JPH08216325A - 蒸着層を有する積層材料、およびこの積層材料を用いた容器 - Google Patents
蒸着層を有する積層材料、およびこの積層材料を用いた容器Info
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- JPH08216325A JPH08216325A JP7024076A JP2407695A JPH08216325A JP H08216325 A JPH08216325 A JP H08216325A JP 7024076 A JP7024076 A JP 7024076A JP 2407695 A JP2407695 A JP 2407695A JP H08216325 A JPH08216325 A JP H08216325A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】折り曲げ等の加工をしても、ガスバリア性の低
下の小さい蒸着層を有する積層材料、およびその積層材
料を用いた容器を提供することを目的とする。 【構成】基材２上に、無機化合物からなる蒸着層３を設
けた蒸着フィルムの蒸着面に、水溶性高分子と、金属ア
ルコキシドまたはその加水分解物の被覆層４を設けたバ
リア材１、かつこのバリア材１の被覆層４上にヒートシ
ール樹脂層５を設けた蒸着層を有する積層材料である。
下の小さい蒸着層を有する積層材料、およびその積層材
料を用いた容器を提供することを目的とする。 【構成】基材２上に、無機化合物からなる蒸着層３を設
けた蒸着フィルムの蒸着面に、水溶性高分子と、金属ア
ルコキシドまたはその加水分解物の被覆層４を設けたバ
リア材１、かつこのバリア材１の被覆層４上にヒートシ
ール樹脂層５を設けた蒸着層を有する積層材料である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化ケイ素、酸化アル
ミニウム等の金属酸化物を含む無機化合物蒸着層を設け
た蒸着フィルムの改良に係るもので、内容物によるガス
バリア性の低下、容器に加工した時のガスバリア性の低
下が小さい積層材料、およびこの積層材料を用いた容器
に関するものである。
ミニウム等の金属酸化物を含む無機化合物蒸着層を設け
た蒸着フィルムの改良に係るもので、内容物によるガス
バリア性の低下、容器に加工した時のガスバリア性の低
下が小さい積層材料、およびこの積層材料を用いた容器
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、食品、医薬品等の包装に用いられ
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
る包装材料は、内容物の変質、特に食品においては蛋白
質や油脂等の酸化、変質を抑制し、さらに味、鮮度を保
持するために、また無菌状態での取扱いが必要とされる
医薬品において有効成分の変質を抑制し、効能を維持す
るために、包装材料を透過する酸素、水蒸気、その他内
容物を変質させる気体による影響を防止する必要があ
り、これら気体（ガス）を遮断するガスバリア性を備え
ることが求められている。
【０００３】そのため、従来からポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
（以下、ＰＶＡとする）、エチレンビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、あるいはポリ塩化ビニリデン樹脂
（ＰＶＤＣ）など一般にガスバリア性が比較的高いとい
われる高分子樹脂組成物をラミネートまたはコーティン
グにより設けたガスバリヤ性積層体が、包装フィルムと
して一般的に使用されてきた。
【０００４】また、適当な高分子樹脂組成物（単独で
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した金属蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素
（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分
子材料からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成
した蒸着フィルムが開発されている。これらは高分子樹
脂組成物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特
性を有しており、高湿度下での劣化も少ないので、この
ガスバリヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的
に使用され始めている。
は、高いガスバリア性を有していない樹脂であっても）
にアルミニウム（Ａｌ）などの金属または金属化合物を
蒸着した金属蒸着フィルムや、最近では、一酸化珪素
（ＳｉＯ）などの珪素酸化物（ＳｉＯｘ）薄膜、酸化マ
グネシウム（ＭｇＯ）薄膜などを、透明性を有する高分
子材料からなる基材上に蒸着などの形成手段により形成
した蒸着フィルムが開発されている。これらは高分子樹
脂組成物からなるガスバリア材より優れたガスバリア特
性を有しており、高湿度下での劣化も少ないので、この
ガスバリヤ材を包装材料に用いた包装フィルムが一般的
に使用され始めている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】上述のＰＶＡ、ＥＶＯ
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
Ｈ系の高分子樹脂組成物を用いてなるガスバリア性積層
体は、温度依存性及び湿度依存性が大きいため、高温ま
たは高湿下においてガスバリア性の低下が見られ、特に
水蒸気バリア性が低下する。また、包装の用途によって
は煮沸処理やレトルト処理を行なうとガスバリア性が著
しく低下することがある。
【０００６】またＰＶＤＣ系の高分子樹脂組成物を用い
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
てなるガスバリア性積層体は、湿度依存性は小さいが、
酸素バリア性を１cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下とする
高ガスバリア材（ハイガスバリア材）を実現すること
は、困難であるという問題がある。また被膜中に塩素を
多量に含むため、焼却処理やリサイクリングなど廃棄物
処理の面で問題がある。
【０００７】さらに上述の金属または金属化合物を蒸着
した金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪
素酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着
した蒸着フィルムは、ガスバリア層としての無機化合物
の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱く、
また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を要
し、特に印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後加工
の際に、クラックが発生しガスバリア性が著しく低下す
る問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセス
を用いるため、装置が高価であり、また形成工程におい
て局部的に高温となり、基材に損傷を生じたり、低分子
量物質あるいは可塑剤等の添加剤などの分解、脱ガスな
どに起因する無機薄膜中の欠陥、ピンホール等が発生す
ることがあり、高いガスバリア性を達成できないこと、
コスト的に高価となるという問題を有している。
した金属蒸着フィルムや一酸化珪素（ＳｉＯ）などの珪
素酸化物薄膜、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）薄膜を蒸着
した蒸着フィルムは、ガスバリア層としての無機化合物
の薄膜が可撓性に欠けており、揉みや折り曲げに弱く、
また基材との密着性が悪いため、取り扱いに注意を要
し、特に印刷、ラミネート、製袋など包装材料の後加工
の際に、クラックが発生しガスバリア性が著しく低下す
る問題がある。また、形成方法に真空蒸着法、スパッタ
リング法、プラズマ化学気相成長法などの真空プロセス
を用いるため、装置が高価であり、また形成工程におい
て局部的に高温となり、基材に損傷を生じたり、低分子
量物質あるいは可塑剤等の添加剤などの分解、脱ガスな
どに起因する無機薄膜中の欠陥、ピンホール等が発生す
ることがあり、高いガスバリア性を達成できないこと、
コスト的に高価となるという問題を有している。
【０００８】この無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィル
ムは、蒸着層の厚みが大きければガスバリア性、耐水性
が優れたものとなるが、蒸着層を形成するのに時間を要
し、生産効率が悪く、また前述したようにより可撓性が
失われてしまう。そして、特に酸化ケイ素の場合、厚み
が大きくなると着色度合が大きくなり、透明性に欠ける
難点があった。一方、蒸着層の厚みが小さければ、着色
度合が小さく透明性は良好になるが、ガスバリア性、耐
水性が低下し、内容物保存性に問題が生じる場合があっ
た。
ムは、蒸着層の厚みが大きければガスバリア性、耐水性
が優れたものとなるが、蒸着層を形成するのに時間を要
し、生産効率が悪く、また前述したようにより可撓性が
失われてしまう。そして、特に酸化ケイ素の場合、厚み
が大きくなると着色度合が大きくなり、透明性に欠ける
難点があった。一方、蒸着層の厚みが小さければ、着色
度合が小さく透明性は良好になるが、ガスバリア性、耐
水性が低下し、内容物保存性に問題が生じる場合があっ
た。
【０００９】特に、ガスバリヤ性積層材を折り曲げて成
形しなければならない、ガゼット袋、スタンディングパ
ウチ、バッグインボックス容器の内袋、紙製液体容器、
カップ状容器、筒状容器では、容器成形後のガスバリア
性の低下が大きい問題があった。
形しなければならない、ガゼット袋、スタンディングパ
ウチ、バッグインボックス容器の内袋、紙製液体容器、
カップ状容器、筒状容器では、容器成形後のガスバリア
性の低下が大きい問題があった。
【００１０】そこで、上記問題に対して、特開昭６２−
２９５９３１号公報に記載されるように、基材に金属ア
ルコキシドの被膜を形成してなるガスバリア性積層材が
提案されている。
２９５９３１号公報に記載されるように、基材に金属ア
ルコキシドの被膜を形成してなるガスバリア性積層材が
提案されている。
【００１１】しかしながら、上記ガスバリア性積層材
は、基材単体の場合に比べればガスバリア性が向上する
といえるが、内容物を保存するための十分なガスバリア
性を有するとはいえないものであった。
は、基材単体の場合に比べればガスバリア性が向上する
といえるが、内容物を保存するための十分なガスバリア
性を有するとはいえないものであった。
【００１２】そこで、本発明は、可撓性を有するととも
に酸素、水蒸気などに対するガスバリア性に優れ、耐熱
性、耐湿性、耐水性を有し、かつ耐内容物適性が優れた
積層材料、およびこの積層材料を用いた容器を提供する
ことを目的とする。
に酸素、水蒸気などに対するガスバリア性に優れ、耐熱
性、耐湿性、耐水性を有し、かつ耐内容物適性が優れた
積層材料、およびこの積層材料を用いた容器を提供する
ことを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明は、
基材２上に、無機化合物からなる蒸着層３を設けてなる
蒸着フィルムの蒸着面に、水溶性高分子と、金属アルコ
キシドまたはその加水分解物を含む被覆層４を設けたバ
リア材１、かつこのバリア材１の被覆層側にヒートシー
ル性樹脂層５を設けた、蒸着層を有する積層材料であ
る。
基材２上に、無機化合物からなる蒸着層３を設けてなる
蒸着フィルムの蒸着面に、水溶性高分子と、金属アルコ
キシドまたはその加水分解物を含む被覆層４を設けたバ
リア材１、かつこのバリア材１の被覆層側にヒートシー
ル性樹脂層５を設けた、蒸着層を有する積層材料であ
る。
【００１４】請求項２に記載の発明は、請求項１の発明
の水溶性高分子と、金属アルコキシド、またはその加水
分解物を含む被覆層に代えて、水溶性高分子と、塩化錫
を含む被覆層を設けた蒸着層を有する積層材料である。
の水溶性高分子と、金属アルコキシド、またはその加水
分解物を含む被覆層に代えて、水溶性高分子と、塩化錫
を含む被覆層を設けた蒸着層を有する積層材料である。
【００１５】上記発明において、基材には無機化合物蒸
着用のアンカー層を設けることが好ましい。
着用のアンカー層を設けることが好ましい。
【００１６】また、基材の蒸着層と反対側には、プラス
チックフィルム、紙、またはこれらの積層材からなる外
装材を設けることができる。
チックフィルム、紙、またはこれらの積層材からなる外
装材を設けることができる。
【００１７】上記本発明の積層材料は、積層材料のヒー
トシール性樹脂層を内面とし周辺をヒートシールするこ
とにより、袋状容器とすることができる。また、上記の
ような袋状容器を、その外側を紙製容器で保護したバッ
グインボックス容器の内袋として用いることができる。
また、外装材に紙、または紙を含む積層材料を用いるこ
とにより、ヒートシール性樹脂層を内面として一体化し
紙製容器とすることができる。
トシール性樹脂層を内面とし周辺をヒートシールするこ
とにより、袋状容器とすることができる。また、上記の
ような袋状容器を、その外側を紙製容器で保護したバッ
グインボックス容器の内袋として用いることができる。
また、外装材に紙、または紙を含む積層材料を用いるこ
とにより、ヒートシール性樹脂層を内面として一体化し
紙製容器とすることができる。
【００１８】
【作用】本発明は、基材に無機化合物蒸着層、水溶性高
分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物の被覆
層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる被覆層を設
け、ヒートシール性樹脂を積層した積層材料であり、蒸
着加工時に生じたピンホールや、容器として成形するた
めに必要なヒートシール性樹脂層を設けるラミネート加
工時に蒸着層に生じるピンホール、クラック等の微細孔
が、被覆層の材料により充填、補強される。
分子と金属アルコキシドまたはその加水分解物の被覆
層、あるいは水溶性高分子と酸化錫からなる被覆層を設
け、ヒートシール性樹脂を積層した積層材料であり、蒸
着加工時に生じたピンホールや、容器として成形するた
めに必要なヒートシール性樹脂層を設けるラミネート加
工時に蒸着層に生じるピンホール、クラック等の微細孔
が、被覆層の材料により充填、補強される。
【００１９】これにより、高いガスバリア性、耐水性が
優れ、かつ耐内容物性に優れた積層材料である。また、
ヒートシール性樹脂層を内面とし、袋状容器、バッグイ
ンボックス容器の内袋、罫線から折り曲げる紙製容器、
筒状の紙製容器に加工しても蒸着層単体に比較して、蒸
着層が薄い状態でも同等以上のガスバリア性を示し、可
撓性を有しているので、容器加工時のクラックの発生が
少なく、容器に成形後のガスバリア性、耐水性が維持で
きる。さらに、容器成形時に発生するクラックが少ない
ので、浸透性の大きい内容物を充填包装しても重量変化
が少ないことは勿論、内容物中の成分による層間の接着
強度の低下も小さいものとなる。
優れ、かつ耐内容物性に優れた積層材料である。また、
ヒートシール性樹脂層を内面とし、袋状容器、バッグイ
ンボックス容器の内袋、罫線から折り曲げる紙製容器、
筒状の紙製容器に加工しても蒸着層単体に比較して、蒸
着層が薄い状態でも同等以上のガスバリア性を示し、可
撓性を有しているので、容器加工時のクラックの発生が
少なく、容器に成形後のガスバリア性、耐水性が維持で
きる。さらに、容器成形時に発生するクラックが少ない
ので、浸透性の大きい内容物を充填包装しても重量変化
が少ないことは勿論、内容物中の成分による層間の接着
強度の低下も小さいものとなる。
【００２０】
【実施例】本発明の一実施例を詳細に説明する。図１は
本発明の積層材料の構成を説明する概略図である。
本発明の積層材料の構成を説明する概略図である。
【００２１】図１において、１は、バリア材であり、２
は基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５はヒー
トシール性樹脂層である。
は基材、３は無機化合物蒸着層、４は被覆層、５はヒー
トシール性樹脂層である。
【００２２】基材２は、シート状またはフィルム状のも
のであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６
６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなど、あるいはこ
れら高分子の共重合体など通常包装材料として用いられ
るものが使用できる。また、プラスチック以外に、紙ま
たは紙を含む積層材を基材として使用することも可能で
ある。基材は、用途に応じて上記材料から適宜選択する
ことができる。
のであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロ
ピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等）、ポリアミド（ナイロン−６、ナイロン−６
６等）、ポリ塩化ビニル、ポリイミドなど、あるいはこ
れら高分子の共重合体など通常包装材料として用いられ
るものが使用できる。また、プラスチック以外に、紙ま
たは紙を含む積層材を基材として使用することも可能で
ある。基材は、用途に応じて上記材料から適宜選択する
ことができる。
【００２３】この基材２には、例えば帯電防止剤、紫外
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤など公知の添加剤を加
えることができ、必要に応じて適宜添加される。
【００２４】さらに基材２の表面をコロナ処理、アンカ
ーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の密着性を向
上させることも可能である。
ーコート処理等の表面改質を行い、蒸着層の密着性を向
上させることも可能である。
【００２５】無機化合物層３は、珪素、アルミニウム、
チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、弗化
物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空蒸着
法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ
法）などの真空プロセスにより形成される。
チタン、ジルコニウム、錫などの酸化物、窒化物、弗化
物の単体、あるいはそれらの複合物からなり、真空蒸着
法、スパッタリング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ
法）などの真空プロセスにより形成される。
【００２６】無機化合物層３の膜厚は、用途や後述する
被覆層４の膜厚によって異なるが、数十Åから５０００
Åの範囲が望ましいが、５０Å以下では薄膜の連続性に
問題があり、また３０００Åを越えるとクラックが発生
しやすく、可撓性が低下するため、好ましくは５０〜３
０００Åである。
被覆層４の膜厚によって異なるが、数十Åから５０００
Åの範囲が望ましいが、５０Å以下では薄膜の連続性に
問題があり、また３０００Åを越えるとクラックが発生
しやすく、可撓性が低下するため、好ましくは５０〜３
０００Åである。
【００２７】被覆層４は、水溶性高分子と、（ａ）１種
以上の金属アルコキシド及びその加水分解物または
（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、あるいは
水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤か
らなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／
アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれ
に金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させ
るなどの処理を行ったものを混合した溶液を、プラスチ
ック基材２上の無機化合物蒸着層３にコーティング、加
熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含ま
れる各成分について以下に詳述する。
以上の金属アルコキシド及びその加水分解物または
（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液、あるいは
水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤か
らなる。水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／
アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、あるいはこれ
に金属アルコキシドを直接、あるいは予め加水分解させ
るなどの処理を行ったものを混合した溶液を、プラスチ
ック基材２上の無機化合物蒸着層３にコーティング、加
熱乾燥し、形成したものである。コーティング剤に含ま
れる各成分について以下に詳述する。
【００２８】本発明でコーティング剤に用いられる水溶
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数
％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、特
に限定されるものではない。
性高分子はポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。特
にポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を本発明のガスバリ
ア性積層体のコーティング剤に用いた場合にガスバリア
性が最も優れる。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸
ビニルをけん化して得られるもので、酢酸基が数十％残
存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数
％しか残存していない完全けん化ＰＶＡまでを含み、特
に限定されるものではない。
【００２９】また、塩化錫は塩化第一錫（ＳｎＣ
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
ｌ2 ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ4 ）、あるいはそれらの
混合物であってもよく、無水物でも水和物でも用いるこ
とができる。
【００３０】さらに金属アルコキシドは、テトラエトキ
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
シシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕、トリイソプロポキ
シアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ3 Ｈ7 ）3 〕など
の一般式、 Ｍ（ＯＲ）n （Ｍ：Ｓｉ、Ｔｉ、Ａｉ、Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ3 、
Ｃ2 Ｈ5 等のアルキル基）で表せるものである。中で
も、テトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミ
ニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定
であるので好ましい。
【００３１】上述した各成分を単独またはいくつかを組
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
み合わせてコーティング剤に加えることができ、さらに
コーティング剤のバリア性を損なわない範囲で、イソシ
アネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散
剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤など公知の添加剤を
加えることができる。
【００３２】例えばコーティング剤に加えられるイソシ
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩとする）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート（以下、ＴＴＩとす
る）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下、
ＴＭＸＤＩとする）などのモノマー類と、これらの重合
体、誘導体などがある。
アネート化合物は、その分子中に２個以上のイソシアネ
ート基（ＮＣＯ基）を有するものであり、例えばトリレ
ンジイソシアネート（以下、ＴＤＩとする）、トリフェ
ニルメタントリイソシアネート（以下、ＴＴＩとす
る）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（以下、
ＴＭＸＤＩとする）などのモノマー類と、これらの重合
体、誘導体などがある。
【００３３】コーティング剤の塗布方法には、通常用い
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。そして、以上の構成からなるバリア材１は、１層
だけでなく、さらに高いバリア性が必要な場合は、２層
以上設けた構成にすることができる。
られる、ディッピング法、ロールコーティング法、スク
リーン印刷法、スプレー法など従来公知の手段が用いら
れる。皮膜の厚さはコーティング剤の種類によって異な
るが、乾燥後の厚さが約０．０１〜１００μｍの範囲で
あればよいが、５０μｍ以上では、膜にクラックが生じ
やすくなるため、０．０１〜５０μｍとすることが望ま
しい。そして、以上の構成からなるバリア材１は、１層
だけでなく、さらに高いバリア性が必要な場合は、２層
以上設けた構成にすることができる。
【００３４】そして、ヒートシール性樹脂層５は、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、飽和ポ
リエステル等ヒートシール性を有する樹脂であれば目的
に応じて使用することができる。このヒートシール性樹
脂層５は、フィルム化した材料を接着剤を介してラミネ
ートして設けてもよいし、溶融した樹脂を直接押出しコ
ーティングによりラミネートしてもよい。
エチレン、ポリプロピレン、エチレン共重合体、飽和ポ
リエステル等ヒートシール性を有する樹脂であれば目的
に応じて使用することができる。このヒートシール性樹
脂層５は、フィルム化した材料を接着剤を介してラミネ
ートして設けてもよいし、溶融した樹脂を直接押出しコ
ーティングによりラミネートしてもよい。
【００３５】この積層材料を用いた容器として、ヒート
シール性樹脂層を内面として、図２に示すようなガゼッ
ト状袋６、図３に示すようなスタンディングパウチ７、
図４に示すようなバッグインボックス８の内袋８１があ
げられる。また、積層材料にさらに紙、または紙積層材
を外装材として積層した場合、図５に示すような所定の
位置から折り曲げた紙製液体容器９、図６に示すような
カップ状容器１０、図７に示すような筒状容器１１が挙
げられる。
シール性樹脂層を内面として、図２に示すようなガゼッ
ト状袋６、図３に示すようなスタンディングパウチ７、
図４に示すようなバッグインボックス８の内袋８１があ
げられる。また、積層材料にさらに紙、または紙積層材
を外装材として積層した場合、図５に示すような所定の
位置から折り曲げた紙製液体容器９、図６に示すような
カップ状容器１０、図７に示すような筒状容器１１が挙
げられる。
【００３６】＜実施例１＞厚さ１２μｍのポリエチレン
テレフタレート（以下ＰＥＴという）をプラスチック基
材とし、その上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源と
し、電子線加熱方式による真空蒸着法により、膜厚４０
０Åの蒸着層を形成し、さらに下記組成からなる塗液を
バーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間
乾燥させ、厚さ約０．３μｍの被覆層を形成した。次
に、被覆層面にポリオール−イソシアネート系接着剤で
低密度ポリエチレンフィルム（６０μｍ）をドライラミ
ネート法により設けヒートシール性樹脂層を形成した。
テレフタレート（以下ＰＥＴという）をプラスチック基
材とし、その上面にＳｉＯ（酸化ケイ素）を蒸着源と
し、電子線加熱方式による真空蒸着法により、膜厚４０
０Åの蒸着層を形成し、さらに下記組成からなる塗液を
バーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間
乾燥させ、厚さ約０．３μｍの被覆層を形成した。次
に、被覆層面にポリオール−イソシアネート系接着剤で
低密度ポリエチレンフィルム（６０μｍ）をドライラミ
ネート法により設けヒートシール性樹脂層を形成した。
【００３７】・塗液の成分 テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 〕１０．
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
４ｇに塩酸（０．１Ｎ）を８９．６ｇ加え、３０分間撹
拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ2換算）の
加水分解溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３．０
ｗｔ％の水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶
液（Ｂ）を混合した組成。
【００３８】そして得られた積層材料の酸素透過度を測
定後、１０cm×１０cmの試料片を作成し、対角線にそれ
ぞれ折り目を付け、同様に酸素透過度を測定した。酸素
透過度は、折り目を付ける前が、０．３５〜０．４０cc
／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、折り目を付けた後は、
０．４５〜０．５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。
定後、１０cm×１０cmの試料片を作成し、対角線にそれ
ぞれ折り目を付け、同様に酸素透過度を測定した。酸素
透過度は、折り目を付ける前が、０．３５〜０．４０cc
／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、折り目を付けた後は、
０．４５〜０．５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。
【００３９】＜比較例１＞実施例１の被覆層を設けない
以外は、実施例１と同じ構成、条件で、蒸着層にヒート
シール性樹脂層を設けた積層材料について、実施例１と
同様のテストを行なった。酸素透過度は、折り目を付け
る前が０．８〜０．９cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであ
り、折り目を付けた後は、１．８〜２．０cc／ｍ2 ・ｄ
ａｙ・ａｔｍであった。
以外は、実施例１と同じ構成、条件で、蒸着層にヒート
シール性樹脂層を設けた積層材料について、実施例１と
同様のテストを行なった。酸素透過度は、折り目を付け
る前が０．８〜０．９cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであ
り、折り目を付けた後は、１．８〜２．０cc／ｍ2 ・ｄ
ａｙ・ａｔｍであった。
【００４０】＜実施例２＞実施例１で得られた積層材料
のＰＥＴフィルムの外側に、接着剤を介してポリエチレ
ン層（５５μｍ）／紙（３２０ｇ／ｍ2 ）／ポリエチレ
ン層（２０μ）を外装材として設けた積層材料を製造
し、図８に示すような形状の、折り曲げ用罫線を設けた
ブランクス１２を作成した。このブランクスを所定の方
法で図５に示す屋根型の液体紙容器を製造した。この容
器の大きさは、７０mm×７０mm×１９０mmであり、この
容器の酸素透過度を測定した。酸素透過度は、０．０２
〜０．０３cc／個・ｄａｙであった。（３０℃、７０％
ＲＨ）
のＰＥＴフィルムの外側に、接着剤を介してポリエチレ
ン層（５５μｍ）／紙（３２０ｇ／ｍ2 ）／ポリエチレ
ン層（２０μ）を外装材として設けた積層材料を製造
し、図８に示すような形状の、折り曲げ用罫線を設けた
ブランクス１２を作成した。このブランクスを所定の方
法で図５に示す屋根型の液体紙容器を製造した。この容
器の大きさは、７０mm×７０mm×１９０mmであり、この
容器の酸素透過度を測定した。酸素透過度は、０．０２
〜０．０３cc／個・ｄａｙであった。（３０℃、７０％
ＲＨ）
【００４１】＜比較例２＞比較例１の積層材料を実施例
２と同様に加工し、実施例２と同じ大きさの容器を作成
し同様に酸素透過度を測定した。酸素透過度は、０．１
０〜０．１２cc／個・ｄａｙであった。
２と同様に加工し、実施例２と同じ大きさの容器を作成
し同様に酸素透過度を測定した。酸素透過度は、０．１
０〜０．１２cc／個・ｄａｙであった。
【００４２】＜実施例３＞実施例２の液体紙容器に以下
に示す内容物を充填して経時の重量変化、ラミネート強
度、サイドシール強度、および落下強度を測定した。保
存期間と条件は、４０℃、２０％ＲＨで１２週間であ
る。
に示す内容物を充填して経時の重量変化、ラミネート強
度、サイドシール強度、および落下強度を測定した。保
存期間と条件は、４０℃、２０％ＲＨで１２週間であ
る。
【００４３】・内容物 イ．ボディシャンプー ロ．柔軟仕上剤 ハ．水（１００℃充填） ニ．２５％エタノール液 ホ．１５％エタノール液（７０℃充填）
【００４４】＜比較例３＞比較例１の酸化ケイ素蒸着層
の厚みを１６００Åとした以外は、比較例１と同様の材
料を用い、比較例２の加工方法で製造した液体紙容器を
作成し、実施例３と同様の保存テストを行った。
の厚みを１６００Åとした以外は、比較例１と同様の材
料を用い、比較例２の加工方法で製造した液体紙容器を
作成し、実施例３と同様の保存テストを行った。
【００４５】上記実施例３および比較例３の測定結果を
表１、表２、表３、および表４に示す。
表１、表２、表３、および表４に示す。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
【００４９】
【表４】
【００５０】＜実施例４＞実施例１の被覆層を形成する
塗液を以下に示す通りに変えた以外は実施例１と同じ構
成の積層材料とし、同様の測定を行った。
塗液を以下に示す通りに変えた以外は実施例１と同じ構
成の積層材料とし、同様の測定を行った。
【００５１】・塗液の成分 塩化第一錫（無水物）の３ｗｔ％の水エタノール（５０
／５０）の溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３ｗ
ｔ％水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶液
（Ｂ）を混合した組成。
／５０）の溶液（Ａ）と、ポリビニルアルコールの３ｗ
ｔ％水／イソプロピルアルコール（９０／１０）溶液
（Ｂ）を混合した組成。
【００５２】酸素透過度は、折目を付ける前が、０．３
０〜０．４０cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、折目を
付けた後は、０．５０〜０．５５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍであった。
０〜０．４０cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであり、折目を
付けた後は、０．５０〜０．５５cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａ
ｔｍであった。
【００５３】＜実施例５＞実施例１の蒸着層を、酸化珪
素に代えて酸化アルミニウムとした以外は実施例１と同
じ構成の積層材料とし、同様の測定を行った。酸素透過
度は、折目を付ける前が、０．２５〜０．３０cc／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍであり、折目を付けた後は、０．４５
〜０．５０cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。
素に代えて酸化アルミニウムとした以外は実施例１と同
じ構成の積層材料とし、同様の測定を行った。酸素透過
度は、折目を付ける前が、０．２５〜０．３０cc／ｍ2
・ｄａｙ・ａｔｍであり、折目を付けた後は、０．４５
〜０．５０cc／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。
【００５４】
【発明の効果】本発明は、以上の構成からなるので、無
機化合物の蒸着層のみを有する積層材料に比較して、蒸
着層の厚さが薄くても、同等以上のバリア性を維持し、
しかも、この積層材料を加工する操作を行なっても、バ
リア性の低下が小さい。
機化合物の蒸着層のみを有する積層材料に比較して、蒸
着層の厚さが薄くても、同等以上のバリア性を維持し、
しかも、この積層材料を加工する操作を行なっても、バ
リア性の低下が小さい。
【００５５】また、積層材料を用いて、袋状容器、紙製
容器に成形した時でも、折り曲げによる、バリア性の低
下が小さく容器としての性能が向上した。さらに、蒸着
層の厚さが薄いので、蒸着層を形成する時間が短く、生
産効率がよく、価格的にも優位なものである。
容器に成形した時でも、折り曲げによる、バリア性の低
下が小さく容器としての性能が向上した。さらに、蒸着
層の厚さが薄いので、蒸着層を形成する時間が短く、生
産効率がよく、価格的にも優位なものである。
【図１】本発明の積層材料を示す断面図である。
【図２】本発明の一具体例を示す説明図である。
【図３】本発明の他の具体例を示す説明図である。
【図４】本発明の他の具体例を示す説明図である。
【図５】本発明の他の具体例を示す説明図である。
【図６】本発明の他の具体例を示す説明図である。
【図７】本発明の他の具体例を示す説明図である。
【図８】図５に示す容器を作成するためのブランクスを
示す説明図である。
示す説明図である。
１…バリア材 ２…基材 ３…蒸着層 ４…被覆層 ５…ヒートシール性樹脂層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｃ０８Ｊ 7/04 Ｐ Ｒ (72)発明者 岩瀬 浩 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 福田 彰男 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 吉原 俊昭 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内
Claims (8)
- 【請求項１】基材に無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィ
ルムの、蒸着面に水溶性高分子と金属アルコキシドまた
はその加水分解物を含む被覆層を有するバリア材を少な
くとも１層含み、このバリア材の被覆層側に、ヒートシ
ール性樹脂層を設けた、蒸着層を有する積層材料。 - 【請求項２】基材に無機化合物蒸着層を設けた蒸着フィ
ルムの、蒸着面に水溶性高分子と塩化錫を含む被覆層を
有するバリア材を少なくとも１層含み、このバリア材の
被覆層側に、ヒートシール性樹脂層を設けた、蒸着層を
有する積層材料。 - 【請求項３】基材が、無機化合物蒸着用アンカーコート
層を有する請求項１または請求項２のいずれかに記載の
蒸着層を有する積層材料。 - 【請求項４】基材の蒸着層と反対側に外装材を設けたけ
た請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の蒸着層を
有する積層材料。 - 【請求項５】外装材が、プチスチックフィルム、紙、ま
たはこれらの積層材からなる請求項４記載の蒸着層を有
する積層材料。 - 【請求項６】請求項１ないし請求項５のいずれかに記載
の積層材料を用いた袋状容器。 - 【請求項７】請求項６に記載の袋状容器の外側を紙製容
器で保護したバックインボックス容器。 - 【請求項８】外装材が、紙、または紙を含む積層材から
なる請求項５の積層材料を用いた紙製容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07024076A JP3119106B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 蒸着層を有する積層材料、およびこの積層材料を用いた容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07024076A JP3119106B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 蒸着層を有する積層材料、およびこの積層材料を用いた容器 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08216325A true JPH08216325A (ja) | 1996-08-27 |
| JP3119106B2 JP3119106B2 (ja) | 2000-12-18 |
Family
ID=12128338
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07024076A Expired - Lifetime JP3119106B2 (ja) | 1995-02-13 | 1995-02-13 | 蒸着層を有する積層材料、およびこの積層材料を用いた容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3119106B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000075248A1 (fr) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Jsr Corporation | Composition de revetement formant barriere pour les gaz, procede de production de ladite composition et film de revetement formant barriere pour les gaz |
| JP2002225918A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Toppan Printing Co Ltd | 選択ガス透過性包装材料およびその製造方法 |
| JP2002316383A (ja) * | 2001-04-23 | 2002-10-29 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリア性積層体およびこれを用いた紙容器 |
| JP2002347838A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Dainippon Printing Co Ltd | バッグインボックス |
| JP2005298037A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Toppan Printing Co Ltd | 包装袋およびそれを用いた電子部品包装体 |
| JP4715063B2 (ja) * | 2001-08-24 | 2011-07-06 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリア性プラスチック容器 |
| JP2014076860A (ja) * | 2013-12-05 | 2014-05-01 | Toppan Printing Co Ltd | バッグインボックス用外装箱およびそれを用いたバッグインボックス |
-
1995
- 1995-02-13 JP JP07024076A patent/JP3119106B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000075248A1 (fr) * | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Jsr Corporation | Composition de revetement formant barriere pour les gaz, procede de production de ladite composition et film de revetement formant barriere pour les gaz |
| EP1211295A1 (en) * | 1999-06-04 | 2002-06-05 | JSR Corporation | Gas barrier coating composition, process for producing the same, and gas barrier coating film |
| EP1211295A4 (en) * | 1999-06-04 | 2003-05-02 | Jsr Corp | GAS-DENSED COATING COMPOSITION, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND GAS-DENSED COATING FILM |
| US6656602B1 (en) | 1999-06-04 | 2003-12-02 | Jsr Corporation | Gas barrier coating composition, process for producing the same, and gas barrier coating film |
| JP2002225918A (ja) * | 2001-01-26 | 2002-08-14 | Toppan Printing Co Ltd | 選択ガス透過性包装材料およびその製造方法 |
| JP4714994B2 (ja) * | 2001-01-26 | 2011-07-06 | 凸版印刷株式会社 | 選択ガス透過性包装材料およびその製造方法 |
| JP2002316383A (ja) * | 2001-04-23 | 2002-10-29 | Toppan Printing Co Ltd | ガスバリア性積層体およびこれを用いた紙容器 |
| JP2002347838A (ja) * | 2001-05-23 | 2002-12-04 | Dainippon Printing Co Ltd | バッグインボックス |
| JP4715063B2 (ja) * | 2001-08-24 | 2011-07-06 | 凸版印刷株式会社 | ガスバリア性プラスチック容器 |
| JP2005298037A (ja) * | 2004-04-15 | 2005-10-27 | Toppan Printing Co Ltd | 包装袋およびそれを用いた電子部品包装体 |
| JP2014076860A (ja) * | 2013-12-05 | 2014-05-01 | Toppan Printing Co Ltd | バッグインボックス用外装箱およびそれを用いたバッグインボックス |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3119106B2 (ja) | 2000-12-18 |
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