍの短冊状の加硫ゴムサンプル片を作
成した。そして、粘弾性測定機( 株式会社岩本製作所製
のVES-F3) を用いて、チャック間距離３０ｍｍ、初期伸
長率３．３％、動的振幅率±０．２５％、周波数１０Ｈ
ｚの条件で、−１０℃及び７０℃におけるｔａｎδを測
定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求め
た。Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求める
にあたっては、Ｎｏ．１のゴム組成物を対照ゴム組成物
とした。ゴム組成物Ｎｏ．１〜１４の組成、並びにｔａ
ｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を
表３に示す。
ｍｍ、厚み約２ｍｍの短冊状の加硫ゴムサンプル片を作
成した。そして、粘弾性測定機( 株式会社岩本製作所製
のVES-F3) を用いて、チャック間距離３０ｍｍ、初期伸
長率３．３％、動的振幅率±０．２５％、周波数１０Ｈ
ｚの条件で、−１０℃及び７０℃におけるｔａｎδを測
定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求め
た。Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求める
にあたっては、Ｎｏ．１のゴム組成物を対照ゴム組成物
とした。ゴム組成物Ｎｏ．１〜１４の組成、並びにｔａ
ｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を
表３に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】表３からわかるように、ゴム組成物Ｎｏ．
１，２は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成
物で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．３はエポキシ化
ジエン系ゴムを含んでいてもアミン系化合物を含まない
ゴム組成物で比較例に該当する。一方、ゴム組成物Ｎ
ｏ．４〜１４は、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が０．３以上で、本発
明実施例のゴム組成物に該当する。
１，２は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成
物で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．３はエポキシ化
ジエン系ゴムを含んでいてもアミン系化合物を含まない
ゴム組成物で比較例に該当する。一方、ゴム組成物Ｎ
ｏ．４〜１４は、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が０．３以上で、本発
明実施例のゴム組成物に該当する。
【００３８】上記ゴム組成物Ｎｏ．１〜１５について、
ウェットグリップ及び転がり摩擦を下記評価方法に基づ
いて評価し、その結果を表４に示す。
ウェットグリップ及び転がり摩擦を下記評価方法に基づ
いて評価し、その結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
【００４０】表４からわかるように、本発明実施例のゴ
ム組成物は、比較例のゴム組成物に比してウェットグリ
ップが優れている傾向にある。また、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が
大きい程、省燃費性に優れる傾向にあり、特に、Ｔ．
Ｉ．Ｒが１．０以上で比較例より省燃費性が優れ、１．
５以上では（Ｎｏ．５〜９，１３，１４）、省燃費性が
非常に優れている。
ム組成物は、比較例のゴム組成物に比してウェットグリ
ップが優れている傾向にある。また、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が
大きい程、省燃費性に優れる傾向にあり、特に、Ｔ．
Ｉ．Ｒが１．０以上で比較例より省燃費性が優れ、１．
５以上では（Ｎｏ．５〜９，１３，１４）、省燃費性が
非常に優れている。
【００４１】また、本発明実施例のゴム組成物において
も、アミン系化合物として、モノアミンであるＮ−ヘキ
シルアミンを配合するよりも（ゴム組成物Ｎｏ．４）、
ヘキサメチレンジアミンを配合する方（ゴム組成物Ｎ
ｏ．５〜１４）がＴ．Ｉ．Ｒの値が高く、ウェットグリ
ップ、省燃費性共に改良されていることがわかる。さら
に、ゴム成分としては、エポキシ化ジエン系ゴムを単独
で配合する方（ゴム組成物Ｎｏ．４〜８）が、エポキシ
基を含有しないゴムとのブレンドゴムを用いる場合（ゴ
ム組成物Ｎｏ．９〜１４）よりもＴ．Ｉ．Ｒの値が高
く、ウェットグリップ及び省燃費性がより改善されるこ
とがわかる。
も、アミン系化合物として、モノアミンであるＮ−ヘキ
シルアミンを配合するよりも（ゴム組成物Ｎｏ．４）、
ヘキサメチレンジアミンを配合する方（ゴム組成物Ｎ
ｏ．５〜１４）がＴ．Ｉ．Ｒの値が高く、ウェットグリ
ップ、省燃費性共に改良されていることがわかる。さら
に、ゴム成分としては、エポキシ化ジエン系ゴムを単独
で配合する方（ゴム組成物Ｎｏ．４〜８）が、エポキシ
基を含有しないゴムとのブレンドゴムを用いる場合（ゴ
ム組成物Ｎｏ．９〜１４）よりもＴ．Ｉ．Ｒの値が高
く、ウェットグリップ及び省燃費性がより改善されるこ
とがわかる。
【００４２】ゴム組成物Ｎｏ．１６〜２５ 表５に示す配合組成Ｂにおいて、ゴム成分の種類、ジア
ミン系化合物の種類（表２の（イ）〜（チ））及び配合
量を表６に示すように変えたゴム組成物Ｎｏ．１６〜２
５を配合した。ジアミン系化合物の配合量は、ゴム成分
１００重量部中の式（１）に示す構造単位量が８．６ｍ
ｍｏｌとなる量である。また、エポキシ化ジエン系ゴム
及びカーボンブラック（ＨＡＦ）は、ゴム組成物Ｎｏ．
１〜１５と同じものを用いた。
ミン系化合物の種類（表２の（イ）〜（チ））及び配合
量を表６に示すように変えたゴム組成物Ｎｏ．１６〜２
５を配合した。ジアミン系化合物の配合量は、ゴム成分
１００重量部中の式（１）に示す構造単位量が８．６ｍ
ｍｏｌとなる量である。また、エポキシ化ジエン系ゴム
及びカーボンブラック（ＨＡＦ）は、ゴム組成物Ｎｏ．
１〜１５と同じものを用いた。
【００４３】
【表５】
【００４４】配合したゴム組成物Ｎｏ．１６〜２５をＮ
ｏ．１と同様にして、−１０℃及び７０℃におけるｔａ
ｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．
Ｒを求め、その値を表６に併せて示す。尚、Ｗ．Ｉ．
Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたって
は、Ｎｏ．１６のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。
ｏ．１と同様にして、−１０℃及び７０℃におけるｔａ
ｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．
Ｒを求め、その値を表６に併せて示す。尚、Ｗ．Ｉ．
Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたって
は、Ｎｏ．１６のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。
【００４５】
【表６】
【００４６】表６からわかるように、ゴム組成物Ｎｏ．
１６は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成物
で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．２はエポキシ化ジ
エン系ゴムを含んでいてもジアミン系化合物を含まない
ゴム組成物で比較例に該当する。また、ゴム組成物Ｎ
ｏ．２３〜２５は、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が０．３未満で比較
例に該当する。
１６は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成物
で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．２はエポキシ化ジ
エン系ゴムを含んでいてもジアミン系化合物を含まない
ゴム組成物で比較例に該当する。また、ゴム組成物Ｎ
ｏ．２３〜２５は、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が０．３未満で比較
例に該当する。
【００４７】このようなゴム組成物Ｎｏ．１６〜２５に
ついて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、省
燃費性及びロール加工性を評価した。評価結果を表７に
示す。
ついて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、省
燃費性及びロール加工性を評価した。評価結果を表７に
示す。
【００４８】
【表７】
【００４９】表７からわかるように、若干のばらつきは
あるものの、エポキシ化ゴム及びジアミン化合物を含有
し、且つＴ．Ｉ．Ｒの値が大きい程、ウェットグリップ
及び省燃費性が優れている傾向にある。特に、省燃費性
については、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が１．５以上のものが優れ
ていた（Ｎｏ．１８〜２０参照）。また、エポキシ化ゴ
ムの使用によりロール加工性は悪化するが（Ｎｏ．１
７）、アミン系化合物との組み合わせにより、実用上問
題とならない程度に回復する（Ｎｏ．１８〜２５参
照）。 〔エポキシ化天然ゴム、ジアミン系化合物、及びカルボ
ン酸含有ゴム組成物〕 ゴム組成物Ｎｏ．２６〜３３ 表８に示す配合組成に基づいて、ゴム成分の種類、ジミ
ン系化合物の種類及び配合量、並びにカルボン酸の種類
及び配合量を表９に示すように変えたゴム組成物Ｎｏ．
２６〜３３を配合した。
あるものの、エポキシ化ゴム及びジアミン化合物を含有
し、且つＴ．Ｉ．Ｒの値が大きい程、ウェットグリップ
及び省燃費性が優れている傾向にある。特に、省燃費性
については、Ｔ．Ｉ．Ｒの値が１．５以上のものが優れ
ていた（Ｎｏ．１８〜２０参照）。また、エポキシ化ゴ
ムの使用によりロール加工性は悪化するが（Ｎｏ．１
７）、アミン系化合物との組み合わせにより、実用上問
題とならない程度に回復する（Ｎｏ．１８〜２５参
照）。 〔エポキシ化天然ゴム、ジアミン系化合物、及びカルボ
ン酸含有ゴム組成物〕 ゴム組成物Ｎｏ．２６〜３３ 表８に示す配合組成に基づいて、ゴム成分の種類、ジミ
ン系化合物の種類及び配合量、並びにカルボン酸の種類
及び配合量を表９に示すように変えたゴム組成物Ｎｏ．
２６〜３３を配合した。
【００５０】
【表８】
【００５１】表８中、カーボンブラック（Ｎ３５１）
は、窒素吸着比表面積が８１ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が
１００ｍｌ／ｇのカーボンブラックである。配合したゴ
ム組成物Ｎｏ．２６〜３３を用いて、上記ゴム組成物Ｎ
ｏ．１と同様にして、−１０℃及び７０℃におけるｔａ
ｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．
Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒ
を求めるにあたっては、Ｎｏ．２６のゴム組成物を対照
ゴム組成物とした。ゴム組成物Ｎｏ．２６〜３３の組
成、アミノ基含有量及びカルボキシル基含有量、並びに
ｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの
値を表９に示す。
は、窒素吸着比表面積が８１ｍ2 ／ｇ、ＤＢＰ吸油量が
１００ｍｌ／ｇのカーボンブラックである。配合したゴ
ム組成物Ｎｏ．２６〜３３を用いて、上記ゴム組成物Ｎ
ｏ．１と同様にして、−１０℃及び７０℃におけるｔａ
ｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．
Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒ
を求めるにあたっては、Ｎｏ．２６のゴム組成物を対照
ゴム組成物とした。ゴム組成物Ｎｏ．２６〜３３の組
成、アミノ基含有量及びカルボキシル基含有量、並びに
ｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの
値を表９に示す。
【００５２】
【表９】
【００５３】表９からわかるように、ゴム組成物Ｎｏ．
２６は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成物
で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．２７はエポキシ化
ジエン系ゴムを含んでいてもジアミン系化合物を含まな
いゴム組成物で比較例に該当する。また、ゴム組成物Ｎ
ｏ．２８はカルボン酸を含まない実施例であり、ゴム組
成物Ｎｏ．３３はジカルボン酸（スベリン酸）の代わり
にモノカルボン酸（ヘキサン酸）を含んでいる実施例で
あり、いずれも請求項２に係るゴム組成物には属しない
ゴム組成物である。ゴム組成物Ｎｏ．２９〜３２は、ジ
アミン系化合物及びジカルボン酸が配合されたゴム組成
物で請求項２に係るゴム組成物の実施例である。
２６は、エポキシ化ジエン系ゴムを含まないゴム組成物
で比較例に該当し、ゴム組成物Ｎｏ．２７はエポキシ化
ジエン系ゴムを含んでいてもジアミン系化合物を含まな
いゴム組成物で比較例に該当する。また、ゴム組成物Ｎ
ｏ．２８はカルボン酸を含まない実施例であり、ゴム組
成物Ｎｏ．３３はジカルボン酸（スベリン酸）の代わり
にモノカルボン酸（ヘキサン酸）を含んでいる実施例で
あり、いずれも請求項２に係るゴム組成物には属しない
ゴム組成物である。ゴム組成物Ｎｏ．２９〜３２は、ジ
アミン系化合物及びジカルボン酸が配合されたゴム組成
物で請求項２に係るゴム組成物の実施例である。
【００５４】このようなゴム組成物Ｎｏ．２６〜３３に
ついて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、省
燃費性及びロール加工性を評価した。評価結果を表１０
に示す。
ついて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、省
燃費性及びロール加工性を評価した。評価結果を表１０
に示す。
【００５５】
【表１０】
【００５６】表１０からわかるように、ジアミン系化合
物を含む実施例のウェットグリップはいずれも良好であ
った。省燃費性については、対照ゴム組成物よりも（Ｎ
ｏ．２６）よりも劣るもの（ゴム組成物Ｎｏ．３１〜３
３）もあったが許容範囲内であり、ウェットグリップと
省燃費性を総合的にみれば、実施例のゴム組成物は、対
照ゴム組成物よりも優れているといえる。特に、Ｔ．
Ｉ．Ｒが１．０以上、特に１．５以上のゴム組成物（Ｎ
ｏ．２８，３０）は、省燃費性が対照ゴム組成物よりも
優れていた。
物を含む実施例のウェットグリップはいずれも良好であ
った。省燃費性については、対照ゴム組成物よりも（Ｎ
ｏ．２６）よりも劣るもの（ゴム組成物Ｎｏ．３１〜３
３）もあったが許容範囲内であり、ウェットグリップと
省燃費性を総合的にみれば、実施例のゴム組成物は、対
照ゴム組成物よりも優れているといえる。特に、Ｔ．
Ｉ．Ｒが１．０以上、特に１．５以上のゴム組成物（Ｎ
ｏ．２８，３０）は、省燃費性が対照ゴム組成物よりも
優れていた。
【００５７】また、ジアミン系化合物を含んでていも、
ジカルボン酸を含まないゴム組成物Ｎｏ．２８，３３は
いずれもロール加工性に若干劣っていた。 〔エポキシ化ＳＢＲの効果〕 ゴム組成物Ｎｏ．３４〜３７ 表１１に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．３４〜
３７を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、エポキシ化
天然ゴムと溶液重合ＳＢＲ−１をエポキシ化したエポキ
シ化ＳＢＲ−１を用いた。溶液重合ＳＢＲ−１は、日本
合成ゴム株式会社製の溶液重合ＳＢＲで、スチレン含有
率が１５重量％、ビニル成分含有率が５７重量％であ
る。エポキシ化溶液重合ＳＢＲ−１は、溶液重合ＳＢＲ
−１を、次のようにして得られる。
ジカルボン酸を含まないゴム組成物Ｎｏ．２８，３３は
いずれもロール加工性に若干劣っていた。 〔エポキシ化ＳＢＲの効果〕 ゴム組成物Ｎｏ．３４〜３７ 表１１に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．３４〜
３７を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、エポキシ化
天然ゴムと溶液重合ＳＢＲ−１をエポキシ化したエポキ
シ化ＳＢＲ−１を用いた。溶液重合ＳＢＲ−１は、日本
合成ゴム株式会社製の溶液重合ＳＢＲで、スチレン含有
率が１５重量％、ビニル成分含有率が５７重量％であ
る。エポキシ化溶液重合ＳＢＲ−１は、溶液重合ＳＢＲ
−１を、次のようにして得られる。
【００５８】冷却器、攪拌器、温度計、及び滴下ロート
を備えた２．５リットルのセパラブルフラスコ中、トル
エン１．５リットルに溶液重合ＳＢＲ−１を８１ｇ、及
び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを１．６２ｇを入れ、４０℃に加温し、完全に溶解さ
せる。次いで、この溶液にギ酸０．０８５モルを加え、
溶液が均一になった時点で、過酸化水素として０．２４
５モルに相当する量の過酸化水素水を滴下した。得られ
た混合物を攪拌下４０℃にて、５時間反応を行った。反
応液を放冷した後、水酸化ナトリウムの希薄溶液、次い
で洗浄水で洗浄し、未反応のギ酸及び過酸化水素を除去
し、過剰のメタノール中でポリマーを沈殿させ乾燥させ
て、エポキシ化溶液重合ＳＢＲ−１を得た。
を備えた２．５リットルのセパラブルフラスコ中、トル
エン１．５リットルに溶液重合ＳＢＲ−１を８１ｇ、及
び２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを１．６２ｇを入れ、４０℃に加温し、完全に溶解さ
せる。次いで、この溶液にギ酸０．０８５モルを加え、
溶液が均一になった時点で、過酸化水素として０．２４
５モルに相当する量の過酸化水素水を滴下した。得られ
た混合物を攪拌下４０℃にて、５時間反応を行った。反
応液を放冷した後、水酸化ナトリウムの希薄溶液、次い
で洗浄水で洗浄し、未反応のギ酸及び過酸化水素を除去
し、過剰のメタノール中でポリマーを沈殿させ乾燥させ
て、エポキシ化溶液重合ＳＢＲ−１を得た。
【００５９】配合したゴム組成物Ｎｏ．３４〜３７を用
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．３４のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．３４〜３７の組成、アミノ基含有量及び式
（１）の構成単位量、並びにｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を併せて表１１に示
す。
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．３４のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．３４〜３７の組成、アミノ基含有量及び式
（１）の構成単位量、並びにｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を併せて表１１に示
す。
【００６０】さらに、ゴム組成物Ｎｏ．３４〜３７につ
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１１に示す。
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１１に示す。
【００６１】
【表１１】
【００６２】表１１からわかるように、エポキシ化天然
ゴム含有ゴム組成物（Ｎｏ．３５）は、エポキシ化天然
ゴムを含有しないゴム組成物（Ｎｏ．３４）に比して、
ウェットグリップは向上するが、省燃費性が劣る。エポ
キシ化天然ゴムとヘキサメチレンジアミンを組み合わせ
て含有することにより、ウェットグリップ及び省燃費性
の双方が向上する（Ｎｏ．３６，３７参照）。また、Ｎ
ｏ．３６とＮｏ．３７との比較から、ゴム成分の全てを
エポキシ化ゴムとすることにより、ウェットグリップの
大幅に向上することが再確認できる（表４の結果参
照）。さらに、エポキシ化天然ゴムの一部をエポキシ化
溶液重合ＳＢＲ−１で置き換えることにより、ウェット
グリップが向上することが推定できる（Ｎｏ．５，６と
Ｎｏ．３７比較参照）。
ゴム含有ゴム組成物（Ｎｏ．３５）は、エポキシ化天然
ゴムを含有しないゴム組成物（Ｎｏ．３４）に比して、
ウェットグリップは向上するが、省燃費性が劣る。エポ
キシ化天然ゴムとヘキサメチレンジアミンを組み合わせ
て含有することにより、ウェットグリップ及び省燃費性
の双方が向上する（Ｎｏ．３６，３７参照）。また、Ｎ
ｏ．３６とＮｏ．３７との比較から、ゴム成分の全てを
エポキシ化ゴムとすることにより、ウェットグリップの
大幅に向上することが再確認できる（表４の結果参
照）。さらに、エポキシ化天然ゴムの一部をエポキシ化
溶液重合ＳＢＲ−１で置き換えることにより、ウェット
グリップが向上することが推定できる（Ｎｏ．５，６と
Ｎｏ．３７比較参照）。
【００６３】ゴム組成物Ｎｏ．３８〜４０ 表１２に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．３８〜
４０を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、ＳＢＲ１５
０２（乳化重合ＳＢＲ）を次のようにしてエポキシ化し
て得られるエポキシ化ＳＢＲ１５０２を用いた。
４０を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、ＳＢＲ１５
０２（乳化重合ＳＢＲ）を次のようにしてエポキシ化し
て得られるエポキシ化ＳＢＲ１５０２を用いた。
【００６４】冷却器、攪拌器、温度計、及び滴下ロート
を備えた２．５リットルのセパラブルフラスコ中、トル
エン１．５リットルにＳＢＲ１５０２を８１ｇ、及び
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
を１．６２ｇを入れ、４０℃に加温し、完全に溶解させ
る。次いで、この溶液にギ酸０．１７モルを加え、溶液
が均一になった時点で、過酸化水素として０．４９モル
に相当する量の過酸化水素水を滴下した。得られた混合
物を攪拌下４０℃にて、５時間反応を行った。反応液を
放冷した後、水酸化ナトリウムの希薄溶液、次いで洗浄
水で洗浄し、未反応のギ酸及び過酸化水素を除去し、過
剰のメタノール中でポリマーを沈殿させ乾燥させて、エ
ポキシ化ＳＢＲ１５０２を得た。尚、この反応によりＤ
ＳＣ測定により得られるガラス転移温度は−５５℃から
３５℃に変化し、ＦＴ−ＩＲによりエポキシ基に由来す
ると思われる８９０ｃｍ-1付近のピークを確認した。
を備えた２．５リットルのセパラブルフラスコ中、トル
エン１．５リットルにＳＢＲ１５０２を８１ｇ、及び
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
を１．６２ｇを入れ、４０℃に加温し、完全に溶解させ
る。次いで、この溶液にギ酸０．１７モルを加え、溶液
が均一になった時点で、過酸化水素として０．４９モル
に相当する量の過酸化水素水を滴下した。得られた混合
物を攪拌下４０℃にて、５時間反応を行った。反応液を
放冷した後、水酸化ナトリウムの希薄溶液、次いで洗浄
水で洗浄し、未反応のギ酸及び過酸化水素を除去し、過
剰のメタノール中でポリマーを沈殿させ乾燥させて、エ
ポキシ化ＳＢＲ１５０２を得た。尚、この反応によりＤ
ＳＣ測定により得られるガラス転移温度は−５５℃から
３５℃に変化し、ＦＴ−ＩＲによりエポキシ基に由来す
ると思われる８９０ｃｍ-1付近のピークを確認した。
【００６５】配合したゴム組成物Ｎｏ．３８〜４０を用
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．３８のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．３８〜４０の組成、アミノ基含有量及びカル
ボキシル基含有量、並びにｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．
Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を併せて表１２に示す。
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．３８のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．３８〜４０の組成、アミノ基含有量及びカル
ボキシル基含有量、並びにｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．
Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの値を併せて表１２に示す。
【００６６】さらに、ゴム組成物Ｎｏ．３８〜４０につ
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１２に示す。
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１２に示す。
【００６７】
【表１２】
【００６８】表１２からわかるように、ゴム組成物Ｎ
ｏ．３８とＮｏ．３９との比較から、エポキシ化天然ゴ
ムと組み合わせることなく、ヘキサメチレンジアミンの
み含有させても、ウェットグリップ、省燃費性に対する
変化は認められない。エポキシ化天然ゴムとヘキサメチ
レンジアミンを組み合わせて含有することにより、ウェ
ットグリップ及び省燃費性の双方が向上する（Ｎｏ．４
０参照）。さらに、ゴム成分の全てをエポキシ化ゴムと
する場合において、エポキシ化天然ゴムよりも、エポキ
シ化ＳＢＲを用いるとにより、大幅にウェットグリップ
を改善できる（Ｎｏ．３７とＮｏ．４０との比較）。
ｏ．３８とＮｏ．３９との比較から、エポキシ化天然ゴ
ムと組み合わせることなく、ヘキサメチレンジアミンの
み含有させても、ウェットグリップ、省燃費性に対する
変化は認められない。エポキシ化天然ゴムとヘキサメチ
レンジアミンを組み合わせて含有することにより、ウェ
ットグリップ及び省燃費性の双方が向上する（Ｎｏ．４
０参照）。さらに、ゴム成分の全てをエポキシ化ゴムと
する場合において、エポキシ化天然ゴムよりも、エポキ
シ化ＳＢＲを用いるとにより、大幅にウェットグリップ
を改善できる（Ｎｏ．３７とＮｏ．４０との比較）。
【００６９】ゴム組成物Ｎｏ．４１，４２ 表１３に示す配合組成を有するゴム組成物Ｎｏ．４１，
４２を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、溶液重合Ｓ
ＢＲ−２をエポキシ化したエポキシ化溶液重合ＳＢＲ−
２を用いた。溶液重合ＳＢＲ−２は、住友化学製の溶液
重合ＳＢＲで、スチレン含有率２５重量％、ビニル成分
含有率４０重量％である。エポキシ化の方法は、エポキ
シ化溶液重合ＳＢＲ−１と同様の方法で行い、エポキシ
化により、ガラス転移温度は−４０℃から２６℃に変化
した（ＤＳＣ測定）。
４２を調製した。ジアミン系化合物としてヘキサメチレ
ンジアミンを用い、エポキシ化ゴムとして、溶液重合Ｓ
ＢＲ−２をエポキシ化したエポキシ化溶液重合ＳＢＲ−
２を用いた。溶液重合ＳＢＲ−２は、住友化学製の溶液
重合ＳＢＲで、スチレン含有率２５重量％、ビニル成分
含有率４０重量％である。エポキシ化の方法は、エポキ
シ化溶液重合ＳＢＲ−１と同様の方法で行い、エポキシ
化により、ガラス転移温度は−４０℃から２６℃に変化
した（ＤＳＣ測定）。
【００７０】配合したゴム組成物Ｎｏ．４１，４２を用
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．４１のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．４１，４２の組成、アミノ基含有量、並びに
ｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの
値を併せて表１３に示す。
いて、上記ゴム組成物Ｎｏ．１と同様にして、−１０℃
及び７０℃におけるｔａｎδを測定し、Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めた。Ｗ．Ｉ．Ｒ、
Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒを求めるにあたっては、Ｎ
ｏ．４１のゴム組成物を対照ゴム組成物とした。ゴム組
成物Ｎｏ．４１，４２の組成、アミノ基含有量、並びに
ｔａｎδ、Ｗ．Ｉ．Ｒ、Ｒ．Ｉ．Ｒ、及びＴ．Ｉ．Ｒの
値を併せて表１３に示す。
【００７１】さらに、ゴム組成物Ｎｏ．４１，４２につ
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１３に示す。
いて、上記評価方法に基づいてウェットグリップ、及び
省燃費性を評価した。評価結果を併せて表１３に示す。
【００７２】
【表１３】
【００７３】ゴム組成物Ｎｏ．３９，４０とＮｏ．４
１，４２との比較から、ゴム成分として、乳化重合ＳＢ
Ｒよりも溶液重合ＳＢＲを用いる方が、ウェットグリッ
プが向上することがわかる。従って、省燃費性が従来程
度でウェットグリップを重視するときは、ゴム成分の全
てをエポキシ化された溶液重合ＳＢＲとして、ジアミン
化合物を併用すればよい。
１，４２との比較から、ゴム成分として、乳化重合ＳＢ
Ｒよりも溶液重合ＳＢＲを用いる方が、ウェットグリッ
プが向上することがわかる。従って、省燃費性が従来程
度でウェットグリップを重視するときは、ゴム成分の全
てをエポキシ化された溶液重合ＳＢＲとして、ジアミン
化合物を併用すればよい。
【００７４】尚、表１１〜１３より、エポキシ化ゴムと
して、エポキシ化ＳＢＲを含有するゴム組成物（Ｎｏ．
３７，４０，４２）は、いずれもＴ．Ｉ．Ｒの値が高
く、アミン系化合物との組み合わせ配合により、ウェッ
トグリップが向上するだけでなく、省燃費性にも優れる
ことがわかる。
して、エポキシ化ＳＢＲを含有するゴム組成物（Ｎｏ．
３７，４０，４２）は、いずれもＴ．Ｉ．Ｒの値が高
く、アミン系化合物との組み合わせ配合により、ウェッ
トグリップが向上するだけでなく、省燃費性にも優れる
ことがわかる。
【００７５】
【発明の効果】本発明のタイヤ用ゴム組成物は、アミン
系化合物を含み、且つ高温域（７０℃）及び低温域（−
１０℃）のｔａｎδの値が所定の要件を満たすことによ
り、省燃費性に大きな影響を与えることなく、ウェット
グリップを大幅に改善できる。また、アミン系化合物の
量や種類を変えることによって、ウェットグリップだけ
でなく、省燃費性も改善することができる。従って、本
発明のタイヤ用ゴム組成物を用いれば、安全で且つ燃費
性が良好なタイヤを提供することが可能である。
系化合物を含み、且つ高温域（７０℃）及び低温域（−
１０℃）のｔａｎδの値が所定の要件を満たすことによ
り、省燃費性に大きな影響を与えることなく、ウェット
グリップを大幅に改善できる。また、アミン系化合物の
量や種類を変えることによって、ウェットグリップだけ
でなく、省燃費性も改善することができる。従って、本
発明のタイヤ用ゴム組成物を用いれば、安全で且つ燃費
性が良好なタイヤを提供することが可能である。
【００７６】また、アミン系化合物及びカルボキシ基を
２個以上含有するカルボン酸が配合された請求項２に係
るゴム組成物では、ロール加工性が向上し、本発明に係
るｔａｎδの要件を満たすゴム組成物を容易に得ること
ができ、当該ゴム組成物を用いることにより安全で且つ
燃費性が良好なタイヤを容易に提供することができる。
２個以上含有するカルボン酸が配合された請求項２に係
るゴム組成物では、ロール加工性が向上し、本発明に係
るｔａｎδの要件を満たすゴム組成物を容易に得ること
ができ、当該ゴム組成物を用いることにより安全で且つ
燃費性が良好なタイヤを容易に提供することができる。
【図１】ゴム組成物の種類とｔａｎδとの関係を説明す
るためのグラフである。
るためのグラフである。
【図２】ゴム組成物の種類とｔａｎδとの関係を説明す
るためのグラフである。
るためのグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松尾 俊朗 兵庫県加古川市平岡町二俣528−４ (72)発明者 上田 稔 大阪府和泉市光明台１−29−58
Claims (2)
- 【請求項１】 エポキシ基を含有するジエン系ゴム；モ
ノアミン系化合物又は（１）式で表される構成単位を有
するジアミン系化合物のいずれか一方；及びカーボンブ
ラックを配合してなるゴム組成物であって、 【化１】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基、Ｘは任意の構造式）且つ−10℃における
損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃における損失係
数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満たしていること
を特徴とするタイヤ用ゴム組成物。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) T.I.R ＝W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、アミン系
化合物が配合されていないこと以外は同様の組成を有す
る対照ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδであ
る。） - 【請求項２】 エポキシ基を含有するジエン系ゴム；カ
ルボキシル基を分子内に２個以上有するカルボン酸；モ
ノアミン系化合物又は（１）式で表される構成単位を有
するジアミン系化合物のいずれか一方；及びカーボンブ
ラックを配合してなるゴム組成物であって、 【化２】 （式中、Ｒ1,Ｒ2,Ｒ3,Ｒ4 は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基、Ｘは任意の構造式）且つ−10℃における
損失係数（ｔａｎδ(-10℃) ）及び70℃における損失係
数（ｔａｎδ(70 ℃) ）の値が下式を満たしていること
を特徴とするタイヤ用ゴム組成物。 ０．０３≦ｔａｎδ(70 ℃) ≦０．３５ W.I.R ＝｛ｔａｎδ(-10℃) −ｔａｎδｃ(-10℃) ｝／ｔａｎδｃ(-10℃) R.I.R ＝｛ｔａｎδｃ(70 ℃) −ｔａｎδ(70 ℃) ｝／ｔａｎδｃ(70 ℃) W.I.R ＋２×(R.I.R）≧０．３ （式中、ｔａｎδｃ(-10℃) 及びｔａｎδｃ(70 ℃)
は、エポキシ基を含有しないジエン系ゴムで、カルボキ
シル基を２個以上含有する化合物、及びアミン系化合物
が配合されていないこと以外は同様の組成を有する対照
ゴム組成物の−10℃及び70℃のｔａｎδである。）
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