JPH08208907A - 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法および成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明は、プロピレン系重合体（Ａ）とポリ
アミド樹脂（Ｂ）及び分子構造式中に 【化１】 化１の結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）からなること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物、及びその製造方法、
成形材料に関する。 【効果】 本発明は、分子構造式中に特定の結合を有す
るラジカル開始剤により、耐熱変形性、耐衝撃性等の機
械的特性に優れ、特にウエルド強度や成形加工性にも優
れた熱可塑性成形材料であるため、自動車部品、電子・
家電用品等の成形分野に幅広く適応できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プロピレン系重合体
（Ａ）、ポリアミド樹脂（Ｂ）及び分子構造式中に特定
の結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）からなる優れたウ
エルド強度、耐衝撃性、剛性、耐熱性及び非吸水性を有
し、かつ成形加工性にも優れた熱可塑性樹脂組成物、そ
の製造方法及び成形材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂は、耐摩耗性、電気特
性、耐熱性及び機械的強度などが優れているため、エン
ジニアリング樹脂として各種の機械部品材料に汎用され
ているが、耐衝撃性、柔軟性が十分でなく又吸水率が高
いなどの欠点がある。特に吸水率は問題であり、吸水し
たポリアミド樹脂は成形加工を行った場合に気泡が入り
白化する傾向があるため好ましくなく、又 吸水により
機械強度が非常に低下するばかりでなく、寸法の変化や
変形などの問題も発生する。ポリアミド樹脂はこの様な
欠点を有するため、エンジニアリング樹脂としての用途
が限定され、本来ポリアミド樹脂が持つ優れた特性を活
かすことができないことも多い。

【０００３】一方、ポリプロピレンは、低比重で、かつ
吸水性は殆ど示さないが、用途によっては機械的強度、
特に高温時の物性が不十分との欠点がある。

【０００４】従って、ポリアミド樹脂及びポリプロピレ
ンのそれぞれの欠点を改善するためにこれらの樹脂を併
用しようとの試みがなされてきた。しかしながら、ポリ
アミド樹脂とポリプロピレンとを単に溶融混練などでブ
レンドしても両者の相溶性が乏しいために層剥離を生じ
表面光沢や機械的強度に乏しいものしか得ることができ
ない。この相溶性を改良するものとして、例えばポリプ
ロピレンの一部又は全部をカルボン酸又はその無水物で
変性したポリプロピレンを用いた組成物（特公昭４５−
３０９４３号公報、特開昭６０−１１８７３５号公
報）、又その酸変性ポリプロピレンを更にシラン化合物
で変性したポリプロピレンを用いた組成物（特公平３−
７４６９８号公報）等が提案されている。

【０００５】しかし、従来のこれらの組成物は、変性ポ
リプロピレンの介在により相溶性の点では向上がみられ
るものの、強度等の機械的物性の改良効果は必ずしも十
分ではなかった。

【０００６】我々は先に従来のこれらの組成物の問題点
を解消し、ポリアミド樹脂が有する優れた耐熱性及び機
械的強度、そしてポリプロピレンの低吸水性の特性を合
せ持つ樹脂組成物を得るものとして、溶融状態のプロピ
レン系重合体の存在下、芳香族ビニル単量体および極性
官能基含有ビニル単量体を溶融混練重合することにより
得られた変性プロピレン系重合体樹脂とポリアミド樹脂
とを配合することにより、上記の目的を達成出来る事を
提案した（特開平５−２８７１６３号公報）。又、特開
平６−１６８９９号公報にも、同様の組成物が提案され
ている。

【０００７】しかしながら 先の提案は吸水性或いは曲
げ強度等の機械的物性の改良効果は見られるものの、用
途によっては組成物が増粘するために、成形加工性が低
下してしまう等の点で必ずしも十分ではなかった。そこ
で我々はこの成形加工性の低下を解消する手段として、
極性官能基含有ビニル単量体変性プロピレン系重合体樹
脂とポリアミド樹脂とを配合する際に有機過酸化物を併
用することを提案した（特願平６−１９３３０９号）。
この提案は組成物の増粘を抑え、機械的特性の改良効果
は見られるが、ミクロ分散型のアロイの欠点といわれる
ウエルド強度については、まだ十分なる改良効果を得ら
れるまでには至っていない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の組成
物の課題であるウエルド強度が劣る点を解消し、ポリア
ミド樹脂とポリプロピレンとの相溶性をより向上する事
によって、ポリアミド樹脂が有する優れた耐摩耗性、電
気特性、耐熱性及び機械的強度、そしてポリプロピレン
の低吸水性の特性を合せ持ち、かつ成形加工性にすぐれ
た樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の欠
点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、プロピレン系重
合体とポリアミド樹脂とを配合する際に、分子構造式中
に特定の結合を有するラジカル開始剤を併用することに
より、上記の目的を達成し得る事を見いだし、本発明を
完成するに至った。

【００１０】即ち、本発明は、プロピレン系重合体
（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）、及び分子構造式中に下
記

【００１１】

【化３】

【００１２】の結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）とか
らなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物、好ましく
はラジカル開始剤（Ｃ）が、ヒドロキシム酸誘導体であ
ること、好ましくはプロピレン系重合体（Ａ）５〜９５
重量％、ポリアミド樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる
樹脂組成物１００重量部に、分子構造式中に上記化３の
結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）を０．０１〜１重量
部使用すること、好ましくはプロピレン系重合体が、極
性官能基含有ビニル単量体変性プロピレン系重合体であ
り、好ましくは極性官能基含有ビニル単量体(a-2)が、
カルボキシル基含有ビニル単量体あるいはエポキシ基含
有ビニル単量体であることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物、及び極性官能基含有ビニル単量体変性プロピレン
系重合体（Ａ）とポリアミド樹脂（Ｂ）とを混練するに
際して、分子構造式中に下記

【００１３】

【化４】 の結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）の存在下に行うこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法、及びそ
れを用いる成形材料を提供するものである。本発明を詳
しく説明する。

【００１４】（構成）本発明のプロピレン系重合体
（Ａ）は、プロピレン単独重合体およびプロピレンを主
体とする他のオレフィンまたはエチレン性ビニル単量体
との共重合体（好ましくは何れもプロピレン７５重量％
以上の共重合体）であり、具体的にはアイソタクチック
ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロ
ピレン−ブテン共重合体、変性プロピレン系重合体等が
ある。これらのプロピレン系重合体を２種以上混合して
使用することもできる。また、プロピレン系重合体の性
質を損なわない範囲で他の重合体を使用することもでき
る。その形状は、粒状、粉末状、フレーク状、顆粒状、
多孔質体状のいずれでも良い。好ましくは変性プロピレ
ン系重合体(a)である。

【００１５】変性プロピレン系重合体(a)とは、好まし
くは極性官能基含有ビニル単量体(a-2)で前記のプロピ
レン系重合体（Ａ）の未変性のものを変性したもので、
極性官能基を有するプロピレン系重合体であればいずれ
でも良い。特に好ましくは未変性プロピレン系重合体に
芳香族ビニル単量体(a-1)および極性官能基含有ビニル
単量体(a-2)の両方を重合反応させて得られるもので、
芳香族ビニル単量体(a-1)および極性官能基含有ビニル
単量体(a-2)が、プロピレン系重合体にグラフト重合し
たものである。変性プロピレン重合体(a)中の芳香族ビ
ニル単量体(a-1)由来成分は、好ましくは５０重量％以
下、より好ましくは１〜３５重量％で、極性官能基含有
ビニル単量体(a-2)由来成分は、好ましくは１０重量％
以下、より好ましくは０．１〜５重量％である。

【００１６】変性プロピレン系重合体(a)の製造方法と
しては、粒状、粉末状、フレーク状、顆粒状、多孔質体
状の前記プロピレン系重合体（Ａ）の未変性のものに芳
香族ビニル単量体および極性官能基含有ビニル単量体(a
-2)をラジカル重合開始剤(a-3)と共に含浸して、不活性
ガス下に高エネルギー電離放射線を照射する重合反応方
法等、その他いずれの方法でも良いが、好ましくは粉末
またはペレット状のプロピレン系重合体を押出機に供給
し加圧しながら、好ましくは１３０〜２５０℃に加熱し
て結晶性プロピレン系重合体を溶融させ、芳香族ビニル
単量体(a-1)および極性官能基含有ビニル単量体(a-2)
を、好ましくはラジカル開始剤の存在下に溶融混練重合
反応する方法で、ダイから排出されたストランドを冷却
し、ペレタイザーを用いてペレットとする方法である。

【００１７】変性に使用される極性官能基含有ビニル単
量体(a-2)とは、共重合可能なエポキシ基含有ビニル単
量体、水酸基含有ビニル単量体、カルボキシル基含有ビ
ニル単量体、オキサゾリン基含有ビニル単量体等が挙げ
られる。好ましくは、カルボキシル基含有ビニル単量体
あるいはエポキシ基含有ビニル単量体である。

【００１８】カルボキシル基含有ビニル単量体とは、例
えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸等及びそれらのアルキルエステルが挙げられ、
これらの単独または混合して用いられる。中でも無水マ
レイン酸が好ましい。

【００１９】水酸基含有ビニル単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−ヒドロキシブチルメタクリレート等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００２０】エポキシ基含有ビニル単量体としては、例
えば、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシジ
ルエーテル等が挙げられ単独または混合して用いられ
る。中でもグリシジルメタクリレートが好ましい。

【００２１】オキサゾリン基含有ビニル単量体としては
２ービニルー２ーオキサゾリン、２ービニルー４ーメチ
ルー２ーオキサゾリン、２ーイソプロペニルー２ーオキ
サゾリン、２ーイソプロペニルー４ーオキサゾリン等を
挙げることができる。

【００２２】極性官能基含有ビニル単量体(a-2)と併用
される芳香族ビニル単量体(a-1)としては、例えば、ス
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキシ
レン、エチルビニルベンゼン、イソプロピルスチレン、
クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン等
が挙げられ、単独または混合して用いられる。中でもス
チレンが好ましい。

【００２３】該芳香族ビニル単量体(a-1)の添加量は、
プロピレン系重合体の好ましくは５０重量％以下、より
好ましくは１〜３５重量％である。５０重量％を越える
とポリプロピレンの性能が損なわれ好ましくない。また
芳香族ビニル単量体(a-1)は変性プロピレン系重合体の
低分子量化を防ぎポリアミド樹脂との相溶性を向上させ
るため、極性官能基含有ビニル単量体(a-2)の添加量の
少なくとも同量以上、好ましくは１〜５倍量添加するこ
とが好ましい。

【００２４】極性官能基含有ビニル単量体(a-2)の添加
量は、プロピレン系重合体の好ましくは１０重量％以
下、より好ましくは０.１〜５重量％である。１０重量
％を越えると変性プロピレン重合体の低分子量化が起こ
るだけでなく組成物の粘着性、吸水性、機械的物性等へ
悪影響が起こる場合があり好ましくない。

【００２５】変性プロピレン系重合体(a)の製造に用い
るラジカル開始剤(a-3)としては、芳香族ビニル単量体
(a-1)に溶解しやすく、また本反応がプロピレン系重合
体の溶融混練温度異常で重合を行なうために、１分間の
半減期を得るための分解温度が１３０〜２５０℃である
ことが望ましい。具体的には、ターシャリーブチルパー
オキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリーブチ
ルパーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル
類、１，１−ジターシャリーブチルパーオキシ−３，
３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス
（４，４−ジターシャリーブチルパーオキシシクロヘキ
シル）プロパン等のパーオキシケタール類、シクロヘキ
サノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、ベ
ンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類、ターシ
ャリーブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジ
エチレングリコール−ビス（ターシャリーブチルパーオ
キシカーボネート）等のパーカーボネート類、２，４，
４−トリメチルパーオキシ−２−ハイドロパーオキサイ
ド等のハイドロパーオキサイド類、ジクミルパーオキサ
イド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ターシャリー
ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ−（ターシャリーブチルパーオキシ）ヘキシン−
３、α，α’−ビス−（ターシャリーブチルパーオキシ
イソプロピル）ベンゼン、等のジアルキルパーオキサイ
ド類等を例示することができる。これらは単独で用いて
もよいし二種以上を混合して用いることもできる。

【００２６】該ラジカル開始剤(a-3)の使用量は、全て
のビニル単量体１００重量部に対して好ましくは０.１
〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部とするのが
良い。

【００２７】その他の添加剤として、ポリプロピレン系
重合体は、ポリエチレンと異なりラジカル崩壊性のポリ
マーであるので安定剤の添加が好ましい。但し、芳香族
ビニル単量体(a-1)の重合を妨げないよう種類及び添加
量を考慮する必要がある。例えば、ペンタエリスリチル
‐テトラキス（（ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）、オクデシル（ジ−ｔ−ブチル−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオビス（メチ
ル ｔ−ブチルフェノール）、トリメチル−トリス（ジ
ｔ−ブチルヒドロキシベンジル）ベンゼン等のヒンダー
ドフェノール系安定剤、テトラキス（ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ビフェニレンフォスファイト、トリス（ジｔ−
ブチルフェニル）フォスファイト等の燐系安定剤、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸、
酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト等の制酸吸着剤
がある。該安定剤の使用量はプロピレン系重合体１００
重量部に対して好ましくは０.０１〜１重量部、より好
ましくは０.０５〜０.５重量部である。

【００２８】プロピレン系重合体に芳香族ビニル単量体
(a-1)および極性官能基含有ビニル単量体(a-2)とを溶融
混練重合反応するには、好ましくはバンバリーミキサー
等の密閉容器、押出機等の連続的な混練機を用いてでき
る。押出機の方が、造粒等工業的な生産を考えた場合よ
り好ましい。更に、二軸押出機の方が、反応物の供給、
混練、重合時間等の管理がより容易である。

【００２９】前記ビニル単量体は、あらかじめプロピレ
ン系重合体と混合した後、押出機に供給しても良いし、
液体用フィーダーを用いて溶融状態のプロピレン系重合
体に供給しても良いが、予めプロピレン系重合体に混合
して含浸させておくことが好ましい。

【００３０】前述のラジカル開始剤(a-3)は、あらかじ
めビニル単量体に溶解して添加しても良いし液体用フィ
ーダーを用いてプロピレン系重合体とビニル単量体との
混合物に添加しても良い。また安定剤は、プロピレン系
重合体に予めヘンシェルミキサー等を用いて混合してお
くことが好ましい。

【００３１】プロピレン系重合体は、エチレン系重合体
と異なりラジカル崩壊性ポリマーであるため単に溶融加
熱すると主鎖の切断により分子量の低下が起こり易い、
そのため有機過酸化物の存在下に極性官能基含有ビニル
単量体(a-2)溶融混練反応しても分子量の低い変性プロ
ピレン系重合体ができる。しかし、溶融混練反応方法に
よれば、好ましくは安定剤の存在下で反応することによ
り芳香族ビニル単量体(a-1)および極性官能基含有ビニ
ル単量体(a-2)が効率良くグラフト反応された分子量低
下のなく、ポリアミド樹脂（Ｂ）と相溶性の改善された
変性プロピレン系重合体(a)とすることができる。

【００３２】本発明のポリアミド樹脂（Ｂ）とは、酸ア
ミド（−ＣＯＮＨ−）を繰り返し単位に持つ高分子化合
物で、重合形式によりラクタムの開環重合によるもの、
ジアミンと二塩基酸の重縮合によるもの及びアミノカル
ボン酸の重縮合によるもの等が挙げられる。これらは、
ナイロンの一般名をもつもので、例えばナイロン６、ナ
イロン１２、ナイロン４６、ナイロン１１、ナイロン６
６、ナイロン６１０、半芳香族ナイロン等を例示するこ
とができるが、これらのうちではナイロン６、ナイロン
６６が好ましい。又、ポリアミド樹脂（Ｂ）の分子量は
特に限定されないが、通常は相対粘度（η_rel）が好ま
しくは０.５以上、より好ましくは２.０以上に相当する
ものが用いられる。

【００３３】本発明のラジカル開始剤（Ｃ）とは、分子
構造式中に下記

【００３４】

【化５】

【００３５】の結合を有する化合物で、好ましくはヒド
ロキシム酸誘導体と称されるものである。ラジカル開始
剤（Ｃ）の製造方法としては、公知の方法を用いること
ができるが、例えば、ニトリルをアルコールと酸の存在
下で反応させてイミデートとし、そのイミデートをヒド
ロキシアミン塩と反応させることによりヒドロキシム酸
誘導体を得ることができる。また、ラジカル開始剤
（Ｃ）には市販されているものもあり、市販品をそのま
ま用いるのが便利である。ラジカル開始剤（Ｃ）の具体
例としては、エチル−Ｏ−ベンゾイルドデカンヒドロキ
シメート、エチル−Ｏ−ベンゾイルラウロヒドロキシメ
ート、メチル−Ｏ−２，４−ジクロロベンゾイルピバロ
ヒドロキシメート、ｔ−ブチル−Ｏ−ベンゾイル−ｎ−
ブチルヒドロキシメート、プロピル−Ｏ−（シクロヘキ
シルオキシカルボニル）−ベンゾヒドロキシメート、エ
チル−Ｏ−フェノキシアセチルドデカンヒドロキシメー
ト、ｔ−ブチル−Ｏ−ベンゾイルアセトヒドロキシメー
ト、クミル−Ｏ−メチルアセトヒドロキシメート、アリ
ルアセトヒドロキシメート、シクロヘキシルベンゾヒド
ロキシルメート、エチルドデカンヒドロキシメート等を
例示することができる。これらは単独で用いてもよいし
二種以上を混合して用いることもできる。その他のラジ
カル開始剤は、本発明のウエルド強度改善効果を損なわ
ない程度に併用しても良い。

【００３６】ラジカル開始剤（Ｃ）の使用量は、該樹脂
組成物１００重量部に対して、好ましくは０.０１〜５
重量部、より好ましくは０.０３〜１重量部とするのが
良い。

【００３７】本発明の組成物は、前記の変性プロピレン
系重合体を含むプロピレン系重合体（Ａ）好ましくは５
〜９５重量％、より好ましくは２０〜８５重量％、ポリ
アミド樹脂（Ｂ）好ましくは９５〜５重量％、より好ま
しくは８０〜１５重量％、及びラジカル開始剤（Ｃ）好
ましくは０.０１〜５重量部、より好ましくは０.０３〜
１重量部である。該組成物においてプロピレン系重合体
（Ａ）が５重量％未満では、プロピレン系重合体（Ａ）
による低吸水性、成形加工性等での改良効果が得られな
い。又ポリアミド樹脂（Ｂ）が５重量％未満ではポリア
ミド樹脂による耐摩耗性、機械的物性、耐熱変形性等で
の改良効果が得られない。一方、ラジカル開始剤（Ｃ）
が０．０１重量部より少ないとウエルド強度や成形加工
性の改良効果が得られないし、５重量部より多いと耐衝
撃性や熱変形性など機械的物性に悪影響がある。

【００３８】本発明の組成物には、これらの必須成分の
他に付加的成分を発明の効果を損なわない範囲で添加す
ることができる。付加的成分としては、例えば 他の熱
可塑樹脂、ゴム、無機フィラー、顔料、各種安定剤（酸
化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、ブロッキング防止
剤、滑剤）等がある。その場合、添加時期はプロピレン
系重合体または変性プロピレン系重合体（Ａ）とまず混
合してからでもポリアミド樹脂（Ｂ）と混合する際でも
良い。

【００３９】本発明の組成物の製造は、これらの成分を
ヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダ
ー、タンブラーブレンダー等でドライブレンドした後、
この混合物を一軸、又は二軸押出機、ロール、バンバリ
ーミキサー等混練機で溶融混合してペレット化又は粉砕
した後成形に供される。成形方法は、射出成形、中空成
形、押出成形等いずれの方法も採ることができる。

【００４０】ラジカル開始剤（Ｃ）が本発明の組成物に
おいてどのような作用をするか、詳細は明かでないが、
本発明に用いるラジカル開始剤（Ｃ）は従来から公知の
有機過酸化物にくらべて分解温度が高く、ナイロンのよ
うに融点の比較的高いポリマーにも効率よく作用するた
めと考えられる。かくすることにより、本発明の組成物
は、非吸水性、耐熱性、剛性、防湿性、塗装性、表面性
などにバランス良く優れ、特にウエルド強度及び成形加
工性に優れた熱可塑樹脂組成物とすることができる。

【００４１】

【実施例】以下本発明を実施例および比較例によりさら
に具体的に説明する。ただし、以下の実施例および比較
例は本発明を何ら制限するものではない。なお、以下に
おいて、「部」及び「％」は特に断りのない限りすべて
重量基準を表す。

【００４２】組成物の物性の試験方法及び目標物性は以
下の通りである。メルトインテ゛ックス ：JIS K7210(2.16kg,235℃) 成形加工性の
目標 ５〜２０ 層状剥離：成形品をトルエンに浸漬して層状剥離の有無
を肉眼で判断した 耐熱性：測定JIS K7202(Vicat軟化温度 荷重5kg) 目
標１３０℃以上 曲げ弾性率：測定ASTM D790 目標１.７×１０⁴ｋｇ
／ｃｍ²以上ウェルト゛ 強度：測定ASTM D256 アイゾット衝撃値(23℃)
目標１０以上 衝撃強度：測定ASTM D256 アイゾット衝撃値(23℃、ノ
ッチ付)目標９以上 吸 水 率：射出成形試片(104×50×2mm)を用い２３℃で
１２０時間浸漬後次式で算出

【００４３】

【００４４】（参考例１） ＜変性プロピレン系重合体の製造＞ブラベンダー社（ド
イツ）製３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２００℃（但
しフィーダー部１８０℃）、ダイス温度２１０℃に設定
した。粉末状のポリプロピレン（ハイポールＢ２００
Ｐ、三井石油化学社製）１０００部にイルガノックス１
０１０（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ホスファ
イト１６８（チバガイキー社製安定剤）０.５部、ステ
アリン酸カルシウム（安定剤）１部を混合した。この配
合物を「安定剤配合ＰＰ」と称する。スチレン４５部、
無水マレイン酸１５部、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
社製有機過酸化物）１.８部を混合した物を先の「安定
剤配合ＰＰ」９４０部にドライブレンドした。得られた
ドライブレンド物を押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融
混練してグラフト反応を行い、ストランドをペレタイザ
ーでカッティングして９５０部の生成物ペレットを得
た。得られたペレットを「変性ＰＰ１」と称する。

【００４５】「変性ＰＰ１」のスチレン含量は生成物の
赤外線分光分析を用いて７００cm^-1（スチレンに帰属）
と１３８０cm^-1（ポリプロピレンに帰属）との比を用い
て検量線からスチレン含量が４.４％であった。さら
に、スチレン成分のグラフトの有無を判断をするため
に、ポリプロピレンは溶解しないが、ポリスチレンは溶
解する溶剤としてのテトラヒドロフランにペレットを入
れ、還流下でソックスレー抽出し、ペレット中のスチレ
ン部分の残留率から、グラフト率をも測定したところ５
５％であった。

【００４６】（参考例２）スチレン５０部、グリシジル
メタクリレート２０部、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂
社製有機過酸化物）２.１部を混合した物を先の「安定
剤配合ＰＰ」９３０部にドライブレンドした。得られた
ドライブレンド物を押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融
混練してグラフト反応を行い、ストランドをペレタイザ
ーでカッティングして９６０部の生成物ペレットを得
た。得られたペレットを「変性ＰＰ２」と称する。

【００４７】（参考例３）スチレン６０部、メタクリ酸
４０部、パーヘキシン２５Ｂ（日本油脂社製有機過酸化
物）３部を混合した物を先の「安定剤配合ＰＰ」９００
部にドライブレンドした。得られたドライブレンド物を
押出機に供給し１５ｒｐｍにて溶融混練してグラフト反
応を行い、ストランドをペレタイザーでカッティングし
て９５０部の生成物ペレットを得た。得られたペレット
を「変性ＰＰ３」と称する。

【００４８】（実施例１）ブラベンダー社（ドイツ）製
３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２４０℃（但しフィー
ダー部１８０℃）、ダイス温度２５０℃に設定した。ポ
リプロピレン（三井石油化学社製、ハイポールＢ２０
０）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイロンＭＣ
１１２Ｌ）６００部及びエチル−Ｏ−ベンゾイルドデカ
ンヒドロキシメート（アクゾ化学社製、開始剤１と称す
る）２．５部を配合し、これを上記の二軸押出機を用い
て混練してペレット化した。得られたペレットを東芝製
ＩＳ５０ＡＭ射出成形機にて樹脂温度２５０℃の条件で
試片を作成し、各種の物性を評価した。その結果を表１
に示した。

【００４９】（実施例２）実施例１の組成物の製造にお
いてポリプロピレン（三井石油化学社製、ハイポールＢ
２００）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイロン
ＭＣ１１２Ｌ）６００部を用いる代わりに参考例１で得
られた「変性ＰＰ１」３００部とナイロン−６（鐘紡社
製 ＭＣ１１２Ｌ）７００部及びエチル−Ｏ−ベンゾイ
ルドデカンヒドロキシメート（アクゾ化学社製、開始剤
１と称する）２部を用いて組成物を製造し、実施例１と
同様にして各種の物性を評価した。その結果を表１に示
した。

【００５０】（実施例３）実施例１の組成物の製造にお
いてポリプロピレン（三井石油化学社製、ハイポールＢ
２００）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイロン
ＭＣ１１２Ｌ）６００部を用いる代わりに参考例２で得
られた「変性ＰＰ２」７００部とナイロン−６（鐘紡社
製 ＭＣ１１２Ｌ）４００部及びエチル−Ｏ−ベンゾイ
ルラウロヒドロキシメート（アクゾ化学社製、開始剤２
と称する）２部を用いて組成物を製造し、実施例１と同
様にして各種の物性を評価した。その結果を表１に示し
た。

【００５１】（実施例４）ブラベンダー社（ドイツ）製
３０ｍｍ二軸押出機をバレル温度２７０℃（但しフィー
ダー部１８０℃）、ダイス温度２８０℃に設定した。参
考例１で得られた「変性ＰＰ１」４００部とナイロン−
６６（ＢＡＳＦ社製 ＵＬＴＲＡＭＩＤ１１２）６００
部及びエチル−Ｏ−ベンゾイルラウロヒドロキシメート
（アクゾ化学社製、開始剤２と称する）３部を配合し、
これを上記の二軸押出機を用いて混練してペレット化し
た。得られたペレットを東芝製ＩＳ５０ＡＭ射出成形機
にて樹脂温度２８０℃の条件で試片を作成し、各種の物
性を評価した。その結果を表１に示した。

【００５２】（実施例５）実施例４の組成物の製造にお
いて「変性ＰＰ１」４００部とナイロン−６６（ＢＡＳ
Ｆ社製 ＵＬＴＲＡＭＩＤ１１２）６００部を用いる代
わりに参考例３で得られた「変性ＰＰ３」３００部とナ
イロン−６６（ＢＡＳＦ社製 ＵＬＴＲＡＭＩＤ１１
２）７００部及びブチル−Ｏ−アセチルベンゾヒドロキ
シメート（アクゾ化学社製、開始剤３と称する）３部を
用いて組成物を製造し、実施例４と同様にして各種の物
性を評価した。その結果を表１に示した。

【００５３】（比較例１）実施例１の組成物の製造にお
いてエチル−Ｏ−ベンゾイルドデカンヒドロキシメート
（アクゾ化学社製、開始剤１と称する）２．５部を用い
る代わりに、パーカドックス１４（化薬アクゾ社製有機
過酸化物、ＰＯと称する）２部を用いて組成物を製造
し、実施例１と同様にして各種の物性を評価した。結果
を表２に示した。

【００５４】（比較例２）実施例１の組成物の製造にお
いてポリプロピレン（三井石油化学社製、ハイポールＢ
２００）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイロン
ＭＣ１１２Ｌ）６００部を用いる代わりに参考例１で得
られた「変性ＰＰ１」３００部とナイロン−６（鐘紡社
製 ＭＣ１１２Ｌ）７００部を用い、ラジカル開始剤を
用いないで組成物を製造し、実施例１と同様にして各種
の物性を評価した。結果を表２に示した。

【００５５】（比較例３）実施例１の組成物の製造にお
いてポリプロピレン（三井石油化学社製、ハイポールＢ
２００）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイロン
ＭＣ１１２Ｌ）６００部を用いる代わりに参考例２で得
られた「変性ＰＰ２」７００部とナイロン−６（鐘紡社
製 ＭＣ１１２Ｌ）３００部及びパーカドックス１４
（化薬アクゾ社製有機過酸化物、ＰＯと称する）３部を
用いて組成物を製造し、実施例１と同様にして各種の物
性を評価した。結果を表２に示した。

【００５６】（比較例４、５）実施例１の組成物の製造
においてポリプロピレン（三井石油化学社製、ハイポー
ルＢ２００）４００部とナイロン−６（鐘紡社製 ナイ
ロンＭＣ１１２Ｌ）６００部を用いる代わりに物性目標
のためポリアミド樹脂（鐘紡社製 ナイロンＭＣ１１２
Ｌ）及びポリプロピレン樹脂（ハイポールＢ２００、三
井石油化学社製）をそれぞれ単独で用いて組成物を製造
し、実施例１と同様にして各種の物性を評価した。その
結果を表２に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【発明の効果】本発明は、プロピレン系重合体とポリア
ミド樹脂及び分子構造式中に特定の結合を有するラジカ
ル開始剤からなる組成物であることにより、特に分子構
造式中に特定の結合を有するラジカル開始剤により、非
吸水性及び衝撃強度等の機械的特性、耐熱変形性に優
れ、特にコネクター等の精密な射出成形に有用なウエル
ド強度及び成形加工性に優れるなど物性バランスの良い
熱可塑性成形材料を提供できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）プロピレン系重合体と（Ｂ）ポリ
   アミド樹脂、及び（Ｃ）分子構造式中に下記 【化１】 の結合を有するラジカル開始剤とからなることを特徴と
   する熱可塑性樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ラジカル開始剤（Ｃ）が、ヒドロキシム
   酸誘導体であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑
   性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 プロピレン系重合体（Ａ）５〜９５重量
   ％、ポリアミド樹脂（Ｂ）９５〜５重量％からなる樹脂
   組成物１００重量部に、ラジカル開始剤（Ｃ）を０．０
   １〜５重量部使用することを特徴とする請求項１記載の
   熱可塑性樹脂組成物。
4. 【請求項４】 プロピレン系重合体（Ａ）が、極性官能
   基含有ビニル単量体変性プロピレン系重合体(a)である
   ことを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
5. 【請求項５】 極性官能基含有ビニル単量体(a-2)が、
   カルボキシル基含有ビニル単量体、およびエポキシ基含
   有ビニル単量体から選択されるものであることを特徴と
   する請求項４記載の熱可塑性樹脂組成物。
6. 【請求項６】 変性プロピレン系重合体(a)が、プロピ
   レン系重合体に芳香族ビニル単量体(a-1)及び極性官能
   基含有ビニル単量体(a-2)を溶融混練重合反応させたも
   のであることを特徴とする請求項２記載の熱可塑性樹脂
   組成物。
7. 【請求項７】 プロピレン系重合体（Ａ）とポリアミド
   樹脂（Ｂ）とを溶融混練するに際して、分子構造式中に
   下記 【化２】 の結合を有するラジカル開始剤（Ｃ）の存在下で行なう
   ことを特徴とする熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜６記載の熱可塑性樹脂組成物
   からなる成形材料。